DE1062012B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Acroleins - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des AcroleinsInfo
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Classifications
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
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-
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Description
DEUTSCHES
Es ist seit langem bekannt, daß Acrolein spontan polymerisiert (J. Redtenbacher, Liebigs Ann., 47,
S. 113 [1843]; A. Wöhlk, J. prakt. Chem., 61, S.200 [1900]; J. U. Nef, Liebigs Ann. Chem., 335, S. 191,
221 [1904]; G. Lockemann und O. Liesche, J. prakt. Chem., 71, 483 [1905]).
Auch durch UV-Licht kann eine Polymerisation ausgelöst werden (F.E. Blacet, G. H. Fielding
und J. G. Roof, J. Amer. chem. Soc, 59, S. 2375 [1937]). Die so hergestellten Produkte haben jedoch
keine technische Bedeutung erlangt.
Man kann die Polymerisation des Acroleins auch durch verschiedene Arten von Katalysatoren auslösen.
In diesen Fällen erhält man aber entweder vollständig vernetzte Polymere, die keine Aldehydreaktionen ergeben,
oder nur verhältnismäßig niedermolekulare Homopolymerisate (H. Schulz und H. Wagner,
Angew. Chem., 62, S. 112 [1950], deutsche Patentschriften 733 125, 745 422, 748 690, französische Patentschrift
1 138 854).
Auch die üblichen radikalliefernden Katalysatoren lösen die Polymerisation von Acrolein aus. Zum Beispiel
erhält man mit Azoisobuttersäurenitril in Benzol-Methanol-Gemisch nach 24 Stunden bei 85° C ein lösliches
Polyacrolein mit einem Molgewicht von 1310 (USA.-Patent 2 657 192). Bei der Auslösung mittels
Azoverbindungen oder Peroxyden sind immer höhere Reaktionstemperaturen erforderlich.
Die ionische Polymerisation von Acrolein führt entweder zu vernetzten oder niedermolekularen Produkten,
die günstigstenfalls 20% der ursprünglich vorhandenen Aldehydgruppen enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß Polymerisate von interessanten Eigenschaften erhalten werden, wenn, man
die Polymerisation von Acrolein oder seinen α-substituierten Derivaten in Gegenwart von schwefliger Säure
bzw. von Schwefligsäureanhydrid als Katalysator durchführt. Im allgemeinen genügt schon die Gegenwart
verhältnismäßig geringer Mengen dieses Katalysators. Die Polymerisation kann in situ stattfinden. Man
kann sie auch in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln durchführen. Im allgemeinen empfiehlt es sich
aber, in einem wäßrigen System zu arbeiten. Hierbei kann man entweder von einer wäßrigen Lösung ausgehen.
Acrolein ist z. B. in Mengen von 20% bei Raumtemperatur in Wasser löslich. Vorteilhaft ist es
in den meisten Fällen, größere Mengen zu verwenden, d. h. eine wäßrige Emulsion von Acrolein oder seinen
α-substituierten Derivaten zu verarbeiten. In dem Maße wie aus dem gelösten Acrolein das unlösliche
Polymerisatsich bildet, geht neues Acrolein inLösung,
so daß in Kürze die gesamte Emulsion umgesetzt werden kann. Arbeitet man in Emulsionsform, so empfiehlt
es sich, ein Netzmittel zuzusetzen.
Verfahren zur Herstellung
von Polymerisaten des Acroleins
von Polymerisaten des Acroleins
Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Dr. Otto Schweitzer, Königstein (Taunus),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
so Die Polymerisation wird schon bei gewöhnlicher Temperatur eingeleitet. Bei Verarbeitung größerer
Mengen empfiehlt es sich, zu kühlen, um die Reaktionswärme abzuführen und ein Durchgehen der
Umsetzung zu verhindern.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Polymerisate sind hochmolekulare, in Wasser und in
den meisten Lösungsmitteln unlösliche Stoffe, die zu Filmen, Überzügen, Textilhilfsmitteln u. dgl. verarbeitet
werden können.
Es wurde ferner gefunden, daß man in einem Arbeitsgang zu wasserlöslichen Polymerisaten des Acroleins
oder seiner α-substituierten Derivate gelangt, wenn man von vornherein so große Mengen schwefliger
Säure oder Schwefligsäureanhydrid verwendet, daß die entstehenden Polymerisate sich mit der
schwefligen Säure umsetzen und dadurch in wasserlösliche Form übergehen. Auf diese Art gelingt es, in
einem Arbeitsgang wäßrige Lösungen hochpolymerer Acroleinderivate zu erhalten.
Frisch destilliertes Acrolein leitet man 1 bis 2 Minuten lang in einen schwachen Strom von S O2-GaS
ein. Hierbei scheidet sich ein Polymerisat aus, das vom nicht umgesetzten Acrolein abgesaugt, gewaschen
und getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 36% der Theorie.
100 g Acrolein werden in 300 g Wasser emulgiert. In diese Emulsion leitet man 1 Minute lang unter
Rühren SO2-GaS ein. Wenn die Temperatur auf 270C
steigt, stellt man die Zufuhr von S O2 ab. Die Temperatur
steigt weiter auf 43° C. Nach mehrstündigem
909 578/466
Stehenlassen saugt man das ausgefallene Polymerisat ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es im Vakuum
über Chlorcalcium. Die Ausbeute beträgt 65 %.
100 g Acrolein werden in 300 g einer 2%igen wäßrigen
Lösung eines Polyvinyläthers als Netzmittel emulgiert und wie im Beispiel 2 weiterverarbeitet. Die
Ausbeute beträgt 67% der Theorie!
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Acroleins, dadurch gekennzeichnet, daß man
zur Polymerisation von Acrolein oder seiner α-substituierten Derivate schweflige Säure bzw. ihr
Anhydrid als Katalysator verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polymerisation in Gegenwart von Wasser durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Emulsion von
Acrolein oder seiner α-substituierten Derivate verarbeitet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Netzmittels
arbeitet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation
bei gewöhnlicher Temperatur eingeleitet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5; dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart größerer
Mengen von schwefliger Säure bzw. ihres Anhydrids gearbeitet wird.
Priority Applications (6)
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