DE102011090017A1 - Polyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die selbiges einschliesst - Google Patents

Polyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die selbiges einschliesst Download PDF

Info

Publication number
DE102011090017A1
DE102011090017A1 DE102011090017A DE102011090017A DE102011090017A1 DE 102011090017 A1 DE102011090017 A1 DE 102011090017A1 DE 102011090017 A DE102011090017 A DE 102011090017A DE 102011090017 A DE102011090017 A DE 102011090017A DE 102011090017 A1 DE102011090017 A1 DE 102011090017A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
polyphosphonate
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102011090017A
Other languages
English (en)
Inventor
Min Soo Lee
Chang Hong KO
Seon Ae LEE
Sang Hyun Hong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cheil Industries Inc
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020110114177A external-priority patent/KR20120078582A/ko
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of DE102011090017A1 publication Critical patent/DE102011090017A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • C08G85/002—Post-polymerisation treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • C08G85/004—Modification of polymers by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung stellt ein Polyphosphonat mit einem Säurewert von etwa 5,5 mg KOH/g oder weniger und dargestellt durch Formel 1 bereit: [Formel 1]wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden -S- oder -SO2- darstellt, R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 darstellt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polyphosphonat und eine flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die Selbiges einschließt. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Polyphosphonat, das durch Nachbearbeitung mit einem Alkylenoxid bei der Herstellung von Polyphosphonat einen verbesserten Säurewert aufweist, und eine thermoplastische Harzzusammensetzung unter Verwendung von Selbigem als Flammhemmer.
  • Zum Verleihen von Flammhemmung ohne Verwendung von Halogen-Flammhemmern werden Phorsphor-Flammhemmer verwendet. Herkömmlicherweise werden monomolekulare Phosphor-Flammhemmer wie Triphenylphosphat und Resorcinolbisphenolphosphat verwendet. Allerdings weisen derartige monomolekulare Phosphor-Flammhemmer ein niedriges Molekulargewicht auf und verflüchtigen sich folglich beim Formen von Kunststoff bei hoher Formungstemperatur, wodurch eine Verschlechterung des Erscheinungsbildes des Kunststoffs verursacht wird. Des Weiteren können monomolekulare Phosphor-Flammhemmer während der Verwendung von Selbigen enthaltenden Produkten in die Außenumgebung entweichen, wodurch eine Verunreinigung der Umwelt verursacht wird. Folglich findet Polyphosphonat zunehmende Beachtung als polymerisierbarer Phosphor-Flammhemmer. Polyphosphonat in Polymerform weist, verglichen mit monomolekularen Phosphor-Flammhemmern ausgezeichnete Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Wärmefestigkeit und Transparenz auf und ist folglich für hohe Wärmefestigkeit und hohe Transparenz erfordernde Harze, insbesondere für Polycarbonatharze geeignet.
  • Derartige Polyphosphonate können durch Deoxidation eines Diols und Phosphonsäuredichlorids hergestellt werden. Allerdings weist Phosphonsäuredichlorid eine starke Tendenz zum Hydrolysieren zu Phosphonsäure auf, wodurch eine Zersetzung eines Polycarbonatharzes und Zersetzung von Polyphosphonat verursacht wird.
  • Polyphosphonat kann durch Lösungspolymerisation ( US-Patente Nr. 2534252 ; 3946093 ; 3919363 ), Grenzflächenpolymerisation ( US-Patentveröffentlichung Nr. 2002/0058779 ) und Schmelzpolymerisation ( US-Patente Nr. 3719727 ; 3829405 ; 3830771 ; 4229552 ) polymerisiert werden. Insbesondere verwendet Schmelzpolymerisation Phosphondialkyl oder -aryl anstelle von Phosphonsäuredichlorid und verursacht folglich keine Hydrolyse. Allerdings erfordert dieses Verfahren eine spezielle Ausrüstung zum Entfernen von Nebenprodukten und strenge Polymerisationsbedingungen. Lösungspolymerisation und Grenzflächenpolymerisation können aufgrund der Gegenwart von Phosphonsäuredichlorid an einem Polymerende eine Hydrolyse verursachen.
  • Ein Verfahren des Endcappings unter Verwendung eines Alkohols wurde entwickelt, um die Hydrolyse von endständigem Phosphonsäuredichlorid zu verhindern. Wird allerdings eine überschüssige Menge an Endcapping-Mittel verwendet, kann der Säurewert zunehmen, und aufgrund des zurückgebliebenen Endcapping-Mittels kann ein Polycarbonatharz zersetzt werden. Darüber hinaus ist es nicht einfach, die hydrolysierte Phosphonsäure zu entfernen.
  • Herkömmlicherweise wird die Neutralisation unter Verwendung einer ein Alkalimetall enthaltenden Base zum Reduzieren des Säurewerts verwendet. In diesem Fall können die Alkalimetallionen allerdings im Polycarbonat zurückbleiben und somit das Polycarbonat zersetzen.
  • Folglich ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen Flammhemmer für Polycarbonat bereitzustellen, der einen niedrigen Säurewert aufweist und der kein zum Reduzieren eines Säurewerts verwendetes Mittel zurückbleiben lässt.
  • Gelöst wird die Aufgabe durch ein Polyphosphonat, das einen bemerkenswert niedrigen Säurewert aufweist, ohne die Verwendung eines Endcapping-Mittels, und ein Verfahren zu dessen Herstelllung bereit. Unter Verwendung des Polyphosphonats als Flammhemmer kann eine flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung mit ausgezeichneter Flammhemmung und Wärmefestigkeit bereitgestellt werden, ohne eine Verschlechterung von anderen physikalischen Eigenschaften zu verursachen.
  • Das Polyphosphonat weist einen Säurewert von etwa 5,5 mg KOH/g oder weniger auf und ist durch Formel 1 dargestellt: [Formel 1]
    Figure 00030001
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden -S- oder -SO2- darstellt, R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 darstellt.
  • In einer Ausführungsform kann das Polyphosphonat mit Alkylenoxid nachbehandelt werden.
  • In einer Ausführungsform kann das Polyphosphonat einen Säurewert von 4,5 mg KOH/g oder weniger und eine Struktur der Formel 1-1 aufweisen: [Formel 1-1]
    Figure 00040001
    wobei R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 darstellt.
  • Ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung des Polyphosphonats bereit. Das Verfahren schließt das Umsetzen eines Diols der Formel 2 mit Phosphonsäuredichlorid der Formel 3 und Behandeln des Reaktionsprodukts mit Alkylenoxid ein: [Formel 2]
    Figure 00040002
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden, -S- oder -SO2- darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen und a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen; und [Formel 3]
    Figure 00050001
    wobei R eine C6- bis C20-Arylgruppe oder C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt. Das Alkylenoxid kann durch Formel 4 dargestellt werden: [Formel 4]
    Figure 00050002
    wobei R2 Wasserstoff, eine C1- bis C6-Alkylgruppe, eine C6- bis C20-Arylgruppe, eine C6 bis C20-alkylsubstituierte Arylgruppe oder eine C6- bis C20-Aralkylgruppe darstellt.
  • In einer Ausführungsform kann das Alkylenoxid entsprechend einem Säurewert des Reaktionsprodukts von 2 bis 7 zugesetzt werden.
  • In einer anderen Ausführungsform kann das Reaktionsprodukt nach Umsetzung mit 4-Cumylphenol zum Einstellen einer endständigen Gruppe mit dem Alkylenoxid behandelt werden.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt Polyphosphonat bereit, das durch das Verfahren hergestellt wurde und einen Säurewert von etwa 5,5 mg KOH/g oder weniger aufweist.
  • Noch ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt eine flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung bereit, die das Polyphosphonat einschließt. Die Zusammensetzung kann etwa 0,1 bis etwa 30 Gewichtsteile des Polyphosphonats auf der Basis von 100 Gewichtsteilen Polycarbonatharz einschließen.
  • Des Weiteren kann die flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 12.000 bis 20.000 g/mol, ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 23.000 bis 40.000 g/mol und eine Wärmeformbeständigkeitstemperatur von etwa 90 bis 180°C gemäß ASTM D648 (1/4, 18,6 kg) aufweisen.
  • Polyphosphonat gemäß einem Aspekt der Erfindung weist einen Säurewert von etwa 5,5 mg KOH/g auf und ist durch Formel 1 dargestellt: [Formel 1]
    Figure 00060001
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden -S- oder -SO2- darstellt, R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 darstellt.
  • In einer Ausführungsform kann das Polyphosphonat einen Säurewert von 4,5 mg KOH/g oder weniger und eine Struktur der Formel 1-1 aufweisen: [Formel 1-1]
    Figure 00070001
    wobei R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 darstellt.
  • Das Polyphosphonat kann durch Umsetzung eines Diols mit Phosphonsäuredichlorid hergestellt werden.
  • In einer Ausführungsform kann das Polyphosphonat durch Umsetzen eines Diols der Formel 2 mit Phosphonsäuredichlorid der Formel 3 und durch Behandeln des Reaktionsprodukts mit Alkylenoxid hergestellt werden: [Formel 2]
    Figure 00080001
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden, -S- oder -SO2- darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen und a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von etwa 0 bis etwa 4 darstellen.
  • Beispiele für das Diol können 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, 2,2-Bis(3-chlor-4-hydroxyphenyl)propan und 2,2-Bis(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)propan einschließen. [Formel 3]
    Figure 00080002
    wobei R eine C6- bis C20-Arylgruppe oder C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt.
  • Speziell kann das Phosphonsäuredichlorid mit dem Diol in einem Äquivalenzverhältnis von 1 Zu 1 umgesetzt werden.
  • In einer Ausführungsform kann die Umsetzung des Diols und des Phosphonsäuredichlorids durch ein gewöhnliches Verfahren in der Gegenwart einer Lewis-Säure als Katalysator durchgeführt werden. Beispielsweise können Aluminiumchlorid und Magnesiumchlorid als Katalysator verwendet werden, ohne darauf beschränkt zu sein. Der Katalysator kann in einem Äquivalenzverhältnis von etwa 0,01 oder mehr zu 1, vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 0,1 zu 1 mit dem Diol umgesetzt werden.
  • In einer Ausführungsform kann das Produkt nach Beendigung der Reaktion mit einer Säurelösung gewaschen werden. Bei der Säurelösung kann es sich um Phosphorsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure und dergleichen, vorzugsweise um Phosphorsäure oder Salzsäure handeln. Hier kann die Säurelösung eine Konzentration von etwa 0,1 bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 5% aufweisen.
  • Das mit der Säurelösung gewaschene Reaktionsprodukt wird mit dem Alkylenoxid der Formel 4 umgesetzt. In einer Ausführungsform wird vor der Umsetzung mit dem Alkylenoxid zur Entfernung von Wasser eine Dehydratisierung durchgeführt, wodurch die Umsetzung stabil durchgeführt wird. [Formel 4]
    Figure 00090001
    wobei R2 Wasserstoff, eine C1- bis C6-Alkylgruppe, eine C6- bis C20-Arylgruppe, eine C6- bis C20-alkylsubstituierte Arylgruppe oder eine C6- bis C20-Aralkylgruppe darstellt.
  • In einer Ausführungsform kann R2 eine C1- bis C6-Alkylgruppe sein.
  • In einer Ausführungsform kann das Alkylenoxid entsprechend einem Säurewert des Reaktionsprodukts von etwa 2 bis 7, vorzugsweise etwa 3 bis 5 zugesetzt werden. Innerhalb dieses Bereichs kann ein ausgezeichnetes Gleichgewicht zwischen physikalischen Eigenschaften erhalten werden.
  • Die Umsetzung des Reaktionsprodukts mit dem Alkylenoxid kann etwa 1 Minute bis etwa 24 Stunden, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 20 Stunden lang durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur kann etwa 30 bis etwa 150°C betragen.
  • In der vorliegenden Erfindung kann der Säurewert aufgrund der Verwendung des Alkylenoxids abnehmen, und das Alkylenoxid wird Beim Waschen vollständig ausgewaschen. So bleiben bei der Anwendung des Polyphosphonats auf ein Polycarbonat Harz keine Metallionen im Harz zurück.
  • Alternativ dazu kann das Reaktionsprodukt vor der Umsetzung mit dem Alkylenoxid des Weiteren einem Endcapping durch ein gewöhnliches Verfahren unterzogen werden. In einer Ausführungsform kann das Reaktionsprodukt zum Einstellen einer endständigen Gruppe mit 4-Cumylphenol umgesetzt und dann mit dem Alkylenoxid behandelt werden.
  • Nach der Umsetzung des Reaktionsprodukts mit dem Alkylenoxid kann des Weiteren Waschen und Filtrieren durchgeführt werden.
  • Das wie vorstehend hergestellte Polyphosphonat kann einen Säurewert von etwa 5,5 mg KOH/g oder weniger, vorzugsweise etwa 4,5 mg KOH/g oder weniger und stärker bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 3 mg KOH/g oder weniger aufweisen.
  • Insbesondere dann, wenn Polyphosphonat eine Biphenylgruppe enthält, kann das Polyphosphonat einen Säurewert von etwa 1 mg KOH/g oder weniger, vorzugsweise etwa 0,5 mg KOH/g oder weniger und stärker bevorzugt etwa 0,001 bis etwa 0,3 mg KOH/g oder weniger aufweisen.
  • Als solches weist das Polyphosphonat einen bemerkenswert niedrigen Säurewert auf, der keine Zersetzung eines damit zu mischenden thermoplastischen Harzes verursacht, und ist zur Verwendung als Flammhemmer geeignet.
  • Ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft eine flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die das Polyphosphonat einschließt.
  • Die Art des thermoplastischen Harzes ist nicht besonders beschränkt. Beispiele für das thermoplastische Harz können Styrolharze, Polyamid, Polycarbonat, Polyester, Polyvinylchlorid, Styrolcopolymerharze, (Meth)acrylharze und Polyphenylenetherharze einschließen, ohne darauf beschränkt zu sein.
  • Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Polyphosphonat weist einen niedrigen Säurewert und Flammhemmung, Wärmefestigkeit und Transparenz auf und kann folglich auf Harze geeignet angewandt werden, die hohe Wärmefestigkeit und hohe Transparenz erfordern.
  • In einer Ausführungsform kann die flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung etwa 0,1 bis etwa 30 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15 Gewichtsteile des Polyphosphonats auf der Basis von 100 Gewichtsteilen eines Polycarbonatharzes einschließen.
  • Die flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung verursacht keine Zersetzung von Polycarbonat und kann ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 12.000 bis 20.000 g/mol, ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 23.000 bis 40.000 und eine Wärmeformbeständigkeitstemperatur von etwa 90 bis 180°C gemäß ASTM D648 (1/4, 18,6 kg) aufweisen.
  • Als nächstes wird die vorliegende Erfindung mit Bezug auf die folgenden Beispiele detaillierter erklärt. Diese Beispiele sind nur zu Veranschaulichungszwecken bereitgestellt und sollen die vorliegende Erfindung keineswegs einschränken.
  • Beispiele
  • Herstellung von Polyphosphonat
  • Beispiele 1 bis 5: Herstellung von Polyphosphonat
  • 1 Äquivalent Bisphenol A (Kumho Co., Ltd.) und 0,01 Äquivalente Aluminumchlorid wurden zu Dichlorbenzol (Samchun Chemical Co., Ltd.) zugesetzt, und dies wurde durch Rühren unter Erwärmen auf 140°C gründlich gemischt. Als die Temperatur 140°C erreicht hatte wurde ein Gemisch aus einem Äquivalent Phenyldichloridphosphonat (Acros Co., Ltd.) mit Dichlorbenzol (Samchun Chemical Co., Ltd.) zugetropft, wodurch die Reaktion eingeleitet wurde. Nach Beendigung des Zutropfens wurde das Produkt 8 Stunden lang weiter gerührt und die Reaktion dann beendet. Dann wurde das Produkt mit 30%iger oder weniger Salzsäurelösung gewaschen, gefolgt von der Entfernung der Wasserschicht, Entfernung von Dichlorbenzol durch Vakuumdestillation und dann Messen des Säurewerts. Toluol und 5 Äquivalente Propylenoxid (Aldrich Co., Ltd.) des Säurewerts wurden dem Produkt zugesetzt, was auf 130°C erwärmt wurde, gefolgt von Rühren für eine in Tabelle 1 aufgelistete Zeitdauer. Die Temperatur wurde auf Raumtemperatur gesenkt und das Produkt zweimal mit Wasser gewaschen und in normalem Hexan verwahrt, wodurch ein Endprodukt erhalten wurde.
  • Beispiele 6 bis 8: Herstellung von eine Biphenylgruppe enthaltendem Polyphosphonat
  • 1 Äquivalent Biphenol (Songwon Industrial Co., Ltd.) und 0,01 Äquivalente Aluminum chlorid wurden zu Dichlorbenzol (Samchun Chemical Co., Ltd.) zugesetzt, und dies wurde unter Erwärmen auf 140°C gründlich gerührt. Als die Temperatur 140°C erreicht hatte wurde ein Gemisch aus einem Äquivalent Phenyldichloridphosphonat (Acros Co., Ltd.) mit Dichlorbenzol (Samchun Chemical Co., Ltd.) zugetropft, wodurch die Reaktion eingeleitet wurde. Nach Beendigung des Zutropfens wurde das Produkt 8 Stunden lang weiter gerührt und die Reaktion dann beendet. Dann wurde das Produkt mit 30%iger oder weniger Salzsäurelösung gewaschen, gefolgt von der Entfernung der Wasserschicht, Entfernung von Dichlorbenzol durch Vakuumdestillation und dann Messen des Säurewerts. Toluol und 6 Äquivalente Propylenoxid (Aldrich Co., Ltd.) des Säurewerts wurden dem Produkt zugesetzt, was auf 130°C erwärmt wurde, gefolgt von Rühren für eine in Tabelle 2 aufgelistete Zeitdauer. Die Temperatur wurde auf Raumtemperatur gesenkt und das Produkt zweimal mit Wasser gewaschen und in normalem Hexan verwahrt, wodurch ein Endprodukt erhalten wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Es wurde dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer dass keine Behandlung mit Propylenoxid durchgeführt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Es wurde dasselbe Verfahren wie in Beispiel 6 durchgeführt, außer dass keine Behandlung mit Propylenoxid durchgeführt wurde.
  • Die in den Beispielen 1 bis 8 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Polyphosphonate wurden im Hinblick auf den Säurewert und die Ausbeute durch das folgende Verfahren beurteilt, und die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 aufgelistet.
  • Säurewert (mg KOH/g): 1 bis 20 g einer Probe wurden in Dimethylsulfoxid (50 ml) gelöst und 0,03 bis 0,2 ml einer BTB-Lösung wurden zugesetzt, wonach die verbrauchte Menge an 0,1N NaOH-Lösung durch Titration mit einer 0,1N NaOH-Lösung gemessen wurde. Der Säurewert des Gemischs wurde durch die folgende Gleichung 1 berechnet.:
  • [Gleichung 1]
    • Säurewert = ((Verbrauchte Menge an 0,1N NaOH-Lösung (ml))·(0,1N NaOH-Lösungsfaktor)·5,61)/Probenmenge (g)
  • Tabelle 1
    Verarbeitungszeit (Std.) Säurewert
    Beispiel 1 1 5,1
    Beispiel 2 2 3,9
    Beispiel 3 4 2,0
    Beispiel 4 8 1,2
    Beispiel 5 20 0,8
    Vergleichsbeispiel 1 0 > 20
  • In Tabelle 1 ist ersichtlich dass die Beispiele 1 bis 5 unter Einsatz des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, verglichen mit Vergleichsbeispiel 1 einen bemerkenswert niedrigen Säurewert aufweisen. Tabelle 2
    Verarbeitungszeit (Std.) Säurewert
    Beispiel 7 1 0,1
    Beispiel 7 2 0,01
    Beispiel 8 4 0,01
    Vergleichsbeispiel 2 0 > 6
  • Herstellung einer thermoplastischen Harzzusammensetzung
  • In jedem der Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 hergestelltes Polyphosphonat wurde zu 100 Gewichtsteilen Polycarbonat zugesetzt und dies dann unter Verwendung eines gewöhnlichen Biaxialextruders bei 200 bis 280°C zu Pellets extrudiert. 0,01 bis 0,015 g dieser Pellets wurden in 2 ml MC gelöst, und die Lösung wurde mit etwa 10 ml THF verdünnt und dann durch einen Spritzenfilter mit 0,45 μm filtriert. Das Molekulargewicht wurde durch Gelpermeationschromatografie (GPC) gemessen, und die Flammhemmung bei einer Dicke von 1/8'' wurde gemäß UL94-VB-Standards gemessen. Die Wärmefestigkeit (Einheit: °C) wurde gemäß ASTM D648 (1/4, 18,6 kg) gemessen.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Dasselbe Verfahren wie vorstehend wurde durchgeführt, außer das Phosphatester (PX-200, Daihachi Co., Ltd.) als Flammhemmer in 100 Gewichtsteilen Polycarbonat mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 12.700 g/mol und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 24.300 g/mol verwendet wurde. Tabelle 3
    Nr. Zusammensetzung (Phr.) Molekulargewicht von PC Flammhemmung Wärmefestigkeit
    Polyphosphonat PX-200 PC Mn (g/mol) Mw (g/mol)
    Beispiel 1 5 - 100 12900 25000 V-2 140
    Beispiel 2 5 - 100 14100 26200 V-0 141
    Beispiel 3 5 - 100 14100 26800 V-0 141
    Beispiel 4 5 - 100 14100 26900 V-0 142
    Beispiel 5 5 - 100 14300 27000 V-0 143
    Vergleichsbeispiel 1 5 - 100 11500 22900 V-2 139
    Vergleichsbeispiel 3 - 5 100 12700 24300 V-0 133,3
    Table 4
    Nr. Zusammensetzung (Phr,) Molekulargewicht von PC Flammhemmung Wärmefestigkeit
    Polyphosphonat PX-200 PC Mn (g/mol) Mw (g/mol)
    Beispiel 6 5 - 100 12200 24400 V-0 140,5
    Beispiel 7 5 - 100 13800 25400 V-0 140,7
    Beispiel 8 5 - 100 14500 26000 V-0 141,0
    Vergleichsbeispiel 2 5 - 100 11600 22700 V-2 139
    Vergleichsbeispiel 3 - 5 100 12700 24300 V-0 133,3
  • Wie in den Tabellen 3 und 4 dargestellt verursachte das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte Polyphosphonat keine Zersetzung von Polycarbonaten, und folglich wies das Polycarbonat ein hohes Molekulargewicht auf. Des Weiteren weisen die Harzzusammensetzungen, verglichen mit denjenigen in den Vergleichsbeispielen 3 und 4, die einen monomolekularen Phosphor-Flammhemmer verwendeten, eine bemerkenswert ausgezeichnete Wärmefestigkeit auf.
  • Wenngleich hier einige Ausführungsformen offenbart worden sind, sollte es klar sein, dass diese Ausführungsformen nur veranschaulichenderweise bereitgestellt sind und dass zahlreiche Modifikationen, Änderungen und Umänderungen durchgeführt werden können, ohne vom Geist und Umfang der Erfindung abzuweichen. Daher sollte der Umfang der Erfindung nur durch die beiliegenden Ansprüche und Äquivalente dafür eingeschränkt werden.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • US 2534252 [0004]
    • US 3946093 [0004]
    • US 3919363 [0004]
    • US 2002/0058779 [0004]
    • US 3719727 [0004]
    • US 3829405 [0004]
    • US 3830771 [0004]
    • US 4229552 [0004]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • ASTM D648 [0017]
    • ASTM D648 [0040]
    • ASTM D648 [0050]

Claims (12)

  1. Polyphosphonat mit einem Säurewert von 5,5 mg KOH/g oder weniger und dargestellt durch Formel 1:
    Figure 00170001
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden -S- oder -SO2- darstellt, R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen und n eine ganze Zahl von 1 bis 500 darstellt.
  2. Polyphosphonat nach Anspruch 1, wobei das Polyphosphonat mit Alkylenoxid nachbehandelt wird.
  3. Polyphosphonat nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Polyphosphonat eine Struktur der Formel 1-1 aufweist: [Formel 1-1]
    Figure 00180001
    wobei R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen und n eine ganze Zahl von 1 bis 500 darstellt.
  4. Polyphosphonat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Polyphosphonat einen Säurewert von 4,5 mg KOH/g oder weniger aufweist.
  5. Verfahren zur Herstellung von Polyphosphonat der Formel 1, umfassend das Umsetzen eines Diols der Formel 2 mit Phosphonsäuredichlorid der Formel 3 und Behandeln des Reaktionsprodukts mit Alkylenoxid: [Formel 1]
    Figure 00180002
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden -S- oder -SO2- darstellt, R eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Arylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen, a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen und n eine ganze Zahl von 1 bis 500 darstellt; [Formel 2]
    Figure 00190001
    wobei A eine Einfachbindung, C1- bis C5-Alkylen, C1- bis C5-Alkyliden, C5- bis C6-Cycloalkyliden, -S- oder -SO2- darstellt, R1 und R2 jeweils unabhängig eine substituierte oder unsubstituierte C1- bis C6-Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C3- bis C6-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte C6- bis C12-Arylgruppe oder ein Halogenatom darstellen und a und b jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 darstellen; und [Formel 3]
    Figure 00190002
    wobei R eine C6- bis C20-Arylgruppe oder C6- bis C20-Aryloxygruppe darstellt.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das Alkylenoxid durch Formel 4 dargestellt ist: [Formel 4]
    Figure 00190003
    wobei R2 Wasserstoff, eine C1- bis C6-Alkylgruppe, eine C6- bis C20-Arylgruppe, eine C6 bis C20-alkylsubstituierte Arylgruppe oder eine C6- bis C20-Aralkylgruppe darstellt.
  7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, wobei das Alkylenoxid entsprechend einem Säurewert des Reaktionsprodukts von 2 bis 7 zugesetzt wird.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, wobei das Reaktionsprodukt nach der Umsetzung mit 4-Cumylphenol zum Einstellen einer endständigen Gruppe mit dem Alkylenoxid behandelt wird.
  9. Polyphosphonat, herstellbar durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8 und aufweisend einen Säurewert von 5,5 mg KOH/g oder weniger
  10. Flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, umfassend das Polyphosphonat nach Anspruch 9.
  11. Flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die Zusammensetzung 0,01 bis 30 Gewichtsteile des Polyphosphonats auf der Basis von 100 Gewichtsteilen Polycarbonatharz umfasst.
  12. Flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung nach Anspruch 11, wobei die flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 12.000 bis 20.000 g/mol, ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 23.000 bis 40.000 g/mol und eine Wärmeformbeständigkeitstemperatur von 90 bis 180°C gemäß ASTM D648 (1/4, 18,6 kg) aufweist.
DE102011090017A 2010-12-30 2011-12-28 Polyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die selbiges einschliesst Withdrawn DE102011090017A1 (de)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0139697 2010-12-30
KR20100139697 2010-12-30
KR1020110114177A KR20120078582A (ko) 2010-12-30 2011-11-03 폴리포스포네이트, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
KR10-2011-0114177 2011-11-03
KR1020110127937A KR101459123B1 (ko) 2010-12-30 2011-12-01 폴리포스포네이트, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
KR10-2011-0127937 2011-12-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102011090017A1 true DE102011090017A1 (de) 2012-08-02

Family

ID=45541308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102011090017A Withdrawn DE102011090017A1 (de) 2010-12-30 2011-12-28 Polyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die selbiges einschliesst

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120172506A1 (de)
CN (1) CN102585237A (de)
DE (1) DE102011090017A1 (de)
FR (1) FR2970004A1 (de)
GB (1) GB2487455A (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101344807B1 (ko) * 2009-12-30 2013-12-26 제일모직주식회사 중합형 인계 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물, 상기 조성물로부터 성형된 플라스틱 성형품 및 중합형 인계 화합물의 제조방법
US20130172471A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Cheil Industries Inc. Biphenyl Polyphosphonate, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Including the Same
KR20140080360A (ko) * 2012-12-20 2014-06-30 제일모직주식회사 인계 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
US20140187691A1 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 Cheil Industries Inc. Flame Retardant Polyamide Resin Composition and Molded Article Comprising the Same
CN105940054B (zh) * 2014-01-28 2017-04-26 沙特基础工业全球技术有限公司 具有聚合型磷阻燃剂的无卤阻燃聚碳酸酯/热塑性聚酯模制组合物
CN104629087A (zh) * 2015-03-11 2015-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种环状聚磷酸酯齐聚物、其制备方法以及应用
CN105837825B (zh) * 2016-05-06 2019-02-01 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 用于聚碳酸酯的阻燃剂及其制备方法和应用
CN115926175A (zh) * 2022-12-30 2023-04-07 缔久高科技材料(南通)有限公司 一种无卤素高聚合度聚磷酸酯阻燃剂及其制备方法
CN116496469B (zh) * 2023-03-13 2024-01-26 广州光通科技有限公司 含磷阻燃树脂及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2534252A (en) 1947-08-12 1950-12-19 Gen Tire & Rubber Co Tube splicer
US3719727A (en) 1970-03-19 1973-03-06 Toyo Boseki Fireproof,thermoplastic polyester-polyaryl phosphonate composition
US3829405A (en) 1970-06-29 1974-08-13 Fiber Industries Inc Phosphorus-containing polyesters
US3830771A (en) 1970-06-29 1974-08-20 Celanese Corp Phosphorus-containing polyesters
US3919363A (en) 1974-04-30 1975-11-11 Nissan Chemical Ind Ltd Process for preparing poly(sulfonyl-phenylene)phenylphosphonate
US3946093A (en) 1974-04-27 1976-03-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for preparing polyphosphonate
US4229552A (en) 1977-12-06 1980-10-21 Teijin Limited Fire-retardant polyester compositions
US20020058779A1 (en) 1999-11-12 2002-05-16 Johnson & Johnson Vision Products, Inc., And Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4033927A (en) * 1971-11-01 1977-07-05 General Electric Company Flame retardant polyester resin compositions
US4092377A (en) * 1974-08-30 1978-05-30 Stauffer Chemical Company Process for preparing polyalkylene glycol alkyl or haloalkyl polyphosphonates
DE3007714A1 (de) * 1980-02-29 1981-10-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Oligomere phophonsaeureester und deren verwendung als flammhemmitelle
JP3305165B2 (ja) * 1994-06-23 2002-07-22 大八化学工業株式会社 燐酸エステル類の精製方法
CN1051587C (zh) * 1997-06-05 2000-04-19 青岛大学 阻燃涤纶及阻燃有色涤纶纤维的制造方法
JP2003155416A (ja) * 2001-11-22 2003-05-30 Teijin Chem Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形品
KR100463960B1 (ko) * 2002-07-11 2004-12-30 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100995413B1 (ko) * 2008-08-01 2010-11-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이온 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이온이차 전지
TW201022335A (en) * 2008-10-21 2010-06-16 Albemarle Corp Mixed glycol polyphosphonate compounds
JP5700789B2 (ja) * 2009-01-19 2015-04-15 大八化学工業株式会社 リン系難燃剤組成物およびそれを含有する難燃性樹脂組成物、成形体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2534252A (en) 1947-08-12 1950-12-19 Gen Tire & Rubber Co Tube splicer
US3719727A (en) 1970-03-19 1973-03-06 Toyo Boseki Fireproof,thermoplastic polyester-polyaryl phosphonate composition
US3829405A (en) 1970-06-29 1974-08-13 Fiber Industries Inc Phosphorus-containing polyesters
US3830771A (en) 1970-06-29 1974-08-20 Celanese Corp Phosphorus-containing polyesters
US3946093A (en) 1974-04-27 1976-03-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for preparing polyphosphonate
US3919363A (en) 1974-04-30 1975-11-11 Nissan Chemical Ind Ltd Process for preparing poly(sulfonyl-phenylene)phenylphosphonate
US4229552A (en) 1977-12-06 1980-10-21 Teijin Limited Fire-retardant polyester compositions
US20020058779A1 (en) 1999-11-12 2002-05-16 Johnson & Johnson Vision Products, Inc., And Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. High refractive index thermoplastic polyphosphonates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM D648

Also Published As

Publication number Publication date
FR2970004A1 (fr) 2012-07-06
GB2487455A (en) 2012-07-25
US20120172506A1 (en) 2012-07-05
GB201120990D0 (en) 2012-01-18
CN102585237A (zh) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102011090017A1 (de) Polyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und flammhemmende, thermoplastische Harzzusammensetzung, die selbiges einschliesst
DE2915116A1 (de) Flammwidrig gemachte polyester- und polyamidharze
DE2457493A1 (de) Flammhemmende oligomere phosphorverbindungen
DE2757323A1 (de) Thermoplastische copolyester
DE2255971A1 (de) Neue cyclische phosphonatester
EP0021260A1 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, verzweigten,aromatischen Polyphosphonaten
DE2329400A1 (de) Organische phosphate und deren verwendung
DE2427622A1 (de) Alkylaryloxyphosphazen-polymere und verfahren zu deren herstellung
DE1595781C3 (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, thermoplastischer Polyester. Ausscheidung aus: 1445384
DE2633944C2 (de) Formmasse auf der Basis von einem aromatischen Copolyester und ihre Verwendung
DE102012223357A1 (de) Biphenylpolyphosphonat, Verfahren zu dessen Herstellung und dieses enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzung
CH434746A (de) Verfahren zur Herstellung von Polyestern
DE2833341A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorsaeure-triestern
EP0005497B1 (de) Spirocyclische Borverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als flammhemmender Zusatz
NL2007946C2 (en) Polyphosphonate, method of preparing the same, and flame retardant thermoplastic resin composition including the same.
DE69912648T2 (de) Verfahren zur herstellung kondensierter phosphorsäureester
DE1570208A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Copolyestern
EP0006603B1 (de) Verfahren zur Herstellung lichtstabilisierter phosphorhaltiger Polyester
DE2606279A1 (de) Flammwidrig machende aromatische copolyestermasse
DE2452357A1 (de) Copolykondensate von beta-halogenalkylphosphaten und dialkylphosphonaten
EP0103227B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphosphaten, nach diesem Verfahren hergestellte Polyphosphate und ihre Verwendung
EP0106082B1 (de) Neue Polyphosphate, deren Herstellung und Verwendung
DE2136661A1 (de) Polyalkylenglykolvinylphosphate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Flammschutzmittel in Polyurethanschäumen
EP0007444B1 (de) Verfahren zur Herstellung linearer lichtstabilisierter mattierter Polyester
DE2254902A1 (de) Flammhemmende verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: CHEIL INDUSTRIES INC., KR

Free format text: FORMER OWNER: CHEIL INDUSTRIES, INC., GUMI, GYEONGSANGBUK, KR

Effective date: 20120627

Owner name: CHEIL INDUSTRIES INC., KR

Free format text: FORMER OWNER: CHEIL INDUSTRIES, INC., GUMI, KR

Effective date: 20120627

R082 Change of representative

Representative=s name: BARDEHLE PAGENBERG PARTNERSCHAFT MBB PATENTANW, DE

Effective date: 20120627

Representative=s name: PATENT- UND RECHTSANWAELTE BARDEHLE PAGENBERG, DE

Effective date: 20120627

R002 Refusal decision in examination/registration proceedings
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee