JP5842817B2 - ２液型ラミネート用接着剤組成物 - Google Patents
２液型ラミネート用接着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5842817B2 JP5842817B2 JP2012531873A JP2012531873A JP5842817B2 JP 5842817 B2 JP5842817 B2 JP 5842817B2 JP 2012531873 A JP2012531873 A JP 2012531873A JP 2012531873 A JP2012531873 A JP 2012531873A JP 5842817 B2 JP5842817 B2 JP 5842817B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- average molecular
- molecular weight
- number average
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 19
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 35
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 35
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 19
- -1 carbodiimide compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 7
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BPEWUONYVDABNZ-DZBHQSCQSA-N testolactone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(OC(=O)CC4)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 BPEWUONYVDABNZ-DZBHQSCQSA-N 0.000 description 2
- 229960005353 testolactone Drugs 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKDHVXHNDLRQV-UHFFFAOYSA-N 6-[3-(6-isocyanatohexyl)-2,4-dioxo-1,3-diazetidin-1-yl]hexyl n-(6-isocyanatohexyl)carbamate Chemical compound O=C=NCCCCCCNC(=O)OCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O OKKDHVXHNDLRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1 OMRDSWJXRLDPBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 239000002651 laminated plastic film Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001692 polycarbonate urethane Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/003—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4213—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from terephthalic acid and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4028—Isocyanates; Thioisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、主に屋外で使用されるプラスチックフィルム積層体に用いる接着剤であって、耐候性に優れる２液型ラミネート用接着剤組成物に関する。
環境調和型クリーンエネルギーとして、太陽光発電システムの開発が世界的規模で推進されている。その中の部材としてバックシートと呼ばれるシート積層材がセルの保護に使用されている。バックシートは通常、着色されたフィルム、透明フィルム等、数種類のプラスチックの積層体とし構成されている。バックシート素材の着色フィルムとしては、白色顔料等の着色剤を練り込んだフッ素樹脂系フィルム、フッ素系基材に着色剤含有のＰＥＴを張り合わせた複合材料等が使用されている（例えば特許文献１，２参照）。同時に、太陽電池の更なる普及のために、バックシート基材として安価な透明ＰＥＴフィルムに耐候性を付与した白色顔料等を含有するコート剤を塗工した白色（着色）ＰＥＴフィルムへの代替の検討がなされている（例えば、特許文献３、４参照）。ＰＥＴ基材に白色フッ素樹脂フィルムの積層も紹介されている（例えば特許文献５参照）。
これらの構成要素を貼り合わせるために接着剤が使用され、この部分にも１０年の長期に渡る長期の信頼性が要求され最近では１５年、２０年と長くなる傾向にある。接着剤として、ポリエステル樹脂及びポリイソシアネートを含有する接着剤が知られている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、現行接着剤は１０年の長期になると接着力の低下が著しくなり悪くなるとシートの間の接着剤層に浮き(デラミ)が発生し太陽光発電装置全体(モジュール部分)の寿命を縮める原因につながる可能性がある。このような接着剤に経時で接着力の低下が少ないものが求められている。
接着剤の耐候性向上のために、ポリウレタン系接着剤で、更に、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物の何れかを含有するものが知られている（特許文献７，８参照）。しかしながら、主剤、硬化剤について、各構成成分の相応しい具体的態様が十分には記載されていない。
本発明の課題は、耐熱湿性環境下に於いても、フィルム接着力に優れた２液型ラミネート用接着剤組成物を提供することにある。
本発明は、主剤として、特定のポリエステルポリオール樹脂に対して、更に、エポキシ樹脂及びカルボジイミド化合物を添加することで、特に耐候性に優れ、経時に対して接着力の低下が少ない新規組成の接着剤を見出したものである。
すなわち本発明は、数平均分子量４０００〜２００００、水酸基価３〜２５のポリエステルポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して、数平均分子量３００〜１５００のビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）１０〜４０質量部、カルボジイミド化合物（Ｃ）１〜１０質量部、及び数平均分子量５００〜３０００、水酸基価２０〜２００のポリカーボネート樹脂（Ｅ）５〜３０質量部を含有する主剤と、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族及び芳香族から選ばれる１種以上のポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含有する硬化剤とからなり、主剤中の、ポリエステルポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して、硬化剤中のポリイソシアネート化合物（Ｄ）の配合量が１０〜３０質量部であることを特徴とする２液型ラミネート用接着剤組成物を提供する。
本発明により、８５℃、８５％ＲＨ、１０００〜１５００時間という過酷な条件においても、接着力の低下の少ない耐候性に優れる２液型ラミネート用接着剤組成物が得られる。
本発明のラミネート用接着剤組成物の形態は、主剤が、数平均分子量４０００〜２００００、水酸基価３〜２５のポリエステルポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して、数平均分子量３００〜１５００のビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）１０〜４０質量部、及び、カルボジイミド化合物（Ｃ）１〜１０質量部を含有するものであり、硬化剤は、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族及び芳香族から選ばれる１種以上のポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含有するものである。
本発明のラミネート用接着剤組成物の形態は、主剤として、更に、前記ポリエステルポリオール樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対して、数平均分子量５００〜３０００、水酸基価２０〜２００のポリカーボネート樹脂（Ｅ）を、固形分として５〜３０質量部含有する主剤を用いる２液型ラミネート用接着剤組成物である。
本発明のラミネート用接着剤組成物の主剤を構成するポリエステルポリオール樹脂（Ａ）としては、数平均分子量４０００〜２００００、水酸基価３〜２５であることが好ましい。数平均分子量が１０００未満であると接着力が不十分であり、４００００を超えると加工性、塗膜外観、溶解性が劣る。数平均分子量が４０００〜２００００の範囲内であると、十分な接着力があり、且つ、加工性、塗膜外観、溶解性に特に優れる。水酸基価が１未満であると加工性、塗膜外観、溶解性が劣り、３０を超えると接着力が低下する。水酸基価が３〜２５の範囲内であると、加工性、塗膜外観、溶解性はもとより、接着力にも、特に優れる。
上記条件に用いられるポリエステルポリオール樹脂は、各種の公知のポリエステルポリオール樹脂を用いることが出来るが、接着剤の耐加水分解性の向上のために、原料成分の多塩基酸として、フタル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸の芳香族系多塩基酸から少なくとも１種以上有することが好ましい。また、芳香族系多塩基酸の誘導体、並びにコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族多塩基酸を併用しても良い。多価アルコールとして、ネオペンチルグリコール及び又はエチレングリコールあるいはその誘導体を有することが好ましい。製造方法としては、前期の多塩基酸と多価アルコールを２００〜２５０℃で重縮合させることで得られる。
上記条件に該当するポリエステルポリオール樹脂としては、ディックドライＬＸ−７１Ａ（ＤＩＣ製）、ベッコライトＭ−６１８０−５０（ＤＩＣ製）、テスラック２５０３−６３（日立化成ポリマー製）、アロンメルトＰＥＳ−３７５ＳＥ５０（東亜合成製）、エリーテルＸＯ−０２７６（ユニチカ製）等が挙げられる。
本発明の２液型ラミネート用接着剤組成物に用いるビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）として、数平均分子量３００〜１５００のビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の添加は、更なる接着力維持に寄与する。数平均分子量が３００未満であると塗膜に粘着が残る傾向にあり、１５００を超えると溶解性、加工性の低下になる傾向がある。ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）としては、例えば、数平均分子量約１０００のビスフェノール型エポキシ樹脂が、特に好ましく用いられる。
本発明のラミネート用接着剤組成物に用いるカルボジイミド化合物（Ｃ）としては、例えば、カルボジイミド当量１００〜１０００のカルボジイミド化合物が用いられる。カルボジイミド当量が、１００〜１０００の範囲内であると、特に、溶解性、加工性に優れ、塗膜に粘着が残ることもない。
本発明の形態として、数平均分子量５００〜３０００、水酸基価２０〜２００のポリカーボネート樹脂（Ｅ）の添加は、更なる耐候性、接着力維持に寄与する。ポリカーボネート樹脂（Ｅ）としては、例えば、数平均分子量約１０００、水酸基価約１１０のポリカーボネートジオールが好ましく用いられる。
数平均分子量が５００〜３０００の範囲内であるとき、特に、十分な溶解性を示し、塗膜に粘着が残ることも無い。水酸基が２０〜２００の範囲内にあるとき、特に、十分な溶解性を示し、塗膜に粘着が残ることも無い。主剤の構成成分として添加される数平均分子量５００〜３０００程度のポリカーボネート樹脂は、硬化剤の成分であるイソシアネート化合物と反応し硬化皮膜に更なる耐候性、接着力を付与する。ポリカーボネート樹脂とイソシアネート化合物を事前に反応させ、より高分子のポリカーボネートウレタンポリオールを主剤として、更に硬化剤のイソシアネート化合物と反応させる工程に比べ、適度の硬化皮膜の形成及び工程の簡略化に優れる。
数平均分子量が５００〜３０００の範囲内であるとき、特に、十分な溶解性を示し、塗膜に粘着が残ることも無い。水酸基が２０〜２００の範囲内にあるとき、特に、十分な溶解性を示し、塗膜に粘着が残ることも無い。主剤の構成成分として添加される数平均分子量５００〜３０００程度のポリカーボネート樹脂は、硬化剤の成分であるイソシアネート化合物と反応し硬化皮膜に更なる耐候性、接着力を付与する。ポリカーボネート樹脂とイソシアネート化合物を事前に反応させ、より高分子のポリカーボネートウレタンポリオールを主剤として、更に硬化剤のイソシアネート化合物と反応させる工程に比べ、適度の硬化皮膜の形成及び工程の簡略化に優れる。
本発明のラミネート用接着剤組成物の硬化剤を構成する脂肪族、脂環族、芳香脂肪族及び芳香族から選ばれる１種以上のポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族系イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートが挙げられる。またこれらのジイソシアネートのアダクト体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、ヌレート変性体等も用いることができる。
上記イソシアネート系硬化剤の中で耐候性、塗膜性能に優れる、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート系が好ましく、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット変性体、ヌレート変性体が好ましい。
イソシアネート化合物（Ｄ）の配合量は、主剤を構成するポリエステルポリオール樹脂（Ａ）固形分１００質量部に対して、１０〜３０質量部である。
本発明のラミネート用接着剤組成物に用いる溶剤としては、主剤、硬化剤の何れも、エステル類、ケトン類、脂肪族類、芳香族類等の活性水素を持たない溶剤が好ましい。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等を挙げることができる。ケトン類としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。脂肪族類としては、ｎ−ヘプタン、ｎ−へキサン、シクロへキサン等を挙げることができる。芳香族類としては、トルエン、キシレン等を挙げることができる。これらの中で、ポリエステル樹脂の溶解度、塗工適性の観点から酢酸エチル、酢酸プロピル、メチルエチルケトンが特に好ましい。
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。
（主剤Ｘの調製）
主剤を構成するポリエステルポリオール樹脂として、数平均分子量約５０００、水酸基価約１１である（Ａ１）ディックドライＬＸ−７１Ａ（ＤＩＣ製）、数平均分子量約６０００、水酸基価約２１である（Ａ２）ベッコライトＭ−６１８０−５０（ＤＩＣ製）、数平均分子量約５０００、水酸基価約７である（Ａ３）テスラック２５０３−６３（日立化成ポリマー製）、数平均分子量約１３０００、水酸基価約１１である（Ａ４）アロンメルトＰＥＳ−３７５ＳＥ５０（東亜合成製）、数平均分子量約２００００、水酸基価約４である（Ａ５）エリーテルＸＯ−０２７６（ユニチカ製）を使用した。
主剤を構成するポリエステルポリオール樹脂として、数平均分子量約５０００、水酸基価約１１である（Ａ１）ディックドライＬＸ−７１Ａ（ＤＩＣ製）、数平均分子量約６０００、水酸基価約２１である（Ａ２）ベッコライトＭ−６１８０−５０（ＤＩＣ製）、数平均分子量約５０００、水酸基価約７である（Ａ３）テスラック２５０３−６３（日立化成ポリマー製）、数平均分子量約１３０００、水酸基価約１１である（Ａ４）アロンメルトＰＥＳ−３７５ＳＥ５０（東亜合成製）、数平均分子量約２００００、水酸基価約４である（Ａ５）エリーテルＸＯ−０２７６（ユニチカ製）を使用した。
エポキシ樹脂（Ｂ）として、エピクロン１０５０（ＤＩＣ社製）、カルボジイミド化合物（Ｃ）として、カルボジイミド基当量２００のカルボジライトＶ−０７（日清紡社製）を用いた。実施例５，６で、第二の形態として、更に、ポリカーボネート樹脂（Ｅ）として、数平均分子量約１，０００、水酸基価約１１０であるプラクセルＣＤ２１０（ダイセル化学社製）を用い、表１−４にしたがい、主剤Ｘを調製した。
硬化剤用のポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット変性体（Ｄ１） デスモジュールＮ３２００（住友バイエルウレタン社製）、とヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート変性体（Ｄ２）デスモジュールＮ３３００（住友バイエルウレタン社製）を使用した。
表１−４に示す配合で、ポリエステルポリオール樹脂、エポキシ樹脂及びカルボジイミド化合物を含有する主剤と、硬化剤を一括混合して、実施例接着剤１〜６、参考例接着剤１〜７、比較例接着剤１〜３を調製した。尚、表中の配合量は固形分質量部である。
（評価サンプルの調製）
原反として、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）Ｅ５１００）を用い、上記の各接着剤組成物を、５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量）に塗装して、貼合用フィルムとして、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）Ｅ５１００）用い、評価用塗布サンプルを得た。評価用塗布サンプルは、４０℃、７２時間、エージングした後、評価に供した。
原反として、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）Ｅ５１００）を用い、上記の各接着剤組成物を、５．０ｇ／ｍ２（乾燥質量）に塗装して、貼合用フィルムとして、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）Ｅ５１００）用い、評価用塗布サンプルを得た。評価用塗布サンプルは、４０℃、７２時間、エージングした後、評価に供した。
（評価方法）
前記した評価サンプルを、引っ張り試験機（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製；ＡＧＳ５００ＮＧ）で、スピード３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の強度（Ｎ／１５ｍｍ、１８０度剥離）を測定した。初期、及び、８５℃８５％ＲＨ環境下の５００時間、１０００時間、１５００時間暴露後に測定した。結果を表１−４に示す。各表中の８５％は全て８５％ＲＨを示す。また、各表中の接着力の強度の単位は、全てＮ／１５ｍｍである。
前記した評価サンプルを、引っ張り試験機（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製；ＡＧＳ５００ＮＧ）で、スピード３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の強度（Ｎ／１５ｍｍ、１８０度剥離）を測定した。初期、及び、８５℃８５％ＲＨ環境下の５００時間、１０００時間、１５００時間暴露後に測定した。結果を表１−４に示す。各表中の８５％は全て８５％ＲＨを示す。また、各表中の接着力の強度の単位は、全てＮ／１５ｍｍである。
本発明の２液型ラミネート用接着剤組成物は、８５℃、８５％ＲＨ、１０００〜１５００時間という過酷な条件においても、接着力の低下の少ない耐候性に優れるラミネート用接着剤組成物が得られる。太陽電池のバックシート用接着剤として用いるばかりでなく、汎用用途として屋外向ＰＥＴフィルム等の接着のためにも利用できる。
Claims (2)
- 数平均分子量４０００〜２００００、水酸基価３〜２５のポリエステルポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して、数平均分子量３００〜１５００のビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）１０〜４０質量部、カルボジイミド化合物（Ｃ）１〜１０質量部、及び数平均分子量５００〜３０００、水酸基価２０〜２００のポリカーボネート樹脂（Ｅ）５〜３０質量部を含有する主剤と、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族及び芳香族から選ばれる１種以上のポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含有する硬化剤とからなり、主剤中の、ポリエステルポリオール樹脂（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して、硬化剤中のポリイソシアネート化合物（Ｄ）の配合量が１０〜３０質量部であることを特徴とする２液型ラミネート用接着剤組成物。
- 前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、多塩基酸成分として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸の芳香族系多塩基酸から少なくとも１種以上、多価アルコール成分として、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールから選ばれる多官能モノマーあるいはその誘導体を有する数平均分子量４０００〜２００００、水酸基価３〜２５のポリエステルポリオール樹脂である請求項１記載の２液型ラミネート用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012531873A JP5842817B2 (ja) | 2010-08-31 | 2011-08-30 | ２液型ラミネート用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010193760 | 2010-08-31 | ||
| JP2010193760 | 2010-08-31 | ||
| JP2012531873A JP5842817B2 (ja) | 2010-08-31 | 2011-08-30 | ２液型ラミネート用接着剤組成物 |
| PCT/JP2011/069519 WO2012029737A1 (ja) | 2010-08-31 | 2011-08-30 | ２液型ラミネート用接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2012029737A1 JPWO2012029737A1 (ja) | 2013-10-28 |
| JP5842817B2 true JP5842817B2 (ja) | 2016-01-13 |
Family
ID=45772823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012531873A Active JP5842817B2 (ja) | 2010-08-31 | 2011-08-30 | ２液型ラミネート用接着剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5842817B2 (ja) |
| TW (1) | TWI457414B (ja) |
| WO (1) | WO2012029737A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5761460B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2015-08-12 | Dic株式会社 | 水蒸気バリア性接着剤用樹脂組成物、及び積層体 |
| JPWO2014103994A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2017-01-12 | Dic株式会社 | ポリエステル樹脂組成物、接着剤、及びフィルム |
| JP6439237B2 (ja) * | 2013-06-19 | 2018-12-19 | Dic株式会社 | 新規ポリエステルポリウレタンポリオール、２液型ラミネート接着剤用ポリオール剤、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、及び太陽電池用バックシート |
| CN109642141A (zh) * | 2016-09-06 | 2019-04-16 | Dic株式会社 | 粘接剂、泡罩包装用层叠体及使用其的泡罩包装 |
| CN112280024A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | 耐冷媒柔软复合材料、耐冷媒胶黏剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320218A (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Toppan Printing Co Ltd | 太陽電池裏面封止用シート |
| JP2008004691A (ja) * | 2006-06-21 | 2008-01-10 | Toppan Printing Co Ltd | 太陽電池裏面封止用シート |
| WO2010007697A1 (ja) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | 東洋インキ製造株式会社 | 屋外用ポリウレタン系接着剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103972319A (zh) * | 2008-11-19 | 2014-08-06 | 凸版印刷株式会社 | 光再利用片和太阳能电池模块 |
-
2011
- 2011-08-30 JP JP2012531873A patent/JP5842817B2/ja active Active
- 2011-08-30 TW TW100131004A patent/TWI457414B/zh not_active IP Right Cessation
- 2011-08-30 WO PCT/JP2011/069519 patent/WO2012029737A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320218A (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Toppan Printing Co Ltd | 太陽電池裏面封止用シート |
| JP2008004691A (ja) * | 2006-06-21 | 2008-01-10 | Toppan Printing Co Ltd | 太陽電池裏面封止用シート |
| WO2010007697A1 (ja) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | 東洋インキ製造株式会社 | 屋外用ポリウレタン系接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI457414B (zh) | 2014-10-21 |
| JPWO2012029737A1 (ja) | 2013-10-28 |
| TW201217476A (en) | 2012-05-01 |
| WO2012029737A1 (ja) | 2012-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5170349B2 (ja) | 樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート | |
| EP2308939B1 (en) | Polyurethane adhesive for outdoor use | |
| TWI557148B (zh) | 樹脂組成物、二液型積層黏著劑、積層薄膜及太陽能電池之背板 | |
| JP5842817B2 (ja) | ２液型ラミネート用接着剤組成物 | |
| CN103339214B (zh) | 聚氨酯类粘合剂、太阳能电池保护片用粘合剂、及太阳能电池用背面保护片 | |
| JP6210307B2 (ja) | 樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート | |
| KR20140138175A (ko) | 태양 전지 백 시이트용 접착제 | |
| WO2012090857A1 (ja) | 屋外用ウレタン接着剤 | |
| JP5880939B2 (ja) | 樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート | |
| TWI559562B (zh) | 太陽能電池背面保護片及太陽能電池模組 | |
| JP5978776B2 (ja) | 硬化性組成物、接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート | |
| WO2012073859A1 (ja) | 屋外用ウレタン接着剤 | |
| JP5867019B2 (ja) | 接着剤組成物及び太陽電池用裏面保護シート | |
| JP2012251102A (ja) | 硬化性表面コーティング組成物、積層ポリエステル樹脂フィルム及び太陽電池バックシート | |
| JP5531866B2 (ja) | 積層シート用接着剤組成物 | |
| JP2015067669A (ja) | 樹脂組成物、２液型ラミネート接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート | |
| JP2015076505A (ja) | 太陽電池モジュール用裏面保護シート及びその製造方法並びに太陽電池モジュールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140530 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150924 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151020 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151102 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5842817 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |