DE1030354B - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des FurfurolsInfo
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- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols Unter dein Namen Stobbe-Reaktion ist die Umsetzung des Bernsteinsäurediesters mit Oxoverbindungen in Gegenwart von Alkoholaten oder Piperidin als Kondensationsmittel zu ungesättigten Estern oder Kondensationisprodukten bekanntgeworden (vgl. Organic Reactions, Bd. 6, 1951, Kap. 1, S. 2). Bernsteinsäurediäthylester kondensiert bekanntlich auch mit sich selbst unter der Wirkung von Natriumalkoholat zum Succinylobernsteinsäureester, wobei jeweils eine Carboxylgruppe des einen Moleküls mit einer Methylengruppe des zweiten Moleküls reagiert und den Sechsring bildet (vgl. Paul K a r r e r , Lehrbuch der Organischen Chemie, 12. Auflage, S. 635).
- Weder eine derartige Selbstkondensation noch eine Kondensration mit Oxoverbindungen war bisher bei anderen Verbindungen mit Methylengruppenpaaren beobachtet worden und galt daher als Spezifikum der Berns-teinsäur ederivate.
- Nach diesem Stand der Erfahrungen war es daher überraschend. daß ß-l\Titropropionsäure mit ihrem Methylengruppenpaar in Gegenwart alkalischer Reaktionsbeschleuniger (organische Basen, wäßrige oder alkoholische Alkalien, Alkoholate oder Alkaliamide) leicht mit Furfurol kondensiert, und zwar auch in Form ihrer Derivate. Beispiel 1 15 Teile ß-Nitropropionsäureäthylester werden bei Zimmertemperatur in 50 Teilen Äthylalkohol gelöst, und l Teil Piperidin wird zugesetzt. Dann werden 10 Teile Furfurol in 50 Teilen Äthylalkohol gelöst zugetropft. Die Mischung färbt sich dabei sofort orangegelb. Nach 2 Wochen beginnt das gebildete Kondensat auszukristallisieren. Man engt im Vakuum ein und filtriert die Kristalle ab. Das Reaktionsprodukt kann aus Alkohol oder Essigester umkristallisiert werden. Ausbeute 3 bis 4 Teile vom F. 96 bis 97° C.
- Beispiel 2 16 Teile Ätznatron werden in 150 Teilen Methanol gelöst und auf -10° C gekühlt; dann werden 14 Teile ß-Nitropropionsäuremethylester langsam zugesetzt. Anschließend wird bei Temperaturen zwischen 0 und -5° C eine :Menge von 10 Teilen Furfurol zugetropft. Es tritt hierbei eine milchige Trübung ein. Manchmal fällt das als Zwischenprodukt gebildete latriumsalz kristallin aus. Während des Reaktionsverlaufs wird geschüttelt oder gerührt. Die entstandene gelbliche Suspension wird mit etwa 100 Teilen Eiswasser gelöst und in 200 Teile eiskalte 15°/öige Schwefelsäure eingetropft. Nach einigen Stunden scheiden sich gelbe Kristalle in einer Menge von 3 bis 4 Teilen aus. Sie können aus Chloroform umkristallisiert werden und besitzen einen F. unter Zersetzung von 211 bis 212° C. Beispiel 3 15 Teile ß-Nitropropionsäureäthylester werden mit 10 Teilen frisch destilliertem Furfurol und 1 Teil wasserfreiem Monoäthylamin versetzt. Die Mischung trübt sich rasch und ist nach 12 Stunden Stehen bei Zimmertemperatur zu einer gelben Kristallmasse ers@tarrt. Ausbeute 8 bis 9 Teile F. 96,5° C. Beispiel 4 2.4 g ß-Nitropropionsäure werden in einer eiskalten Lösung von 3,2g Ätznatron in 30 ccm Methanol gelöst und bei Temperaturen nicht über O' C mit 2 g Furfurol tropfenweise versetzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispie12. Die Ausbeute ist etwas geringer als bei Anwendung des Esters.
- Die erhaltenen Reaktionsprodukte können ads Zwischenprodukte für die Herstellung vollsynthetischer Fasern verwendet werden, wobei entweder der Furanring in bekannter Weise aufgespalten wird oder unter Erhaltung des Furankerns weitere Syntheseschritte durchgeführt werden.
- Die vermutliche Konstitution des gemäß den Beispielen 2 und 4 erhaltenen Kondensationsproduktes ist die einer a-Nitromethyl-ß-furyl-(2)-acrylsäure. Das gemäß den Beispielen 1 und 3 erhaltene Produkt ist der Äthylester dieser Säure, wie aus der Veresterungsmöglichkeit des nach den Beispielen 2 und 4 erhaltenen Kondensationsproduktes mit trockenem äthv lalkoholischem Chlorwasserstoff hervorgeht, wobei das Produkt mit F. 96,5° C erhalten wird. Die Entstehung einer ß-Nitro-ß-furfuryliden-propionsäure wird als weniger wahrscheinlich angenommen.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Nitropropionsäure oder deren Derivate mit Hilfe von alkalischen Reaktionsbeschleunigern mit Furfurol kondensiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kondensationsmittel organische Basen verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kondensationsmittel Alkoholate oder Alkaliamide verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Organic Reäctions, Bd. 6 (1951), Kap. 1. S. 2; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 43, S. 3593 (1910).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEM29370A DE1030354B (de) | 1956-01-17 | 1956-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols |
Applications Claiming Priority (1)
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DEM29370A DE1030354B (de) | 1956-01-17 | 1956-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1030354B true DE1030354B (de) | 1958-05-22 |
Family
ID=7300665
Family Applications (1)
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DEM29370A Pending DE1030354B (de) | 1956-01-17 | 1956-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Furfurols |
Country Status (1)
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DE (1) | DE1030354B (de) |
-
1956
- 1956-01-17 DE DEM29370A patent/DE1030354B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
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None * |
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