DE1039162B

DE1039162B - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE1039162B
Application number: DEC11765A
Authority: DE
Inventors: Dr Armin Caliezi; Dr Walter Kern
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1954-09-03
Filing date: 1955-08-29
Publication date: 1958-09-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man die Produkte, welche erhalten werden durch Behandeln von acylaminogruppenfreien 6,Bz-1-Di-(anthrachinonylamino)-benzanthronen mit alkalischen Kondensationsmitteln, mit einer Schmelze aus wasserfreiem Aluminiumchlorid und Schwefeldioxyd behandelt.
Die Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren sind im allgemeinen bekannt und. werden erhalten durchBehandeln von 6,Bz-1-Di-(anthrachinonylamino)-benzanthronen, vorzugsweise von solchen, deren Anthrachinonylreste sich vom a-Amino-anthrachinon ableiten, mit alkalischen Kondensationsmitteln.
Als solche kommen in erster Linie die Alkalihydroxyde in Betracht, wobei die Umsetzung vorteilhaft in Gegenwart eines niederen aliphatischen Alkohols, beispielsweise Äthylalkohol, bei-100 bis 200° C stattfindet. Man nimmt allgemein an, daß bei dieser Reaktion ein Sechsring entsteht, mit dem in Bz-1-Stellung befindlichen Stickstoff als Heteroatom.
Die Aluminiumchloridschmelze setzt sich im wesentlichen zusammen aus wasserfreiem Aluminiumchlorid und Schwefeldioxyd. Dieser Mischung kann man fernerhin in bekannter Weise schmelzpunkterniedrigende Stoffe, wie Natriumchlorid, Calciumchlorid, Natriumfluorid oder deren Mischungen zusetzen. Besonders wertvolle Produkte werden erhalten durch Zusetzen von Alkylhalogeniden, beispielsweise Methylchlorid zur Aluminiumchloridschmelze. Die Schmelze wird zweckmäßig in der Weise hergestellt, daß man eine Mischung von wasserfreiem Aluminiumchlorid und dem schmelzpunkterniedrigenden Stoff unter gleichzeitigem Einleiten von Schwefeldioxyd auf verhältnismäßig hohe Temperaturen erhitzt, bis eine gleichmäßige Mischung entstanden ist, um hierauf auf die gewünschte Reaktionstemperatur abzukühlen, bevor das umzusetzende Produkt zugegeben wird.
Das Mengenverhältnis zwischen dem Benzanthronderivat und dem Aluminiumchlorid kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, jedoch wählt man zweckmäßig mindestens 2 Teile Aluminiumchlorid auf 1 Teil Benzanthronderivat. Eine Erhöhung der Aluminiumchloridmenge erlaubt im allgemeinen eine Verkürzung der Reaktionszeit.
Die Reaktion kann bei Temperaturen von etwa 50 bis 140° C durchgeführt werden. Im allgemeinen empfiehlt es sich, nicht über 120° C zu gehen. Temperaturen von etwa 90 bis 110° C geben im allgemeinen besonders gute Resultate.
Die erhaltenen Produkte stellen wertvolle Küpenfarbstoffe dar, die in üblicher `reise zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien verwendet werden können, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose. Die erhaltenen olivbraunen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere Chlor-, Beuch- und Lichtechtheit aus. Wertvoll ist auch der Umstand, daß man nach dem vorliegenden Verfahren interessante Khakitöne erhält.
Gegenüber dem gemäß Beispiel 2 der deutschen Patentschrift 743592 erhältlichen, in olivbraunen Tönen färbenden Farbstoff zeichnen sich die verfahrensgemäß erhaltenen durch bedeutend bessere Chlorechtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Beispiel 1 Eine Mischung aus 80 Teilen Aluminiumchlorid und 13 Teilen Natriumchlorid wird innerhalb von 30 Minuten auf 140° C erhitzt, und gleichzeitig wird ein Schwefeldioxydstrotn darübergeleitet. Dann läßt man die Temperatur auf 105° C sinken und trägt 5 Teile des gemäß Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 517 442 durch alkalische Kondensation von 6.Bz-1-Di-(a-anthrachinonylamino)-benzanthron erhaltenen Farbstoffes ein. Anschließend wird das Gemisch 1 Stunde bei 105 bis 110° C unter Schwefeldioxydatmosphäre gerührt. Das Reaktionsprodukt wird auf Eis und Wasser ausgetragen, mit Salzsäure kongosauer gestellt, auf 90° C erhitzt und filtriert. Man erhält ein schwarzbraunes Pulver, welches Baumwolle in kräftigen olivbraunen Tönen von sehr guten Echtheiten anfärbt.
Beispiel 2 Ein Gemisch aus 80 Teilen Aluminiumchlorid und 13 Teilen Natriumchlorid wird auf 140° C erhitzt unter gleichzeitigem Darüberleiten eines Schwefeldioxvdstromes. Sobald die Schmelze klar ist, läßt man ysie auf 105° C abkühlen und gibt 5 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsproduktes dazu. Anschließend leitet man im Laufe von 15 "Minuten 5 Teile Methvlchlorid durch die Schmelze. Dann hält man die Temperatur während einer Stunde auf 105 bis 110°C, indem man dauernd SO, über die Schmelze leitet. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben. "lau erhält ein schwarzbraunes Pulver. das Baumwolle in kräftigen olivbraunen Tönen von hervorragenden Echtheiten anfärbt.
Zu ähnlichen Produkten gelangt man, wenn man an Stelle von "lethvlchlorid Isopropylbromid oder n-Butvlchlorid oder Ämvlchlorid verwendet.
Beispiel 3 Eine "Mischung aus 80 Teilen Aluminiumchlorid und 16 Teilen '@Tatriumchlorid wird unter Durchleiten eines Schwefeldioxvdstromes auf 120° C erhitzt, bis eine klare Schmelze entstanden ist. Dann kühlt man das Ganze auf 105° C ab und trägt 20 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterials ein. Hierauf hält man die Temperatur der Schmelze 3 Stunden lang bei 105 bis 110° C und leitet dauernd einen schwachen Strom von Schwefeldioxyd über die Schmelze. Nach der Aufarbeitung erhält man einen

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen durch Behandeln der Produkte, welche erhalten werden durch Einwirkung von alkalischen Kondensationsmitteln auf acvlaminogruppenfreie 6,13z -1-Di - (anthrachinonvlamino) -benzanthrone, mit einer Schmelze aus wasserfreiem Aluminiumchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze Schwefeldioxyd enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit der Aluminiumchloridschmelze in Gegenwart schmelzpunkterniedrigender "Mittel vornimmt.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit der Aluminiumchloridschmelze bei Temperaturen unter 120° C- durchführt.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit der Aluminitzmchloridschmelze in Gegenwart von Alkvlhalogeniden durchführt.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoff ein Produkt wählt, das durch Behandeln eines 6,Bz-1-Di-(a-anthrachinonvlamino)-benzanthrons mit alkalischen Kondensationsmitteln erhalten wurde. Farbstoff, der demjenigen von Beispiel l sehr ähnlich ist. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 743 592, 748 764.