DE1104335B

DE1104335B - Gelbfilterschicht in farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien auf der Grund-lage von Kondensationsprodukten aromatischer Aldehyde mit Pyrazolonen

Info

Publication number: DE1104335B
Application number: DE1960P0024970
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Hans Glockner; Ernst Meier; Dr Phil Hugo Zorn
Original assignee: PERUTZ PHOTOWERKE GmbH
Current assignee: PERUTZ PHOTOWERKE GmbH
Priority date: 1960-05-07
Filing date: 1960-05-07
Publication date: 1961-04-06

Description

Gelbfilterschicht in farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien auf der Grundlage von Kondensationsprodukten aromatischer Aldehyde mit Pyrazolonen Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung besonderer Farbstoffe für Gelbfilterschichten für farbphotographische Zwecke.
Es ist bekannt, daß zur Verbesserung der Farbwiedergabe in farbphotographischen Mebrschichtenmaterialien Filterschichten eingebaut werden. Die wichtigste stellt die Gelbfilterschicht dar, welche das von der unsensibilisierten Schicht durchgelassene blaue Licht absorbiert und damit die Eigenempfindlichkeit des Halogensilbers der darunterliegenden, für Rot und Grün sensibilisierten Schicht ausschaltet. Solche Gelbfilterschichten bestehen in der Praxis aus kolloidalem Silber trotz der bekannten Nachteile, wie flacher Absorptionsverlauf und unerwünschte Einwirkung auf die benachbarten Halogensilberschichten. Für den gleichen Zweck sind bereits eine Reihe organischer Farbstoffe beschrieben worden, denen folgende Eigenschaften zu eigen sein müssen: vollständige und dauerhafte Entfärbung der Filterschicht in den photographischen Behandlungsbädern; genügende Absorption im blauen und gleichzeitige hohe Durchlässigkeit im roten und grünen Spektralbereich; keine Neigung zur Diffusion in die benachbarten Schichten; gute Löslichkeit oder Dispergierbarkeit in den verwendeten Bindemitteln.
Da die bisher bekannten Farbstoffe diesen Bedingungen in ihrer Gesamtheit nur unvollkommen genügen, hat man bisher auf die praktische Anwendung von Gelbfilter-Farbstoffschichten bei den bisher auf dem Markt befindlichen Farbfilmen verzichtet. So haben auch die in der deutschen Patentanmeldung 1 4260 beschriebenen Filterfarbstoffe, die durch Kondensation in den entsprechenden Pyrazolonverbindungen mit N-substituierten p-Aminobenzaldehyden entstehen, den schwerwiegenden Nachteil, daß sie nur durch nachträgliche Behandlung des Films mit Hydrazin-Hydrat-Lösungen vollkommen und nicht umkehrbar entfärben.
Erfindungsgemäß werden nun Farbstoffe angewandt die durch Kondensation von Pyrazolonen mit aromatischen Aldehyden entstehen und im Farbstoffmolekül mindestens eine in einem Phenylrest befindliche Alkoxygruppe, eine saure Gruppe und einen diffusionsverhindernden Rest enthalten.
Die neuen Farbstoffe werden erhalten durch Kondensation von Pyrazolonen mit aromatischen Aldehyden unter Erhitzen auf 150 bis 170"C.
Geeignete Pyrazolone, die auch bereits als Farbstoffbildner für farbphotographisches Mehrschichtenmaterial benutzt werden, sind beispielsweise 1- (3 '-Sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon, l -(2',4',6'-Trichlorphenyl)-3-stearyl-5-pyrazolon, 1 - (4'-Carboxyphenyl) -3-stearyl-5-pyrazolon, 1 -(4'-Stearoylaminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolon, 1- (4'-Carbmethoxyphenyl) -3-stearyl-5-pyrazolon .
Als entsprechende aromatische Aldehyde kommen z. B.
Piperonal, 2-Brompiperonal, 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Formylphenoxyessigsäure, 3,5-Dimethoxy-4-carboxymethoxybenzaldehyd, o-Carboxymethoxy-zimtaldehyd, p-Octadecyloxybenzaldehyd in Frage.
Die aus bequem zugänglichen Ausgangsmaterialien herzustellenden Farbstoffe bzw. Schichten zeichnen sich neben ihrer leichten Entfärbbarkeit durch hohe Durchlässigkeit im grünen und roten Spektralbereich aus. Sie lassen sich ferner nach bekannten Verfahren in einen vergießbaren Zustand überführen, beispielsweise indem man die wäßrige Lösung des Farbstoffs der Bindemittellösung zusetzt oder den Farbstoff in einem geeigneten organischen Lösungsmittel löst, dem Bindemittel zusetzt und fein verteilt. Die Dispergierung mit einem Bindemittel, z. B. Gelatine oder Polyvinylalkohol, kann auch unter Zusatz von sogenannten Ölbildnern, wie Dibutylphthalat, erfolgen.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, sie soll jedoch nicht darauf beschränkt sein. Beispiel 1 660 g 1- (4'-Carboxyphenyl) -3-stearyl-5-pyrazolon und 400 g Piperonal werden bei 160 bis 165"C Ölbadtemperatur geschmolzen und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nachdem die Reaktion abgeklungen ist, wurde in 6,5 1 Propanol heiß gelöst. Beim Erkalten fällt der vorstehende Farbstoff (F. = 1300 C) aus und kann gegebenenfalls aus Propanol umkristallisiert werden.
Der Farbstoff wird einer Filterschicht zugegeben, wie im Beispiel 3 erläutert ist.
Beispiel 2 71 g o-Carboxymethoxy-zimtaldehyd, 169 g 1-(2,4,-6-Trichlorphenyl)-3-stearyl-5-pyrazolon, 300 ml Pyridin, 48,4mol Triäthylamin werden 10 Minuten gekocht, auf 21 H20 aufgefüllt und mit 320 ml HC1 konzentriert, 800 ml H2O unter Rühren angesäuert. Der entstandene Niederschlag wurde aus 1200 ml Eisessig umkristallisiert (F. = 88 bis 940 C, nach zweitem Umkristallisieren F. = 98 bis 100°C). Ausbeute: 155 g. Der Farbstoff wird einer Filterschicht zugegeben, wie im Beispiel 4 erläutert ist.
Beispiel 3 12,5 g I-(3'-Sulfophenyl)- 3 -heptadecyl-4- (3",-211- methylendioxybenzyliden)-5-pyrazolon werden in 4 Teilen Methanol gelöst, mit einer angesäuerten Lösung von 0,8g NU ROH in 100ml Wasser versetzt, gut durchgeschüttelt und diese Lösung in eine wäßrige Gelatinelösung gerührt. Diese Gelbfilterlösung wird zwischen Mittel- und Oberschicht eines Mehrschichtenfarbfilms vergossen. Die Gelbfilterschicht entfärbt sich leicht mit den üblichen Entwicklungsbädern.
Beispiel 4 10 g 1 - (2',4',6'-Trichlorphenyl)-3-heptadecyl-4- (2-carboxymethyloxy-benzyliden)-5-pyrazolon werden in 3 Teilen Essigester gelöst, 5 ml Dibutylphthalat zugegeben und mit 160 ml 5 obiger Gelatinelösung, welcher ein geeigneter Emulgator, z. B. Natriumdodecylsulfonat, zugesetzt ist, dispergiert. Diese Dispersion wird dann mit Gelatinelösung und Wasser verdünnt und wie im Beispiel 3 verwendet.

Claims

PATENTANSPRUCH Gelbfilterschicht in farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien auf der Grundlage von Kondensationsprodukten aromatischer Aldehyde mit Pyrazolonen, dadurch gekennzeichnet, daß als Filterfarbstoff solche durch Kondensation von Alkoxyaldehyden mit Pyrazolonen herstellbaren Verbindungen verwendet werden, die im Farbstoffmolekül außer mindestens einer in einem Phenylrest befindlichen Alkoxygruppe noch eine saure Gruppe und einen diffusionsverhindernden Rest besitzen.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung I 4260 IVal57b (bekanntgemacht am 23. 10. 1952).