DE1078331B - Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten

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DE1078331B
DE1078331B DER17549A DER0017549A DE1078331B DE 1078331 B DE1078331 B DE 1078331B DE R17549 A DER17549 A DE R17549A DE R0017549 A DER0017549 A DE R0017549A DE 1078331 B DE1078331 B DE 1078331B
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Rohm and Haas Co
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Description

DEUTSCHES
Diese Erfindung betrifft die Polymerisation neuer ungesättigter Äther substituierter Biuret derivate mit einer Äthylengruppe, die unter normalen Bedingungen beständig sind, zu Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten mit wertvollen Eigenschaften.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten vorgeschlagen, bei dem ein ungesättigter Äther eines substituierten Biuretderivates der allgemeinen Formel I
CH2 = CHOANRCONHCONh2 I
in der A eine Alkylengruppe aus 2 bis 18 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kette ist, die Cyclohexyl oder ein anderes gesättigtes Alkyl, aber auch einen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff substituenten, also z. B. Methyl, Äthyl, Hexadecyl, Vinyl, Allyl oder Dodeeenyl, in den verzweigten Ketten enthalten kann, wobei mindestens 2 Kohlen-Stoffatome von A das Sauerstoffatom vom benachbarten Stickstoffatom trennen, und R Wasserstoff, Benzyl oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einschließlich Cyclohexyl, ist, der Polymerisation zu Homopolymerisaten oder Mischpolymerisaten unterworfen wird.
Die monomeren Verbindungen, für die im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz beansprucht wird, können auf zwei Wegen hergestellt werden. Beim ersten wird ein Aminovinyläther der Formel II
CH2 = CHOANHR II
mit einem Alkylallophanat der Formel III
R'OCONHCONH, III
umgesetzt, wobei R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methyl ist. Die Alkylallophanate können auch Alkylcarbamylcarbamate genannt werden. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart einer geringen Wassermenge durch 6- bis 40stündiges Erhitzen auf eine Temperatur von 20 bis 100° C, vorzugsweise 60 bis 8O0C, durchgeführt. Der Alkohol ROH wird als Nebenprodukt gebildet und kann mit dem Wasser durch Erhitzen und Verdampfen desselben entfernt werden, wobei das Biuretderivat der Formel I zurückbleibt.
Beispiele für Aminovinyläther der Formel II, die benutzt werden können, sind folgende: Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten
Anmelder:
Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,
und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27, Pienzenauerstr. 2, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 8. Oktober 1954
Sidney Melamed, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden
CH2 = CHOCH2CH(CH3)Nh2
CH2 = CHOCH(CH3)CH2Nh2
CH2 = CHOCH2C (CHg)2NH2
CH2 = CHOC (CHj)2CH2NH2
CH2 = CHOCH2CH2CH2Ch2NH2
CH2 = CHO C (CHg)2CH2CH (CH3) NH2
CH2 =
CHOCH2CH2CH(Ch3) (CH2)3C(CH3)2NH2 CH2 = CHOCH9C (CH3)2CH2NH2 CH2 = CHOCH2CH(Ch3)NHCH3
Die Vinylaminoalkyläther können am Stickstoffatom einen Substituenten (R) tragen, der nicht Wasserstoff oder die bevorzugte Methylgruppe ist, also z. B. Äthyl, Butyl, Benzyl, Methylbenzyl, Cyclohexyl usw. Typische Verbindungen sind:
CH2=CHOCH2CH2 · NHC4H9 (Kp. 88 bis 99° C/120 mm),
CH2=CHOCH(CH3)Ch2NHC2H5 (Kp. 72 bis 73° C/120 mm),
CH2 = CHOCH2Ch2NH2
CH2 = CHOCH2Ch2NHCH3
CH2 = CHOCH2CH2Ch2NH2 CH2=CHOCH2Ch2NHCH2C6H5, CH2=CHOCH2Ch2-NH6H11,
wobei C6H11 Cyclohexyl ist.
909* 767/44-5
ι VJ ι υ u u j.
3 4
Andererseits können bestimmte Produkte, die mit Knitterfestmachen, benutzt werden können. Diese der Formel I übereinstimmen und die die Struktur wasserlöslichen methylolierten Derivate sind wertvolle der Formel IV besitzen Zusätze für andere in der Wärme aushärtende
Aminoplastkondensationsprodukte, wie solche aus CH2=CHOYC(CH8)2NRCONHCONH2IV 5 Harnstoff-Formaldehyd, Melarnin-Formaldehyd und
Diäthylenglykol-bis-carbamat-Formaldehyd, für ver-
wobei R wie oben beschrieben definiert und Y eine schiedene Zwecke, z. B. als Klebemittel oder gerade oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis Schichtenmassen, insbesondere Sperrholzklebemittel, 15 Kohlenstoffatomen ist, durch Umsetzung eines Iso- Überzugs- und Formmassen, verwandt werden,
cyanate der Formel V 10 Die Polymerisation oder Mischpolymerisation kann
sehr schnell durch Erhitzen einer Mischung aus dem CH2=CHOYC(CHg)2NCO V Azokatalysator und dem Monomeren oder einer
Monomerenmischung, die mindestens ein Monomeres
mit Harnstoff durch 1- bis östündiges Erhitzen auf mit der Struktur der Formel I enthält, gegebenenfalls eine Temperatur von 20 bis 100° C, vorzugsweise, 15 einem inerten Lösungsmittel, wie Isopropylalkohol, aber nicht nowendigerweise in einem Lösungsmittel, Aceton oder Dimethylformamid, auf eine zwischen 60 wie Acetonitril, Benzol oder Dimethylformamid, und und 100° C liegende Temperatur bis zum gewünschten am besten, aber ebenfalls nicht erforderlich, in Gegen- Polymerisationsgrad erreicht werden. Beispiele für wart einer kleinen Menge eines basischen Katalysators, acyclische Azoinitiatoren oder -katalysatoren sind: wie Benzyldimethylamin, erhalten werden. Beispiele 20 Azodiisobutyronitril, Azodiisobutyramid, Dimethylfür Isocyanate der Formel V sind (oder Diäthyl- oder Dibutyl-) azodiisobutyrat, Azo-
bis- (α,γ-dimethylvaleronitril), Azo-bis- (a-methylbuty-
CH2 = CH O CH2C (CHg)2NCO, ronitril), Azo-bis- (a-methylvaleronitril), Dimethyl-
C H2 = azo-bis-methylvalerat usw.
CH O C2 H4C H (C H3) C3 H6 C (C H3)2 N CO 25 Die oben beschriebenen monomeren Verbindungen
können auch mit anderen polymerisierbaren, olefinisch
die nach dem Patent 1 028 342 hergestellt werden ungesättigten Verbindungen, insbesondere mit ungesätkönnen. tigten Monoäthylen- oder Vinylidenderivaten mit Hilfe
Die monomeren Produkte der Formel I sind im von freie Radiale bildenden Polymerisationsinitiatoren, allgemeinen farblose oder weiße Festkörper, die unter 30 wie Peroxyden oder den obengenannten acyclischen normalen Bedingungen beständig sind. Sie können Azoverbindungen, mischpolymerisiert werden. Bei unter dem Einfluß von Wärme und/oder geeigneten Anwendung eines Azokatalysators sind zwischen 50 Polymerisationsinitiatoren oder -katalysatoren, insbe- und etwa 100° C liegende Temperaturen zur Mischsondere von acyclischen Azoverbindungen, zu Poly- polymerisation erforderlich. Bei der Verwendung von merisaten oder Mischpolymerisaten umgesetzt werden. 35 Peroxydkatalysatoren sind etwas höhere, zwischen 75 Von diesen Vinyläthermonomeren werden während und 150° C liegende Temperaturen geeignet, wobei die der Polymerisation keine Ketten abgespalten, so daß oberen Temperaturen bei der Mischpolymerisation in leicht Polymerisate mit hohem Molekulargewicht her- der Masse oder in Lösung angewandt werden. Zwischen gestellt werden können. Diese Polymerisate, die Oxy- 0 und 100° C oder höher liegende Temperaturen sind alkylbiuretgruppen in den Seitenketten enthalten, sind 40 zweckmäßig, wenn die Mischpolymerisation in wäßfür verschiedene Anwendungen, für die polymere riger Suspension oder in Emulsion unter Verwendung Stoffe üblicherweise geeignet sind, wie für Plaste, von nicht ionischen Emulgatoren, wie Octylphenoxy-Überzüge, Filme usw., brauchbar. Bei Polymerisaten polyäthoxyäthanol, durchgeführt wird,
aus Monomeren, wie Acrylsäurenitril, die sich ver- Die gleichen Azokatalysatoren, die wie oben behältnismäßig schwer färben lassen, wird die Anfärb- 45 schrieben zur Herstellung von Polymerisaten benutzt barkeit durch Mischpolymerisation mit 5 bis 20 oder werden, werden auch zur Herstellung von Mischpolymehr Gewichtsprozent eines Monomeren der Formel I merisaten benutzt, und zwar besonders dann, wenn oder einer Mischung aus zwei oder mehreren solcher der größte Teil der Monomeren einer der obengenann-Monomeren verbessert. Die Homopolymerisate der ten Vinyläther ist. Die Menge an Katalysator kann Verbindungen der Formel I sind in Wasser unlöslich. 50 zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent der Monomeren Lösungsmittellösliche Polymerisate oder Mischpoly- betragen, die mischpolymerisiert werden sollen. Menmerisate aus einer oder mehreren Verbindungen der gen von 0,3 bis l^/o sind, zumindest bei Beginn, Formel I gegebenenfalls mit einem oder mehreren günstig. Nach und nach können mit fortschreitender Monomeren einer anderen Art, wie z. B. ein Misch- Mischpolymerisation kleine Mengen Katalysator zupolymerisat aus 2 bis 10 Gewichtsprozent 55 gefügt werden.
Wenn ein Vinyläther der vorstehend beschriebenen C H2 = C H O C2 H4 N H C O N H C O N H2 Art j edoch den kleineren Teil eines Mischpolymerisats
ausmacht, sind andere Katalysatoren, die freie Radi-
und 98 bis 90 Gewichtsprozent Methylacrylat oder kale bilden, günstiger. So sind z. B. organische Per-Methylmethacrylat, können zu lösungsmittellöslichen 60 oxyde, wie Butylperbenzoat oder Benzoylperoxyd, bei Überzügen oder Filmen verarbeitet werden, die dann Polymerisationen in der Masse oder in Lösung geeigdurch Umsetzung mit einem Aldehyd, wie Formalde- net, während Ammoniumpersulfat usw. bei der PoIyhyd oder formaldehydhaltigen Kondensaten, in Gegen- merisation von Dispersionen brauchbar ist.
wart einer Säure, wie Salzsäure oder Essigsäure, als Geeignete ungesättigte Verbindungen, die zur Her-
Katalysator unlöslich gemacht werden können. Die 65 stellung von Mischpolymerisaten mit den Verbindun-Polymerisate und Mischpolymerisate aus Verbin- gen der Formel I benutzt werden können, sind Acryldungen der Formel I können mit Formaldehyd säure, Methacrylsäure, Ester aus Acrylsäure oder methyloliert und damit wasserlöslich gemacht werden, Methacrylsäure und einwertigen Alkoholen, wie Meso daß sie zur Verbesserung der Naßfestigkeit von thyl-, Äthyl-, Butyl-, Octyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Papier und zur Behandlung von Textilien, z. B. zum 7° Allyl-, Methallyl-, Undecenyl-, Cyanäthyl-, Amino-
allylalkohol usw.; Ester aus Itaconsäure und den gleichen Alkoholen; Ester aus Maleinsäure, Fumarsäure oder Citraconsäure und den gleichen Alkoholen, Vinylester aus Carbonsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure usw.; Vinyloxyalkylester, wie Vinyloxyäthylacetat usw.; Vinyläther, wie Äthylvinyläther, Butylviny lather, Octylvinyläther, Allylvinyläther, Oxyäthylvinyläther, Aminoäthylvinyläther, Aminopropylvinyläther, Dimethylaminoäthylvinyläther, Vi-
nyloxyäthoxyäthanol, Vinyloxypropoxyäthanol; Meth- i0 unlöslichen Polymerisat polymerisiert, acrylsäurenitril oder Acrylsäurenitril; Acrylamid oder
Methacrylamid und N-substituierte Amide dieser Verbindungen; Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylidenchlorid, 1-Chlor-l-fLuoräthylen oder Äthylen; 1-Acet- Nach dem im Beispiel 1, a) beschriebenen Verfahoxy-l,3-butadien; Styrol; 2-Vinylpyridin, 4-Vinyl- 15 ren wird die Verbindung pyridin oder Divinylbenzol; Äthylendiacrylat oder
-dimethacrylat, Bis-(vinoxyäthyl)-harnstoff, Vinoxy- CH2 = CHOC2H4N (C6H11) CONHCONH2
äthyJacrylat, Vinoxypropylacrylat usw. Wenn zwei
polymerisierbare Vinylidengruppen im gleichen Mole- hergestellt, nur daß an Stelle des Vinyläthers 0,3 Mol kül vorhanden sind, tritt Vernetzung ein, wenn mehr zo 2-(N-Cyclohexylamino) - äthylvinyläther eingesetzt als 1 bis 2% derselben zur Herstellung des Misch- werden. Die Polymerisation dieser Verbindung nach Polymerisats benutzt werden. dem Verfahren des Beispiels 1, b) ergibt ein wasser-
Die Polymerisate und Mischpolymerisate sind als unlösliches Polymerisat, das in Dimethylformamid Überzüge, Imprägnier- oder Formmassen genauso löslich ist. geeignet wie Kunstharze. Sie können zu thermisch 25
Beispiel 2 In gleicher Weise wird die Verbindung
CH2 = CHOC2H4N(CH3) -CONHCONH2
nach dem Verfahren des Beispiels 1, a) dadurch erhalten, daß an Stelle des Vinyläthers 0,3 Mol 2-Methylaminoäthylvinyläther benutzt werden. Nach dem Verfahren des Beispiels 1, b) wird es zu einem wasser-
Beispiel 3
beständigen Gebilden, wie Fasern und Filmen, verformt werden, sie können zu primären Polyaminen hydrolysiert werden, die als Mittel zur Veränderung einer Anzahl synthetischer Polymerisate geeignet sind und die z. B. zur Verbesserung der Naßfestigkeit von 3„ Papier und als Bestandteile in Klebmitteln und Wasserfarben brauchbar sind.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1 Beispiel 4
Die Verbindung
CH2 = CHOC2H4N (CH2-/ V-J CONHCONH2
a) Eine Mischung aus 11,8 g (0,1 Mol) Methylallophanat, 24,9 g (0,3 Mol) 2-Aminoäthylvinyläther und 20 ecm Wasser wird in einem geschlossenen Druckgefäß 3 Tage auf 60 bis 65° C erhitzt. Die ursprünglich zweiphasige Mischung ist jetzt eine dunkelrote Lösung, die unter vermindertem Druck (60° C/ 0,8 mm) eingeengt wird, und 19 g eines braunroten, klebrigen Rückstandes ergibt. Der Rückstand wird mit wird nach dem Verfahren des Beispiels 1, a) dadurch erhalten, daß an Stelle des Vinyläthers 2-(N-Benzylamino)-äthylvinyläther benutzt wird. Unter den im Beispiel 1, b) beschriebenen Bedingungen polymerisiert es zu einem wasserunlöslichen Polymerisat.
Beispiel 5
Ein methyloliertes Derivat wird aus dem im Beispiel 1, b) erhaltenen Polymerisat dadurch hergestellt, daß 1 Gewichtsteil des Polymerisats mit 99 Gewichtsteilen 5°/oigen wäßrigen Formaldehyds gemischt werden und die Mischung bei pH 9,0 1 Stunde auf 60° C
heißem Chloroform behandelt, die Mischung abgekühlt 45 erhitzt wird, wonach die Umsetzung zu einem wasser-
und filtriert und der braune Filterrückstand aus Was- löslichen methylolierten Derivat erfolgt ist. Dieses
Derivat wird in einer Menge von 2V2% einer in einem Holländer befindlichen Papiermasse zugesetzt. Nach dem Trocknen besitzt das Papier erhöhte Naßfestigkeit.
wird als weißer Körper mit dem Schmelzpunkt 134 bis 136° C in 29°/oiger Ausbeute erhalten, ist in heißem Wasser oder Isopropylalkohol löslich und in
Dimethylformamid oder Aceton leicht löslich. a) In ein Reaktionsgefäß wird eine Mischung aus
AHaIySeMrC6H11O3N3: 55 u,8g (0,1 Mol) Methylallophanat, 30,3 g (0,3 Mol)
3-Aminopropylvinyläther und 5 cm3 destilliertem Was
ser umkristallisiert. Das Produkt,
CH2CHOC2H4NHCONHCONh2,
Beispiel 6
Berechnet C 41,6 %, H 6,37%, N 24,3%;
gefunden C 41,68%, H 6,69%, N 23,9%.
b) 2 g der vorstehenden Biuretverbindung, die in 2 g Dimethylformamid gelöst und mit 4 Tropfen Ditnethylazoisobutyrat katalysiert wurden, werden in einem mit Stickstoff gefüllten Druckgefäß 16 Stunden auf 75° C erhitzt. Die erhaltene viskose Lösung wird mit heißem Aceton behandelt, um das unveränderte Monomere zu extrahieren und um 1,74 g festes Polymerisat zu fällen, was einer 87%igen Ausbeute entspricht. Das Polymerisat ist in Wasser weniger als zu 1% löslich, nur wenig löslich in Aceton, aber löslich in Dimethylformamid.
ser gegeben und 40 Stunden auf 75 bis 80° C erhitzt. Dabei wird eine homogene Lösung erhalten. Nach dem Abkühlen kristallisiert die Verbindung
CH2 = CHOC3H6NHCONHCONh2
aus. Sie wird abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und getrocknet, wobei 9,1 g hellgelbe Kristalle erhalten werden. Nach dem Umkristallisieren aus Wasser werden weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 118 bis 1190C erhalten, die 44,75% C, 7,01% H und 22,24% N enthalten. Die theoretischen Werte für die obengenannte Verbindung sind 44,7% C, 7,5% H und 22,35% N.
1 ü/ö όόΐ
b) Das vorstehende Produkt wird polymerisiert, indem 5 g des Monomeren mit 5 g Dimethylformamid und 0,12 g Dimethylazodiisobutyrat gemischt werden und die Mischung 16 Stunden unter Stickstoff auf 75° C erhitzt wird. Die erhaltene Lösung besitzt eine Viskosität von 2,50 Stokes. Das Polymerisat wird durch Fällen mit Aceton isoliert; und nach dem Trocknen werden 3,6 g Polymerisat (72,O°/oige Ausbeute) erhalten. Das Polymerisat ist ein flockiger, weißer Festkörper, der in Wasser sehr wenig, in Methanol wenig und in Dimethylformamid gut löslich ist.
Beispiel 7
Das nach dem Verfahren des Beispiels 5 aus dem Polymerisat erhaltene Polymethylolderivat ist in Wasser löslich. Es wird dem in einem Holländer befindlichen Papierbrei in einer Menge von 2% zugesetzt; der Brei wird dann mit Salzsäure auf p^ 3,0 eingestellt. Das getrocknete Papier zeigt erhöhte Naßfestigkeit.
Beispiel 8
polymerisiert und das Polymerisat in ein methanollösliches Methylolderivat umgewandelt, indem es mit Formaldehyd in Methanol umgesetzt wird. Das methylolierte Derivat wird in 7,5°/oiger Lösung bei pH 2,5 auf ein Kunstseidengewebe aufgetragen. Nach dem Trocknen und lOminutigem Erhitzen auf 110° C ist das Derivat auf dem Gewebe unlöslich, es macht das Gewebe knitterfester, und das Gewebe läuft bei widerholtem Waschen weniger ein.
Beispiel 11
9 Gewichtsteile Acrylsäurenitril werden mit 1 Gewichtsteil der im Beispiel 6, a) erhaltenen Biuretverbindung in 20 Teilen Dimethylformamid unter Anwendung von 0,4 Teilen Azodiisobutyronitril als Initiator 6 Stunden bei 65° C polymerisiert. Die Fasern, die durch Eindrücken einer 2O°/oigen Lösung dieses Mischpolymerisats in Dimethylformamid in ein Fällmittel, wie Wasser, erhalten werden, werden mit sauren Farben gut gefärbt und sind gegen Scheuern äußerst farbecht.
Beispiel 12
Eine Mischung aus 1 Mol Methylallophanat, 1 Mol a) Es wird das Verfahren des Beispiels 6, a) ange-
r „ _ rTTnrT;r ._, . „-p. ,,..„ 25 wandt, nur daß an Stelle des Amins des Beispiels 6, a)
Ut±2 -CJiUUiI(O16±l88;o±l2in H2, -edeg der folgendeil Amine in aufeinanderfolgenden
200 cm3 Methanol und 20 cm3 Wasser wird in ein Ansätzen benutzt wurde.
Druckgefäß gegeben und 36 Stunden unter gutem Rühren auf etwa 85° C erhitzt. Das ausgefällte,
harzige Produkt wird mit Alkohol gut gewaschen, um 30 1. CH2 = CHO — CH'
nicht umgesetztes Amin zu entfernen. Das Produkt besteht größtenteils aus
.CHo —
OH2 — CH2
XH-NH.
CH2=CHOCH(C16H33)CH2NHCONHCONh2. 2. CH2 = CHO-CH(CH = CH2)CH2Nh2
Beispiel 9
a) 5 Gewichtsteile Biuretverbindung aus Beispiel 1, a), 42 Teile Äthylacrylat, 53 Teile Methylmethacrylat, 120 Teile Äthoxyäthylacetat und 0,5 Teile Dimethylazoisobutyrat werden gemischt und 2 Stunden auf 75 bis 90° C erhitzt. Die erhaltene Polymerisatlösung ist als Überzugsmasse geeignet. 10 Teile dieser Lösung, 0,75 Teile Ν,Ν'-bis-Methoxymethyläthylenharnstoff, 0,001 Teile p-Toluolsulfonsäure, 4 Teile Titandioxyd und 2 Teile Xylol werden vermahlen und ergeben eine weiche, beständige, weiße Glasur. Die Überzüge, die durch Aufsprühen aufgetragen und 30 Minuten bei 150° C getrocknet werden, sind hart, glänzend und völlig widerstandsfähig gegenüber Lösungsmitteln, haften ausgezeichnet und sind sehr biegsam.
b) Eine wäßrige Dispersion von llfl/o eines Mischpolymerisats aus 87 Gewichtsprozent Butylacrylat und 13 Gewichtsprozent der Biuretverbindung, die im Beispiel 2 erhalten wurde, welches Mischpolymerisat durch Emulsionsmischpolymerisation in Gegenwart von Ammoniumpersulfat (2%, bezogen auf die Monomeren) und 3% eines Octylphenoxypolyäthoxyäthanols, das etwa 12 Oxyäthyleneinheiten enthält, erhalten wurde, wird in einer Menge von 8°/o, auf das Gewebe bezogen, auf ein Wollgewebe aufgetragen. Nach dem Trocknen schrumpft das Gewebe beim Waschen bedeutend weniger.
Beispiel 10
Eine Mischung aus 1 Mol Äthylallophanat und 3 Mol CH2 = CHOCH (C3H7) CH2NHCH3
wird unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 8 umgesetzt. Das Produkt wird wie im Beispiel 1, b) Die entsprechenden Biuretverbindungen wurden erhalten und isoliert.
b) Es wird das Verfahren des Beispiels 8 angewandt, nur daß das Amin in aufeinanderfolgenden Ansätzen durch jedes der folgenden Amine ersetzt wurde: In jedem Falle ist die entsprechende Biuretverbindung das Hauptprodukt.
1. Ch2 = CHOCH(C12H23)CH2NH2
2. CH2 = CHOCh2CH2NHC12H25
3. CH2 = CHOCh2CH2NHC18H37
Die genannten monomeren Vinyläther besitzen die Fähigkeit, Hochpolymere zu bilden, die nur in geringem Umfange durch Kettenabspaltung abgebaut werden und die besonders zur Herstellung von Fasern und Überzügen geeignet sind.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von Homopolymerisaten und Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß ein ungesättigter Äther eines substituierten Biuretderivats der Formel:
CH2 = CHOANRCONHCONh2,
in der A eine Alkylengruppe aus 2 bis 18 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kette ist, die Cyclohexyl oder ein anderes gesättigtes Alkyl, aber auch einen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffsubstituenten, also z. B. Methyl, Äthyl, Hexadecyl, Vinyl, Allyl oder Dodecenyl, in
J. \J I \J l~/ I-» i
9 10
den verzweigten Ketten enthalten kann, wobei min- merisaten oder Mischpolymerisaten unterworfen
destens 2 Kohlenstoff atome von A das Sauerstoff- wird.
atom vom benachbarten Stickstoffatom trennen, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
und R Wasserstoff, Benzyl oder eine Alkylgruppe zeichnet, daß die Polymerisation vorzugsweise in
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einschließlich 5 Gegenwart eines Katalysators bei Temperaturen
Cyclohexyl, ist, der Polymerisation zu Homopoly- zwischen 0 und 150° C durchgeführt wird.
® 909 767/445 3.60
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