DE1959239A1 - Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial unter Verwendung von Farbstoffgelbfilter - Google Patents

Description

• Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial unter Verwendung von Farbstoffgelbfilfer Zusatz zum Patent 1 104 335 Die Erfindung betrifft ein verbessertes farbphotographisches Mehrschichtenmaterial mit einer Gelbfilterschicht gemäß Patentschrift 1 104 335.
• Die in der deutschen Patentschrift 1 104-335 beschriebenen Filterfarbstoffe, die durch Kondensation von Pyrazolonen mit aromatischen Aldehyden entstehen und die das Eindringen von unerwünschtem blauem Licht in die rot- und brünsensibilisierten Emulsionsschichten eines Colormehrschichtenmaterials verhindern sollen, werden bei normalem Schichtaufbau in die Trennschicht zwischen der oberen blauempfindlichen Gelbschicht und der mittleren grünsensibilisierten Purpurschicht eingefügt. Eine derartige Farbstoffschicht zeigt im frischen und bei Zimmertemperatur gelagertem Film im Gegensatz zu einer Filterschicht aus kolloidalem Silber keine unerwünschten sensitometrischen Wirkungen auf die benachbarten IIalogensilberschichten. Es hat sich allerdings bei der Verwendung eines derartigen Materials gezeigt, daß es nach Lagerung unter tropischen Bedingungen eine geringere maximale Purpur- und Gelbdichte zeigt als ein entsprechendes Material mit Silbergelbfilter. Dies führt gleichzeitig auch zu einem Ausbleichen des Farbstoffgelbfilters, was sich in einer Verschlechterung der Blauwiedergabe bemerkbar macht. Unter dem Einfluß von Feuchtigkeit und Temperatur findet also eine gegenseitige Desaktivierung bzw. Zerstörung zwischen Purpur- bzw. Gelbkuppler einerseits und Gelbfilterfarbstoff andererseits statt.
• Es wurde nun gefunden, daß man diese Reaktion zwischen Farbkuppler und Gelbfilter bei Tropenlagerung verhindern oder zumindest wesentlich verringern kann, wenn man zwischen das Farbstoffgelbfilter und mindestens eine der unmittelbar benachbarten Emulsionsschichten eine Gelatinetrennschicht einbaut, die gegebenenfalls zusätzlich feinkörniges Halogensilber oder kolloidales Silber enthält. Im allgemeinen genugt es, eine Trennschicht zwischen Farbstoffgelbfilter und Purpurschicht einzubauen, um die Verschlechterung der Rotwiedergabe bei Tropenlagerung zu vermindern. Es kann in besonderen Fällen aber auch angebracht sein, darüber hinaus eine weitere Trennschicht zur Gelbschicht anzubringen.
• Als feinkörniges Halogensilber eignen sich besonders die sogenannten Lippmann-Emulsionen, wie si.e in dem Handbuch für Photographie von Eder,Band 2, 3, Ausg., Teil 1 1927 Seite 7, beschrieben sind. Diese Emulsionen sind extrem feinkörnig und transparent2 so daß sie im Unterschied zu den sonst üblichen lichtempfindlichen Halogensilberemulsionen, die das Licht stark streuen und absorbieren, keinen nachteiligen Einfluß auf die Empfindlichkeit des Mehrschichtenmaterials ausüben. Besonders geeignet im Sinne der Erfindung sind Lippmann-Emulsionen aus Chlorsilber, Bromsilber und Chlorbromsilber. Bei Verwendung von kolloidalem Silber wird man meist die gelbe Form des kolloidalen Silbers nach Carey-Lee vorziehen, weil sie rotes und grünes Licht nur wenig schwächt und deshalb die Rot- und Grünempfindlichkeit eines Mehrschichtenmaterials nur unwesentlich verringert, Die Menge der kolloidalen Silbergelbfilteremulsion in der Trennschicht gemäß der Erfindung liegt bei ca. 60 - 80 g/l Gelatinelösung.
• Die Erfindung wird an Hand folgender Beispiele erläutert: Beispiel 1 Es wird ein Farbumkehrfilm (A) von ca. 22 DIN Empfindlichkeit und normaler Schichtenfolge aufgebaut. Zwischen der Purpur- und der Gelbschicht befindet sich ein Farbstoffgelbfilter nach Beispiel 3, DBP i 104 335, das als Farbstoff 1-(3'-Sulfophenyl)-3-heptadecyl-4-(3", 4"-methylendioxybenzyliden)-5 pyrazolon enthält. Als Emulsionen für die lichtempfindlichen Schichten wurden Mischungen aus einer mit Gold gereiften, hochempfindlichen und einer mitteiempfindlichen Bromjodsilberemulsion verwendet. Außer den üblichen Stabilisatoren, Netz-, Härtungsmitteln und Weichmacher enthielten die einzelnen Schichten folgende Farbkuppler und Sensibilisatoren: Blaugrünschicht: α-Oxynaphthoyl-N-octadecylamid; 5,5'-Dichlor-3,3'-di-(ß-carboxyäthyl)-9-äthylbenzthiacarbocyaninjodid Purpurschicht: 1-(2', 4', 6'-Trichlorphenyl)-3-(4"-Chlor-6"-tetradecylphenoxycarbonamido)-pyrazolon-(5); 5-(3-Äthyl-2,3-benzthiazolyliden)-3-carboxymethylrhodanin Gelbschicht: 2-Tetradecyloxy-@@-benzoyl-acetanilid In 3 analog aufgebauten Farbumkehrfilmen B, C und D wurde zwischen die Purpur- und Farbstoffgelbfilterschicht eine Gelatinezwischenschicht eingeführt, die bei Probe C zusätzlich eine Chlorsilber-Lippmann-Emulsion und in Probe D kolloldales, gelbes Silber enthielt.
• Proben der Filme A - D wurden in einem Fall 7 Tage bei normaler Raumtemperatur und Feuchtigkeit und im anderen Fall 7 Tage bei 35 °C und 85 % Luftfeuchtigkeit gelagert. Es wurden beide Filmstreifen hinter einem Sensitometerkeil belichtet und nach folgender Vorschrift entwickelt: 1. 12 Minuten bei 24 °C in einem rhodanidhaltigen Metol-Hydrochinon-Erstentwickler 2. Wässerung 3. Zweitbelichtung 4. Minuten bei 24 °C in einem Farbentwickler, der als Entwicklersubstanz Diäthylamino-o-toluidinhydrochlorid enthielt und anschließend in bekannter Weisegewässert, gebleicht und fixiert Die entwickelten Filmstreifen wurden am Ansco-Densitometer hinter Rot-, Grün- und Blaufilter ausgemessen. Aus den Sensitometerkurven wurde die Veränderung der maximalen Purpurdichte # DGr im Tropenschrank gegenüber dem Vergleichsversuch A bei Zimmertemperatur bestimmt. Die Werte sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt: Tabelle 1

  Film Zwischenschicht zwischen Purpur- Veränderung # DGr

  Nr. schicht und Farbstoffgelbfilter der maximalen

  Purpurdichte im

  Tropenschrank

  A keine - 0,67

  B Gelatine - 0,29

  C Gelatine + AgCl-Lippmann (100g/l) + 0,06

  D Gelatine + Ag kolloidal (60 g/l) - 0,10

  Durch den Einbau der Gelätineschicht und noch mehr mit dem Zusatz einer Lippmann-Emulsion oder des kolloidalen Silbers wird der Purpurdichterückgang im Tropenschrank vermindert bzw. aufgehoben.
• Beispiel 2 Das Farbumkehrmaterial unterscheidet sich von Beispiel i dadurch, daß die Trennschicht zwischen Farbstoffgelbfilter und blauempfindliaher Gelbschicht eingebaut ist. Die Probe E enthält als Trennschicht eine reine Gelatineschicht, die Probe F zusätzlich eine Chlorsilber-Lippsann-Emulsion und die Probe G zusätzlich kolloidales Silber. Im vorliegenden Fall wird die Veränderung der maximalen Gelbdichte # DB im Tropenschrank gegenüber dem Vergleichsversuch bei Zimmertemperatur bestimmt: Tabelle 2

  Film Zwischenschicht zwischen Farbstoff- Veränderung #DB der

  Nr. gelbfilter und Gelbschicht maximalen Gelbdichte

  im Tropenschrank

  A keine - 0,7i

  E Gelatine - 0,31

  F Gelatine + AgCl-Lippmann (100 g/l) - 0,24

  G G Gelatine + AG kolloidal (60 g/l) - 0,33

  Durch den Einbau der Gelatineschicht und mehr noch durch den Zusatz von Lippmann-Emulsion zur Gelatine wird der Gelbdichterückgang im Tropenschrank deutlich vermindert.
• - Patentansprüche -

Claims (2)

1. Patentansprüche: Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial mit Farbstoffgeibfilter nach Patent 1 104 335, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens auf einer Seite des Farbstoffgelbfilters eine Gelatinetrennschicht angeordnet ist, die gegebenenfalls zusätzlich eine feinkörnige Emulsion bzw. kolloidales Silber enthält.
2. 2. Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die feinkörnige Emulsion in der dem Geibfilter benachbarten Gelatineschicht aus einer Lippmann-Emulsion besteht.