DE1070819B

DE1070819B - Verfahren zum Beschleunigen des Auspolymerisierens ungesättigter Polyesterharzmassen

Info

Publication number: DE1070819B
Application number: DE1958E0016114
Authority: DE
Inventors: München Dr. Heinz Meyer
Original assignee: Elektrochemische Werke Muenchen AG
Current assignee: Elektrochemische Werke Muenchen AG
Priority date: 1958-07-10
Filing date: 1958-07-10
Publication date: 1959-12-10
Also published as: BE579520A; GB881629A; FR1228630A; GB1033162A; DE1128135B; NL241113A; NL126904C

Description

DEUTSCHES

kl. 39b 22/10

INTERNAT. KL. C

PATENTAMT

4/34 E 16114 IVb/39 b

ANMELDETAG: 1 0. J U LI 1 9 5 8

BEKANNTMACHUNG

DER ANMELDUNG : _: .! i

UND AUSGABE DER

AUSLEGESCHRIFT: 10. DEZEMBER 1959

Für die Härtung ungesättigter Polyesterharzmassen, worunter Gemische aus ungesättigten Poly- . estern und daran auspolymerisierbaren ungesättigten monom^r.en Verbindungen verstanden werden, werden in der Regel organische Peroxyde als Katalysatoren verwandt. Soll die Härtung bei Raumtemperatur' oder, wenig erhöhter Temperatur erfolgen, so ist außerdem noch der Zusatz von Beschleunigern erforderlich, um! den Ablauf der Polymerisation in für die Praxis tragbaren Zeiten zu ermöglichen.

In der Literatur werden für diesen Zweck hauptsächlich metallische Trockner (Sikkative), also¹ z. Bi ^: Kobaltn'äphthenat, Mangännaphthenat oder ähnliche A'"erbindungen; genannt. In die Praxis eingeführt haben sich von den metallischen Trocknern bisher lediglich,·., die_: !Kobaltsalze organischer Säuren, vor; allem .Kpbaltriaphthenat und Kobaltoctoat, da nur Kobaltsalze eine genügende Beschleunigung ergeben. Bereits bei der Verwendung von Manganverbindungen erhält man in der Regel nur noch eine unvollständige Härtung. Alle anderen Sikkativmetalle, _:wie z. B. Blei, Zink oder Eisen, führen bei Polyesterharzmassen nicht, zu einer einwandfreien Durchhärtung. Kombinationen von verschiedenen Metalltrocknern haben im Gegensatz zu der Härtung trocknender öle jeweils eine schlechtere Wirkung als der wirksamste Bestandteil für sich allein, so daß z.B. durch Zusatz von Mangansalzen zu Kobaltsalzen bei der Härtung von' ungesättigten Polyesterharzmassen mit Peroxyden der Härtungsprozeß verzögert wird.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Vanadinverbindungen in wesentlich geringeren Mengen als Kobaltverbindungen nicht nur bei den für das Kalthärten gebräuchlichen Hydroperoxyden, wie z. B. Methyläthylketonperoxyd und Cyclohexanonperoxyd, sondern auch in Kombination mit einer ganzen Reihe anderer Peroxyde, die sonst nur als Warmhärter Verwendung finden, bei ungesättigten Polyesterharzen ein rasches und vollständiges Durchhalten bewirken. Dabei ist die auftretende Verfärbung Verfahren zum Beschleunigen
des Auspolymerisierens ungesättigter
Polyesterharzmassen ü . : ;

Anmelder: ^:: -^; :^: ; '

Elektrochemische Werke München

Aktiengesellschaft, ^ ^
Höllriegelskreüth bei München''

Dr. Heinz Meyer, München, .,
ist als Erfinder genannt worden

weit geringer als bei der vergleichsweisen Härtung mit Hydroperoxyden und Kobaltsalzen. .·:·:·.■'·'

Als -geeignete Verbindungen .des Vanadins sind organische und anorganische Salze und Komplexverbindungen des Vanadins zu nennen; < wie z. B. Vanadylchlorid, Vanadyl-p-toluolsulphonat, Vanadylace.tat, Vanadyloctoät oder ^: Vanadylacetylacetonat, zweckmäßigerweise , in: organischen Lösungsmitteln, die mit den ungesättigten Polyesterharzmassen mischbar sind und ein ausreichendes Lösevermögen für die Vanadinverbindungen besitzen, wie z. B. Dimethylphthalat, Isopropylalkohol, Styrol, Toluol Und deren Mischungen.

Die nachfolgenden Beispiele wurden jeweils mit 50 g einer handelsüblichen Polyesterharzmasse und die Härtung bei Raumtemperatur und unter gleichen Versuchsbedingungen durchgeführt. Als Metallbeschleuniger wurden Lösungen der jeweiligen Metallverbindung in organischen Lösungsmitteln mit jeweils 1% Metallgehalt eingesetzt:

	Beispiel 1	f	Beispiel 2	Vanadin beschleuniger	Kobalt beschleuniger	Zeit bis zum	Zeit bis zur	Temperatur maximum
Peroxyd	Methvläthylketonperoxvd J	Methylamylketonperoxyd J			beginnenden Gelieren	Erreichung des Temperatur maximums
2% ' . 1	2% \		0,6%			110⁰C
I			1,0%	8 Minuten	23 Minuten	12O⁰C
	0,1%		6 Minuten	18 Minuten.	110⁰C
0,6 %		8 Minuten	23 Minuten	120⁰C
		4 Minuten	. 14 Minuten
	1,0%			125° C
0,4%		60 Minuten	82 Minuten	130° C
		12 Minuten	. 25 Minuten	909 688/437

3	Peroxyd	Beispiel 3	ί	Beispiel 4	Vanadin beschleuniger	Kobalt beschleuniger	Zeit bis zum	4	Zeit bis zur	Temperatur maximum
	Cyclohexanonperoxyd I	Cumolhydroperoxyd I OOJr. I			beginnenden Gelieren	Erreichung des Temperatur maximums
2% I	Z^v/0		0,2%
ί	Beispiel 5		1,0%	73 Minuten	101 Minuten	105° C
tert. Butylhydroperoxyd	0,2 %		23 Minuten	42 Minuten	100° C
4%	0,6%		28 Minuten	48 Minuten	100° C
tert. Butylhydroperoxyd			6 Minuten	15 Minuten
1%	0,4%;. ■■ "■:	Ibis 4%			100° C
Beispiel 6	1,0 %		■ 1 Tag 9 Minuten	32 Minuten	12O⁰C
tert. Butylperbenzoat J			2 Minuten	lOMinuten
r% 1
Beispiel 7		4%			—
2,2-Bis-(tert. bu ty lperoxy)-butan J			ITag	—
1% \	0,6%				50° C
Beispiel 8			12 Minuten	54 Minuten
Dioxyheptylperoxyd J		Ibis 4%			—
2% \	0,3%		>lTag	—	45° C
			10 Minuten	28 Minuten
		1 bis 4%			—
0,3%		>lTag	_	40°C
		15 Minuten	30 Minuten
	0,6%			60° C
0,6%		3 Minuten	5 Minuten	8O⁰C
		sofort	2 Minuten

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Beschleunigen des Auspolymerisierens ungesättigter Polyesterharzmassen in Gegenwart von organischen Peroxyden und Metallverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallverbindungen Vanadinsalze anorganischer oder anorganischer Säuren oder Komplexverbindungen des Vanadins verwendet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vanadinverbindungen in solchen organischen Lösungsmitteln anwendet, die mit den Polyesterharzmassen mischbar sind und ein genügendes Lösevermögen für die Vanadinverbindungen besitzen.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Dimethylphthalat, Isopropylalkohol, Styrol, Toluol oder deren Mischungen als Lösungsmittel.