TW202342682A - 聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑 - Google Patents
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Abstract
一種聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，基本上由端羥基聚酯、脂肪族聚異氰酸酯及稀釋劑所形成，該端羥基聚酯是由包含二醇組分及二酸組分的反應組成物經縮聚反應所形成，該二醇組分包括聚四亞甲基醚二醇及聚碳酸酯二醇中至少一者、C4至C6直鏈脂肪族二醇及C4至C5支鏈脂肪族二醇，該二酸組分包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及二聚脂肪酸。該聚氨酯黏合劑具有良好的黏合力且具有良好的耐候性
Description
本發明是有關於一種基於聚氨酯之黏合劑，特別是指一種聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑。
中國公開專利CN102250577A公開一種太陽能背板用複合黏合劑，其包含主劑及固化劑，該主劑包括乙酸乙酯、奈米有機材料以及由對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,6-己二醇、環己烷二甲醇和乙二醇縮聚而成的聚酯多元醇，該固化劑為HDI三聚體、IPDI三聚體、TDI-HDI混合三聚體、氫化TDI和氫化MDI中的一種或多種。該中國專利宣稱透過對稱性的二元酸與二元醇生成結晶性強且耐溫性好的聚酯多元醇，該太陽能背板用複合黏合劑具有較高的Tg因而對含有聚偏二氟乙烯(PVDF)的太陽能背板具有良好的黏結強度，可使複合後的太陽能背板具有好的耐紫外光老化及耐老化性能。
有鑑於相關產業應用對黏合劑的需求，本發明之目的，即在提供一種聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑。
於是，本發明聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑基本上由端羥基聚酯、脂肪族聚異氰酸酯及稀釋劑所形成，其中，該端羥基聚酯是由包含二醇組分及二酸組分的反應組成物經縮聚反應所形成，該二醇組分包括聚四亞甲基醚二醇及聚碳酸酯二醇中至少一者、C4至C6直鏈脂肪族二醇及C4至C5支鏈脂肪族二醇，該二酸組分包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及二聚脂肪酸。
本發明之功效在於：本發明透過含有特定成分搭配的該二醇組分與該二酸組分所製得的該端羥基聚酯，使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有良好的黏合力且具有良好的耐候性。
本發明聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑基本上由端羥基聚酯、脂肪族聚異氰酸酯及稀釋劑所形成，但不排除實質上不會改變該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑的基本及新穎特性(basic and novel characteristics)之其他任何已知的添加劑。該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑特別適合應用於黏合聚偏二氟乙烯材，例如用於將聚偏二氟乙烯膜與聚酯膜相互黏合。儘管該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑特別適合用於黏合聚偏二氟乙烯材，但不表示該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑僅適用於黏合對象須包括聚偏二氟乙烯材的應用，實際上該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑也適合用於例如但不限於將聚酯膜與聚酯膜的相互黏合。
用語「端羥基聚酯」是指末端基(terminal group)為羥基的聚酯。該端羥基聚酯是由包含二醇組分及二酸組分的反應組成物經縮聚反應所形成，該二醇組分包括聚四亞甲基醚二醇及聚碳酸酯二醇中至少一者、C4至C6直鏈脂肪族二醇及C4至C5支鏈脂肪族二醇，該二酸組分包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及二聚脂肪酸。
較佳地，該C4至C6直鏈脂肪族二元醇是選自於1,6-己二醇及1,5-戊二醇所組成的群組中至少一者。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該C4至C6直鏈脂肪族二醇的用量範圍為5~25wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的黏合力。
該C4至C5支鏈脂肪族二元醇賦予該端羥基聚酯具有支鏈結構，從而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有好的耐候性。較佳地，該C4至C5支鏈脂肪族二元醇是選自於新戊二醇及2-甲基-1,3-丙二醇所組成的群組中至少一者。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該C4至C5支鏈脂肪族二醇的用量範圍為15~25wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的黏合力及耐候性。
該聚四亞甲基醚二醇及聚碳酸酯二醇皆能使該端羥基聚酯具有好的耐水解性，進而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有好的耐候性，其中，該聚四亞甲基醚二醇賦予該端羥基聚酯具有較軟的鏈段，相對地，該聚碳酸酯二醇賦予該端羥基聚酯具有較硬的鏈段，因此，透過調整該聚四亞甲基醚二醇及/或聚碳酸酯二醇的用量，即能夠彈性變化該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層的軟硬程度，以應用在將聚偏二氟乙烯膜與各種不同種類的材質相互黏合。
較佳地，該聚四亞甲基醚二醇的重均分子量範圍為850~3000，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的黏合力。較佳地，該聚四亞甲基醚二醇的羥值範圍為35~140 mgKOH/g，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的黏合力。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該聚四亞甲基醚二醇的用量範圍為10~20wt%。
較佳地，聚碳酸酯二醇的性質的重均分子量範圍為800~2000，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的耐候性及耐熱性。較佳地，該聚碳酸酯二醇的羥值範圍為50~150mgKOH/g，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的耐候性及耐熱性。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該聚碳酸酯二醇的用量範圍為10~20wt%。
較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該對苯二甲酸的用量範圍為5~15wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層具有良好的耐熱性。
該間苯二甲酸賦予該端羥基聚酯具有呈螺旋狀的鏈段，從而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有好的耐候性。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該對苯二甲酸的用量範圍為20~35wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層具有不錯的柔韌性。
該二聚脂肪酸賦予該端羥基聚酯具有軟的鏈段從而吸濕性佳，進而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有好的耐候性。較佳地，該二聚脂肪酸的二聚體含量範圍為60%~99%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有良好的熱穩定性及更佳的黏合力。該二聚脂肪酸的種類無需特別限制，例如但不限於該二聚脂肪酸由油酸與亞油酸聚合所形成。較佳地，該二聚脂肪酸的羧基含量範圍為180~200 KOH/g，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有良好的熱穩定性及更佳的黏合力。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該二聚脂肪酸的用量範圍為5~15wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有良好的熱穩定性及更佳的黏合力。
較佳地，該二醇組分還包括環己烷二甲醇，該環己烷二甲烷賦予該端羥基聚酯具有環己烷結構，從而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑較能抵抗紫外線的影響而具有更好的耐候性。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該環己烷二甲醇的用量範圍為5~15wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的耐候性、耐黃變性及熱穩定性。
較佳地，該二酸組分還包括四氫苯酐，該四氫苯酐能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更好的耐候性。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該四氫苯酐的用量範圍為5~15wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層具有較淺的顏色及更佳的耐候性。
更佳地，該反應組成物還包括環氧樹脂，該環氧樹脂亦會參與該縮聚反應從而賦予該端羥基聚酯具有耐水解的鏈段，進而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更好的耐候性。較佳地，該環氧樹脂的環氧當量範圍為175~330，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳黏合力、耐熱性及機械強度。較佳地，以該反應組成物的總量為100wt%，該環氧樹脂的用量範圍為1~5wt%。
較佳地，該反應組成物的總量為100wt%，該二醇組分的含量範圍為45~55wt%，該二酸組分的含量範圍為45~55wt%，能使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有較佳的耐水解性及耐候性。
該反應組成物進行該縮聚反應的反應條件無需特別限制，可參考聚酯的常規的縮聚反應條件，例如但不限於在一縮聚反應用觸媒的存在下使該反應組成物進行該縮聚反應，該縮聚反應用觸媒的種類例如但不限於二丁基氧化錫。
較佳地，該端羥基聚酯的重均分子量範圍為6000至20000；酸價範圍為0.5至1.2 mgKOH/g；羥值範圍為23至25 mgKOH/g。
較佳地，該脂肪族聚異氰酸酯的NCO含量範圍為20%~30%時，該脂肪族聚異氰酸酯較不易發生黃變，從而使該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層不易發生黃變。較佳地，以該端羥基聚酯的用量為100重量份，該脂肪族聚異氰酸酯的用量範圍為3.5至6.5重量份，該脂肪族聚異氰酸酯的用量在此範圍時，該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑具有更佳的黏著力且更有助於防止該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑形成的黏合層發生因老化而黏著力下降的情形。
該稀釋劑例如但不限於乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲苯或上述的任意組合。較佳地，以該端羥基聚酯的用量為100重量份，該稀釋劑的用量範圍為70至85重量份，該稀釋劑的用量在此範圍時，更有助於防止該聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所形成的黏合層發生因老化而黏著力下降的情形。
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，所述實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制 。
[合成例1]
將包括184公克的1,6己二醇、133公克的新戊二醇、265公克的間-苯二甲酸、90公克的對-苯二甲酸、39公克的二聚脂肪酸(廠牌：CRODA，型號：P1017，由油酸與亞油酸聚合所形成，分子量565，二聚體含量71%~76%，羧基含量195 KOH/g)及94公克的聚四亞甲基醚二醇(廠牌：三菱化學，型號：PTMG1000，重均分子量1000，羥值107~117 mgKOH/g)的反應組成物與適量的二丁基氧化錫投入反應釜中，將該反應釜中的空氣以氮氣置換後，該反應釜進行攪拌並升溫到180℃至240℃而使該反應組成物在該二丁基氧化錫的存在下進行縮聚反應6小時，且在該縮聚反應過程中將生成的水餾出，該縮聚反應達到酯化終點時停止反應即得到端羥基聚酯，該端羥基聚酯的重均分子量為20000、酸價為0.8 mgKOH/g及羥值23 mgKOH/g。
[合成例2]
將包括45公克的1,6己二醇、153公克的新戊二醇、88公克的環己烷二甲醇、194公克的間-苯二甲酸、67公克的對-苯二甲酸、99公克的二聚脂肪酸(廠牌：CRODA，型號：P1017，由油酸與亞油酸聚合所形成，分子量565，二聚體含量71%~76%，羧基含量195 KOH/g)、110公克的聚四亞甲基醚二醇(廠牌：三菱化學，型號：PTMG1000，重均分子量1000，羥值107~117mgKOH/g)、90公克的四氫苯酐及10公克的環氧樹脂(廠牌：南亞，型號：NPEL-128，環氧當量184~190)的反應組成物與適量的二丁基氧化錫投入反應釜中，將該反應釜中的空氣以氮氣置換後，該反應釜進行攪拌並升溫到180℃至240℃而使該反應組成物在該二丁基氧化錫的存在下進行縮聚反應7小時，且在該縮聚反應過程中將生成的水餾出，該縮聚反應達到酯化終點時停止反應即得到端羥基聚酯，該端羥基聚酯的重均分子量為10000、酸價為1.2 mgKOH/g及羥值25 mgKOH/g。
[合成例3]
將包括62公克的1,6己二醇、188公克的新戊二醇、96公克的環己烷二甲醇、252公克的間-苯二甲酸、60公克的對-苯二甲酸、112公克的二聚脂肪酸(廠牌：CRODA，型號：P1017，由油酸與亞油酸聚合所形成，分子量565，二聚體含量71%~76%，羧基含量195 KOH/g)、118公克的聚四亞甲基醚二醇(廠牌：三菱化學，型號：PTMG1000，重均分子量1000，羥值107~117 mgKOH/g)及113公克的四氫苯酐的反應組成物與適量的二丁基氧化錫投入反應釜中，將該反應釜中的空氣以氮氣置換後，該反應釜進行攪拌並升溫到180℃至240℃而使該反應組成物在該二丁基氧化錫的存在下進行縮聚反應5.5小時，且在該縮聚反應過程中將生成的水餾出，該縮聚反應達到酯化終點時停止反應即得到端羥基聚酯，該端羥基聚酯的重均分子量為7000、酸價為0.5 mgKOH/g及羥值25 mgKOH/g。
[合成例4]
將包括62公克的1,6己二醇、188公克的新戊二醇、96公克的環己烷二甲醇、252公克的間-苯二甲酸、60公克的對-苯二甲酸、112公克的二聚脂肪酸(廠牌：CRODA，型號：P1017，由油酸與亞油酸聚合所形成，分子量565，二聚體含量71%~76%，羧基含量195 KOH/g)、118公克的聚碳酸酯二醇(廠牌：旭化成，型號：T4671，重均分子量1000，羥值107~117 mgKOH/g)及113公克的四氫苯酐的反應組成物與適量的二丁基氧化錫投入反應釜中，將該反應釜中的空氣以氮氣置換後，該反應釜進行攪拌並升溫到180℃至240℃而使該反應組成物在該二丁基氧化錫的存在下進行縮聚反應7小時，且在該縮聚反應過程中將生成的水餾出，該縮聚反應達到酯化終點時停止反應即得到端羥基聚酯，該端羥基聚酯的重均分子量為6000、酸價為0.5 mgKOH/g及羥值25 mgKOH/g。
上述合成例1至4所使用的成分及用量整理於以下的表1。
[實施例1]
將100重量份的合成例1端羥基聚酯溶解於80重量份的乙酸乙酯後與5.0重量份的脂肪族聚異氰酸酯(廠牌：旭化成，型號：TPA-100，NCO含量23.1%)混合均勻製得聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，合成例1端羥基聚酯的羥值與該脂肪族聚異氰酸酯的NCO的莫耳比例為1：1.3。
[實施例2至12]
依據與實施例1相同的製備步驟，並使用如表1所示的用量製備聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑。
上述合成例1至4所使用的成分種類及用量，實施例1至12所使用的成分用量整理於以下的表1。
[性質評價測試]
使用實施例1至12的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑分別製作複合膜，並測試每一複合膜的剝離強度及耐候性，測試結果如表1所示。以下詳細說明複合膜的製備、剝離強度及耐候性的測試方式。
複合膜的製備：以塗佈量為7~10g/m
2在一片聚酯(PET)膜的其中一表面均勻塗佈聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑而形成一層黏合層，接著將表面有該黏合層的該聚酯膜在100℃的環境中乾燥1分鐘後，於該黏合層的表面上疊放一片聚偏二氟乙烯(PVDF)膜構成一待壓合膜，利用一台壓合機以壓強10kgf/cm
2對該待壓合膜進行壓合，再將經壓合的該待壓合膜在50℃的環境中熟化72小時即製得複合膜。
紫外線老化測試：將複合膜裁切成尺寸為50mm×150mm的試片，利用一台紫外線老化試驗機(廠牌：Q-Lab，型號：QUV / SE)並參照ASTM G154標準方法對該試片進行紫外線老化試驗後，觀察老化的該試片中的黏合層是否發生溢膠的現象。
剝離強度測試：將複合膜裁切成尺寸為15mm×150mm的試片，利用一台拉力試驗機(廠牌：三朋，型號：AGS-X)以荷重50kg及速度100 mm/min的條件對該試片進行180°剝離強度試驗，所得到的結果作為該試片的初始的剝離強度(單位：N/cm)。剝離強度測試的合格標準為該試片的初始的剝離強度須為6 N/cm以上。
高壓加速老化壽命試驗(簡稱PCT)：將複合膜裁切成尺寸為15mm×150mm的試片，將該試片置於一台高壓加速老化試驗機(廠牌：HIRAYAMA，型號：PC-304)中以溫度121℃及相對溼度100%的條件靜置24小時、48小時、72小時及96小時以使該試片老化，並參照上述的剝離強度測試對老化的該試片進行180°剝離強度試驗，所得到的結果作為該試片的PCT老化的剝離強度(單位：N/cm)。高壓加速老化壽命試驗的合格標準為該試片的PCT老化的剝離強度須為6 N/cm以上。
恆溫恆濕老化試驗：將複合膜裁切成尺寸為15mm×150mm的試片，將該試片放在溫度85℃及相對溼度85%的環境中靜置1000小時、2000小時及3000小時以使該試片老化，並參照上述的剝離強度測試對老化的該試片進行180°剝離強度試驗，所得到的結果作為該試片的恆溫恆濕老化的剝離強度(單位：N/cm)。恆溫恆濕老化試驗的合格標準為該試片的恆溫恆濕老化的剝離強度須為6 N/cm以上。
表1
| 實施例 | ||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |||
| 端羥基聚酯 | 合成例1 | 合成例2 | 合成例3 | 合成例4 | ||||||||||
| 反應組成物 (g) | 間-苯二甲酸 | 265 | 194 | 252 | 252 | |||||||||
| 對-苯二甲酸 | 90 | 67 | 60 | 60 | ||||||||||
| 二聚脂肪酸 | 39 | 99 | 112 | 112 | ||||||||||
| 1,6己二醇 | 184 | 45 | 62 | 62 | ||||||||||
| 新戊二醇 | 133 | 153 | 188 | 188 | ||||||||||
| 聚四亞甲基醚二醇 | 94 | 110 | 118 | 0 | ||||||||||
| 聚碳酸酯二醇 | 0 | 0 | 0 | 118 | ||||||||||
| 環己烷二甲醇 | 0 | 88 | 96 | 96 | ||||||||||
| 四氫苯酐 | 0 | 90 | 113 | 113 | ||||||||||
| 環氧樹脂 | 0 | 10 | 0 | 0 | ||||||||||
| 端羥基聚酯 性質 | 重均分子量 | 20000 | 10000 | 7000 | 6000 | |||||||||
| 酸價(mgKOH/g) | 0.8 | 1.2 | 0.5 | 0.5 | ||||||||||
| 羥價(mgKOH/g) | 23 | 25 | 25 | 25 | ||||||||||
| 固含量(%) | 50 | 50 | 50 | 50 | ||||||||||
| 聚氨酯黏合劑 | 端羥基聚酯 (重量份) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 脂肪族聚異氰酸酯(重量份) | 5.0 | 3.5 | 6.5 | 5.0 | 3.5 | 6.5 | 5.0 | 3.5 | 6.5 | 5.0 | 3.5 | 6.5 | ||
| 乙酸乙酯 (重量份) | 80 | 70 | 85 | 80 | 70 | 85 | 80 | 70 | 85 | 80 | 70 | 85 | ||
| 黏合層是否溢膠 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 無 | 溢膠 | 無 | 無 | 溢膠 | 無 | ||
| 初始剝離強度(N/cm) | 9.3 | 9.5 | 8.8 | 9.4 | 9.8 | 9.1 | 9.9 | 10.5 | 9.6 | 9.7 | 10.1 | 9.3 | ||
| 恆溫恆濕老化剝離強度(N/cm) | 1000hr | 9.1 | 9.3 | 8.5 | 9.3 | 9.6 | 8.6 | 9.7 | 10.3 | 9.4 | 9.5 | 9.9 | 9.1 | |
| 2000hr | 8.5 | 9.1 | 7.6 | 8.7 | 9.3 | 7.9 | 9.1 | 9.7 | 9.0 | 8.9 | 9.4 | 8.7 | ||
| 3000hr | 7.5 | 8.6 | 6.9 | 7.7 | 9.0 | 7.0 | 8.1 | 9.4 | 8.1 | 7.9 | 9.0 | 7.7 | ||
| PCT老化 剝離強度(N/cm) | 24hr | 9.4 | 9.7 | 8.8 | 9.5 | 9.7 | 9.0 | 10.3 | 10.3 | 9.5 | 9.8 | 10.2 | 9.2 | |
| 48hr | 9.1 | 9.6 | 8.3 | 9.3 | 9.6 | 8.2 | 9.7 | 10.1 | 9.3 | 9.6 | 9.7 | 8.9 | ||
| 72hr | 8.8 | 9.3 | 7.8 | 8.9 | 9.4 | 7.9 | 9.3 | 9.7 | 8.8 | 9.2 | 9.3 | 8.6 | ||
| 96hr | 8.1 | 9.0 | 7.0 | 8.3 | 9.2 | 7.3 | 8.9 | 9.4 | 8.1 | 8.6 | 9.1 | 7.8 | ||
參閱表1可知，使用實施例1至12聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所製作的複合膜的初始的剝離初始強度皆大於6 N/cm，且經過PCT老化及恆溫恆濕老化後的剝離初始強度仍皆大於6 N/cm，表示實施例1至12聚偏二氟乙烯材黏合用的的聚氨酯黏合劑具有良好的黏合力且具有良好的耐候性。又更佳地，使用實施例1至7、9、10及12聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑所製作的複合膜經紫外線老化後不會發生溢膠的現象。
惟以上所述者，僅為本發明之實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
Claims (9)
- 一種聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，基本上由端羥基聚酯、脂肪族聚異氰酸酯及稀釋劑所形成，其中，該端羥基聚酯是由包含二醇組分及二酸組分的反應組成物經縮聚反應所形成，該二醇組分包括聚四亞甲基醚二醇及聚碳酸酯二醇中至少一者、C4至C6直鏈脂肪族二醇及C4至C5支鏈脂肪族二醇，該二酸組分包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及二聚脂肪酸。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該二醇組分還包括環己烷二甲醇。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該二酸組分還包括四氫苯酐。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該二醇組分還包括環己烷二甲醇，該二酸組分還包括四氫苯酐。
- 如請求項1至4中任一項所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該反應組成物還包括環氧樹脂。
- 如請求項5所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該環氧樹脂的環氧當量範圍為175~330。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，該端羥基聚酯的重均分子量範圍為6000至20000，酸價範圍為0.5至1.2 mgKOH/g，羥值範圍為23至25 mgKOH/g。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，以該端羥基聚酯的用量為100重量份，該脂肪族聚異氰酸酯的用量範圍為3.5至6.5重量份。
- 如請求項1所述的聚偏二氟乙烯材黏合用的聚氨酯黏合劑，其中，以該端羥基聚酯的用量為100重量份，該稀釋劑的用量範圍為70至85重量份。
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