DE1023627B - Fungizide Mittel - Google Patents

Fungizide Mittel

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DE1023627B
DE1023627B DEG20127A DEG0020127A DE1023627B DE 1023627 B DE1023627 B DE 1023627B DE G20127 A DEG20127 A DE G20127A DE G0020127 A DEG0020127 A DE G0020127A DE 1023627 B DE1023627 B DE 1023627B
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Germany
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dihydro
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benzoxazol
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rotting
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English (en)
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Dr Ernst Model
Dr Jakob Bindler
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Novartis AG
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JR Geigy AG
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft fungizide Mittel zum Schützen von organischem Material vor Pilzbefall und Schädigung durch Verrotten.
Es wurde gefunden, daß sich halogenierte Benzazolverbindungen der allgemeinen Formel
Fungizide Mittel
(HaI)n-C
NH
C = Y
vorzüglich für diesen Zweck eignen. Diese Eigenschaft wird im folgenden als fungizide Wirkung und die Wirksubstanz als fungizides Mittel bezeichnet, wobei mit dem Ausdruck .^fungizid« gegebenenfalls auch eine fungistatische Wirkung gemeint sein soll.
In der oben angegebenen Formel bedeutet von X und Y eines ein zweiwertiges Sauerstoffatom, das andere ein zweiwertiges Sauerstoff- oder Schwefelatom, Hal Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor, und η einen ganzzahligen Index vom Wert 1 bis 3, vorzugsweise 2.
Von dieser Formel erfaßt werden auch die tautomeren Formen, wie sie unter Wasserstoffverschiebung vom Ringstickstoff an Y entstehen, sowie die Salze dieser tautomeren Formen, insbesondere die Alkalimetallsalze oder auch die Ammoniumsalze. Als Wirksubstanzen in erfindungsgemäßen fungiziden Mitteln kommen in Betracht: am Benzolring halogensubstituierte 2,3-Dihydrobenzoxazol-2-one und die tautomeren 2-Oxybenzoxazole bzw. deren Salze, am Benzolring halogensubstituierte 2,3-Dihydro-benzthiazol-2-one und die tautomeren2-Oxybenzthiazole und ihre Salze, ferner am Benzolring halogensubstituierte 2,3-Dihydro-benzoxazol-2-thione und die tautomeren 2-Mercapto-benzoxazole und ihre Salze.
Die erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden ringhalogenierten Benzazolverbindungen sind teilweise als Zwischenstufen bei der Herstellung von Farbstoffzwischenprodukten bekanntgeworden, teilweise sind sie neue Körper, welche nach an sich bekannten Methoden leicht hergestellt werden können. Man erhält sie beispielsweise aus ringhalogenierten o-Aminophenolen bei der Umsetzung mit Phosgen oder Thiophosgen sowie aus den ringhalogenierten o-Aminothiophenolen bei der Umsetzung mit Phosgen. Gegebenenfalls kann man Halogen auch erst nachträglich einführen, beispielsweise in 2,3-Dihydro-benzoxazol-2-one mit freier 6-Stellung. Sie stellen im allgemeinen farblose bis schwachgelblich gefärbte Körper dar, die in heißem Wasser eine meist geringe Löslichkeit aufweisen. Viel leichter löslich sind die Alkalimetallsalze, beispielsweise die Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze, ebenso die Magnesium- oder Calciumsalze, ferner die Ammoniumsalze und die Salze starker anorganischer oder organischer Stickstoffbasen.
Anmelder:
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. F. Zumstein
und DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 20. Juli 1955
Dr. Jakob Bindler, Riehen, Basel,
und Dr. Ernst Model, Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
Die erfindungsgemäß verwendbaren halogenierten Benzolverbindungen lassen sich dank dieser Löslichkeitseigenschaften und wegen ihrer verhältnismäßig guten Stabilität gegen Alkalien den Textilbehandlungsflotten einverleiben, insbesondere oberflächenaktiven Waschflotten, die neben synthetischen waschaktiven Substanzen und/oder neben Seifen im herkömmlichen Sinn auch gebräuchliche Füllstoffe, wie Natriumcarbonat, Natriumsilicate und Alkali-mono- und -polyphosphate, sowie weitere in Waschmitteln übliche Ingredienzien enthalten können. Man kann sie solchen Wasch- und Reinigungsmitteln, wie auch der Seife, direkt zumischen und erhält mit den so zusammengesetzten Reinigungsmitteln Waschflotten, welche das damit behandelte Material vor PiIzbefall und Pilzschäden schützen. Die genügende Löslichkeit der Wirksubstanzen in organischen Lösungsmitteln, wie sie in der sogenannten Trockenreinigung Verwendung finden, erlaubt ihre Anwendung in solchen aus aliphatischen oder aromatischen, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoffen bestehenden und meist auch öllösliche Kalisalze von anionaktiven Netz- und Reinigungsmitteln enthaltenen Trockenreinigungsmitteln sowie die Herstellung von sogenannten »Sprays«. Man kann sie ferner Papierbehandlungsflotten oder Druckverdickungen
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aus Stärke- oder Celluloseabkömmlingen beimischen oder zum Imprägnieren von Holz verwenden. Auch in Polyvinylchloridpräparationen, beispielsweise Folien, sowie in Lacken und Anstrichfarben, welche auf Kaseinbasis hergestellt sind oder Kasein enthalten, wird mit den erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen ein wirksamer Schutz gegen Pilzbefall erreicht.
Außerdem werden sie erfolgreich zum Schutz der Füße vor Pilzbefall eingesetzt, so z. B. durch Behandeln des Schuhwerks, Einlagesohlen oder Strümpfe. Ein weiteres Anwendungsgebiet stellt das Behandeln von Wäsche im Gastgewerbe dar. Alle diese durch einen Gehalt an fungiziden Wirksubstanzen der oben angegebenen allgemeinen Formel gekennzeichneten Kompositionen werden als in den Schutzbereich des erfindungsgemäßen Verfahrens fallend betrachtet.
Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe beispielsweise verwendet werden S-Chlor^S-dihydro-benzoxazol^-on, S, 6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on, 5,7-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on, S-Chlor-ö-brom^.S-dihydro-benzoxazol-2-on, 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on, S-Chlor^S-dihydro-benzoxazol^-thion, 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion, 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzthiazol-2-on, 4,5,6-Trichlor-2,3-dihydrobenzthiazol-2-on, 4,6,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzthiazol-2-on.
Vor bekannten ähnlichen Verbindungen, welche für denselben Zweck schon vorgeschlagen und verwendet worden sind, beispielsweise vor den 2-Mercapto-benzthiazolen, weisen die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe den Vorteil einer viel geringeren Farbigkeit auf, welche Eigenschaft ihnen viele Verwendungsgebiete eröffnet, welche den bekannten Verbindungen wegen ihrer Farbigkeit verschlossen sind. In dieser Beziehung sind die 2-Oxoverbindungen besonders günstige, erfindungsgemäße Wirkstoffe, sie werden darum und wegen ihrer leichteren Zugänglichkeit den 2-Thionen vorgezogen. Besonders stabil im Licht und schwachfarbig sind die erfindungsgemäß verwendbaren Oxazole, die den Thiazolen auch wegen der besonders leichten Zugänglichkeit aus gebräuchlichen Farbstoffzwischenprod-ukten vorgezogen werden.
Das Aufbringen der fungiziden Wirkstoffe auf das zu schützende organische Material geschieht meist entweder durch Beimischung, durch Besprühen oder durch Imprägnieren mit organischen wäßrigen oder wäßrigalkalischen Lösungen der Wirkstoffe oder mit Wasch-, Reinigungs- oder Spülflotten, welche Wirkstoff gelöst oder dispergiert enthalten. Gehalte von 0,5 bis 10 g Wirksubstanz im Liter Behandlungsflotte genügen im allgemeinen für einen wirksamen Schutz des behandelten Materials. Gegebenenfalls kann die Waschfestigkeit des fungiziden Mittels auf dem behandelten Material durch Nachbehandlung mit Schwermetall abgebenden Mitteln noch erhöht werden. Als Schwermetall abgebende Mittel können beispielsweise Kupfersalze verwendet werden. Als organisches, zu schützendes Material kommt Cellulosematerial, wie Textilien, Zellstoff, Holz und Papier usw., in erster Linie in Betracht; auf die Verwendbarkeit in Druckpasten oder in Lacken auf Kaseinbasis ist oben schon hingewiesen worden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Man löst 20 Teile S^-Dichlor^-dihydro-benzthiazol-2-on unter Zusatz von 3,8 Teilen Ätznatron in 320 Teilen Äthylalkohol und stellt mit dieser Stammlösung unter Verdünnung mit Wasser eine Behandlungsflotte her, welche 1 g Wirksubstanz im Liter enthält.
Mit dieser Behandlungsflotte wird Baumwollkaliko 30 Minuten bei 60° im Flottenverhältnis von 1:20 behandelt, dann abgeschleudert und getrocknet. Das so behandelte Material ist gegen Stockfleckenbildung und Verrottung geschützt, wie folgende Prüfungen zeigen:
a) Stockfleckentest
Kreisförmige Gewebeausschnitte von 9 cm Durchmesser werden in Petrischalen einem Agarnährboden aufgelegt und mit der Suspension einer Sporenmischung von Pinicillium expansum, Stachybotrys atra und Aspergillus niger, welche 40 000 Keime im cm3 enthält, beimpft. Die geschlossenen Petrischalen werden 10 Tage bei 28° bebrütet und dann die Anzahl der Pilzkolonien ausgezählt.
b) Verrottungstest
Kreisförmige Gewebeausschnitte von 3,8 cm Durchmesser werden in Petrischalen auf einen Agarnährboden aufgelegt, welcher mit 0,5 cm3 einer Sporensuspension von Chaetomium globosum beimpft ist, welche ungefähr 700 000 Keime pro cm3 enthält. Man bebrütet 10 Tage bei 28°, unterbricht dann die Keimentwicklung mit einer alkoholischen Thymollösung, spült die Stoffabschnitte und trocknet sie. Dann wird im Durchstoßapparat nach R. Burgess (Microorganismus and Textiles: The Journal of Applied Bacteriology, 17, S. 241 [1954]) auf Durchstoßfestigkeit geprüft.
c) Erdvergrabungstest
Kreisförmige Gewebeausschnitte von 3,8 cm Durchmesser werden während 14 Tagen in einer Erdmischung, welche einen Feuchtigkeitsgehalt von 30% und eine Temperatur von 28° aufweist und aus 50°/0 Komposterde, 30% Kuhdünger und 20% Sand hergestellt ist, vergraben. Dann werden die Gewebe gespült und getrocknet. Jetzt wrerden sie im Durchstoßapparat von Burgess auf Festigkeit geprüft.
Beim Verrottungs- und Erdvergrabungstest wird der Durchschnittswert von zehn Proben benutzt. Die Festigkeit wird in % der ursprünglichen Gewebefestigkeit angegeben. Das Resultat dieser Prüfungen ist in der Tabelle zusammengefaßt.
Beispiel 2
Man löst 20 Teile 6-Chlor-2,3-dihydro-benzthiazol-2-on unter Zusatz von 4,33 Teilen Ätznatron in 160 Teilen Äthylalkohol und stellt daraus durch Verdünnen mit Wasser eine Behandlungsflotte her, die 1 g Wirksubstanz im Liter enthält.
Mit dieser Behandlungsflotte wird Baumwollkaliko, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt. Das so behandelte Material ist gegen Stockflecken und Verrottung geschützt, wie aus der Tabelle ersichtlich ist. Die Prüfung geschah, wie im Beispiel 1 ausführlich beschrieben.
Beispiel 3
5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzthialzol-2-on (Substanz a) bzw. 6-Chlor-2,3-dihydro-benzthiazol-2-on (Substanz b) werden in den Konzentrationen 1 g/l bzw. 10 g/l in Äthylenglykolmonomethyläther gelöst. Im Flottenverhältnis 1:20 wurden Baumwollkalikostreifen darin 30 Sekunden bei Zimmertemperatur getaucht, auf 100%
5 6
abgequetscht und getrocknet. Das so behandelte Material Erdvergrabungstest ausgesetzt. Die Resultate gehen aus ist gegen Stockfleckenbildung und Verrottung geschützt. der Tabelle hervor.
Es wurde nach Beispiel 1 dem Stockfleckentest, dem Beispiel 8
Verrottungstest und dem Erdvergrabungstest unterworfen. Die Resultate sind aus der Tabelle ersichtlich. 5 Es werden 20 Teile Sjo-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol-
2-on unter Zusatz von 4,1 Teilen Ätznatron in 160 Teilen Äthylalkohol gelöst und daraus durch Verdünnen mit
Beispiel 4 Wasser eine Behandlungsflotte hergestellt, die 1 g Wirk
substanz im Liter enthält. Baumwollkaliko wird darin
10 Teile 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion io 1 Minute kalt getaucht, auf 100 °/0 abgequetscht und gewerden in 80 Teilen Äthylalkohol unter Zusatz von trocknet. Das so behandelte Materialist gegen Stockflecken-1,9 Teilen Ätznatron gelöst. Nun wird mit Wasser ver- bildung und Verrottung geschützt. Es wurde, wie im dünnt, so daß eine Behandlungsflotte entsteht, die 1 g Beispiel 1 beschrieben, dem Stockflecken- und dem Ver-Wirksubstanz im Liter enthält. Mit dieser Behandlungs- rottungstest ausgesetzt. Die Resultate sind aus der Tabelle flotte wird Baumwollkaliko wie im Beispiel 1 behandelt. 15 ersichtlich.
Das so behandelte Material ist gegen Stockfleckenbildung Beispiel 9
und Verrottung geschützt. Es wurde dem Stockflecken-,
Verrottungs- und Erdvergrabungstest ausgesetzt, wie im 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (Substanz a)
Beispiel 1 beschrieben. Das Resultat ist aus der Tabelle bzw. 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (Substanzb) ersichtlich. 20 werden in so viel Äthylalkohol gelöst, daß Konzentrationen
von 2 g im Liter entstehen.
Beispiel 5 ^111 Flotten verhältnis 1: 20 werden Baumwollkaliko
streifen darin 30 Sekunden kalt getaucht, auf 100 %
20 Teile 5-Chlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion (Sub- abgequetscht und getrocknet. Das so behandelte Material stanz a) bzw. 6-Chlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion 25 ist gegen Stockfleckenbildung und Verrottung geschützt. (Substanz b) werden unter Zusatz von 4,33 Teilen Ätz- Es wurde dem Stockflecken- und dem Verrottungstest natron in 360 Teilen Äthylakohol gelöst. Man stellt aus unterworfen. Die Methodik ist im Beispiel 1 beschrieben, dieser Stammlösung unter Verdünnung mit Wasser eine Die Resultate sind aus der Tabelle ersichtlich.
Behandlungsflotte her, welche 4 bzw. 10 g Wirksubstanz
im Liter enthält. Mit dieser Behandlungsflotte wird Baum- 30 Beispiel 10
wollkaliko wie im Beispiel 1 behandelt. Das so behandelte
Material ist gegen Stockfleckenbildung und Verrottung 10 Teile 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on
geschützt. Die Resultate der Prüfung sind aus der Tabelle werden mit gleich vielen Teilen Seife gemischt und die ersichtlich. Mischung unter Zusatz von 1,77 Teilen Natronlauge in
35 140 Teilen Alkohol gelöst. Jetzt wird mit Wasser so weit Beispiel 6 verdünnt, daß eine Lösung entsteht, die im Liter 2,5 g
Wirksubstanz enthält.
5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion (Sub- In einer Waschmaschine wird in dieser Flotte feiner
stanz a) bzw. 5-Chlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion Baumwollkaliko 30 Minuten bei 40° behandelt. Dann (Substanz b) bzw. 6-Chlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-thion 40 wird 3 Minuten gespült, abgeschleudert und getrocknet. {Substanz c) werden in den Konzentrationen 4 bzw. 8 bzw. Die so präparierten Gewebe sind gegen Stockflecken-10 g/l in Äthylenglykolmonoäthyläther gelöst. Im Flotten- bildung und Verrottung geschützt. Sie wurden dem Stockverhältnis 1:20 wird Baumwollkaliko darin 1 Minute kalt flecken- und dem Verrottungstest unterworfen. Die getaucht, auf 100 % abgequetscht und getrocknet. Das so Resultate sind aus der Tabelle ersichtlich,
behandelte Material ist gegen Stockfleckenbildung und Ver- 45
rottung geschützt. Es wurde dem Stockflecken-, dem Ver- Beispiel 11
rottungs- und dem Erdvergrabungstest, wie sie im Beispiel 1 ausführlich beschrieben sind, ausgesetzt. Die 6-Brom-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (Substanz a) bzw. Resultate sind aus der Tabelle ersichtlich. Verwendet man 5-Chlor-6-brom-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (Substanz b) im obigen Beispiel an Stelle von 5,6-Dichlor-2,3-dihydro- 50 werden in so viel Äthylenglykolmonomethyläther gelöst, benzoxazol-2-thion das 5,6-Dibrom-2,3-dihydro-benz- daß Konzentrationen von 5 bzw. 10 g im Liter entstehen. oxazol-2-thion und an Stelle von 5-Chlor-2,3-dihydro- In diese Lösungen werden im Flottenverhältnis 1:20 benzoxazol-2-thion das 5-Brom-2,3-dihydro-benzoxazol- Baumwollkalikostreifen 30 Sekunden kalt getaucht, auf 2-thion, so erhält man eine Behandlungsflotte, die, wie 100% abgequetscht und getrocknet. Das so behandelte oben angegeben, auf Baumwollkaliko appliziert ähnlich 55 Material ist gegen Stockneckenbildung und Verrottung guten Schutz gegen Stockfleckenbildung und Verrottung geschützt. Es wurde nach der im Beispiel 1 beschriebenen ergibt. Methode getestet. Die Resultate sind aus der Tabelle
ersichtlich.
Beispiel 7 . Beispiel 12
Man löst 10 Teile 4,5,7-Trichlol-2,3-dihydro-benzoxazol- 5,6-Dibrom-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (Substanz a) 2-on unter Zusatz von 1,77 Teilen Ätznatron in 80 Teilen bzw. 4,5,7-Tribrom-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on (SubÄthylalkohol und stellt daraus durch Verdünnen mit stanz b) werden in den Konzentrationen 4 g/l in Äthyl-Wasser eine Behandlungsflotte her, die 4 g Wirksubstanz alkohol gelöst. In diese Behandlungsflotten wird im im Liter enthält. 65 Verhältnis 1 : 20 Baumwollkaliko 1 Minute kalt ge-
In diese Lösung wird bei einem Flottenverhältnis von taucht, auf 100% abgequetscht und getrocknet. Das so 1 : 20 Baumwollkaliko 1 Minute kalt getaucht, auf 100 % behandelte Material ist gegen Stockneckenbildung und abgequetscht und getrocknet. Das so behandelte Material Verrottung geschützt. Die Resultate der Prüfung, vorist gegen Stockfleckenbildung und Verrottung geschützt. genommen wie im Beispiel 1 beschrieben, sind aus der Es wurde dem Stockflecken-, dem Verrottungs- und dem 70 Tabelle ersichtlich.
7 8
Tabelle
der Prüfresultate der Beispiele 1 bis 12
Substanz Gehalt der
Behandlungsflotte		 Stockfleckentest
Anzahl Pilzkolonien		 ; Stach, a. Asp. n. Verrottungstest Erdvergrabungstest
g/Liter Pen. exp. 0 ο Durchstoßfestigkeit Durchstoßfestigkeit
Beispiel 1 1 0 0 ο 99% 100%
Beispiel 2 .... 1 0 /0
97%		 10
97 o/n
Beispiel 3 0 O ^' /0 /0
Substanz a ... 1 0 0 O 97% 96%
Substanz b ... 10 0 0 ο 100% 97 o/o
Beispiel 4 1 0 86% 97%
Beispiel 5 0 O /O
Substanz a ... 4 0 0 O 100% 98 o/o
Substanz b ... 10 0 99% 98 o/0
Beispiel 6 0 O
Substanz a ... 4 0 0 O 100 o/o 100 o/&
Substant b ... 8 0 0 O 100 o/o 96o/o
Substanz c .... 10 0 0 ο 96% 94%
Beispiel 7 .... .. 4 0 0 ο 100 0/n 97°/n
Beispiel 8 1 0 100%
Beispiel 9 0 O
Substanz a ... 2 0 0 O 100% —
Substanz b ... 2 0 0 O 100 o/o —
Beispiel 10...... 2,5 0 100%
Beispiel 11 0 O J ti
Substanz a ... 5 0 0 O 100 o/o 98°/n
Substanz b ... 10 0 100 o/o 86%
Beispiel 12 0 O
Substanz a ... 4 0 0 O 98 o/o 95%
Substanz b ... 4 0 OO OC 96 o/o 97 o/o
Blindversuch ... 0 OO 3% 7%
Beispiel 13
Einem Kolophoniumleim von 10% Trockensubstanz werden 0,5% des Gesamtgewichts S.o-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol~2-on bzw. 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydrobenzoxazol-2-on zugesetzt. Mit diesem Leim wird Filterpapier derart oberflächlich geleimt, daß nach dem Trocknen 2% des Papiergesamtgewichts aus Kolophoniumleim-Trockengev.icht besteht. Das fertige Papier enthält also 0,04 % Wirksubstanz und ist dank diesem
Gehalt gegen Stockfleckenbildung und Verschimmeln geschützt. Zwecks Prüfung wurden kreisrunde Scheiben dieses Papiers mit einem Durchmesser von 9 cm in einer Petrischale auf Bierwürzeagar aufgelegt und zentral mit Trichoderma viride bzw. Aspergillus niger bzw. Fusarium oxysporum bzw. Penicillium expansium angeimpft und im Thermostat 5 Tage bei 28° bebrütet. Nun wurde die Ausbreitung der Impfstelle in mm gemessen. Alle Versuche wurden doppelt durchgeführt. Es wurden folgende Resultate erhalten:
Zusatz Tricho
1.		 derma
2.		 Asper
1.		 gillus
2.		 Fusarium
1. j 2.		 17 Penic
1.		 illium
2.
Ohne 25 26 22 20 17 0 9 10
S^-Dichlor^S-dihydro-benzoxazol-
2-on 		0 0 0 0 0 0 0 0
4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-
2-on 		0 0 0 0 0 0 0
Beispiel 14
In Schuhcreme wird 1% 5,6-Dichlor- oder 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on eingearbeitet. Wird Leder mit dieser Schuhcreme behandelt, so ist es gegen Verschimmeln geschützt.
Zur Prüfung dieser Eigenschaft der neuen Schuhcreme wurden kreisrunde Lederstücke aus ostindischem, vegetabil mit Sumac-Extrakt gegerbtem Ziegenleder verwendet. Diese hatten einen Durchmesser von 3,8 cm und wogen 400 mg. Als Aufstrich wurden 100 mg Schuhcreme benutzt, was 2,5 %0 Wirksubstanz, bezogen auf das Ledergewicht, entspricht. Die so vorbereiteten Lederstücke wurden, wie im Beispiel 13 beschrieben, geimpft, bebrütet und ausgewertet. Alle Versuche wurden doppelt ausgeführt.
Es wurden folgende Resultate erhalten:
Zusatz Trichoderma
1. I 2.		 25
0		 Fusa
1.		 rium
2.		 Penicillium
1. j 2.		 38
0		 Aspe
1.		 rgillus
2.
Ohne 25
0		 2 10
0		 10
0		 38
0		 0 25
5		 25
5
S^-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol-
2-on 		3 0 0 0 3 0
4,5,7-Trichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-
2-on
Beispiel 15
l%ige benzolische Lösungen von 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on bzw. 4,5,7-Trichlor-2,3-dihydrobenzoxazol-2-on werden mit Latex im Verhältnis 1:9 gemischt und diese Mischungen auf Glasplatten ausgegossen. Nach dem Trocknen entstehen so Latexschichten, die etwa 1 % Wirksubstanz enthalten. Dank
Zusatz Stemphylium Penicillium Aspergillus Tricho derma
Ohne 0
0		 0
0		 0
0		 0
0
S.o-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol^-on
4,5,7-Trichlor-2,3-dihydrc-benzoxazol-2-on
0 = kein Wachstum, ++ = mäßiges Wachstum, +++ = starkes Wachstum.
diesem Gehalt sind sie vor dem Verschimmeln geschützt. Zur Prüfung dieser Eigenschaften werden sie mit Sporensuspensionen von Stemphylmm botryosum, bzw. Penicillium solitum bzw. Aspergillus niger bzw. Trichoderma viride beimpft. Das Medium der Sporensuspension ist eine Mineralsalzlösung (Czapeks solution). Die geimpften Latexplättchen werden 14 Tage in feuchten Kammern bei 28° aufbewahrt. Nun wird festgestellt, ob und welche Organismen sich entwickeln konnten.
Beispiel 16
Schützen von Polyvinylchloridfolien gegen Pilzbefall unter Verwendung von S.o-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol-2-on als Fungistaticum.
Verwendet wurden Folien folgender Zusammensetzung: 75 Teile Polyvinylchlorid von einem K-Wert nach Sikentscher von 70 bis 72, 25 Teile Dioctylsebacat (als Weichmacher), 2 Teile Dibutylzinndilaurat, 0,1 Teil S.o-Dichlor^.S-dihydro-benzoxazol^-on.
Als Vergleich dienten gleichzusammengesetzte Folien, aber ohne Zusatz von S.o-Dichlor^S-dihydro-benzoxazol-2-on. Die Foliendicke betrug 0,2 mm. Die Wirkung des Fungistaticums wurde in folgenden Versuchen festgestellt:
1. Die Polyvinylchloridfolien (1 · 3 cm) wurden 10 Minuten bei 30° in eine 0,l%ige Lösung des Kondensationsproduktes aus Diamylphenol und 15 Mol Äthylenoxyd in Wasser eingetaucht und nun auf 2 Stunden vorbebrütetem Mineralsalzagar von der Zusammensetzung 2,0 g NaNO3
0,5 g KCl
0,5 g MgSO4
0,05 g FeSO4
1,0 g KH2PO4 0,05 g MnSO4
30,0 g Agar
ad. 1000 mit aqua dest. pH 6,2 bis 6,5
eingelegt, der mit Aspergillus niger bzw. Penicillium citrinum bzw. Pseudomonas pyocyanea angeimpft war. Nun wurden die Folien 10 Tage bei 28° bebrütet, mit destilliertem Wasser bei 30° gespült und 4 Tage im konditionierten Raum (24°, 60% relative Feuchtigkeit) getrocknet. Bei dem so behandelten Material wurde auf folgende Art die Biegefestigkeit bestimmt:
Die Folien wurden an einem schmalen Ende eingespannt und am anderen Ende 15 Sekunden mit 5 g belastet. Diese Biegung diente als Ausgangsstellung (a). Nun wurden die Folien entlastet, und nach 15 Sekunden Entlastung wurde wieder die Stellung bestimmt (b). Die Differenz der beiden Winkelstellungen (a — b) wird als Biegungsfestigkeit bezeichnet und in Winkelgraden angegeben. Durch Bewuchs mit Mikroorganismen geht die Biegungsfestigkeit zufolge Angriffs der Pilze auf die Weichmacher verloren. Die unbeimpfte, neue Folie verfügt über eine Biegefestigkeit von 9,25° = 100%. Für die mit 5,6-Dichlor-2,3-dihydro-benzoxazol-2-on geschützte und für die Vergleichsfolie wurden folgende Resultate erhalten:
Zusatz Aspergillus Penicillium Pseudomonas
Ohne + 6,25°= 58°/0
-9,25° = 100%		 + 6,75° = 63%
-9,0° =98%		 + 7,25° = 78%
-8,75° = 95%
Mit
+ = bewachsen, — = nicht bewachsen.
2. Die Polyvinylchloridfolienabschnitte wurden während 30 Tagen bei 28° in einer Erdmischung, welche einen Feuchtigkeitsgehalt von 30% aufweist und aus 50% Kompost, 30% Kuhdünger und 20% Sand besteht, eingegraben. Nun wurden die Folien, wie unter 1 beschrieben, auf ihre Biegefestigkeit geprüft. Es resultierten folgende Werte:
(HaI)nJ-
\
NH-
C = Y
Ohne Zusatz 2,125° = 19%,
mit Zusatz 8,25° = 92%
60

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Benzazolverbindungen der allgemeinen Formel
worin von X und Y eines ein zweiwertiges Sauerstoffatom, das andere ein zweiwertiges Sauerstoff- oder Schwefelatom, Hai Chlor oder Brom und η einen Index von 1 bis 3 bedeutet.
2. Fungizide Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin Hai Chlor bedeutet.
3. Fungizide Mittel gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß η gleich 2 ist.
4. Fungizide Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Y ein zweiwertiges Sauerstoffatom bedeutet.
70S 877/280 1.58
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