DE2133655C3

DE2133655C3 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2133655C3
Application number: DE2133655A
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Teruo Hanzawa; Isaburo Inoue
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1970-07-10
Filing date: 1971-07-06
Publication date: 1979-11-08
Also published as: DE2133655B2; JPS4916057B1; DE2133655A1; US3761274A; GB1313270A

Description

O = C

worin bedeuten:

W ein Wassersloffatom oder einen Phenylazorcst;

X, Y und Z dieselben oder verschiedene Substituenten, bestehend aus Wasserstoff- oder Halogenatomen, kurzkcttigen Alkyl-oder AIkoxyresten, Phenoxyreslen oder Resten der Formel -COOR₁, worin R., für einen kurzketligcn Alkylrest steht;

A einen zweiwertigen Rest der Formeln

NH

CO <C

oder

NH

R₁

OR,

CONH

worin R₄ für ein Wasserstoff- oder Halogen-

atom steht;
R₁ ein Wasserstoffatoni oder einen kurzkettigen

Alkylrcst,
R₂ einen aliphatischen Kohlenwasscrstoffrcsl mit

8 bis 16 Kohlenstoffatomen und
in I oder 2.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es als Purpurkuppler 1 -(2,4,6-Tnchlorphcnyl)- 3 -(2 -dodeeyloxyphenoxyacelamid)-5-pyrazolon einhält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Purpurkuppler l-(2,4-nimelhyl-6-chlorphenyl)-3-[\-(2-dodecyloxy phenoxy )buly la in id ]-5-pyrazolon enthält.

4. AufzcichiHingsmalerial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es als Purpurkuppler I - (2,4.6 - Trichlorphenyl) -.'■-[ 3 - (2 - dodecyloxyphenoxy)acetamid]benziimid-.vpyrazolon enthält.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es als Purpurkuppler I-(2,4-Dimeth>l-6-chloiphen>l)-3-!3-[V(2-dodec>loxyphenoxy)hutylamid]henzamid! - 5 - p\razolon enthält.

Die !'!rliiuluni! belrilTt ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silbcrhalogenidemulsionsschicht ein in organischen Lösungsmitteln leicht lösliches l-Phenyl-3-aniinopyrazolon-Derivat als Purpurkuppler enthält.

Sogenannte »geschützte Kuppler« bestehen aus in Wasser unlöslichen oder schwerlöslichen Kupplern, il ie vor dem Hinarbeiten in eine photographische IJnulsion in einem mit Wasser schwer mischbaren, hochsiedenden Lösungsmittel gelöst und in Form der erhaltenen Lösung in der photographischen Himilsion dispergierl werden.

Ls sind bereits die verschiedensten Verbindungen als »geschützte Kuppler« bekannt geworden. Diese Kuppler sind jedoch mil ilen verschiedensten Nachteilen behaflel. Insbesondere gibt es kaum derartige Kuppler, die sich hei geringen Herstellungskosten in hoher Reinheil gewinnen lassen.

Ohne Schwierigkeiten und mil relativ niedrigen Kosten lassen sich beispielsweise der aus der IJSA-Palentschrift 24 28 054 bekannte Kuppler der Formel

IhC

O C

C NIICOC₁,H,

der aus der USA-Patenlschiilt 26 94 703 bekannte

Kuppler der Formel

H₂C C-NHCOCH₂O

O=C

t-C₅H,

und der aus der japanischen Patentanmeldung 28 114/ 1964 bekannte Kuppler der Formel

H₂C C-NH

O=C

NHCOC₁₇H₃₅

herstellen. Nachteilig an diesen Kupplern ist jedoch, daß sie in hochsiedenden Lösungsmitteln nur eine geringe Löslichkeit besitzen und leicht kristallisieren, so daß sie sich nur unter größten Schwierigkeiten als »geschützte Kuppler« verwenden lassen.

Aus der DE-AS 11 76 479 und der DE-OS 1597572 sind Purpurkuppler bekannt, die mit Hilfe von organischen Lösungsmitteln in farbphotographische Silberhalogenidemulsionen eingearbeitet werden,

ίο einen niedrigen Schmelzpunkt aufweisen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Die Löslichkeit der betreffenden Purpurkuppler und die spek tralen Absorplionseigenschaften der mit den bekannten Purpurkupplcrn gebildeten Farbstoffe lassen jedoch erheblich zu wünschen übrig.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Purpurkuppler Tür farbphotographische Aufzeichnungsmalerialien zu schaffen, die in organischen Lösungsmitteln hervorragend löslich sind und zu Purpurbildern ausgezeichneter Absorptionseigenschaften führen.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial des eingangs beschriebenen Typs, dessen Purpurkuppler der folgenden allgemeinen Formel entspricht:

W-CH C -NH(A),,, ,COCH — O —<?

= C

X-

Y worin bedeuten:

W ein Wasserstoffatom oder einen Phen>la/oresc;

X, Y und Z dieselben oder verschiedene Stibstiluenten, bestehend aus Wasserstoff- oder Halogenatomen, kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxyreslen, Phciioxyresten oder Resten der Formel COORj, worin R, für einen kiirzketligen Alkylrcst steht;

A einen zweiwertigen Rest der Formeln:

NH

CO

CONII

Vr=.

NH

NH-

worin R₄ für ein Wasserstoff- oder llalogciialom

steht;
Ri ein WusscrslolTalom oder einen kur/kclligcn

Alkylrcst,
R₁ einen aliphatischen KohlcnwasserstolTresl mit

S bis 16 Kohlenstoffatomen und m 1 oder 2.

Die in farbphotographisehen Auf/.eichnungsmatcrialicn gemäß der Erfindung enthaltenen Kuppler lassen sich in höchst einfacher und wirtschaftlicher Weise herstellten, indem man sich eines bestimmten farbbildcnden Kerns bedient und als Ausgangsmalcrialicn die leicht erhältlichen und wohlfeilen Alkylbromide und Brenzcatechin verwendet. Die unter Verwendung der geschilderten Ausgangsmaterialien hergestellten Kuppler lösen sich leicht in hochsiedenden Lösungsmitteln, wie beispielsweise Dibutylphlhalat oder Trikrcsylphosphat. so daß unter Verringerung der Menge an Kupplerlösungsmilteleine hochkonzentrierte Dispersion hergestellt werden kann. Darüber hinaus besitzen die unter Verwendung der geschilderten Ausgangsmaterialien hergestellten Kuppler einen niedrigen Schmelzpunkt, so daß sie in einer photographischen Emulsion oder in durch Auftragen und -trocknen dieser photographischen Emulsion aufeiiien Schichtträger erhaltenen Farbfilmen kaum kristallisieren. Darüber hinaus besitzen die lichtempfindlichen farbphotographischen Auf/.eichnungsmalcrialien gemäß der Erfindung mit den darin enthaltenen, in hoch siedenden Lösungsmitteln leicht löslichen Kupplern der angegebenen Formel eine gute Haltbarkeil. Ferner sind die spektralen Absorptionseigeiischaften der farbphotographischen Auf/eich η ungsmalerialien gemäß der Erfindung ausgezeichnet. Mit solchen farbp 'iiogiapliisclien Aiifzeichnungsnialerialieii lassen sit Ii Farbbilder hoher Transparenz, und hocher Dichte herstellen.

Die in farbphotographischen Aufzeichniingsmate-

rialien gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler lassen sich beispielsweise wie folgt herstellen:

Ein langkettiges Alkylbromid und Brenzkatechin werden in Dimethylformamid in Gegenwart von Kaliumbicarbonat miteinander zu einem Brenzkatechinmonoalkyläther kondensiert. Der erhaltene Brenzkatechinmonoalkyläther wird dann mit einer Halogenfettsäure zu einer langketligen Alkyloxyphenoxyfettsäure kondensiert. Die erhaltene laugkettige Alkyloxyphenoxyfettsäure wird hierauf mit Phosphorpenlachlorid in das entsprechende Säurechlorid überführt, welches dann mit einer einen Aminorest aufweisenden Kupplerkomponente zu dem erfindungsgemäß vcrwendbaren Kuppler kondensiert wird.

Farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können beispielsweise folgende, unter die angegebene Formel fallende Kuppler enthalten:

C—NHCOCH-O

C₂H₅

I -PhenyI-3-[*-(2-dodecyloxy phenoxy )butylamid]-5-pyrazolon

OC₁₄ H,«

H,C C— NHCOCH — Ο—f

I Il I

O = C N C₁H,

OCH₃

-(4-Methoxyphcnyl)-3-[fl>-(2-lctradccyloxyphcnoxy)butylamid]-5-pyra7.olon

H₂C C-NHCOCH — ()-<

O=C N

CH,

1-C₄H,
l-|4-(4-ierl.-Hutylphcnoxy)phcn>l]-3-| »-(ocnlimphcmml-propioiuimid-i-pyrazolon

7
4. OC₁₁₁H,.,

γ/ \

H₂C C —NHCOCH-O-

O=---C N CH₅

COOC₂H₅
-(4-Ätlioxycarbony lphenyl)-3-[A-(2-hexadccyloxy phenoxy )bulylamid]-5-p>razolon

OC₁₂H₂₅

^N

α ^ α

Cl
l-(2.4.6-Trichlorphcnyl)-3-(2-dodecyloxyphcnox\afctamid)-5-pyra7:olon

6. OC₁₂H₂₅

H-.C C— NHCOCH ~O—ζ >

Ί Il I -'

O ^=C N C₂H₅

.1,

Cl Ii j-C-H.,

CH,
l-(2.4-I)iniclhyl-6-chlorplicnyD-3-| >-(2-dodecyloxyphcnox\ )liul\lamid]-5-pyr;i7ol(Mi

7. C)C-₁₂H₂₅

\l,C C—NHCC)CH-O-^f Y

I Il I ^-^x

O = C- N CH_S

Y /

π -/Y-c:

OCH.,
>x\phcinl)-3-[ >-( Z-clcuiccyloxy phenoxy (hut j lamid]-5-pyra/oI«in

	\ /	-C Il	21 33	655	NHCOCH-
H₂C-	N I	Il N /	-NHCO-	<3	I C₁H₅
I O=C				X

10

"Q₂H₂₅

I-Phenyl-3-{3-[ft-(2-dodecyioxyphenoxy)butylamid]-benzamidi-5-pyrazolon

H,C C-NHCO

l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2-dodecyloxy phenoxy )acetamid]-benzamid-5-pyrazolon H,C C-NHCO

Ί Il

O = C N

X /

NHCOCH

Cl-

OC₁₂H₂₅

C₂H₅

-CH.,

CH₃
l-(2,4-Dimethyl-6-chlorphenyl)-3-!3-[\-(2-dodecyloxy phenoxy )bulylamid]-benzamid}-5-pyrazolon

H,C C— NHCONH-^~Λ> OC₁₂H₂₅

O = C N

X /

Cl-ff V Cl

NHCOCH,C

Cl
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2-dodecyloxyphenoxyacetamid)benzureid]-5-pyrazolon

C—NHCONH

OC₁₂H₂₅ NHCOCH—()—f>

O=C N

C₂H₅

a—(T Vci γ

OCH₃

l-(2,6-Dichlor-4-methoxyphenyl)-3-!4-[a-(2-dodecyloxyphenoxy)butylamid]benzureidi-5-pyrazolon

Cl

l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{4-[i-(2-dodecyloxyphenoxy)butylamid]anilino(-5-pyra7o]on

H₂C-	c— Il	NH
O=C	Il N

α	-CH	3




ν / N

V
CH₃

OC₁₂H₂₅

NHCOCH—O
C₂H₅

l-(2,4-Dimeth>l-6-chlürpheny])-3-!2-ch!or-4-[\-(2-dodocyluxyphenox>)buty!arniii]anilino[-5-p\Tazo!on

OC₁₂H₂₅

NHCOCH^O

H,CO^f ^N=N-CH C —NHCO

O=C

Cl-

l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2-dodecyloxyphenoxy)acetamid]benzamid-4-(4-melhoxyphenyIazo)-5-pyrazolon

Im folgenden werden die einzelnen Herstellungsstufen von in farbphotographischen Aufzeichnungsmalerialien gemäß der Erfindung verwendbaren Kupplern näher erläutert:

a) Ein Gemisch, bestehend aus HOg Brenzkatechin, 50OmI Dimethylformamid, 140 g Kaliumcarbonat und 280 g Dodecylbromid, wurde 3 Std. lang bei einer Temperatur von 110"—120⁰C gerührt und anschließend in Wasser eingegossen. Die hierbei gebildete ölige Schicht wurde mit Äther extrahiert; der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und anschließend mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Hierauf wurde der Äther abdestilliert und der Rückstand destilliert. Hierbei wurde in 65%iger Ausbeute eine Brenzkatechinmonododecyläther-Fraktion mit einem Siedepunkt von 203°—205° C bei einem Druck von 2 mm Hg-Säule erhalten.

In der geschilderten Weise wurden auch Brenzkatechinmonooctyläther mit einem Siedepunkt von 180°—183° C bei einem Druck von 4 mm Hg-Säule, Brenzkatechindecyläther mit einem Siedepunkt von

bo 192°—193°C bei einem Druck von 4 mm Hg-Säule, Brenzkatechintetradecyläther mit einem Siedepunkt von 220°—225° C bei einem Druck von 4 mm Hg-Säule und Brenzkatechinhexadecyläther mit einem Siedepunkt von 225°—228° C bei einem Druck von 3 mm

b5 Hg-Säule hergestellt

b) Eine Lösung von 13,8 g metallischem Natrium in 300 ml Alkohol wurde mit 86,5 g (0,3 Mol) Brenzkatechinmonododecyläther versetzt, worauf die erhal-

tone Mischung 30 min lang auf Siedetemperatur erhitzt wurde. Hierauf wurde die Mischung mit 50.5 g (0,3 Mol) Λ-Brombuttersäure versetzt, hierauf 3 Std. auf Siedetemperatur erhitzt, dann unter Rühren in Eiiswasser eingegossen und schließlich zur Bildung eines Niederschlags mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Der erhaltene Niederschlag wurde abfillrierl, getrocknet und Hexan-umkristallisiert. Hierbei wurde in 75%iger Ausbeute A-(2-Dodecyloxyphenoxy(buttersäure mit einem Schmelzpunkt von 74—76^CC erhalten.

In der geschilderten Weise wurden auch noch andere, in späteren Herstellungsbeispielen verwendete, langkettige Alkyloxyphenoxyfettsäuren hergestellt. So wurde beispielsweise 2-Dodecyloxyphenoxyessigsäure mit einem Schmelzpunkt von 68°—70⁰C aus Brenzkatcchinmonododecyläther und Monochloressigsäure hergestellt. ₁>-(2-Tetradecyloxyphenoxy)buttersäure mit einem Schmelzpunkt von 80—83°C wurde aus Resorzinmonotetradecyläther und Λ-Brombuttersäure hergestellt. a-(2-Octyloxyphenoxy)propionsäure mit einem Schmelzpunkt von 64°—67⁰C wurde aus Resorzinmonooctyläther und Λ-Brompropionsäure gewonnen. Schließlich wurde auch noch A-(2-Hexadccyloxyphenoxy)buttersäure mit einem Schmelzpunkt von 85°—88 "C aus Resorzinmonohexadecyläther und Λ-Brombuttersäure herstellt.

c) Die in der unter b) geschilderten Weise jeweils hergestellte Alkoxyphenoxyfettsäure wurde mit Phosphorpentachlorid in das jeweilige Säurechlorid überführt. So wurde beispielsweise eine Suspension von 36,4 g 2-Dodccyloxyphenoxyessigsäure in 100 ml Chloroform mit 23 g Phosphorpentachlorid versetzt, worauf die erhaltene Mischung 30 min lang stehengelassen und dann 30 min lang in einem 60 C warmen Wasserbad erwärmt wurde. Hierauf wurden das als Nebenprodukt gebildete Phosphoroxychlorid und das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert; der Säurechloridrückstand wurde zur Acylierung weiterverwendet.

Herstellungsbeispiel 1

Fin Gemisch, bestehend aus 7,02 g 1 - Phcnyl-3-amino-5-pyrazolon, 21 ml Acetonitril, 4 ml Pyridin und 14,60 g des in der unter c) geschilderten Weise hergestellten Säurcchlorids. wurde 1 Std. lang auf Rückflußtemperatur erhitzt und anschließend in eine flüssige Mischung aus 210 ml Wasser und 21ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure gegossen. Hierbei setzt sich eine braune ölige Substanz ab.

Nach dem Abdekantieren der Mutterlauge wurde die ölige Substanz in Äthylacetat gelöst und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, worauf das Lösungsmittel durch Abdestillieren unter vermindertem Druck entfernt wurde. Der braune ölige Rückstand wurde mit 200 ml Hexan versetzt, wobei ein weißer Niederschlag ausfiel. Der ausgefallene Niederschlag wurde filtriert, mit einer geringen Menge Hexan gewaschen und schließlich getrocknet. Hierbei wurden 12.0 g (57,4%ige Ausbeute) eines weißen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 66—67 C erhalten.

Das in der geschilderten Weise hergestellte Produkt wurde als Verbindunr r. 1 bezeichnet.

In entsprechender Weise wurden die in der folgenden Tabelle aufgerührten Verbindungen 2—14 durch Kondensation eines Säurechlorids mit anderer Alkylkctte mit unterschiedlich substituierten Kernen hergestellt.

Die Schmelzpunkte und die N-Analysenwerte der Verbindungen 1—14 sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle

Verbindung	Schmelzpunkt	N-Analysenwerte in %	gerunden
Nr.	in ⁰C		7,82
		berechnet	7,04
1	66-7	8,06	6,97
2	70-2	7,25	6,65
3	53-4	7,20	6,79
4	80-1	6,80	7,00
5	48-50	7,03	6,70
6	öl	7,19	8,85
7	öl	6,77	7,71
8	67-8	8,74	7,83
9	45-7	7,82	9,40
10	53-4	7.96	9,03
11	öl	9,57	7,70
12	57-8	9,28	7,73
13	62-3	7,82
14	65-7	7,89

Herstellungsbeispicl 2

1,8 g p-Anisidin wurden mit einer Lösung, bestehend aus 20,0 ml Wasser, 5,0 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 1,2 g Natriumnitrit, diazotiert. worauf das erhaltene Diazoniumsalz mit 40 ml Alkohol versetzt wurde. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wurde bei einer Temperatur von 5°—IOC zu einer Lösung von 7,2 g der Verbindung Nr. 9 in 72 ml Pyridin zufließen gelassen. Das erhaltene Lösungsgemisch wurde dann 3 Std. lang gerührt, mit 300 ml Wasser verdünnt und schließlich zur Ausfällung eines Niederschlags mit 80 ml konzentrierter Chlorwasscrsloffsäurc versetzt. Der ausgefallene Niederschlag wurde hierauf abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert. Hierbei wurde ein oranges Pulver mit einem Schmelzpunkt von 58 —60 C erhalten. Das erhaltene Produkt wurde als Verbindung 15 bezeichnet.

N-Ana Ksen werte;

Berechnet
gefunden

9,88%:
9.70%.

Ls wurden Versuche durchgeführt, um zu zeigen, daß die in pholographischen Aufzcichnungsmalcrialien gemäß der Lrfindung verwendbaren Kuppler einen niedrigen Schmelzpunkt und eine ausgezeichnete

bo Löslichkeit in hoch siedenden Lösungsmitteln aufweisen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. In dieser Tabelle sind zu Vcrglcichszwccken auch die mit bekannten Kupplern erhaltenen Iirgebnisse aufgeführt. Die Löslichkcitsangabcn bedeuten diejenige Menge an hochsiedendem Lösungsmittel »Dibutylphthalal« in ml. die zum Auflösen von 1 g des jeweiligen Kupplers erforderlich ist.

Vergleich der Schmelzpunkte und Löslichkeitseigenschaften erfindungsgemäß verwendbarer Kuppler und bekannter Kuppler ähnlieher Strukturformel

Tabelle 11 Kuppler Strukturformel

Schmelz- Löslichkeit punkt. °C

Verbindung
Nr. 17

CH, C-NHCOCH

66—67 3,0

Aus der USA- CH₂ C — NHCOCH₂O

Patentschrift | ||

26 94 703 O = C N

bekannter \ /

Kuppler N

1-C₅H₁₁

204-206 !praktisch unlöslich

Verbindung
Nr. 9

C\U C-- NHCO -

O=-C

Cl

t-Ci

OC₁₂H₂₅

45 47 2.0

NHCOCH₁O

Aus der USA-

fVtentschrift

26 18 641 ()■■■· C

bekannter \

Kuppler N

, C — NHCO

138 139 I I.O

NHCOCH₂O -^ ^t-C₅H₁₁

1-C₅H₁₁

π γ >-c

Cl

Aus der Tabelle Il gehl klar und deutlich hervor, daß die in farbphoiogiaphischcn Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Hrfindung verwendbaren Kuppler im Verglech zu bcn bekannten Kupplern einen niedrigen Schmelzpunkt und eine ausgezeichnete Löslichkeit in hoch siedenden Lösungsmitteln aufweisen und folglich eine hervorragende Eignung zur Verwendung als »geschützte Kuppler« besitzen.

Ferner wurden Versuche durchgeführt, die zeigen sollen, daß die in farbphotographischcn AufzeichiHingsmaterialien gemäß der Mrfiiuiunii verwendbaren Kuppler Farbbilder mit ausgezeichneten spektralen Absorptionseigenschaften ergeben. Die hierbei erha lenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt.

In der Tabelle III bedeutet I/., die DifTcren; zwischen der Absorptionswellenlänge /, (ηΐμ) be [ D] = 0,2 und /,„„_Λ (ηΐμ) bei [D] = 1.0 auf der Seit« des langwelligen Absorptionsbereichs, und I/, di Differenz zwischen der Absorptionswcllenlänge bei [ D] = 0.4 und /„„„ auf der Seite des k uivwellig' Absoiplionsbereichs.

909 645/:

Tabelle IU Bekannter Kuppler

Al₁

Λλ₂

CH, C-NHCO

I " Il

O=C N

eye,

Cl
Bekannter Kuppler

CH, C —NHCO

555 80 64

NHCOCH₂O —f JV- t-C₅H„ 1-C₅H₁₁

NHCOCH — O

C₂H₅

Verbindung Nr. 9
Verbindung Nr. IO

Die Ergebnisse der Tabelle III wurden an gemäß Beispiel 1 hergestellten Farbbildern gemessen.

Die Ergebnisse der Tabelle III zeigen, daß die in farbphotographischen Aufzeiehnungsmaierialien gemäß der Erfindung enthaltenen Kuppler Farbbilder mit ausgezeichneten spektralen Absorptionseigenschaften liefern.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Kuppler können lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien in üblicher bekannter Weise einverleibt werden. So werden die Kuppler beispielsweise entweder einzeln oder in Kombination miteinander in einem hoch siedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von über 175 C, wie Trikresylphosphat oder Dibutylphthalat und/oder einem niedrig siedenden Lösungsmittel, wie beispielsweise Bulylacetat oder Butylpropionat, gelöst. Anschließend wird die erhaltene Lösung mit einer ein Netzmittel enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf die erhaltene Mischung mit Hilfe einer I lochgeschwindigkeitsrotationsmischmaschine oder einer Kolloidmühle emulgiert wird. Hierauf wird die erhaltene Emulsion direkt in eine lichtempfindliche photographische Silberhalogenidemulsion eingearbeitet, worauf die kupplerhaltigc Silberhalogenidemulsion auf einen Schichtträger, wie beispielsweise eine Glasplatte, eine Platte aus einem Kunstharz, einen FiImschichtträger oder laminiertes Papier, aufgetragen wird. Nach Entfernen des llaupteils an niedrig siedendem Lösungsmittel durch Trocknen erhält man ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnunusmalcrial.

546

77

64

C₁₅H.,,

555
546

76
73

63
61

Andererseits kann die kupplerhallige Emulsion erst erstarren gelassen, fein zerschnitten, von dem niedrig siedenden Lösungsmittel durch Waschen mit Wasser oder eine entsprechende Behandlung befreit und in eine photographische Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden. Letztere wird dann auf einen Schichtträger des geschilderten Typs aufgetragen, wobei man nach dem Trocknen der Schicht ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial erhält.

Das Einarbeiten des Kupplers in die lichtempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht und somit in die lichtempfindliche Schicht eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials kann auch nach anderen als den geschilderten Verfahren durchgeführt werden. Obwohl die jeweilige Kupplermenge nicht kritisch ist und den jeweiligen Erfordernissen angepaßt werden kann, werden einer photographischen Silberhalogenidemulsion pro Mol des darin enthaltenen Silberhalogenids zweckmäßigerweise 10—100 g Kuppler des geschilderten Typs einverleibt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Kuppler können auch zwei oder mehreren verschiedenen Emulsionsschichten mehrschichtiger lichtempfindlicher farbphotographischer Aufzeiehnungsmaierialien einverleibt werden.

Darüber hinaus erhält man mit einem einen Kuppler der angegebenen Formel enthallenden farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ein haltbareres Farbbild, wenn man ihm ein UV-Absorptionsmitlcl vom Benzophenon-Typ,

ζ. B. l-Hydroxy-^dodecyloxybenzophenon, oder vom Triazol-TVp, ζ. B. 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-butylphenyl)-benzotriazol, einverleibt.

Beispiel 1

10,0 g der Kupplerverbindung Nr. 9 wurden in ein Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 10 ml Dibutylphthalat und 3OmI Butylacetat, eingetragen, worauf das erhaltene Gemisch zur vollständigen Lösung des Kupplers auf eine Temperatur von 60⁼C \o erwärmt wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit 5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösungeines handelsüblichen Alkalnaphthalinsulfonats und mit 100 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf das erhaltene Lösungsgemisch in einer Kolloidmühle zu einer Dispersion verarbeitet wurde.

Die erhaltene Kupplerdispersion wurde in ' kg einer hochempfindlichen, photographischen Gelatine-Silbcriodbromidemulsion eingearbeitet. Die erhaltene kupplerhaltige Silberhalogenidemulsion wurde auf einen Filmschichtträger aufgetragen und -getrocknet, wobei ein lichtempfindlicher Farbfilm erhalten wurde.

Der erhaltene photographische Farbfilm wurde in üblicher bekannter Weise belichtet und anschließend 10 min lang bei einer Temperatur von 20^DC mit einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:

S-Natrium-N-athyl-N-^-methan- 5,0 g

sulfonamidoäthyl-3-methyl-

4-aminoanilat · 12 H₂O

Wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g "'

Benzylalkohol 3,8 g

Nalriumcarbonat-Monohydrat 50,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Natriumhydroxid 0,55 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml ^Jl

entwickelt. Hierauf wurde der entwickelte photographische Farbfilm in üblicher bekannter Weise einer Stop- und Fixierbehandlung unterworfen, 10 bis 15 min lang mit Wasser gewaschen und schließlich 5 min lang in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumferricyanid 100 g

Kaliumbromid 50 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml ⁴'

behandelt.

Hierauf wurde der in der geschilderten Weise behandelte photographische Farbfilm 5 min lang mit Wasser gewaschen, 5 min in einem Fixierbad, so bestehend aus einer Lösung von 250 g Natriumthiosulfat in 1000 ml Wasser, fixiert, erneut 20 bis 25 min lang gewässert und schließlich getrocknet. Hierbei wurde ein klares purpurrotes Farbbild mit einem Absorptionsmaximum bei 550 ηΐμ erhalten.

versetzt, worauf das erhaltene Lösungsgemisch in einer Kolloidmühle zu einer Kupplerdispersion verarbeitet wurde.

Die erhaltene Kupplerdispersioa wurde in 500 g einer Gelatine-Silberiodbromidemulsion einverleibt, worauf die erhaltene, kupplerhaltige Silberhalogenidemulsion auf einen Filmschichtträger aufgetragen und -getrocknet wurde. Hierbei wurde ein photographischer Farbfilm erhalten.

Der erhaltene photographische Farbfilm wurde belichtet und anschließend 12 min lang bei einer Temperatur von 21° C mit einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:

Methylaminophenol 3,0 g

Wasserfreies Natriumsulfit 50,0 g

Hydrochinon 6,0 g

Wasserfreies Natriumcarbonat 40,0 g

Kaliumbromid 3,5 g

Kaliumrhodanat 2,0 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml

entwickelt.

Der entwickelte photographische Farbfilm wurde dann in üblicher bekannter Weise gestoppt, gehärtet und gewässert, worauf er mit weißem Licht ein zweites Mal belichtet wurde. Daran anschließend wurde der photographische Farbfilm 13 min lang bei einer Temperatur von 21⁰C in einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:

HN-Diäthyl^-methyl-p-phenylen- 3,0 g

diamin

Wasserfreies Natriumsulfit 4,0 g

Natriumcarbonat-Monohydrat 20,0 g

Kaliumbromid 2,0 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml

entwickelt.

Der zum zweiten Mal entwickelte photographische Farbfilm wurde dann in üblicher bekannter Weise gestoppt, gewässert, ausgebleicht und fixiert, 20 min lang mit fließendem Wasser gewässert und schließlich getrocknet. Hierbei wurde ein ausgezeichnet transparentes, purpurrotes Farbpositiv mit einem Absorptionsmaximum bei 540 π\μ erhalten.

Beispiel 2

10 g der Kupplerverbindung Nr. 8 wurden in ein Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 10 ml Tricresylphosphat und 30 ml Butylacetat, eingetragen, worauf die erhaltene Mischung zur vollständigen Lösung des Kupplers auf eine Temperatur von 50" C erwärmt wurde. Die erhaltene Kupplerlösung wurde mit 5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung desselben handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats wie in Beispiel h und 800 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung

Beispiel 3

10 g der Kupplerverbindung Nr. 1 wurden in 20 ml Dibutylphthalat eingetragen, worauf die erhaltene Mischung zur vollständigen Lösung des Kupplers auf eine Temperatur von 50' C erwärmt wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit 5 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung desselben Alkylnaphthalinsulfonats wie Beispiel 1 und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung versetzt, worauf das erhaltene Lösungsgemisch durch mehrmaliges Vermählen in einer Kolloidmühle in eine Kupplerdispersion überführt wurde. Die erhaltene Kupplerdispcrsion wurde dann in 500 g einer Gelatine-Silberchlorbromidemulsion eingearbeitet. Die erhaltene, kupplerhaltige Silberhalogenidemulsion wurde schließlich auf ein Barytpapier aufgetragen und -getrocknet, wobei ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde.

Has in der geschilderten Weise hergestellte farbpliotographische Aufzeichnungsmaterial wurde belichtet und 10 min lang bei einer Temperatur von

25° C in einer Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung :

N-Äthyl-N-zz-methan-sulfonamido- 8,5 g äthyW-methyl-^aminoanilinsalfat

Natriumsulfat; 12H₂O 15,0 g

Natriummetaborat 10,0 g

Wasserfreies Natriumsulfii 7,0 g

Hydroxylaminsulfat 2,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

6-Nitrobenzimidazolnitrat 0,04 g

Benzylalkohol 10 ml

Diäthylenglykol 20 ml

Natriumhydroxid 1,2 g Mit Wasser aufgefüllt auf .1000 ml

entwickelt.

Das entwickelte farbphotographische Aufzeichnungsmaterial wurde dann 2—4 min lang in ein Stopp- und Fixierbad der folgenden Zusammensetzung:

Ammoniumlhiosulfai	120 g
Kaliummetabisulfit	20 g
Eisessig	10ml
Mit Wasser aufgefüllt auf	1000 ml

eingetaucht.

Das in der geschilderten Weise gestoppte und fixierte farbphotographische Aufzeichnungsmaterial wurde 5 min lang gewässert und dann 3 min lang bei einer Temperatur von 25" C in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung:

Natriumnitrat	28,0 g
Kaliumferricyanid	10,0 g
Borsäure	7,5 g
Kaliumbromid	7,5 g
Mit Wasser aufgefüllt auf	1000 ml

ausgebleicht.

Hierauf wurde das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial 10 min lang gewässert, 2 min lang in ein Stabilisierungsbad eingetaucht und dann getrocknet. Hierbei wurde ein ausgezeichnet licht- und feuchtigkeitsbeständiges, purpurrotes Farbbild mit einem Absorptionsmaximum bei 540 πΐμ erhalten.

Beispiel 4

2,0 g der Kupplerverbindung Nr. 15 wurde in ein Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 2 ml Dibutylphthalat und 6 ml Butylacetat, eingetragen, worauf die erhaltene Mischung zur vollständigen Lösung des Kupplers auf eine Temperatur von 60⁰C erwärmt wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit 1 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung desselben Alkylnaphthalinsulfats wie in Beispiel 1 und 20 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung versetzt, woraufdas erhaltene Lösungsgemisch zu einer Kupplerdispersion emulgiert wurde. Die erhaltene Kupplerdispersion wurde in 100 g einer hoch empfindlichen photographischen Silberiodbromidemulsion eingearbeitet; die erhaltene, kupplerhaltige Silberhalogenidemulsion wurde auf einen Filmschichtträger aufgetragen und -getrocknet, wobei ein lichtempfindlicher photographischer Farbfilm erhalten wurde.

3d Der erhaltene photographischc Farbfilm wurde in üblicher bekannter Weise belichtet und — wie in Beispiel 1 geschildert — farbcntwickell. Hierbei wurde ein gelbes Positiv mit einem Absorptionsmaximuni bei 440 π\μ und ein purpurrotes Farbbild mit einem Absorptionsmaximum bei 550 ητίμ erhalten.

Claims

Patentansprüche:

I. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschichl ein in organische;· Lösungsmitteln leicht lösliches l-Phenyl-3-aminopyrazolon-Derivat als Purpurkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpurkuppler der folgenden allgemeinen Formel entspricht:

W-HC C — NHHAten-COCH — O —<f

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