DE1038522B

DE1038522B - Verfahren zum Faerben von Gebilden aus acrylnitrilhaltigen Polymerisaten

Info

Publication number: DE1038522B
Application number: DEB41388A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baumann; Dr Friedrich Arnemann; Dr Julius Eisele; Wilhelm Federkiel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-08-14
Filing date: 1956-08-14
Publication date: 1958-09-11
Also published as: FR1171731A

Description

Es wurde gefunden, daß man Gebilde am Polyacrylnitril und seine Mischpolymerisate in sehr echten, klaren Tönen färben kann, wenn man als Farbstoffe wasserlösliche basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I

R —N=(=CH — CH=) =

N = N-

— CH = C-(—CH = CH-) —N —R'
I

oder die entsprechenden Farbbasen verwendet, wobei m und w· = 0 oder 1 sind, X und Y zweiwertige Atome oder Gruppen bedeuten, die die stickstoffhaltigen Ringe zu Fünf- oder Sechsringen ergänzen, die noch ao mit weiteren aromatischen Ringsystemen kondensiert sein können, R und R' Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen darstellen und R' auch ein Wasserstoffatom sein kann, und Ζ^θ das Äquivalent eines anorganischen, organischen oder komplexen Anions bedeutet.

Farbstoffe der obigen allgemeinen Formel I kann man nach verschiedenen, an sich bekannten Verfahren herstellen, für die hier kein Schutz beansprucht wird. So kann man z. B. nach Fuchs und Grauaug (Ber. deutsch. Chem. Ges., Bd. 61 [1928], S. 63) heterocyclische Hydrazone der allgemeinen Formel II mit heterocyclischen Aldehyden der allgemeinen Formel III, ihren Anilen, Salzen oder Quaternierungsprodukten kondensieren:

χ

R—N—(—CH = CH-)- C = N
II

ι Y

NH₂

O = CH- C =(= CH- CH=) = N
III

und die erhaltenen Kondensationsprodukte gegebenenfalls mit Quateirnierungsmitteln, wie Methyljodid, Dimethylsulfat, Toluolsulfonsäureäthylester oder Benzylbromid, nachbehandeln.

Ferner erhält man Farbstoffe der allgemeinen Formel I in manchen Fällen durch Diazotieren heterocyclischer Amine der Formel IV und Kuppeln mit Methylenbasen der Formel V:

Verfahren zum Färben von Gebilden
aus acrylnitrilhaltigen Polymerisaten

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Dr. Hans Baumann, Ludwigshafen/Rhein,

Dr. Friedrich Arnemann, Mannheim,

Dr. Julius Eisele, Ludwigshafen/Rhein,

und Wilhelm Federkiel, Frankenthal (Pfalz),

sind als Erfinder genannt worden

■X —

N = (= CH-CH H = C-NH₈
IV

Y— ,

H₂C = C- (— CH = CH-)—N — R'

^{ώ v} 'in

wobei man die Kondensationsprodukte gegebenenfalls wieder mit Quaternierungsmitteln nachbehandelt.

Ein weiterer Weg besteht darin, daß man die den Aminen IV entsprechenden Hydrazine mit Aldehyden der Formel III kondensiert und die Kondensationsprodukte gegebenenfalls quaternisiert.

Die auf diesen verschiedenen Wegen zugänglichen basischen Azofarbstoffe der Formel I werden erfindungsgemäß zum Färben von Flocken, Fasern, Fäden, Bändern, Geweben oder Gewirken aus reinem Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten von Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat und -propionat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und bzw. oder -amiden verwendet.

Die Farbbäder werden am besten in. sauren p_H-Be>reichen ausgenutzt. Man kann aber auch in neutralen bis schwach alkalischen Bädern färben; dabei ist es oft vorteilhaft, im Laufe des Färbevorgangs durch Hinzufügen kleiner Mengen Säure den p_H-Wert zu erniedrigen.

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Verwendet man an Steife der salzartigen Farbstoffe der Formel I die entsprechenden, oft fast farblosen Farbbasen bzw. Anhydrobasen, so zeigt sich überraschenderweise, daß sie im Farbton der intensiv farbigen Farbsalze I auf die Fasern aufziehen. Die Färbungen ändern ihren Farbton bei der alkalischen Wäsche nicht.

Die günstigsten Färbetemperaturen sind je nach dem Färbegut etwas verschieden. Im allgemeinen geht man in das Färbegut bei etwa 40 bis 60° C ein und färbt bei Kochtemperatur; man kann aber auch unter statischem Druck bei über 100° C färben. Die Mitverwendung der üblichen Färbereihilfsmittel ist zuweilen vorteilhaft, meistens aber nicht erforderlich.

Man kann den Farbstoffen auch Spinnlösungen zu- xs setzen, die Polyacrylnitril oder Mischpolymerisate des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen enthalten. Die so erhaltenen spinngefärbten Gebilde kann man dann gewünschtenfalls in wäßrigem Bad mit beliebigen, Affinität zu Polyacrylnitril besitzenden Farbstoffen, insbesondere den hier genannten, weiterfärben oder nuancieren.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch lebhafte, kräftige Töne und sehr gute Echtheiten, in vielen Fällen insbesondere durch hervorragende Lichtechtheit, aus.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1
0,5 Teile des basischen Azofarbstoffs der Formel

C-N=N-CH=

N©
CH,

N'
CH₃

CH₃S0©

werden in 4000 Teilen Wasser unter Zusatz von 5 Teilen 3O°/oiger Essigsäure gelöst. Man geht bei 50° C mit 100 Teilen eines Gewebes aus Polyacrylnitrilstapelfaser ein, erhitzt in 30 Minuten zum Kochen und hält 1 Stunde bei Kochtemperatur. Das Gewebe wird dann gespült und getrocknet. Man erhält eine kräftige, rotstichiggelbe Färbung von sehr guten Naßechtheiten und hervorragender Lichtechtheit.

In gleicher Weise erhält man mit den nachfolgenden Farbstoffen echte Färbungen:

CH₃O,

C-N = N-CH=L

C₂H₅

C₂H₅ ClO₄ ⁹

Orange

C-N = N-CH =

N-CH,

CH₃

C₇H₉SO₄Q

Orange

CH,0„

■-S,

C —N = N-CH=<

N-CH₃

N©
CH₃

Cl⁰ Rotorange

	C-N	= N —CH =	CH₃
yv^s\
CH₃
	V\
	CH₃

CH₃SO₄Q Grünstichiggelb

C-N = N-CH =

Ν©
CH₃

CH₂-	H
"NT
N'''^Χ
CH₂-	H₅
-C₆
V
//
-C₆

C1^Q, ZnCl₂ Gelb

CH_S

C-N = N-CH = C

CH₃

CH,

CH₃SO₄ ⁹ Gelb

Beispiel 2 acrylsäurebutylester in einem Bad, das in 5000Teilen

Man färbt 100 Teile Fasermaterial eines Misch- Wasser 0,8 Teile des basischen Azofarbstoffes der Polymerisats aus 95% Acrylnitril und 5% Meth- Formel

C-N = N-CH='

■y ν©

CH₃

CH₃SO₄Q

und 2 Teile Chloressigsäure enthält. Das Fasermate- In analoger Weise kann man folgende Farbstoffe

rial wird sehr echt und kräftig rotorange gefärbt. verwenden:

HX_x CH₃

CH,O_X

C-N = N-CH = C

CH,

Rot

HX_x CH₃

C-N = N-CH = C

X/\

CH,

Cl©

Rot

C —N = N — CH=(

Ν©

N-CH,

CH₃SO₄ ⁰ Blaustichigbordo

CHoO

C-N = N-CH =

CH,

C H, SO,© Rot

-N = N-CH =

CH,

,S, λ

'N'

CH,

CH₃SO₄ ⁰

Blaustichigrot

HX-C

C-N = N-CH=,

Ν®

CH,

N CH, CH₃SO₄ ⁰

GeIb

HC

H₅C₆-C

C-N = N-CH=

CH₃

CH,

CH₃SO₄O Orange

H₅C₆-

-N = N-CH=,

CH₃ ClO₄ ⁰

Orange

= N-CH =

CH,

CH₃SO₄Q

Orange

Ν© CH,

CH,

CH₃SO₄O Blaustichigrot

C-N = N-CH=I

CH,

CH,

C₇H₉SO₄ ⁰ Blaustichigrot

Beispiel 3

Man färbt Polyacrylnitrilfasern wie im Beispiel 1 mit einem Bad, das in 4000 Teilen Wasser 5 Teile 3O°/oige Essigsäure und 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel

In ähnlicher Weise kann man zum Färben die folgenden Anhydrobasen oder ihre Hydrochloride, Sulfate, Oxalate oder Chloracetate verwenden:

//■

C-N = N-CH =

"N©

CH₃

C = N-N = CH-

Gelb

10

Cl©

N
CH_Ä

oder der entsprechenden Anhydrobase der Formel

'\ -S- „Ν. λ

C = N-N = CH-C' j)

N^{T S}N'"V'

Orange

CH₃

enthält. Die Fasern werden kräftig grünstichiggelb gefärbt; die Färbungen sind sehr gut lichtecht.

H_aC —O C = N-N = CH

^/ ^XN^X

CH₂ — C₆H₅

Claims

Patentanspruch·.

Verfahren zum Färben von Gebilden, aus acrylnitrilhaltigen Polymerisaten mit basischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

χ

R — N=(=CH — CH=) = C — N = N- CH = C- (— CH = CH-)— N—R'

oder die entsprechenden Farbbasen verwendet, wobei m und m = 0 oder 1 sind, X und Y zweiwertige Atome oder Gruppen bedeuten, die die stickstoffhaltigen Ringe zu Fünf- oder Sechsringen ergänzen, die noch mit weiteren aromatischen Ring _ze

systemen kondensiert sein können, R und R' Alkyl-Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylgruppen darstellen und R' auch ein Wasserstoffatom sein kann, und Ζ^Θ das Äquivalent eines anorganischen, organischen oder komplexen Anions bedeutet.

© 809 637/429· 9.58