DE1131402B - Verfahren zum Herstellen von Formkoerpern durch Aushaerten von Polyesterharzmassen, die ungesaettigte Polyester aus aromatischen Hydrodicarbonsaeuren enthalten - Google Patents

Description

• Verfahren zum Herstellen von Formkörpern durch Aushärten von Polyesterharzmassen, die ungesättigte Polyester aus aromatischen Hydrodicarbonsäuren enthalten Die deutsche Patentschrift 967 265 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen gehärteter geformter Gebilde, dadurch gekennzeichnet, daß man einen löslichen linearen, ungesättigten Polyester herstellt, indem man zweiwertige Alkohole so lange mit Äthylen-a-p-dicarbonsäuren umsetzt, bis die Masse vollständig reagiert hat und eine niedrige Säurezahl (unterhalb 60) aufweist. Hierauf wird der Polyester in einer anpolymerisierbaren monomeren ungesättigten Verbindung, z. B. Styrol, gelöst und alsdann durch Polymerisation zu einem geformten Gebilde gehärtet.
• Die Erfindung bezweckt ebenfalls, gehärtete und gleichzeitig geformte Gebilde herzustellen. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Herstellen von Formkörpern durch Aushärten von Polyesterharzmassen, die ungesättigte Polyester aus aromatischen Hydrodicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen sowie anpolymerisierbare, ungesättigte Monomere enthalten, in Gegenwart von organischen Peroxyden bei erhöhter Temperatur, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der verwendete Polyester als aromatische Hydrodicarbonsäure eine aromatische Dihydrodicarbonsäure enthält.
• In der USA.-Patentschrift 2 498 533 wird ein hitzehärtbares Kunstharz beschrieben, das aus einer Mischung eines Polyesters der 3 ,5-Cyclohexadiendicarbonsäure-[1,2] und einem Polyester der Maleinsäure hergestellt wird. Beim Aushärten reagiert der Maleinsäureester mit den konjugierten Doppelbindungen des Cyclohexydiendicarbonsäureesters nach der Diels-Alderschen Reaktion. Beide Polyester sind Festkörper.
• Im Gegensatz dazu handelt es sich beim Erfindungsgegenstand um Gießharze, wie sie für die heutigen technischen Verfahren verwendet werden.
• Außerdem werden die Komponenten in Gegenwart von organischen Peroxyden gehärtet.
• Nachstehende Beispiele erläutern die Erfindung.
• Beispiel 1 a) Herstellung, auf die hier kein Schutz beansprucht wird, des Polyesters 1 ,4-Dihydronaphthalin- 1 ,4-dicarbonsäure wird in bekannter Weise dargestellt (vgl. J. F. Walker und N. D. Scott, J. Amer. Chem. Soc., 60, S. 951 bis 955). 1 Mol dieser Säure wird mit 1 Mol Äthylenglykol unter Durchleiten von reinstem Stickstoff polykondensiert. Es wird 2 Stunden bei 125° C vorkondensiert. Ein Rückflußkühler verhindert, daß das entstehende Wasser Glycol aus dem Reaktionsgut entfernt. Alsdann wird der Kühler entfernt und die Temperatur langsam auf 180"C erhöht. Am Schluß wird durch Anlegen von Vakuum die Veresterung beschleunigt. Nach insgesamt etwa 10 Stunden wird die Säurezahl 42 erreicht. Der so entstandene schwach gelbe Polyester ist in Styrol löslich. b) Erfindungsgemäßes Aushärten 60 Teile des beschriebenen Polyesters, 40 Teile Styrol und 1 Teil Benzoylperoxyd wurden gemischt und bei 60° C gehärtet. Das so entstandene schwach gelbe, vernetzte Produkt ist hart und zäh.
• Beispiel 2 3,6-Dihydro-terephthalsäure wird in bekannter Weise dargestellt (A. v. B aeyer, Liebigs Ann., 245 [1888], S. 108). 1 Mol dieser Säure wird mit 1 Mol Athylenglycol, wie im Beispiel 1 beschrieben, polykondensiert und anschließend in Styrol gelöst und in Gegenwart eines organischen Peroxyds gehärtet.
• Es entsteht ein farbloses, hartes und vernetztes Produkt.
• Beispiel 3 3,4-Dihydrophenanthren- 1,2-dicarbonsäure (L. F.
• Fieser, E. Herschberg, J. Am. Chem. Coc., 57 [1935], S. 1853). 1 Mol dieser Säure wird mit 1 Mol Athylenglycol, wie im Beispiel 1 beschrieben, polykondensiert und anschließend wie im Beispiel 1 gehärtet. Es entsteht ein schwach gelb es, hartes und vernetztes Produkt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Herstellen von Formkörpern durch Aushärten von Polyesterharzmassen, die ungesättigte Polyester aus aromatischen Hydrodicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen sowie anpolymerisierbare, ungesättigte Monomere enthalten, in Gegenwart von organischen Peroxyden bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Polyester als aromatische Hydrodicarbonsäure eine aromatische Dihydrodicarbonsäure enthält.

   In Betracht gezogene Druckschriften USA.-Patentschrift Nr. 2 498 533.

   Bjorksten, Polyesters and their Applications, New York, 1956, S.23 bis 28.