DE112011101482T5 - 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan und Verfahren zu dessen Herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- DE112011101482T5 DE112011101482T5 DE112011101482T DE112011101482T DE112011101482T5 DE 112011101482 T5 DE112011101482 T5 DE 112011101482T5 DE 112011101482 T DE112011101482 T DE 112011101482T DE 112011101482 T DE112011101482 T DE 112011101482T DE 112011101482 T5 DE112011101482 T5 DE 112011101482T5
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- ethenyloxy
- bis
- cyclohexane
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 11
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JJNFHWKVZWAKEB-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trimethylimidazolidin-2-one Chemical compound CC1CN(C)C(=O)N1C JJNFHWKVZWAKEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical group [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 8
- 206010022998 Irritability Diseases 0.000 abstract description 5
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/162—Unsaturated ethers containing rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Abstract
Eine neue Verbindung, 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, mit der Formel (I) und mit geringem Geruch, geringer Flüchtigkeit und geringer Hautirritabilität, die als Ausgangsmaterial für eine Polymerisierungszusammensetzung mit geringer Toxizität und hervorragender Härtbarkeit, hervorragendem Haftvermögen und hervorragender Transparenz im ultravioletten Lichtbereich, verwendet werden kann und eine besondere Reaktivität alleine oder mit einer anderen Verbindung aufweist, und ein Verfahren zu deren Herstellung:
Description
- Technisches Gebiet
- Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen Vinylether, 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, und ein Verfahren zur dessen Herstellung.
- Stand der Technik
- Das erfindungsgemäße 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan (andere Bezeichnung: 1,1-Cyclohexandimethanoldivinylether) wurde in der Vergangenheit nicht offenbart und wird als neue Verbindung erachtet.
- Zusammenfassung der Erfindung
- Technische Aufgabe
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung von 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, das einen geringen Geruch, geringe Flüchtigkeit, eine geringe Hautirritabilität und eine geringe Toxizität aufweist, und das als Ausgangsmaterial für eine Polymerisierungszusammensetzung mit hervorragender Härtbarkeit, hervorragendem Haftvermögen, hervorragender Transparenz im ultravioletten Lichtbereich, usw. verwendet werden kann, und ein Verfahren zur dessen Herstellung. Das erfindungsgemäße 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan weist überlegene Härtbarkeit, Haftvermögen, Transparenz im ultravioletten Lichtbereich und Festigkeit auf und ist daher als Ausgangsmaterial für eine Polymerisierungszusammensetzung, einen Vernetzer und verschiedene synthetische Reagenzien geeignet. Das erfindungsgemäße 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan kann somit für Tinten, Farben, Resists, Farbfilter, Haftmittel, Plattenherstellungsmaterialien, Dichtungsmittel, bilderzeugende Agenzien, und andere Anwendungen eingesetzt werden.
- Lösung der Aufgabe
- Erfindungsgemäß wird 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan bereitgestellt, das durch die Formel (I) dargestellt ist:
- Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung von 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan bereitgestellt, das durch die Formel (I) dargestellt ist:umfassend, Umsetzen von 1,1-Cylcohexandimethanol, das durch die Formel (II) dagestellt ist:
und Acetylen in einem aprotischen polaren Lösungsmittel.
- Vorteilhafte Auswirkungen der Erfindung
- Die erfindungsgemäße Verbindung 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan weist einen geringen Geruch, geringe Flüchtigkeit und geringe Hautirritabilität und voraussichtlich nützliche Eigenschaften als Ausgangsmaterial für eine Polymerisierungszusammensetzung mit geringer Toxizität und hervorragender Härtbarkeit, hervorragendem Haftvermögen und hervorragender Transparenz im ultravioletten Lichtbereich auf. Die vorliegende Verbindung weist ferner zwei Vinylethergruppen auf, die eine besondere Reaktivität alleine oder mit einer anderen Verbindung an bestimmten Positionen aufweisen.
- Kurze Beschreibung der Zeichnungen
- Die
1 ist eine 1H-NNR Darstellung des in Beispiel 1 erzeugten 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexans. - Die
2 ist eine 13C-NMR Darstellung des in Beispiel 1 erzeugten 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexans. - Verfahren zur Durchführung der Erfindung
- Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlicher erläutert.
- Der erfindungsgemäße Vinylether (I) kann gemäß der nachstehend aufgeführten Reaktionsformel erzeugt werden.
-
- Als besonderes Verfahren zur Synthese der vorliegenden Verbindung, kann beispielsweise das nachstehend aufgeführte Verfahren erwähnt werden.
- In ein Reaktionsgefäß, wie beispielsweise einem SUS (rostfreier Stahl) druckbeständigem Reaktionsgefäß, wird als ein Lösungsmittel ein aprotisches polares Lösungsmittel, beispielswiese eines oder mehrere der Lösungsmittel ausgewählt unter Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, N,N'-Dimethylethylenharnstoff, N,N'-Dimethylpropylenharnstoff, N,N'-Diethylethylenharnstoff, N,N'-Diisopropylethylenharnstoff, N,N,N',N',N'',N''-Hexamethylphosphortriamid, 1,3,4-Trimethyl-2-imidazolidinon, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykoldimethylether, Tetraethylenglykoldimethylether und Polyethylenglykoldimethylether gegeben. Anschließend wird die Ausgangsverbindung, 1,1-Cyclohexandimethanol, hinzugegeben. Eine alkalische Verbindung, beispielsweise ein Alkalimetallhydroxid wie beispielsweise Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid, wird als ein Reaktionskatalysator hinzugegeben. Die eingesetzte Menge des aprotischen polaren Lösungsmittels ist zu diesem Zeitpunkt nicht ausdrücklich begrenzt, allerdings beträgt die eingesetzte Menge des aprotischen polaren Lösungsmittels vorzugsweise 100 bis 1.000 Gewichtsteile, mehr bevorzugt 200 bis 700 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen an 1,1-Cyclohexandimethanol. Falls die eingesetzte Menge des aprotischen polaren Lösungsmittels weniger als 100 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen an 1,1-Cyclohexandimethanol, beträgt, ist die Selektivität der Reaktion manchmal verringert, und ist daher nicht bevorzugt. Falls andererseits die eingesetzte Menge des aprotischen polaren Lösungsmittels mehr als 1.000 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen an 1,1-Cyclohexandimethanol, beträgt, ist die Entfernung des Lösungsmittels nach Beendigung der Reaktion erschwert, und ist daher nicht bevorzugt. Die eingesetzte Menge des Reaktionskatalysators, das heißt Alkaliverbindung, ist weiter auch nicht ausdrücklich begrenzt. Die eingesetzte Menge der Alkaliverbindung beträgt jedoch vorzugsweise mindestens 2 Gewichtsteile, mehr bevorzugt 4 bis 50 Gewichtsteile, 100 Gewichtsteile an 1,1-Cyclohexandimethanol.
- Anschließend kann erfindungsgemäß ein Inertgas, wie beispielsweise Stickstoffgas, verwendet werden, um das Innere des Reaktionsgefäßes zu ersetzen, wobei danach das Reaktionsgefäß verschlossen und Acetylen unter Druck hinzugegeben wird, während die Temperatur zum Verursachen einer Reaktion erhöht wird, wodurch die erfindungsgemäße Verbindung, das heißt 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, erzeugt werden kann. Die Atmosphäre in dem Reaktionsgefäß kann aus Acetylen allein bestehen, wobei allerdings Stickstoff, Helium, Argon oder ein anderes Inertgas zusammen mit dem Acetylen verwendet werden kann.
- Bei den Reaktionsbedingungen zur Erzeugung des erfindungsgemäßen 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexans ist beispielsweise der Druck des Acetylens vorzugsweise am Manometer 0,01 MPa oder mehr. Vom Standpunkt der Produktivität ist zur Unterdrückung von Nebenreaktionen und aus Sicherheitsgründen der Acetylendruck am Manometer vorzugsweise 0,15 MPa bis 1,0 MPa. Die Reaktionstemperatur ist andererseits vorzugsweise 80 bis 140°C. 100°C oder mehr sind vom Standpunkt der Reaktionsgeschwindigkeit bevorzugt. Die Temperatur ist vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit und Unterdrückung von Nebenreaktionen vorzugsweise 130°C oder weniger.
- Es ist anzumerken, dass das Ausgangsmaterial der vorliegenden Verbindung, das heißt 1,1-Cyclohexandimethanol (II), durch ein herkömmlich bekanntes Verfahren hergestellt werden kann. Es kann beispielsweise durch das Verfahren erzeugt werden, das in der
WO2005/005456A - Beispiele
- Herstellungsbeispiel 1
- In einen 2000 ml Vierhalskolben, der mit einem Rührer und einem Thermometer versehen ist, wurden 200 ml Tetrahydrofuran und 1300 ml (ungefähr 2,0 mol/Liter, ungefähr 2,6 mol) Lithiumdiisopropylamid Lösung gegeben, die anschließend unter Argonatmosphäre auf –70°C gekühlt wurde. Ein Gemisch aus Methylcyclohexancarboxylat (100,3 g, 0,691 mol) und 100 ml Tetrahydrofuran wurde unter Rühren über 1 Stunde und 30 Minuten tropfenweise hinzugegeben, während die Temperatur des Reaktionsgemischs bei –70°C oder weniger gehalten wurde. Das Gemisch wurde bei einer Temperatur von –70°C oder weniger für ungefähr 2 Stunden und 30 Minuten gerührt. Anschließend wurde zu der so erhaltenen Reaktionslösung eine Gemisch aus Methylchlorcarbonat (100,0 g, 1,04 mol) und 250 ml Tetrahydrofuran über 3 Stunden bei der gleichen Temperatur tropfenweise hinzugegeben. Dem erhaltenen Gemisch wurde ermöglicht bei –78°C bis Raumtemperatur übernacht zu reagieren. Das Lösungsmittel in dem Reaktionsgefäß wurde anschließend unter Vakuum abdestilliert, der Rückstand wurde in 1000 ml wässrige, gesättigte Ammoniumchloridlösung gegeben und mit Ethylacetat extrahiert, die organische Schicht wurde gespült und anschließend wurde die Schicht mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trockenmittel (oder trocknungsfördernde Mittel) wurde abfiltriert und das Lösungsmittel wurde unter Vakuum abdestilliert, um 215,4 g des Reaktionsgemischs zu erhalten. Anschließend wurde ein anderer 3000 ml Vierhalskolben mit 900 ml Tetrahydrofuran und 600 ml Lithiumaluminiumhydridlösung (ungefähr 2,0 mol/Liter, ungefähr 1,2 mol) beschickt, die unter Argonatmosphäre auf 0°C gekühlt wurden. Ein Gemisch aus 160,2 g des vorstehend erhaltenen Reaktionsgemischs und 400 ml Tetrahydrofuran wurden unter Rühren über ungefähr 2 Stunden tropfenweise hinzugegeben, während es bei 0°C oder weniger gehalten wurde. Dem erhaltenen Gemisch wurde ermöglicht über Nacht bei 0°C oder weniger unter Rühren zu verbleiben. Anschließend wurde Wasser tropfenweise zu dieser Reaktionslösung hinzugegeben und die Reaktionslösung wurde mit ungefähr 6N (6M) Salzsäure neutralisiert, anschließend wurden die ungelösten Salze von der Reaktionslösung abfiltriert und die erhaltene Lösung wurde bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde im Anschluss in 1000 ml Wasser gegeben, mit Ethylacetat extrahiert und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Trocknungsmittel (oder trocknungsfördernde Mittel) wurde mittels Filtration entfernt und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert, anschließend wurde der Rückstand in n-Hexan überführt. Der ausgefällte Kristall wurde mit n-Hexan wiederholt dekantiert, anschließend gewaschen und danach unter Vakuum getrocknet, um 20,8 g eines kristallinen Pulvers zu erhalten. Dieses kristalline Pulver, war als Ergebnis der NMR Analyse 1,1-Cyclohexandimethanol (Reinheit 99,1% mittels Gaschromatographie).
-
- Die Ergebnisse der NMR Bestimmung des so erhaltenen 1,1-Cyclohexandimethanols waren wie nachstehend aufgeführt:
1H-NMR (CDCl3 TMS, 400 MHz): δ ppm 1,34-1,36 (m, 4H), 1,43-1,47 (m, 6H), 2,54 (s, 2H), 3,62 (s, 4H).
13C-NMR (CDCl3, 100 MHz): δ ppm 21,4, 26,5, 29,6, 38,3, 70,4. - Beispiel 1
- Ein 300 ml SUS druckbeständiges Reaktionsgefäß wurde mit einem Rührer, Manometer, Thermometer, Gaseinleitrohr und Gasspülkanal versehen und mit 102,2 g Dimethylsulfoxid, 15,2 g (0,10 mol) 99,1% reinem 1,1-Cyclohexandimethanol, das in dem Herstellungsbeispiel 1 erhalten wurde, und 2,14 g (0,036 mol) 95% reinem Kaliumhydroxid befüllt. Sickstoffgas wurde unter Rühren für ungefähr 60 Minuten geströmt, um das Innere des Behälters mit Stickstoff zu ersetzen. Das Reaktionsgefäß wurde im Anschluss verschlossen und das Gefäß mit Acetylengas unter einem Druck von 1,8 kg/cm2 (177 kPa) befüllt. Die Temperatur wurde anschließend schrittweise erhöht, während der Druck am Manometer auf 1,8 kg/cm2 (177 kPa) gehalten wurde. Eine Kontrolle wurde durchgeführt, damit die Innentemperatur des Reaktionsgefäßes 100°C nicht überschritt. Die Reaktion wurde für ungefähr 2 Stunden und 30 Minuten durchgeführt. Während dieser Zeit wurde Acetylengas sequentiell eingefüllt, um den Innendruck des Reaktionsgefäßes konstant bei 1,8 kg/cm2 (177 kPa) zu halten. Nach Beendigung der Reaktion wurde das verbleibende Acetylengas gespült, um 118,8 g der Reaktionslösung zu erhalten. Als Ergebnis der Gaschromatographie der Reaktionslösung ereignete sich die Umsetzung des 1,1-Cyclohexandimethanols quantitativ. Die Selektivität bzw. Reinheit des erwünschten 1,1-Cyclohexandimethanols betrug 98,2%
- Das Reaktionslösungsmittel wurde anschließend von der Reaktionslösung entfernt, anschließend wurde die Lösung unter Vakuum (0,2 kPa) destilliert, um die Fraktion, die bei 75°C bis 76°C erhalten wurde, mit 16,9 g zu sammeln. Die so erhaltene Fraktion wurde mittels NMR analysiert. Als Ergebnis war die Fraktion 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan der nachstehend aufgeführten Formel (Reinheit 98,9% mittels Gaschromatographie, Ausbeute 81,5%).
-
- Die Ergebnisse der NMR Bestimmung des so erhaltenen 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexans sind nachstehend aufgeführt:
1H-NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz): δ ppm 1,45 (s, 10H; e, f, g), 3,57 (s, 4H; c) 3,94 (dd, 2H, J = 6,8, 1,9 Hz; Ha1), 4,17 (dd, 2H, J = 14,3, 1,9 Hz, Ha2), 6,46 (dd, 2H, J = 14,3, 6,8 Hz; Hb).
13C-NMR (CDCl3, 100 MHz): δ ppm 21,4 (e oder f), 26,2 (g), 29,8 (e oder f), 37,6 (d), 70,9 (c), 85,9 (a), 152,4 (b). - Anwendungsbeispiel 1
- Das in Beispiel 1 erhaltene 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan wurde für eine Polymerisation wie nachstehend aufgeführt verwendet:
Als Polymerisationsstarter und Lewissäure wurde HCl/ZnCl2 verwendet. 4,0 ml der 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexanlösung, 0,5 ml einer 0,18% HCl Lösung und 0,5 ml einer ZnCl2 Lösung wurden in dieser Reihenfolge in einen Schlenkkolben mit einer Spritze eingespeist, um die Polymerisation zu starten. Die Polymerisation wurde in Methylenchlorid bei – 30°C, mit einer Monomerkonzentration von 0,15 mol/Liter, einer HCl Konzentration von 5,0 mmol/Liter und einer ZnCl2 Konzentration von 2,0 mmol/Liter durchgeführt. Die Polymerisation wurde nach 20 Minuten, als die Polymerisierungsrate 100% erreichte, durch Zugabe von Methanol zu dem Polymerisierungssystem gestoppt, das eine geringe Menge wässrigen Ammoniaks enthielt. - Die Lösung wurde nach dem Abstoppen der Polymerisation in einen Scheidetrichter überführt, mit Methylenchlorid verdünnt, und dreimal mit einer wässrigen Natriumchlorid gesättigten Lösung gewaschen. Das Lösungsmittel wurde von der organischen Schicht anschließend mit einem Evaporator entfernt und die Schicht wurde unter Vakuum getrocknet, um das Produktpolymer zu erhalten.
- Dieses Polymer wurde mit Methanol zur weiteren Reinigung dekantiert. Das zahlenmäßige durchschnittliche Molekulargewicht Mn des so erhaltenen Polymers betrug 3800 und die Molekulargewichtverteilung MW/Mn war 1,65.
- Das in Anwendungsbeispiel 1 erhaltene Divinyletherhomopolymer wurde als ein Material zur Verwendung als Tinte benutzt, wobei geringer Geruch, geringe Flüchtigkeit, geringe Hautirritabilität und geringe Toxizität bestätigt wurden und darüber hinaus eine hohe Glasübergangstemperatur bestätigt wurde.
- Die überlegene Leistungsfähigkeit wurde somit dargelegt.
- Das in Anwendungsbeispiel 1 erhaltene Divinyletherhomopolymer wurde als Material zur Verwendung als elektronisches Material benutzt, wobei geringer Geruch, geringe Flüchtigkeit, geringe Hautirritabilität und geringe Toxizität bestätigt wurden und darüber hinaus eine hohe Glasübergangstemperatur bestätigt wurde. Die überlegene Leistungsfähigkeit wurde somit dargelegt.
- Industrielle Anwendbarkeit
- Das erfindungsgemäße 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan wird polymerisiert, um ein Divinyletherhomopolymer zu bilden, das die überlegene Leistungsfähigkeit einer hohen Glasübergangstemperatur zeigt, und darüber hinaus eine überlegene Härtbarkeit, Substrathaftvermögen und Transparenz und ebenso eine überlegene Temperaturwiderstandsfähigkeit zeigt, wodurch es als ein Ausgangsmaterial für eine Anwendung als Tinte, wie beispielsweise Tinte und Farbe, und als Ausgangsmaterialien für elektronische Materialien, wie beispielsweise Resists, Farbfilter, Haftmittel, Plattenherstellungsmaterialien, Dichtungsmittel und zur Bilderzeugung usw., von Nutzen ist.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- WO 2005/005456 A [0015]
Claims (4)
1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, das durch die Formel (I) dargestellt ist: 
Verfahren zur Herstellung von 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan, das durch die Formel (I) dargestellt ist: 
umfassend, Umsetzen von 1,1-Cylcohexandimethanol, das durch die Formel (II) dargestellt ist: 
und Acetylen zur Reaktion in einem aprotischen polaren Lösungsmittel.
Verfahren nach Anspruch 2, wobei das aprotische polare Lösungsmittel ausgewählt ist unter Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, N,N'-Dimethylethylenharnstoff, N,N'-Dimethylpropylenharnstoff, N,N'-Diethylethylenharnstoff, N,N'-Diisopropylethylenharnstoff, N,N,N',N',N'',N''-Hexamethylphosphortriamid, 1,3,4-Trimethyl-2-imidazolidinon, Diethylenglykoldimethylether, Triethylenglykoldimethylether, Tetraethylenglykoldimethylether und Polyethylenglykoldimethylether.
Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei die Reaktion bei einer Temperatur von 80°C bis 180°C und einem Acetylendruck (Manometerdruck) von 0,01 MPa oder mehr durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010-103711 | 2010-04-28 | ||
| JP2010103711 | 2010-04-28 | ||
| PCT/JP2011/060433 WO2011136355A1 (ja) | 2010-04-28 | 2011-04-28 | １，１－ビス［（エテニロキシ）メチル］シクロヘキサン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE112011101482T5 true DE112011101482T5 (de) | 2013-05-29 |
| DE112011101482B4 DE112011101482B4 (de) | 2023-03-16 |
Family
ID=44861649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE112011101482.1T Active DE112011101482B4 (de) | 2010-04-28 | 2011-04-28 | 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan und Verfahren zu dessen Herstellung |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9096506B2 (de) |
| JP (1) | JP5726178B2 (de) |
| DE (1) | DE112011101482B4 (de) |
| WO (1) | WO2011136355A1 (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5835724B2 (ja) * | 2011-04-28 | 2015-12-24 | 国立大学法人福井大学 | ジビニルエーテルホモポリマー、その製造方法およびその用途 |
| JP5893008B2 (ja) * | 2011-04-28 | 2016-03-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | ４，４−ビス［（エテニロキシ）メチル］シクロヘキセンおよびその製造方法 |
| JP6198205B2 (ja) * | 2012-04-18 | 2017-09-20 | 国立大学法人福井大学 | ビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005456A2 (en) | 2003-07-08 | 2005-01-20 | Glaxo Group Limited | Peptide deformylase inhibitors |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB838020A (en) * | 1955-10-05 | 1960-06-22 | Rohm & Haas | Preparation of vinyl ethers |
| US6306923B1 (en) * | 1996-09-12 | 2001-10-23 | Sartomer Company, Inc. | Ultraviolet or visible light polymerizable and/or crosslinkable maleimide-functional coating compositions |
| US6479622B1 (en) | 1999-05-10 | 2002-11-12 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for making ene-thiol elastomers |
| JP4600614B2 (ja) | 2000-03-31 | 2010-12-15 | 昭和電工株式会社 | 新規な不飽和エーテル化合物及び該化合物の製造方法 |
| JP2003327686A (ja) | 2002-05-09 | 2003-11-19 | Jsr Corp | レジスト材用単量体および酸解離性樹脂 |
| RU2008135693A (ru) | 2006-02-03 | 2010-03-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Мономеры и полимеры на основе 1,3/1,4-циклогександиметанола |
| JP2009101326A (ja) | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Daicel Chem Ind Ltd | イリジウム化合物の再生方法 |
| US9000228B2 (en) | 2009-05-29 | 2015-04-07 | Nippon Carbide Industries Co., Ltd. | Method for producing vinyl ether |
-
2011
- 2011-04-28 JP JP2012512916A patent/JP5726178B2/ja active Active
- 2011-04-28 DE DE112011101482.1T patent/DE112011101482B4/de active Active
- 2011-04-28 US US13/643,931 patent/US9096506B2/en active Active
- 2011-04-28 WO PCT/JP2011/060433 patent/WO2011136355A1/ja active Application Filing
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005456A2 (en) | 2003-07-08 | 2005-01-20 | Glaxo Group Limited | Peptide deformylase inhibitors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20130041184A1 (en) | 2013-02-14 |
| JP5726178B2 (ja) | 2015-05-27 |
| US9096506B2 (en) | 2015-08-04 |
| JPWO2011136355A1 (ja) | 2013-07-22 |
| DE112011101482B4 (de) | 2023-03-16 |
| WO2011136355A1 (ja) | 2011-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2936653C2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von 1,3-Butadien bzw. zu dessen Copolymerisation mit Isopren und/oder Styrol | |
| DE112011101482B4 (de) | 1,1-Bis[(ethenyloxy)methyl]cyclohexan und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE1620927A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hohem cis-1,4-Polybutadien | |
| DE60028477T2 (de) | Anionisches Polymerisationsverfahren und Verfahren zur Herstellung eines Polymers durch das anionische Polymerisationsverfahren | |
| DE602004001646T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyran | |
| EP2297101B1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnesiumamiden | |
| DE60109349T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoropolymeren | |
| EP2058319B1 (de) | Verwendung von Perfluoralkylphosphinen als Perfluoralkylierungsreagenzien | |
| DE2639669B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Poly(meth)acrylsäureesters mit hoher Isotaxie und enger Molekulargewichtsverteilung | |
| DE3013240A1 (de) | Verfahren zur herstellung von erdalkalialkoxyalanaten | |
| DE2115462C2 (de) | Verfahren zur Copolymerisation von Butadien-(1,3) und/oder Isopren mit Styrol und/oder Vinyltoluol in Lösung in einem Kohlenwasserstoff oder einer Kohlenwasserstoffmischung | |
| DE872205C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure, ihren Estern und Substitutionserzeugnissen | |
| DE60202583T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch reinem (R)- oder (S)-Tetrahydrofuranylketon | |
| DE112007002795T5 (de) | Syntheseverfahren für Metall-Cyclopentadienyl in Masse | |
| DE602004008403T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Aminzusammensetzung | |
| EP1086949B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isochroman-3-onen | |
| DE2200405C2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Butadien-(1,3) und deren Katalysator zur Durchführung dieses Verfahrens | |
| WO2005019154A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON α-FLUOR-MALONSÄUREDIALKYLESTERN | |
| AT222884B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Aldehyden | |
| DE2102953A1 (de) | ||
| WO2024094570A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n'-dialkyl-p-phenylendiamin | |
| EP3089938B1 (de) | Verfahren zur herstellung von zinkbromid und lithiumbromid enthaltenden aprotischen lösungen | |
| DE1668281A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen und neuer Katalysator | |
| DE2202262C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von erdalkaliorganischen Verbindungen | |
| DE2612850C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloracetoxlalkylacrylat bzw. -methacrylat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R012 | Request for examination validly filed | ||
| R016 | Response to examination communication | ||
| R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
| R020 | Patent grant now final |