DE1028425B

DE1028425B - Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutz- und Filterschichten

Info

Publication number: DE1028425B
Application number: DEA24077A
Authority: DE
Inventors: Dr Lothar Burgardt; Dr Ottmar Wahl
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1956-01-11
Filing date: 1956-01-11
Publication date: 1958-04-17
Also published as: CH352568A; FR1172570A; US3002837A; BE554095A; GB842112A

Description

DEUTSCHES

Es ist üblich, auf der Rückseite von Roll- und Planfilmen Gelatineschichten als Schichten anzubringen, die das Rollen verhindern sollen (NC-Schichten), und diese Schichten außerdem anzufärben, um durch Absorption der von den lichtempfindlichen Schichten nicht absorbierten Strahlung den Reflexionslichthof auszuschalten. Weiterhin ist es oftmals erforderlich, über einer oder mehreren lichtempfindlichen Schichten eine gefärbte Kolloidschicht bestimmter spektraler Selektivität anzubringen, um die darunterliegenden Schichten vor der Einwirkung von Licht anderer Spektralbereiche zu schützen. Das trifft z. B. zu für die wohlbekannte Gelbfilterschicht im Dreischichtverband von Colormaterialien, die nach dem subtraktiven Farbverfahren arbeiten.

Es ist bekannt, zur Anfärbung solcher NC- und Filterschichten Farbstoffe, und zwar wegen ihrer photographischen Indifferenz vorzugsweise saure Farbstoffe, zu verwenden. Solche für die Praxis brauchbaren Farbstoffe müssen eine ganze Reihe von Voraussetzungen erfüllen. Neben einer zweckentsprechenden spektralen Absorption, die für Lichthofschutzfarbstoffe breit, für Filterfarbstoffe möglichst eng sein soll, müssen die Farbstoffe gut löslich sein und dürfen auch in hoher Konzentration im Kolloid nicht ausflocken. Sie sollen in den Kolloidschichten auch unter ungünstigen Bedingungen beständig sein, sollen aber andererseits in den photographischen Bädern vollständig und irreversibel ausbleichen. Eine weitere wesentliche Voraussetzung für die praktische Verwertbarkeit solcher Farbstoffe stellt ihre Haftfestigkeit in der ihnen zugeordneten Schicht dar, d. h., die Farbstoffe sollen bei aufgerollten Filmmaterialien unter dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit nicht aus der NC-Schicht auf die mit ihr in Kontakt liegende Emulsionsschicht übertreten, noch sollen sie aus Filterschichten in die angrenzenden Schichten des Schichtverbandes diffundieren.

Es ist eine große Anzahl von Farbstoffen und Farbstoffklassen für den bezeichneten Zweck bekannt, die die oben aufgeführten Voraussetzungen mehr oder weniger erfüllen. So wurden Styrylfarbstoffe beschrieben, die durch Kondensation von 1,3-disubstituierten 5-Pyrazo-Ionen oder von im Arylkern substituierten Cyanacetonbenzolen mit p-N-Dialkylaminobenzaldehyden erhalten werden. Die Diffusionsfestigkeit dieser Farbstoffe wird beispielsweise erreicht durch Einführung von langen aliphatischen Ketten in das Farbstoffmolekül, wobei der langkettige aliphatische Rest entweder in der Aldehydkomponente oder in der die aktive Methylengruppe enthaltenden Komponente lokalisiert sein kann. Erfahrungsgemäß wird aber das irreversible Ausbleichvermögen solcher mit langen aliphatischen Ketten versehener Färbstoffe deutlich beeinträchtigt, weshalb zusätzliche Bäder, die z. B. Hydrazin oder Amine enthalten, zur Vervollständigung der Entfärbung solcher Schichten vorgeschlagen wurden.

zur Herstellung von Lichthofschutz-
und Filterschichten

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm -Allee

Dr. Lothar Burgardt, Leverkusen,

und Dr. Ottmar Wahl, Opladen,

sind als Erfinder genannt worden

Die Haftfestigkeit der genannten Styrylfarben in der zugehörigen Schicht kann auch durch ihre heterogene Einlagerung in das quellbare Kolloid geschehen, derart, daß der Farbstoff, in einem geeigneten Weichmacher gelöst, mit dem Kolloid zusammen durch eine Kolloidmühle geschickt wird. Eine andere Art der heterogenen Einlagerung solcher Farbstoffe beruht auf ihrer Fällung als schwerlösliche Salze im Kolloid. Auch diese Verfahren bringen also eine unerwünschte Komplizierung mit sich.

Es wurde nun gefunden, daß Styrylfarbstoffe, die durch Kondensation von reaktive Methylengruppen enthaltenden Verbindungen mit Aldehyden der Diphenylamine erhalten werden, neben den anderen genannten Eigenschaften eine sehr gute Haftfestigkeit in Gelatine besitzen, ohne daß irgendeine der beschriebenen Manipulationen erforderlich ist.

Die Diphenylamine können eine oder zwei Aldehydgruppen tragen, jeweils in Parastellung zum Stickstoff, so daß den Farbstoffen folgende schematische Formeln zukommen :

X = CH

NR-X

C = CH-X —NR-X-CH = C(
Β^{κ X}B

worin A und B die die Methylengruppe aktivierenden Gruppen, die über einen isocyclischen oder heterocyclischen Ring miteinander verbunden sein können, oder A Wasserstoff, B eine quaternäre Stickstoffbase, X aroma-

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3 4

tische Ringe und R Wasserstoff, Alkyl und substituierte oder Auskochen mit hydrophilen organischen Lösungs-

Alkylgruppen, die noch weitere Substituenten tragen mitteln werden sie rein erhalten. Die sauren Farbstoffe

können, darstellen. sind meist so leicht wasserlöslich, daß Überführung in die

Die Farbstoffmoleküle enthalten zweckmäßig minde- Alkalisalze nicht erforderlich ist. Die Farbstoffe werden stens eine Sulfogruppe, die entweder in der Aldehyd- oder 5 in Wasser gelöst und in die Gelatinelösung oder wäßrige

der methylengruppenhaltigen Komponente lokalisiert Lösung anderer gebräuchlicher Kolloide eingerührt. Die

sein kann. Es können auch beide das Farbstoffmolekül Lösungen werden wie üblich auf der Rückseite eines

aufbauende Komponenten je eine oder mehrere SuIfo- Trägers aufgegossen oder zwischen bzw. über anderen

gruppen enthalten. Schichten angebracht.

Die genannten Aldehyde sind leicht zugänglich nach i° Zur Herstellung von über weite Teile des Spektrums

der bekannten Methode von Vilsmeier und Haack absorbierenden Lichthofschutzschichten können dieFarb-

(Ber., 60, S. 119) durch Umsatz von z. B. entsprechenden stoffe auch in Verbindung mit anderen Farbstoffen des

N-Alkyldiphenylaminen mit Phosphoroxychlorid und gleichen Typs, mit in der deutschen Patentschrift 932 343

sekundären formylierten aliphatischen oder aromatischen beschriebenen Farbstoffen oder entsprechend der deut-

Aminen mit oder ohne Lösungsmittel — vorzugsweise i5 sehen Patentschrift 1 003 573 mit ausbleichbaren roten

aber ohne Lösungsmittel — bei Temperaturen von oder grünen basischen Farbstoffen angewendet werden,

20 bis 8O⁰C. Durch Destillation oder Umlösen aus orga- die von ihnen in Gelatine fixiert werden. Weiterhin

rüschen Lösungsmitteln, vorzugsweise Methanol oder können die Farbstoffe auch halogensilberhaltigen Schich-

Alkohol, werden sie leicht rein erhalten. Die beiden Aryl- ten als optische Desensibilisatoren zugesetzt werden.

kerne bieten genügend Möglichkeiten der Einführung ao Gegenüber den bekannten Lichthofschutz-Farbstoffen,

weiterer Substituenten, die entweder vor der Formylie- die durch Kondensation von Caibazolaldehyden mit Ver-

rung nach Vilsmeier vorgenommen wird oder nachträg- bindungen mit aktiven Methylengruppen erhalten werden¹,'

lieh, wie z. B. durch Sulüerung. p-N-Phenylaminobenz- zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch ein^!

aldehyd kann z. B. nach dem in Friedländer, 5, besseres Kristallisationsvermögen und durch höhere¹

S. 101 bis 109,' beschriebenen Verfahren hergestellt 25 Wasserlöslichkeit aus. Ferner können sie in Farbnuancen

werden. erhalten werden, die zwischen Zitronengelb und Violett

Als Diphenyl-Aldehyde sind unter anderem geeignet: liegen, während die bekannten Farbstoffe nur in gelben

p-(N-Äthyl-N-phenylamino)-benzaldehyd, oder roten Farbtönen vorliegen. Schließlich besitzen die

p-(N-Methyl-N-p'-äthoxyphenylanuno)-benzaldehyd, mit den vorliegenden Farbstoffen eingefärbten Lichthof-

p-(N-Methyl-N-p'-tolylamino)-benzaldehyd, 3° schutz- und Filterschichten eine bessere Tropenhalt-

p-(N-Methyl-N-p'-äthoxy-m'-sulfophenylamino)- barkeit.

benzaldehyd,

p, p'-Diformyl-N-äthyldiphenylamin, Beispiell p, p'-Diformyl-N-methyldiphenylamin,

p, p'-Diformyldiphenylamin-N-essigsäure, 35 8,1 g 3-Phenylisoxazolon (Am. Soc, 35, S. 960) und

p-N-Phenylaminobenzaldehyd. 18 g p-(N-Methyl-N-p'-äthoxy-m^/-sulfophenylamino)-

Für die Herstellung der bezeichneten Farbstoffe ge- benzaldehyd werden in 100 ecm Alkohol mit 10 ecm

eignete Verbindungen mit aktiver Methylengruppe sind Pyridin 3 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach

unter anderem: dem Erkalten wird abgesaugt und der Farbstoff mit Alko-

3-Alkyl-5-pyrazolone, die in 1-Stellung vorzugsweise 40 hol ausgekocht.

Aryl-, substituierte Arylkerne oder heterocyclische Ringe ρ - (N-Methyl-N-p'-äthoxyphenylamino)-benzaldehyd tragen; (F. = 121 bis 123⁰C) wird entsprechend der Vorschrift in l-Aryl-S-pyrazolon-S-carbonsäuren, deren Amide, den Ber,, 60, S. 121, oder im deutschen Patent 706 937 Ester usw.; hergestellt (s. auch Houben, Meth. d. Org. Chem., 4.Auf-3-Arylisoxazolone und 3-Aryl-5-pyrazolone; 45 lage, Bd. VII/1, S. 32). Die Einführung der Sulfogruppe Cyanacetoarylverbindungen, deren Arylkerne die ver- geschieht folgendermaßen: 35 g des Aldehyds werden schiedensten Substitutienten tragen können; unter Rühren und Kühlen bei 20 bis 25°C in ein Gemisch Cyanacetamid und substituierte Cyanacetanilidverbin- von 90 ecm Monohydrat und 30 ecm Oleum 20°/₀ig eingedungen ; tragen. Man rührt 2 Stunden, trägt in Eis ein und bringt Malodinitril, Malonsäureester und Malonsäureamide; 50 durch Anreiben zur Kristallisation. Man saugt scharf ab, Acetoacetanilid bzw. Benzoylacetanilid und ent- löst in 600 ecm Wasser, klärt mit Α-Kohle, nitriert und sprechende Derivate; trägt 60 g festes Kochsalz ein. Beim Erkalten fällt die 3-Oxythiophene; Sulfosäure in glänzenden Blättchen an. Nach dem Ab- ■ 4-Oxycumarine; saugen und Trocknen wird sie aus Alkohol umgelöst. Oxindole; 55 5 Teile des Farbstoffes (Formell) werden in 500 ecm 2-Methylbenzthiazol-N-butansulfosäure; Wasser gelöst und in 500 Teile einer 10%igen Gelatine-2-Methylen-l,3'-thrinethylindolenin; lösung bei 35°C eingerührt. Diese Lösung wird als Non-N-Alkyl-a(y)-methylpyridinium-(chinolinium)-Basen. Curlingschicht auf der Rückseite eines Trägers angetragen, Je nach Auswahl der letztgenannten Komponente lassen der mit einer blauempfindlichen Halogensüberschicht versieh die spektralen Eigenschaften der Farbstoffe weit- 60 sehen ist. Die Rückschicht ist orangefarbig und absorgehend beeinflussen. So geben z. B. Cyanacetoarylver- biert Licht der Wellenlängen 400 bis 550 ηιμ. bindungen gelbe, 3-Alkylpyrazolone orangefarbige, Dieses Material wird belichtet und mit einem Entwick-3-Carboxypyrazolone orangerote bis rote und Oniumver- ler folgender Zusammensetzung behandelt: bindungen, wie etwa 2-Methylbenzthiazol-N-butansulfo-

säure, blaurote Farbstoffe. 65 Wasser 1000 ecm

Die Herstellung der Farbstoffe geschieht durch mehr- p-Methylaminophenol 5 g

stündiges Erhitzen der Komponenten in Methanol oder Hydrochinon 6 g

Alkohol in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, Sulfit, sikk 40 g

vorzugsweise Pyridin. Die Farbstoffe fallen kristallin an Pottasche 40 g

oder werden mit Kochsalzlösung gefällt. Durch Umlösen 70 Kaliumbromid 2 g

Nach dem Fixieren wird der Film gewässert. Die Rückschicht ist nun vollkommen farblos. Das oben bezeichnete Material gibt bei lstündiger Wässerung nur unbedeutende Mengen Farbstoff ab.

8,8 g p-Methoxycyanacetobenzol (B., 30, S. 1715; F. = 126 bis 128°C) und 18 g p-(N-Methyl-N-p'-äthoxym'-sulfophenylamino)-benzaldehyd werden in Alkohol in Gegenwart von Pyridin wie im Beispiel 1 zum Styrylfarbstoff umgesetzt. Zur Reinigung wird der Farbstoff aus Alkohol umgelöst.

5 Teile dieses Farbstoffes (II) werden statt des Färbstoffes I wie im Beispiel 1 in Gelatine gelöst und angetragen. Man erhält eine gelbe Rückschicht, die beim Wässern keinen Farbstoff abgibt, nach der Entwicklung, Fixage und Wässerung aber entfärbt ist.

Beispiel 3

8,5 g 2-Methylbenzthiazol-N-butansulfosäure-betain und 11 gp-(N-Methyl-N-p'-äthoxy-m'-suliophenylamino)-benzaldehyd werden in 60 ecm Alkohol mit 3 ecm Triäthylamin 6 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Beim Erkalten kristallisiert der Farbstoff (III) aus. Er wird in Alkohol umgelöst. Die Farbstoffkondensation kann auch in Eisessig in Gegenwart von Pyridin vorgenommen werden. Mit Kochsalzlösung fällt der Farbstoff in metallisch glänzenden Blättchen aus.

5 Teile dieses Farbstoffes (III) werden in 300 Teilen Wasser heiß gelöst und in 500 Teile einer 10°/₀igen GeIatinelösung eingerührt. Dann werden 2 Teile des Färbstoffes IV aus 13,6 g 3-Methyl-l-(6'-sulfo-/S-naphthyl)-pyrazolon und 18 g p-(N-Methyl-p'-äthoxy-m'-sulfophenylamino)-benzaldehyd, entsprechend der Vorschrift im Beispiel 1 in 200 Teilen Wasser gelöst, der blaurot gefärbten Gelatinelösung zugegeben. Die Lösung wird auf der Rückseite eines durchsichtigen Trägers aufgetragen, der auf der Vorderseite mit einer orthochromatisch sensi-

CH_a —CO-NH

CH_aO

in 300 Teilen Wasser gelöst und in die tiefrotgefärbte Gelatinelösung eingerührt. Eine damit vergossene Schicht absorbiert von 580 ηιμ bis weit ins UV-Gebiet hinein. Die Farbstoffe bluten beim Wässern nicht aus, beim Entwickeln wird die Schicht entfärbt.

.Beispiel 6

12,7 g 2 - Cyanacetaminonaphthalin - 6 - carbonsäure (durch Umsatz von /J-Naphthylamin-6-carbonsäure mit Cyanessigester im Pyridin) und 17 g p-(N-Methyl-N-p'-äthoxy-m'-sulfophenylamino)-benzaldehyd werden in 200 ecm Alkohol und 15 ecm Pyridin 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der Farbstoff wird abgesaugt und wie üblich in sein Natriumsalz übergeführt.

4 Teile des Farbstoffes (VII) werden, in Wasser gelöst, der Gelatinelösung zugegeben. Eine damit hergestellte Schicht absorbiert im blauen und langwellig ultraviolettem Spektralbereich. Nach der Entwicklung mit sulfithaltigen Entwicklern ist die Schicht entfärbt.
-n ■ · 1 7

8,6 g 3,4-Dimethylcyanacetobenzol (= 107 bis 109°C) undl8gp-(N-Methyl-N-p'-äthoxy-m'-sulfophenylamino)-bilisierten Halogensilberemulsion versehen ist. Die Rückschicht ist rot und absorbiert Licht der Wellenlängen 400 bis 600 ηΐμ. An fließendes Wasser gibt die Schicht keinen Farbstoff ab, durch die übliche photographische Behandlung wird sie irreversibel entfärbt.

Beispiel 4

30 g l-(p'-Sulfo-o'-chlorphenyl)-3-methylpyrazolon und 12,7 g ρ,ρ'-Diformyl-N-äthyldiphenylamin werden in 120 ecm Alkohol mit 15 ecm Pyridin wie üblich kondensiert.

Der Farbstoff wird durch Auskochen mit Aceton gereinigt.

p, p'-Diformyl-N-äthyldiphenylamin wird folgendermaßen hergestellt:

240 g Phosphoroxychlorid und 150 g Dimethylformamid werden unter Kühlung gemischt. Nach 1 Stunde läßt man unter Rühren in das Gemisch 100 g N-Äthyldiphenylamin eintropfen, rührt 5 Stunden bei 8O⁰C und trägt bei 4O⁰C im Wasser ein, dem 100 ecm Salzsäure zugesetzt sind. Man rührt, bis das Öl fest geworden ist, saugt ab und kristallisiert den Aldehyd zweimal aus Alkohol um. F. = 73 bis 74° C. Ausbeute 95 g.

8 Teile dieses Farbstoffe'· (V) werden in 500 Teilen Wasser gelöst und in 500 Teile einer 12°/₀igen Gelatinelösung eingerührt. Eine damit gezogene Rückschicht ist orangerot und absorbiert Licht der Wellenlängen 400 bis 570 πιμ. Durch die übliche Behandlung wird sie farblos.

. .
Beispiel b

15 g l-(p'-Sulfo-o'-methylphenyl)-pyrazolon-3-carbon-

säure und 12,7 g p-(N-Methyl-N-p'-äthoxyphenylamino)-benzaldehyd werden in 100 ecm Methanol mit 1 ecm Piperidin 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der rote Farbstoff wird durch Umlösen aus Alkohol gereinigt.

5,5 Teile dieses Farbstoffes (VI) werden, in 200 Teilen Wasser gelöst, 500 Teilen 10°/₀iger Gelatinelösung zugegeben. Dann werden 4 Teile des Farbstoffes (s. deutsche Patentschrift 932 343) von der Formel

CN

SO₃H

C₂H₅

benzaldehyd werden in 120 ecm Alkohol mit 10 ecm Pyridin 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt und aus Alkohol umgelöst.

3,4-Dimethylcyanacetobenzol wird nach dem in den Ber., 30, S. 578, angegebenen Verfahren in die entsprechende Chloracetylverbindung und diese mit Kaliumcyanid in die Cyanacetoverbindung übergeführt.

4 Teile dieses Farbstoffes (VIII) werden in 200 Teilen Wasser gelöst und in 800 Teile einer 6%igen Gelatinelösung eingerührt. Diese Lösung wird zur Herstellung einer Filterschicht in einem nach dem Verfahren der farbigen Entwicklung zu verarbeitenden Mehrschichtenmaterial verwendet. Dazu wird auf eine geeignete Unterlage eine grünempfindliche Halogensilberschicht mit Purpurkomponente, darüber eine rotempfindliche HaIogensilberschicht mit Blaugrünkomponente und auf letztere die gelbe Filterschicht aufgebracht. Diese Schicht dient zur Ausfilterung des blauen Lichtes. Sie kann mit einer unsensibilisierten Halogensilberschicht mit Gelbkomponente überschichtet werden. Das Material wird belichtet und mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung behandelt:

Claims

7 8

Diäthyl-p-phenylendiamin-sulfat 3 g N-p'-äthoxy-m'-sulfophenyl)-aminobenzaldehyd werden

Suhlt 2 g wie üblich in Alkohol kondensiert und der dabei anSoda, sikk 60 g fallende Farbstoff mit Alkohol ausgekocht.

KBr 2 g Der Farbstoff (XI) wird als Na-SaIz wie üblich in

Wasser auf 1000 ecm 5 Gelatinelösung vergossen und liefert eine blaustichigrote

Schicht.

Nach kurzer Wässerung wird wie üblich gebleicht,

fixiert und ausgewässert. Nach dieser Behandlung ist die Beispiel 11 Filterschicht irreversibel entfärbt.

Beispiel 8 ^{10 15}'⁷ & !-(S'-Oxy-S'-carboxy-S'-sulfophenylJ-S-methyl-

pyrazolon und 11,5 g N-Äthyl-N-phenylaminobenzalde-

28,5 g l-(p'-Sulfophenyl)-pyrazolon-3-carbonsäure und hyd (Kp.₈ = 145 bis 148°C) werden wie üblich in Alkohol

12,7 g p,p'-Diformyl-N-äthyldiphenylamin werden in in Gegenwart von Pyridin kondensiert.

200 ecm Methanol 3 Stunden und nach Zugabe von 15 ecm Der Farbstoff (XII) ist gelb und kann entsprechend

Pyridin weitere 2 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. 15 einem der Beispiele für einen der genannten Zwecke ver-

Die Lösung wird filtriert, in Alkohol eingerührt und der so wendet werden, ausgefällte Farbstoff abgesaugt.

4 Teile dieses Farbstoffes (IX) werden, in 200 Teilen Patentansprüche: Wasser gelöst, 600 Teilen einer 10°/₀ig^en Gelatinelösung

zugegeben. Dann wird die Lösung von 1,5 Teilen MaIa- 20 1. Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutz-

chitgrün in 200 Teilen Wasser in die Lösung eingerührt und Filterschichten, die als schichtbildendes Medium

und diese, wie üblich, als Lichthofschutzschicht für ein Gelatine oder andere mit Wasser quellbare Kolloide

panchromatisches Filmmaterial vergossen. Die Schicht enthalten, für photographische Materialien, dadurch

ist grau und absorbiert gleichmäßig über das gesamte gekennzeichnet, daß zur Anfärbung der Schichten

sichtbare Spektrum. An fließendes Wasser gibt die 25 Farbstoffe verwendet werden, die durch Kondensation

Schicht keinen Farbstoff ab; nach der Entwicklung, von aktive Methylengruppen enthaltenden Verbin-

Fixage und Wässerung ist die Schicht farblos und klar. düngen mit gegebenenfalls substituierten Mono- oder

. -in Dialdehyden von Diphenylaminen erhalten werden.

Beispiel y ₂. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

11,5 g N-Methyl-p.p'-diformyldiphenylamin und 31,4 g 30 zeichnet, daß Farbstoffe verwendet werden, die minde-

l-(2'-Oxy-3'-carboxy-5'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon stens eine Sulfogruppe besitzen,

werden in 200 ecm Alkohol mit 5 ecm Pyridin wie üblich 3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet

kondensiert. Der Farbstoff wird mit Alkohol ausgekocht. durch die Verwendung von Abmischungen mehrerer

N-Methyl-p.p'-diformyldiphenylamin wird nach der Farbstoffe derselben Konstitution oder von Ab-

für die entsprechende N-Äthylverbindung (s. Beispiel 4) 35 mischungen mit anderen sauren diffusionsfesten oder angegebenen Vorschrift hergestellt. F. = 89 bis 90⁰C. _ nicht diffusionsfesten Farbstoffen.

Der Farbstoff (X) ist orangefarbig und kann z. B. wie 4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet

im Beispiel 1 zur Anfärbung einer Noncurlingschicht durch die gleichzeitige Verwendung von Addukten

dienen. dieser Farbstoffe zusammen mit basischen Farb-

BeisDiel 10 ⁴° stoffen, die in dem Bindemittel fest eingelagertwerden.

13,3 g 4,5,7-Trioxycumarin - 6 - (oder 8) - carbonsäure- In Betracht gezogene Druckschriften:

äthylester (Ber., 31, S. 2015) und 18 g p-(N-Methyl- Deutsche Patentschrift Nr. 932 343.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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