DE112012001841B4 - Harzzusammensetzung, deren Verwendung in einem zweiteiligen Laminatkleber und Verwendung des Laminatklebers in einer Klebeschicht in einer laminierten Folie und einer Rückseite für Solarzellen - Google Patents

Harzzusammensetzung, deren Verwendung in einem zweiteiligen Laminatkleber und Verwendung des Laminatklebers in einer Klebeschicht in einer laminierten Folie und einer Rückseite für Solarzellen Download PDF

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Abstract

Harzzusammensetzung, die enthält: ein Polyesterpolyurethanpolyol (A), hergestellt durch Umsetzen einer mehrbasigen Säure (E), eines Polyalkohols (F) und eines Polyisocyanats (G), wobei die mehrbasige Säure (E) eine Kombination aus einer aliphatischen mehrbasigen Säure und einer aromatischen mehrbasigen Säure ist, das Polyisocyanat (G) eine Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr ist, das Polyesterpolyurethanpolyol (A) einen Hydroxylwert von 5 bis 30 mg KOH/g und eine verzweigte Struktur in seinem Molekül aufweist sowie ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 oder mehr aufweist; ein hydroxylhaltiges Epoxyharz (B) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 5.000; ein hydroxylhaltiges Polycarbonatharz (C) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 3.000; und ein Polyisocyanat (D).

Description

  • Technisches Umfeld
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Harzzusammensetzungen mit hoher Adhäsion an Substraten unter heißen und feuchten Bedingungen, deren Verwendung in einem zweiteiligen Laminatkleber, sowie die Verwendung des Laminatklebers in einer Klebeschicht in laminierten Folien und Rückseiten für Solarzellen. Technischer Hintergrund
  • Solarenergie hat in letzter Zeit als typische saubere Energie Aufmerksamkeit auf sich gelenkt. Die auf den hintersten Flächen von Solarmodulen angebrachten Rückseiten sind Elemente, die einen Generationsmechanismus, zu dem Zellen und Verdrahtung gehören, vor der äußeren Umgebung schützen, um die Isolierung aufrechtzuerhalten, und sie sind aus verschiedenen funktionellen Folien zusammengesetzt, die mit einem Kleber laminiert sind. Der für derartige Rückseiten verwendete Kleber benötigt hohe Adhäsionseigenschaften an verschiedenen Folien mit unterschiedlichen Charakteristiken, wie Polyesterfolien und Polyvinylfluoridfolien, sowie eine hohe Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit, die ausreicht, um die Adhäsion über längere Zeiträume in Außenumgebungen aufrechtzuerhalten.
  • Ein bekannter Kleber für Rückseiten ist ein zweiteiliger Polyurethankleber, der als Hauptmittel ein Polyester-Polyurethan-Polyol, welches durch Umsetzung eines Polyesterpolyols mit Isophorondiisocyanat hergestellt wird, und als Härtungsmittel Isophorondiacetattrimer enthält (siehe PTL 1). Das Polyesterpolyol wird durch Umsetzung von Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, Ethylenglykol, Isophthalsäure und Sebacinsäure hergestellt. Da ein solcher Kleber, der ein Polyesterpolyurethanpolyol ohne verzweigte Struktur enthält, jedoch eine niedrige Vernetzungsdichte aufweist, wenn er schließlich ausgehärtet ist, quillt der gehärtete Kleber leicht auf und zeigt bei heißen und feuchten Klimabedingungen verminderte Adhäsionseigenschaften. Dieser Kleber hat bei heißen und feuchten Bedingungen somit eine niedrige Adhäsion an Substraten.
  • PTL 2 offenbart eine Lackharzzusammensetzung, die im Wesentlichen aus einem Copolymer, einem Polyisocyanat und einem nichtpolaren organischen Lösungsmittel besteht.
  • PTL 3 offenbart ein Polyesterpolyurethanpolyol.
  • Literaturliste
  • Patentliteratur
    • PTL 1: Ungeprüfte japanische Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 2010-43238
    • PTL 2: DE 37 79 459 T2
    • PTL 3: JP H08-120250 A
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Technisches Problem
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demnach die Bereitstellung einer Harzzusammensetzung mit hoher Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen, die Verwendung der Harzzusammensetzung in einem zweiteiligen Laminatkleber, und die Verwendung des Laminatklebers in einer Klebeschicht in einer laminierten Folie und einer Rückseite für Solarzellen.
  • Problemlösung
  • Nach umfangreichen Forschungsarbeiten zur Lösung der obigen Aufgabe haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden, dass die Verwendung einer Harzzusammensetzung, die ein Hauptagens ein Polyesterpolyurethanpolyol mit einer verzweigten Struktur in seinem Molekül und einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000 und einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 bis 25 enthält, einen zweiteiligen Laminatkleber mit hoher Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen liefert, wodurch die vorliegende Erfindung abgeschlossen wurde.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft speziell eine Harzzusammensetzung, die enthält: ein Polyesterpolyurethanpolyol (A), hergestellt durch Umsetzen einer mehrbasigen Säure (E), eines Polyalkohols (F) und eines Polyisocyanats (G), wobei die mehrbasige Säure (E) eine Kombination aus einer aliphatischen mehrbasigen Säure und einer aromatischen mehrbasigen Säure ist, das Polyisocyanat (G) eine Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr ist, das Polyesterpolyurethanpolyol (A) einen Hydroxylwert von 5 bis 30 mg KOH/g und eine verzweigte Struktur in seinem Molekül aufweist sowie ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 oder mehr aufweist; ein hydroxylhaltiges Epoxyharz (B) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 5.000; ein hydroxylhaltiges Polycarbonatharz (C) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 3.000; und ein Polyisocyanat (D).
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der Harzzusammensetzung in einem zweiteiligen Laminatkleber.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung des zweiteiligen Laminatklebers in einer Klebeschicht in einer laminierten Folie, die mindestens einen Typ von Folie ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfolien, Fluorpolymerfolien, Polyolefinfolien und Metallfolien, umfasst.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung des zweiteiligen Laminatklebers in einer Klebeschicht in einer Rückseite für Solarzellen.
  • Vorteilhafte Effekte der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung liefert einen zweiteiligen Laminatkleber mit höherer Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen als konventionelle zweiteilige Laminatkleber.
  • Beschreibung der Ausführungsformen
  • Eine Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ein Polyesterpolyurethanpolyol (A) mit einer verzweigten Struktur in seinem Molekül und einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000 und einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 bis 25.
  • Da das Polyesterpolyurethanpolyol (A) eine verzweigte Struktur in seinem Molekül aufweist, hat die Harzzusammensetzung eine hohe Vernetzungsdichte, wenn sie schließlich ausgehärtet ist. Die Harzzusammensetzung kann somit eine hohe Adhäsion aufrechterhalten, ohne bei heißen und feuchten Bedingungen aufzuquellen.
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000. Da das Polyesterpolyurethanpolyol (A) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) innerhalb des obigen Bereichs aufweist, hat die Harzzusammensetzung eine hohe Festigkeit, wenn sie ausgehärtet ist und hat somit eine hohe Anfangsadhäsionsfestigkeit. Die Harzzusammensetzung hat auch eine für den Auftrag geeignete Viskosität. Wenn das Polyesterpolyurethanpolyol (A) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von weniger als 25.000 aufweist, hat die Harzzusammensetzung eine verminderte Anfangsadhäsionsfestigkeit und ist aufgrund ihrer niedrigen Viskosität auch schwierig gleichförmig aufzutragen. Wenn das Polyesterpolyurethanpolyol (A) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel (Mw) von mehr als 200.000 aufweist, ist die Harzzusammensetzung wegen ihrer hohen Viskosität schwer aufzutragen. Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 30.000 bis 100.000, sodass die Harzzusammensetzung eine hohe Anfangsadhäsionsfestigkeit und hohe Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen hat.
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 oder mehr. Da das Polyesterpolyurethanpolyol (A) eine Molekulargewichtsverteilung innerhalb des obigen Bereichs aufweist, erreicht die Harzzusammensetzung gleichzeitig verbesserte Adhäsion an Substraten aufgrund von Komponenten mit niedrigem Molekulargewicht sowie hohe Festigkeit im gehärteten Zustand aufgrund der Komponenten mit hohem Molekulargewicht. Die Harzzusammensetzung hat daher eine hohe Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen und eine hohe Anfangsadhäsionsfestigkeit. Wenn das Polyesterpolyurethanpolyol (A) eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von weniger als 2,5 aufweist, hat die Harzzusammensetzung verminderte Anfangsadhäsionsfestigkeit. Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat insbesondere vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 3 bis 25, bevorzugter von 4 bis 15 und noch bevorzugter von 6 bis 10, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine höhere Adhäsion an Substraten aufweist.
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 3.000 bis 20.000, bevorzugter von 5.000 bis 10.000 und noch bevorzugter von 5.500 bis 8.000, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine hohe Adhäsion an Substraten aufweist und eine für den Auftrag geeignete Viskosität hat.
  • In der vorliegenden Erfindung werden das durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) und das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bei den folgenden Bedingungen gemessen:
    Messvorrichtung: HLC-8220 GPC von Tosoh Corporation
    Säulen: TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L der Tosoh Corporation + TSK-GEL SuperHZM-M × 4 der Tosoh Corporation
    Detektor: Differenzialbrechungsindex(RI)-Detektor
    Datenverarbeitung: Multistation GPC-8020 Modell II der Tosoh Corporation
    Messbedingungen:
    Säulentemperatur: 40°C
    Lösungsmittel: Tetrahydrofuran
    Durchflussrate: 0,35 ml/Min
    Standard: monodisperses Polystyrol
    Probe: mikrofiltrierte Harzlösung in Tetrahydrofuran mit einem Feststoffgehalt von 0,2 Massen% (100 μl)
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hat einen Hydroxylwert von 5 bis 30 mg KOH/g, bevorzugter 7 bis 15 mg KOH/g, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine hohe Adhäsion an Substraten hat.
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) wird durch Umsetzen einer mehrbasiger Säure (E), eines Polyalkohols (F) und eines Polyisocyanats (G) hergestellt. In diesem Fall wird die mehrbasige Säure (E), das Polyisocyanat (F) und optional der Polyalkohol (F) als eine Verbindung mit einer Funktionalität von 3 oder mehr verwendet, um eine verzweigte Struktur in das Molekül des Polyesterpolyurethanpolyols (A) einzuführen.
  • Die mehrbasige Säure (E) ist eine Kombination aus einer aliphatischen mehrbasigen Säure und einer aromatischen mehrbasigen Säure.
  • Beispiele für zweibasige Säuren (E1) sind aliphatische zweibasige Säuren, wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Tridecandisäure, Tetradecandisäure, Pentadecandisäure, Hexadecandisäure, Heptadecandisäure, Octadecandisäure, Nonadecandisäure und Eicosandisäure;
    aliphatische ungesättigte zweibasige Säuren und Anhydride, wie Tetrahydrophthalsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Citraconsäure, Itaconsäure und Glutaconsäure;
    alicyclische zweibasige Säuren, wie Hexahydrophthalsäure und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure; und
    aromatische zweibasige Säuren und Anhydride, wie Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Orthophthalsäure.
  • Beispiele für mehrbasige Säuren (E2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr sind aliphatische dreibasige Säuren, wie 1,2,5-Hexantricarbonsäure und 1,2,4-Cyclohexantricarbonsäure; und
    aromatische dreibasige Säuren und Anhydride, wie Trimellitsäure, Trimellitsäureanhydrid, 1,2,5-Benzoltricarbonsäure und 2,5,7-Naphthalintricarbonsäure.
  • Wenn eine derartige mehrbasige Säure (E2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr verwendet wird, kann in das Molekül des erfindungsgemäßen Polyesterpolyurethanpolyols (A) eine verzweigte Struktur eingeführt werden.
  • Diese mehrbasigen Säuren (E) können in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Gemäß der Erfindung wird eine Kombination aus einer aliphatischen mehrbasigen Säure und einer aromatischen mehrbasigen Säure verwendet, sodass die Harzzusammensetzung eine hohe Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen sowie eine für den Auftrag geeignete Viskosität aufweist. Der Gehalt der aliphatischen mehrbasigen Säure beträgt in allen mehrbasigen Säurekomponenten vorzugsweise 20 bis 50 Mol.%, bevorzugter 25 bis 40 Mol.%. Zur Bereitstellung einer Harzzusammensetzung mit höherer Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen sind aliphatische mehrbasige Säuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bevorzugt, einschließlich Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Tridecandisäure, Tetradecandisäure, Pentadecandisäure, Hexadecandisäure, Heptadecandisäure, Octadecandisäure, Nonadecandisäure, Eicosandisäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure und 1,2,4-Cyclohexantricarbonsäure. Bevorzugter sind aliphatische mehrbasige Säuren mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen, einschließlich Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Tridecandisäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure und 1,2,4-Cyclohexantricarbonsäure.
  • In der vorliegenden Erfindung können auch Monocarbonsäuren als Rohmaterial für das Polyesterpolyurethanpolyol (A) verwendet werden, um das Molekulargewicht und die Viskosität des Polyesterpolyurethanpolyols (A) einzustellen. Beispiele für Monocarbonsäuren sind Methansäure, Ethansäure, Propansäure, Butansäure, Pentansäure, Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Heptadecansäure, Octadecansäure und Benzoesäure.
  • Der Polyalkohol (F) kann ein Diol (F1) oder ein Polyol (F2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr sein.
  • Beispiele für Diole (F1) sind aliphatische Diole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,2,2-Trimethyl-1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-3-isopropyl-1,3-propandiol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 3-Methyl-1,3-butandiol, 1,5-Pentandiol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan und 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol;
    Etherglykole, wie Polyoxyethylenglykol und Polyoxypropylenglykol;
    modifizierte Polyetherdiole, die durch Ringöffnungspolymerisation der aliphatischen Diole mit verschiedenen, cyclische Ether enthaltenden Verbindungen hergestellt werden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran, Ethylglycidylether, Propylglycidylether, Butylglycidylether, Phenylglycidylether und Allylglycidylether;
    Lactonpolyesterpolyole, die durch Polykondensationsreaktionen der aliphatischen Diole mit verschiedenen Lactonen hergestellt werden, wie ε-Caprolacton;
    Bisphenole, wie Bisphenol A und Bisphenol F; und
    Alkylenoxidaddukte von Bisphenolen, die durch Addition von Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid und Propylenoxid, zu Bisphenolen wie Bisphenol A und Bisphenol F hergestellt werden.
  • Beispiele für Polyole (F2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr sind aliphatische Polyole, wie Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glycerol, Hexantriol und Pentaerythritol;
    modifizierte Polyetherpolyole, die durch Ringöffnungspolymerisation der aliphatischen Polyole mit verschiedenen, cyclische Ether enthaltenden Verbindungen hergestellt werden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran, Ethylglycidylether, Propylglycidylether, Butylglycidylether, Phenylglycidylether und Allylglycidylether; und
  • Lactonpolyesterpolyole, die durch Polykondensationsreaktionen der aliphatischen Polyole mit verschiedenen Lactonen hergestellt werden, wie ε-Caprolacton.
  • Wenn ein derartiges Polyol (F2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr verwendet wird, kann in das Molekül des erfindungsgemäßen Polyesterpolyurethanpolyols (A) eine verzweigte Struktur eingeführt werden.
  • Diese Polyalkohole (F) können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Der Gehalt der aliphatischen Polyalkohole in allen Polyalkoholkomponenten beträgt bevorzugt 50 Mol.% oder mehr, bevorzugter 80 Mol.% oder mehr, sodass die Harzzusammensetzung für den Auftrag geeignet ist. Ein Polyalkohol (F) ist bevorzugt. Die aliphatischen Polyole sind bevorzugterweise die aliphatischen Diole, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine höhere Adhäsion an Substraten aufweist.
  • Das Polyisocyanat (G) ist eine Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr.
  • Beispiele für Diisocyanatverbindungen (G1) sind aliphatische Diisocyanate, wie Butan-1,4-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat und m-Tetramethylxylylendiisocyanat;
    alicyclische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Isophorondiisocyanat, Lysindiisocyanat, Dicyciohexylmethan-4,4'-diisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Methylcyclohexandiisocyanat, Isopropylidendicyclohexyl-4,4'-diisocyanat und Norbornandiisocyanat; und
    aromatische Diisocyanate, wie 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyidimethylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, Dialkyldiphenylmethandiisocyanat, Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat und Tetramethylxylylendiisocyanat.
  • Beispiele für Polyisocyanatverbindungen (G2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr umfassen Polyisocyanatverbindungen vom Addukttyp, die eine Urethanbindungsstelle in ihrem Molekül aufweisen und Polyisocyanatverbindungen vom Nurattyp, die eine Isocyanuratringstruktur in ihrem Molekül aufweisen.
  • Polyisocyanatverbindungen vom Addukttyp, die eine Urethanbindungsstelle in ihrem Molekül aufweisen, werden beispielsweise hergestellt, indem eine Diisocyanatverbindung mit einem Polyalkohol umgesetzt wird. Beispiele für Diisocyanatverbindungen, die für die Reaktion verwendet werden, sind die verschiedenen Diisocyanatverbindungen, die für die Diisocyanatverbindung (G1) illustriert wurden und die allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden können. Beispiele für Polyolverbindungen, die für die Reaktion verwendet werden, sind die verschiedenen Polyolverbindungen, die für den Polyalkohol (F) illustriert wurden und Polyesterpolyole, die durch Umsetzung eines Polyalkohols mit einer mehrbasigen Säure hergestellt werden, die allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden kann.
  • Polyisocyanatverbindungen vom Nurattyp, die eine Isocyanuratringstruktur in ihrem Molekül aufweisen, werden beispielsweise hergestellt, indem eine Diisocyanatverbindung mit einem Monoalkohol und/oder einem Diol umgesetzt wird. Beispiele für Diisocyanatverbindungen, die für die Reaktion verwendet werden, sind die verschiedenen Diisocyanatverbindungen, die für die Diisocyanatverbindung illustriert wurden, die allein oder in einer Kombination von zwei oder mehr verwendet werden können. Beispiele für Monoalkohole, die für die Reaktion verwendet werden, sind Hexanol, 2-Ethylhexanol, Octanol, n-Decanol, n-Undecanol, n-Dodecanol, n-Tridecanol, n-Tetradecanol, n-Pentadecanol, n-Heptadecanol, n-Octadecanol, n-Nonadecanol, Eicosanol, 5-Ethyl-2-nonanol, Trimethylnonylalkohol, 2-Hexyldecanol, 3,9-Diethyl-6-tridecanol, 2-Isoheptylisoundecanol, 2-Octyldodecanol und 2-Decyltetradecanol. Beispiele für Diole schließen die aliphatischen Diole ein, die für den Polyalkohol (F) illustriert wurden. Diese Monoalkohole und Diole können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Wenn eine derartige Polyisocyanatverbindung (G2) mit einer Funktionalität von 3 oder mehr verwendet wird, kann in das Molekül des erfindungsgemäßen Polyesterpolyurethanpolyols (A) eine verzweigte Struktur eingeführt werden.
  • Diese Polyisocyanate (G) können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Gemäß der Erfindung werden Polyisocyanatverbindungen vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr verwendet, sodass die Harzzusammensetzung eine hohe Adhäsionsfestigkeit bei heißen und feuchten Bedingungen aufweist. Es wird auch eine Kombination einer Diisocyanatverbindung (G1) und einer Polyisocyanatverbindung (G2) vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr vorzugsweise verwendet, sodass die Harzzusammensetzung leicht auf eine auftragsgeeignete Viskosität eingestellt werden kann. In diesem Fall beträgt das Massenverhältnis [(G1)/(G2)] vorzugsweise 50/50 bis 5/95, bevorzugter 40/60 bis 10/90 und noch bevorzugter 30/70 bis 15/85, sodass die Harzzusammensetzung hohe Adhäsion an Substraten bei heißen und feuchten Bedingungen und eine auftragsgeeignete Viskosität aufweist.
  • Die Komponente mit einer Funktionalität von 3 oder mehr, die für die Herstellung des Polyesterolyurethanolyols (A) verwendet wird, ist die mehrbasige Säure (E2) und die Polycyanatverbindung (G2) und kann optional das Polyol (F2) sein. Die Polyisocyanatverbindung (G2) wird verwendet, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen, wie bereits beschrieben, eine hohe Adhäsionsfestigkreit aufweist und sodass das Polyester-Polyurethan-Polyol (A) in einfacherer Weise innerhalb kürzerer Zeit hergestellt werden kann.
  • Das Polyesterpolyurethanpolyol (A) kann beispielsweise hergestellt werden, indem die mehrbasige Säure (E) in Gegenwart eines Veresterungskatalysators im Temperaturbereich von 150°C bis 270°C mit dem Polyalkohol (F) umgesetzt wird, um ein Polyesterpolyol herzustellen, wonach das Polyesterpolyol in Gegenwart eines Urethanisierungskatalysators im Temperaturbereich von 50°C bis 100°C mit dem Polyisocyanat (G) umgesetzt wird.
  • Die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält ein hydroxylhaltiges Epoxyharz (B) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 5.000, das hohe Adhäsion an Fluorpolymersubstraten liefert, wie PVF-Folien und PVDF-Folien, die allgemein geringe Adhäsion haben. Wenn das Epoxyharz (B) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von weniger als 300 aufweist, hat die Harzzusammensetzung unzureichende Adhäsionsfestigkeit. Wenn das Epoxyharz (B) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von mehr als 5.000 aufweist, nimmt seine Löslichkeit in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung ab. Das hydroxylhaltige Epoxyharz (B) hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 400 bis 2.000, sodass es eine höhere Löslichkeit in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung aufweist, und die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine höhere Adhäsion an Substraten aufweist.
  • Das Epoxyharz hat eine Hydroxylgruppe in seiner Molekülstruktur, sodass die Harzzusammensetzung eine höhere Härtbarkeit aufweist. Das Epoxyharz hat vorzugsweise einen Hydroxylwert von 30 bis 160 mg KOH, bevorzugter 50 bis 150 mg KOH/g.
  • Beispiele für hydroxylhaltige Epoxyharze (B) sind Bisphenolepoxyharze, wie Bisphenol A-Epoxyharz und Bisphenol F-Epoxyharz; Biphenolepoxyharze, wie Biphenylepoxyharz und Tetramethylbiphenylepoxyharz und Dicyclopentadienphenoladduktepoxyharze Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden. Insbesondere werden vorzugsweise Bisphenolepoxyharze verwendet, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine hohe Adhäsion an Substraten und hohe Anfangsadhäsionsfestigkeit aufweist.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung enthält ein hydroxylhaltiges Polycarbonatharz (C) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 3.000, das bei heißen und feuchten Bedingungen hohe Adhäsion an Substraten liefert. Wenn das Polycarbonatharz (C) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von weniger als 300 aufweist, hat die Harzzusammensetzung unzureichende Adhäsionsfestigkeit. Wenn das Polycarbonatharz (C) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von mehr als 3.000 aufweist, nimmt seine Löslichkeit in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung ab. Das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 400 bis 2.000, sodass es höhere Löslichkeit in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung und die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine höhere Adhäsion an Substraten aufweist.
  • Das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) hat vorzugsweise einen Hydroxylwert von 20 bis 300 mg KOH/g, bevorzugter von 40 bis 250 mg KOH/g, sodass die Harzzusammensetzung eine höhere Härtbarkeit hat. Das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) ist auch vorzugsweise ein Polycarbonatdiol, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen eine hohe Adhäsion an Substraten hat.
  • Das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) kann beispielsweise durch eine Polykondensationsreaktion eines Polyalkohols mit einem Carbonylierungsmittel hergestellt werden.
  • Beispiele für Polyalkohole, die für die Herstellung des hydroxylhaltigen Polycarbonatharzes (C) verwendet werden, schließen die verschiedenen Polyalkohole ein, die für den Polyalkohol (F) illustriert sind. Solche Polyalkohole können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Beispiele für Carbonylierungsmittel, die für die Herstellung des hydroxylhaltigen Polycarbonatharzes (C) verwendet werden, sind Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Dimethylcarbonat, Diethylcarbonat, Dibutylcarbonat und Diphenylcarbonat. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung das hydroxylhaltige Epoxyharz (B) in einer Menge von 5 bis 20 Massenteilen und das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) in einer Menge von 5 bis 20 Massenteilen auf 100 Massenteile des Polyester-Polyurethan-Polyols (A) enthält, hat die Harzzusammensetzung hohe Adhäsion an verschiedenen Substraten und kann bei heißen und feuchten Bedingungen ein hohes Adhäsionsvermögen an Substraten beibehalten.
  • Das Polyisocyanat (D) in der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung wirkt als Härtungsmittel, das mit den Hydroxylgruppen reagiert, die in dem Polyesterpolyurethanpolyol (A), dem hydroxylhaltigen Epoxyharz (B) und dem hydroxylhaltigen Polycarbonatharz enthalten sind. Beispiele für Polyisocyanate (D) sind die verschiedenen Polyisocyanate, die für das Polyisocyanat (G) illustriert worden sind. Diese Polyisocyanate (D) können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Unter diesen Polyisocyanaten (D) werden vorzugsweise die aliphatischen Diisocyanatverbindungen verwendet, sodass die Haftbeschichtung vergilbungsbeständig ist. Die Polyisocyanatverbindungen vom Nurattyp werden auch vorzugsweise verwendet, sodass die Harzzusammensetzung bei heißen und feuchten Bedingungen ein hohes Adhäsionsvermögen an Substraten hat.
  • Die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält das Polyesterpolyurethanpolyol (A), das hydroxylhaltige Epoxyharz (B), das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) und das Polyisocyanat (D). In der vorliegenden Erfindung ist das Verhältnis [OH]/[NCO] der Gesamtanzahl der Mole [OH] der Hydroxylgruppen, die in dem Polyesterpolyurethanpolyol (A), dem hydroxylhaltigen Epoxyharz (B) und dem hydroxylhaltigen Polycarbonatharz (C) enthalten sind, zu der Anzahl der Mole [NCO] der Isocyanatgruppen, die in der Polyisocyanatverbindung (D) enthalten sind, vorzugsweise 1/1 bis 1/2, bevorzugter 1/1,05 bis 1/1,5, sodass die Harzzusammensetzung eine höhere Aushärtbarkeit hat.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann andere hydroxylhaltige Verbindungen als das Polyesterpolyurethanpolyol (A), das hydroxylhaltige Epoxyharz (B) und das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) enthalten. Beispiele für derartige hydroxylhaltige Verbindungen sind Polyesterpolyole, die durch Umsetzung einer mehrbasigen Säure und eines Polyalkohols hergestellt werden; Polyesterpolyurethanpolyole, die durch Umsetzung einer mehrbasigen Säure, eines Polyalkohols und eines Polyisocyanats hergestellt werden und ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von weniger als 25.000 aufweisen; lineare Polyesterpolyurethanpolyole, die durch Umsetzung einer mehrbasigen Säure, eines Diols und eines Diisocyanats hergestellt werden; Etherglykole, wie Polyoxyethylenglykol und Polyoxypropylenglykol; Bisphenole, wie Bisphenol A und Bisphenol F; und Alkylenoxidaddukte von Bisphenolen, die durch Zusetzen von Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid und Propylenoxid, zu den Bisphenolen hergestellt werden. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Wenn die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung andere hydroxylhaltige Verbindungen als das Polyesterpolyurethanpolyol (A), das hydroxylhaltige Epoxyharz (B) und das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) enthält, beträgt deren Gehalt vorzugsweise 5 bis 20 Massenteile auf 100 Massenteile des Polyesterpolyurethanpolyols (A), sodass die Harzzusammensetzung hohe Adhäsion an verschiedenen Substraten aufweist und eins hohes Adhäsionsvermögen an Substraten auch bei heißen und feuchten Bedingungen beibehalten kann.
  • Wenn die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung andere hydroxylhaltige Verbindungen als das Polyesterpolyurethanpolyol (A), das hydroxylhaltige Epoxyharz (B) und das hydroxylhaltige Polycarbonatharz (C) enthält, ist das Verhältnis [OH]/[NCO] der Gesamtanzahl der Mole [OH] der Hydroxylgruppen, die in der Zusammensetzung enthalten sind, zu der Anzahl der Mole [NCO] der Isocyanatgruppen, die in der Polyisocyanatverbindung (D) enthalten sind, vorzugsweise 1/1 bis 1/2, bevorzugt 1/1,05 bis 1/1,5, sodass die Harzzusammensetzung eine hohe Aushärtbarkeit hat.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann ferner verschiedene Lösungsmittel enthalten. Beispiele für Lösungsmittel sind unter anderem Ketonverbindungen, wie Aceton, Methylethylketon (MEK) und Methylisobutylketon; cyclische Etherverbindungen, wie Tetrahydrofuran (THF) und Dioxolan; Esterverbindungen, wie Methylacetat, Ethylacetat und Butylacetat; aromatische Verbindungen, wie Toluol und Xylol; und Alkoholverbindungen, wie Carbitol, Cellosolve, Methanol, Isopropanol, Butanol und Propylenglykolmonomethylether. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann ferner verschiedene Additive enthalten, wie Ultraviolettabsorbenzien, Antioxidanzien, Additive auf Siliciumbasis, fluorinierte Additive, Rheologiesteuerungsmittel, Entschäumer, Antistatikmittel und Beschlagschutzmittel.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung ist zur Verwendung als zweiteiliger Laminatkleber zum Bonden verschiedener Kunststofffolien geeignet.
  • Beispiele für derartige Kunststofffolien sind Polycarbonat, Polyethylenterephthalat, Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyester, Polyolefin, Epoxyharz, Melaminharz, Triacetylcelluloseharz, Polyvinylalkohol, ABS-Harz, Norbornenharz, cyclisches Olefinharz, Polyimidharz, Polyvinylfluoridharz und Polyvinylidenfluoridharzfolien. Der zweiteilige Laminatkleber der vorliegenden Erfindung hat ein hohes Adhäsionsvermögen an Polyvinylfluoridharz- und Polyvinylidenfluoridharzfolien, die unter den obigen verschiedenen Folien besonders schwierig zu bonden sind.
  • Wenn die verschiedenen Folien miteinander gebondet werden, wird der zweiteilige Laminatkleber, in dem die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 10 g/m2 verwendet.
  • Eine laminierte Folie, die durch Bonden einer Vielzahl von Folien mit dem zweiteiligen Laminatkleber, in dem die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hergestellt wird, ist dadurch gekennzeichnet, dass die laminierte Folie bei heißen und feuchten Bedingungen ein hohes Adhäsionsvermögen aufweist und die Folien nicht leicht abziehbar sind. Der zweiteilige Laminatkleber, in dem die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist daher für laminierte Folien geeignet, die in rauen Umgebungen eingesetzt werden, wie im Außenbereich. Beispiele für derartige Anwendungen beinhalten Kleber für die Fertigung von Rückseiten für Solarzellen.
  • Die vorliegende Erfindung wird ferner durch die folgenden speziellen Beispiele der Synthese und Implementierung illustriert, obwohl die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt ist.
  • In den vorliegenden Beispielen werden das durchschnittliche Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) und das durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bei den folgenden Bedingungen gemessen:
    Messvorrichtung: HLC-8220 GPC der Tosoh Corporation
    Säulen: TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L der Tosoh Corporation + TSK-GEL SuperHZM-M × 4 der Tosoh Corporation
    Detektor: Differenzialbrechungsindex(RI)-Detektor
    Datenverarbeitung: Multistation GPC-8020 Modell II der Tosoh Corporation
    Messbedingungen:
    Säulentemperatur: 40°C
    Lösungsmittel: Tetrahydrofuran
    Durchflussrate: 0,35 ml/Min
    Standard: monodisperses Polystyrol
    Probe: mikrofiltrierte Harzlösung in Tetrahydrofuran mit einem Feststoffgehalt von 0,2 Massen% (100 μl)
  • Herstellungsbeispiel 1
  • Herstellung einer Lösung von Polyesterpolyurethanpolyol (A1)
  • Ein Kolben, der mit einem Rührer, einem Temperatursensor und einer Rektifiziersäule ausgestattet war, wurde mit 311 Massenteilen Neopentylglykol, 215 Massenteilen Isophthalsäure, 99,7 Massenteilen Phthalsäureanhydrid, 156 Massenteilen Sebacinsäure, 5,8 Massenteilen Trimellitsäureanhydrid und 0,02 Massenteilen einer Organotitanverbindung als Veresterungskatalysator beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 230°C bis 250°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Veresterungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei Erreichen eines Säurewerts von 1,0 mg KOH/g oder weniger beendet. Das Reaktionsprodukt wurde auf 100°C abgekühlt und mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 80 Massen% verdünnt. Dann wurde der Kolben mit 36 Massenteilen Isocyanurat von Hexamethylendiisocyanurat („Sumidur N3300”, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) und 7,4 Massenteilen Hexamethylendiisocyanat beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 70°C bis 80°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Urethanisierungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei einem Isocyanatgehalt von 0,3 Massen.% oder weniger beendet, um ein Polyesterpolyurethanpolyol (A1) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 50.000, einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 6.300, einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 7,9 und einem Hydroxylwert von 10 mg KOH/g zu erhalten. Das Polyesterpolyurethanpolyol (A1) wurde mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 62 Massen% verdünnt, um eine Lösung von Polyesterpolyurethanpolyol (A1) herzustellen.
  • Herstellungsbeispiel 2
  • Herstellung einer Lösung von Polyesterpolyurethanpolyol (A2)
  • Ein Kolben, der mit einem Rührer, einem Temperatursensor und einer Rektifiziersäule ausgestattet war, wurde mit 311 Massenteilen Neopentylglykol, 215 Massenteilen Isophthalsäure, 99,7 Massenteilen Phthalsäureanhydrid, 156 Massenteilen Sebacinsäure, 5,8 Massenteilen Trimellitsäureanhydrid und 0,02 Massenteilen einer Organotitanverbindung beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 230°C bis 250°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Veresterungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei Erreichen eines Säurewerts von 1,0 mg KOH/g oder weniger beendet. Das Reaktionsprodukt wurde auf 100°C abgekühlt und mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 80 Massen% verdünnt. Dann wurde der Kolben mit 25 Massenteilen Isocyanurat von Hexamethylendiisocyanurat („Sumidur N3300”, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) und 13,1 Massenteilen Hexamethylendiisocyanat beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 70°C bis 80°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Urethanisierungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei Erreichen eines Isocyanatgehalts von 0,3 Massen% oder weniger beendet, um ein Polyesterpolyurethanpolyol (A2) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 40.000, einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 6.000, einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 6,7 und einem Hydroxylwert von 10 mg KOH/g zu erhalten. Das Polyesterpolyurethanpolyol (A2) wurde mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 62 Massen% verdünnt, um eine Lösung eines Polyesterpolyurethanpolyols(A2)-Lösung herzustellen.
  • Vergleichsherstellungsbeispiel 1
  • Herstellung einer Lösung von Polyesterpolyurethanpolyol (a1)
  • Ein Kolben, der mit einem Rührer, einem Temperatursensor und einer Rektifiziersäule ausgestattet war, wurde mit 282,6 Massenteilen Neopentylglykol, 275,1 Massenteilen 1,6-Hexandiol, 112,8 Massenteilen Ethylenglykol, 634,5 Massenteilen Isophthalsäure, 368,7 Massenteilen Sebacinsäure und 0,02 Massenteilen einer Organotitanverbindung als Veresterungskatalysator beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 230°C bis 250°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Veresterungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei Erreichen eines Säurewerts von 1,0 mg KOH/g oder weniger beendet. Das Reaktionsprodukt wurde auf 100°C abgekühlt und mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 80 Massen% verdünnt. Der Kolben wurde dann mit 68,7 Massenteilen Isophorondiisocyanat beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 80°C bis 90°C erhitzt, während trockener Stickstoff durch den Kolben strömen konnte, um eine Urethanisierungsreaktion einzuleiten. Die Reaktion wurde bei Erreichen eines Isocyanatgehalts von 0,3 Massen% oder weniger betrug, um ein Polyesterpolyurethanpolyol (a1) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 37.000, einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 8.000, einer Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 4,6 und einem Hydroxylwert von 10 mg KOH/g zu erhalten. Das Polyesterpolyurethanpolyol (a1) wurde mit Ethylacetat auf einen Feststoffgehalt von 62 Massen.% verdünnt, um eine Lösung eines Polyesterpolyurethanpolyol (a1) herzustellen.
  • Die in den erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen verwendeten Epoxyharze (B) waren wie folgt:
    Epoxyharz (B1): Bisphenol A-Epoxyharz („EPICLON 860”, DIC Corporation) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 470, Epoxyäquivalent 245 g/Äq und einem Hydroxylwert von 54 mg KOH/g
    Epoxyharz (B2): Bisphenol A-Epoxyharz („JER 1001”, Mitsubishi Chemical Corporation) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 900, Epoxyäquivalent 475 g/Äq und einem Hydroxylwert von 125 mg KOH/g
  • Die Hydroxylwerte der obigen Epoxyharze (B) wurden aus den mittels GPC gemessenen Anteilen der Epoxyharze mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden, die in den Epoxyharzen (B) vorlagen, und den theoretischen Hydroxylwerten der Hydroxyharze mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden berechnet.
  • Die in den erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen verwendeten Polycarbonatharze (C) waren wie folgt:
    Polycarbonatpolyol (C1): Polycarbonatdiol („PRACCEL CD210”, Daicel Corporation) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 1,000 und einem Hydroxylwert von 110 mg KOH/g
  • Die in den erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen verwendeten Polyisocyanate (D) waren wie folgt:
    Polyisocyanat (D1): Nurat von Hexamethylendiisocyanat („Sumidur N3300”, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
    Polyisocyanat (D2): Hexamethylendiisocyanat („BURNOCK DN955S”, DIC Corporation)
  • Beispiel 1
  • Eine Harzzusammensetzung wurde hergestellt, indem 100 Massenteile der Polyesterpolyurethanpolyollösung (A1), die in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt worden war, 10 Massenteile des Epoxyharzes (B1), 15 Massenteile des Polycarbonatpolyols (C1) und 15 Massenteile des Polyisocyanats (D1) gemischt wurden. In der folgenden Weise wurde eine Evaluierungsprobe hergestellt und mit den folgenden Verfahren evaluiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • Herstellung der Evaluierungsprobe
  • Die in Beispiel 1 hergestellte Harzzusammensetzung wurde auf eine 125 μm dicke PET-Folie („X10S”, Toray Industries, Inc.) aufgetragen, die als Substrat verwendet wurde, sodass die Masse des Feststoffs, der nach Trocknen des Lösungsmittels zurückblieb, 5 bis 6 g/m2 betrug. Eine 25 μm dicke Fluorpolymerfolie („AFLEX 25PW”, Asahi Glass Co., Ltd.) wurde dann auf die PET-Folie laminiert, um eine laminierte Folie zu erhalten. Die laminierte Folie wurde 72 Stunden lang bei 50°C gehärtet, um eine Probe zur Evaluierung zu erhalten.
  • Evaluierung 1: Messung der Adhäsionskraft bei heißen und feuchten Bedingungen
  • Die Adhäsionskraft der Probe zur Evaluierung, die in der obigen Weise hergestellt worden war, wurde durch einen T-Schältest mittels einer Zugprüfmaschine („AGS 500NG”, Shimadzu Corporation) evaluiert, wobei die Festigkeit mit einer Schälgeschwindigkeit von 300 mm/Min in N/15 mm gemessen wurde. Die Anfangsadhäsionskraft der Evaluierungsprobe und die Adhäsionskräfte der Probe, nachdem diese 25 Stunden, 50 Stunden und 75 Stunden lang einer Umgebung von 121°C und einer Feuchtigkeit von 100% ausgesetzt worden war, wurden gemessen.
  • Evaluierung 2: Evaluierung der Hitze- und Feuchtigkeitsbeständigkeit
  • Die Anfangsadhäsionskraft der Evaluierungsprobe, die in Evaluierung 1 gemessen worden war, wurde mit der Adhäsionskraft der Probe verglichen, nachdem diese 75 Stunden lang einer Umgebung von 121°C und einer Feuchtigkeit von 100% ausgesetzt worden war. Proben, deren Adhäsionskraft nach der Exposition 60% und mehr der Anfangsadhäsionskraft betrug, wurden mit „gut” bewertet. Proben, deren Adhäsionskraft nach der Exposition 40% bis weniger als 60% der Anfangsadhäsionskraft betrug, wurden mit „ausreichend” bewertet. Proben, deren Adhäsionskraft nach der Exposition 40% und weniger der Anfangsadhäsionskraft betrug, wurden mit „schlecht” bewertet.
  • Beispiele 2 bis 11
  • Die Evaluierungsproben wurden wie in Beispiel 1 hergestellt und evaluiert, außer dass andere Harzzusammensetzungen verwendet wurden, wie in Tabelle 1 gezeigt. Die Ergebnisse der Evaluierung sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Die Evaluierungsproben wurden wie in Beispiel 1 hergestellt und evaluiert, außer dass andere Harzzusammensetzungen verwendet wurden, wie in Tabelle 2 gezeigt. Die Ergebnisse der Evaluierung sind in Tabelle 2 dargestellt.
  • Tabelle 1
  • Tabelle 1
    Figure DE112012001841B4_0001
  • Figure DE112012001841B4_0002
  • Tabelle 2
  • Tabelle 2
    Vergleichsbeisp. 1 Vergleichsbeisp. 2 Vergleichsbeisp. 3
    Hauptagens Polyesterpolyurethanpolyol (A1) 100 100
    Polyesterpolyurethanpolyol (a1) 100
    Epoxyharz (B1) 10 10
    Polycarbonatharz (C)
    Härtungsagens Polyisocyanat (D1) 15 15 15
    Adhäsionskraft N/15 mm Anfangswert 4.5 6.7 5.7
    25 h bei 121°C und 100% 2.5 4.5 3.5
    50 h bei 121°C und 100% 2.3 3.3 3.1
    75 h bei 121°C und 100% 2 2.2 2.5
    Hitze- und Feuchtigkeitsbeständigkeit Schlecht Schlecht Schlecht

Claims (7)

  1. Harzzusammensetzung, die enthält: ein Polyesterpolyurethanpolyol (A), hergestellt durch Umsetzen einer mehrbasigen Säure (E), eines Polyalkohols (F) und eines Polyisocyanats (G), wobei die mehrbasige Säure (E) eine Kombination aus einer aliphatischen mehrbasigen Säure und einer aromatischen mehrbasigen Säure ist, das Polyisocyanat (G) eine Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr ist, das Polyesterpolyurethanpolyol (A) einen Hydroxylwert von 5 bis 30 mg KOH/g und eine verzweigte Struktur in seinem Molekül aufweist sowie ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) (Mw) von 25.000 bis 200.000 und eine Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) von 2,5 oder mehr aufweist; ein hydroxylhaltiges Epoxyharz (B) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 5.000; ein hydroxylhaltiges Polycarbonatharz (C) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) von 300 bis 3.000; und ein Polyisocyanat (D).
  2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyesterpolyurethanpolyol (A) hergestellt wird, indem ein Polyisocyanat (G), das eine Diisocyanatverbindung (G1) und eine Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr enthält in einem Massenverhältnis [Diisocyanatverbindung (G1)/Polyisocyanatverbindung vom Nurattyp mit einer Funktionalität von 3 oder mehr] von 50/50 bis 5/95 umgesetzt wird.
  3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Harzzusammensetzung das Epoxyharz (B) in einer Menge von 5 bis 20 Massenteilen und das Polycarbonatharz (C) in einer Menge von 5 bis 20 Massenteilen auf 100 Massenteile des Polyesterpolyurethanpolyols (A) enthält.
  4. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis [OH]/[NCO] der Gesamtanzahl der Mole [OH] der Hydroxylgruppen, die in dem Polyesterpolyurethanpolyol (A), dem Epoxyharz (B) und dem Polycarbonatharz (C) enthalten sind, zu der Anzahl der Mole [NCO] der Isocyanatgruppen, die in der Polyisocyanatverbindung (D) enthalten sind, 1/1 bis 1/2 beträgt.
  5. Verwendung der Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in einem zweiteiligen Laminatkleber.
  6. Verwendung des Klebers nach Anspruch 5 in einer Klebeschicht in einer laminierten Folie, die mindestens einen Typ von Folie ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyesterfolien, Fluorpolymerfolien, Polyolefinfolien und Metallfolien umfasst.
  7. Verwendung des Klebers nach Anspruch 5 in einer Klebeschicht in einer Rückseite für Solarzellen.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104170098B (zh) * 2012-03-14 2017-03-01 东洋纺株式会社 太阳能电池背面密封片材及太阳能电池组件
TWI557148B (zh) * 2012-04-19 2016-11-11 迪愛生股份有限公司 樹脂組成物、二液型積層黏著劑、積層薄膜及太陽能電池之背板
JP6123347B2 (ja) * 2013-02-22 2017-05-10 Dic株式会社 ２液型ラミネート接着剤用ポリオール剤、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、及び太陽電池用バックシート
JP6439237B2 (ja) * 2013-06-19 2018-12-19 Dic株式会社 新規ポリエステルポリウレタンポリオール、２液型ラミネート接着剤用ポリオール剤、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、及び太陽電池用バックシート
JP5382256B1 (ja) 2013-07-19 2014-01-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 電池用包装材、電池用容器および電池
DE112014004063T5 (de) * 2013-09-06 2016-06-02 Dic Corporation Polyesterpolyol, Polyolpräparat für Kaschierkleber, Harzzusammensetzung, härtbare Harzzusammensetzung, Kaschierkleber, und Rückseitenfolie für Solarzellen
JP6247136B2 (ja) * 2014-02-12 2017-12-13 昭和電工パッケージング株式会社 成形用包装材
JP6279973B2 (ja) * 2014-05-16 2018-02-14 昭和電工パッケージング株式会社 成形用包装材及び成形ケース
TW201610058A (zh) * 2014-07-18 2016-03-16 Dainippon Ink & Chemicals 太陽能電池背板用接著劑、太陽能電池背板接著劑用多元醇組成物、太陽能電池背板、及太陽能電池模組
WO2016152094A1 (ja) * 2015-03-20 2016-09-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着テープ
TWI553078B (zh) * 2015-12-24 2016-10-11 Nanya Plastics Corp A polyamine acrylate adhesive and its use
TW201843203A (zh) * 2017-04-21 2018-12-16 日商迪愛生股份有限公司 胺基甲酸酯改質多異氰酸酯化合物、二液硬化型胺基甲酸酯系接著劑用硬化劑、接著劑及太陽能電池之背板
JP7030266B2 (ja) * 2017-12-25 2022-03-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着剤
CN110791247A (zh) * 2019-11-28 2020-02-14 沈阳化工研究院有限公司 一种太阳能电池背板胶黏剂树脂及其制备方法
EP4155333A1 (de) 2021-09-23 2023-03-29 Bostik SA Klebstoffzusammensetzungen, schichtartikel und photovoltaische folien

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3779459T2 (de) * 1986-03-17 1993-01-28 Dainippon Ink & Chemicals Lackharzzusammensetzung.
JPH08120250A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Daicel Chem Ind Ltd 接着剤組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59115374A (ja) * 1982-12-21 1984-07-03 Takeda Chem Ind Ltd 接着剤用組成物
US6596819B2 (en) * 2001-07-27 2003-07-22 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive and process for production thereof
JP4771276B2 (ja) * 2005-03-31 2011-09-14 日本ポリウレタン工業株式会社 ラミネート用接着剤
JP5258290B2 (ja) * 2005-06-09 2013-08-07 株式会社Ａｄｅｋａ 硬化性樹脂組成物
JP5577013B2 (ja) * 2007-06-06 2014-08-20 三井化学株式会社 無溶剤型ラミネート接着剤および複合フィルムの製造方法
ES2536096T3 (es) * 2007-12-03 2015-05-20 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesivo para laminado
WO2010007697A1 (ja) * 2008-07-16 2010-01-21 東洋インキ製造株式会社 屋外用ポリウレタン系接着剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3779459T2 (de) * 1986-03-17 1993-01-28 Dainippon Ink & Chemicals Lackharzzusammensetzung.
JPH08120250A (ja) * 1994-10-21 1996-05-14 Daicel Chem Ind Ltd 接着剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP H08-120250 A – engl. Übersetzung

Also Published As

Publication number Publication date
KR101429578B1 (ko) 2014-08-12
CN103492444A (zh) 2014-01-01
TW201247727A (en) 2012-12-01
TWI526465B (zh) 2016-03-21
DE112012001841T5 (de) 2014-01-23
KR20130102636A (ko) 2013-09-17
WO2012144329A1 (ja) 2012-10-26
JP5170349B2 (ja) 2013-03-27
US8734943B2 (en) 2014-05-27
US20140050919A1 (en) 2014-02-20
JPWO2012144329A1 (ja) 2014-07-28
CN103492444B (zh) 2015-02-25

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