DE1019560B

DE1019560B - Verfahren zur Entwicklung photographischer, insbesondere Farbkuppler fuer die farbige Entwicklung enthaltender Halogensilberemulsionen

Info

Publication number: DE1019560B
Application number: DEI12400A
Authority: DE
Inventors: Karl Otto Ganguin; David William Crichton Ramsay
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1955-11-01
Filing date: 1956-11-01
Publication date: 1957-11-14
Also published as: US2930693A; BE552264A; FR1159499A

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren und insbesondere ein solches für lichtempfindliche photographische Materialien, welche gleichzeitig Entwickler enthalten.

Bei dem üblichen Verfahren zum Entwickeln belichteter photographischer Materialien werden diese durch einen Behälter geführt, welcher die Entwicklerlösung enthält. Bei wiederholtem Gebrauch der Entwicklerlösung nimmt die Konzentration des Entwicklers so stark ab, daß die Behandlungsbedingungen anders werden und es gegebenenfalls notwendig ist, dem Behälter neue Entwickler zuzusetzen. Auch wenn mehrschichtige farbenphotographische Materialien auf diese Art entwickelt werden, muß die Entwicklerlösung in die oberen Schichten des photographischen Materials hineindiffundieren, ehe sie die unteren Schichten erreichen kann, so daß eine gleichmäßige Entwicklung der verschiedenen Schichten nicht erreicht werden kann. Beispielsweise kann bei einem photographischen Material mit drei verschieden empfindlichen Gelatine - Halogensilber - Emulsionsschichten eine richtige Entwicklung der unteren Schicht nur durch eine starke Konzentration des Entwicklers in der Entwicklerlösung erhalten werden; doch besteht unter diesen Arbeitsbedingungen für die obere Schicht die Neigung der Überentwicklung.

Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten sind verschiedene Vorschläge gemacht worden. Beispielsweise ist es bekannt, den lichtempfindlichen Emulsionsschichten gewisse Entwickler oder Mischungen von Entwicklern mit gewissen Stabilisatoren zuzusetzen und nach der Belichtung die Emulsionsschichten mit wäßrigem Alkali zu entwickeln; doch hat kein derartiges Verfahren sich in der Praxis als befriedigend herausgestellt.

Es wurde nun gefunden, daß bai Zusatz gewisser nachstehend gekennzeichneter substituierter Phthalimide zu Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschichten die Emulsionsschichten nach der Belichtung durch Behandlung mit einer alkalischen Hydroxylamin- oder Hydrazinlösung entwickelt werden können, wobei letztere leicht in die Emulsionsschichten eines mehrschichtigen Materials hineindiffundiert.

Erfindungsgemäß wird der lichtempfindlichen Gelatine Halogensilber-Emulsionsschicht ein substituiertes Phthalimid der Formel

Verfahren zur Entwicklung

photographischer, insbesondere

Farbkuppler für die farbige Entwicklung

enthaltender Halogensilberemulsionen

Anmelder:

ίο Imperial Chemical Industries Limited,

London

Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom !.November 1955 und 19. Oktober 1956

Karl Otto Ganguin und David William Crichton Ramsay, Blackley, Lancashire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden

an den Benzolring gebunden sind, daß sie mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, worin ferner X Wasserstoff, ein Alkyl-, substituiertes Alkyl-, Alkyloxy-, substituiertes Alkyloxy-, Amino- oder substituiertes Aminoradikal und Y eine löslich machende Gruppe bedeutet und worin der Benzolkern Substituenten tragen kann, und ein solches Material nach der Belichtung in einer alkalischen Hydroxylamin- oder Hydrazinlösung entwickelt.

Die löslich machende Gruppe kann beispielsweise eine Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe oder deren Salz, 4.0 beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumsalz, sein.

Die substituierten Phthalimide können durch Erhitzen eines Amins der Formel

R₂

-N

CO

co-_N .,

:n —

-NH,

— Y

zugesetzt, worin R₁ und R₂ substituierte oder nicht substituierte Alkylradikale sind oder R_x und R₂ aneinander gebunden oder jedes für sich oder beide zusammen derart ^worin R₁, R, uii X 1.2 jjji aijipbü? Bedeutung haben und der Phenylkern weitere Substituenten enthalten kann, mit Phthalsäureanhydrid oder einem substituierten Phthalsäureanhydrid erhalten werden, wobei beide, sowohl das Amin als auch das Phthalsäureanhydrid, frei von wasserlöslich machenden Gruppen sind und das

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Produkt weiterbehandelt wird, um eine wasserlöslich machende Gruppe einzuführen.

Als Beispiele der substituierten Phthalimide, welche erfindungsgemäß benutzt werden können, werden genannt die Kondensationsverbindung aus 4-Diäthylaminoanilin mit Trimellithsäureanhydrid (beispielsweise durch 3 Stunden langes gemeinsames Erhitzen der Reaktionsstoffe in siedendem Eisessig) der entsprechenden, durch Nitrierung und Reduktion gebildeten Aminoverbindung (X = NH₂), die Kondensationsverbindung aus 4-Amino-3-äthoxy-N, N-diäthylanilin oder 4-Amino-3-methyl-N, N-diäthylanilin mit Trimellithsäureanhydrid oder das Kondensationsprodukt aus 4-Diäthylaminoanilin oder 4-Amino-3-äthoxy-N, N-diäthylanilin mit 4-Sulfophthalsäureanhydrid. ¹S

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht noch einen Farbkuppler.

Die zur Bildung der erfindungsgemäßen Schichten benutzten Emulsionen können durch einfaches Mischen einer wäßrigen Lösung oder Dispersion des substituierten Phthalimide mit einer normalen Gelatine-Halogensilber-Emulsion in bekannter Weise hergestellt werden und gegebenenfalls unter Zusatz von einem oder mehreren Sensibilisatoren, Farbkupplern und anderen Zusatzmitteln vor oder nach dem Vermischen. Die Lösung oder Dispersion des substituierten Phthalimids kann gegebenenfalls Gelatine und/oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten.

Die Emulsionen können auf eine Film- oder Papiergrundlage auf beliebige Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Tauchüberziehen und anschließendes Trocknen.

Die mit solchen Zusätzen versehenen Emulsionsschichten sind für mehrschichtige farbenphotographische Materialien besonders wertvoll; die Verwendung eines mehrschichtigen farbphotographischen Materials mit mindestens einer Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht, welche ein substituiertes Phthalimid, wie vorstehend beschrieben, enthält, ist bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.

Erfindungsgemäß werden photographische Materialien mit den erläuterten lichtempfindlichen Emulsionsschichten in üblicher Weise belichtet und dann mit einer alkalischen Hydroxylamin- oder Hydrazinlösung entwickelt. Gegebenenfalls können andere Zusatzstoffe, beispielsweise Natriumsulfit und Kaliumbromid, der Entwicklerlösung zugesetzt werden. Das Material kann dann fixiert werden und, wenn die Emulsionsschicht einen Farbkuppler enthält, kann das entwickelte Silber gebleicht werden.

Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die Teile beziehen sich auf Gewicht.

Beispiel

55

100 Teile einer Gelatine-Jodbromsilber-Emulsion mit 7,25% Gelatine, 3,35% Silberbromid und 0,05 % Silberjodid werden gerührt und hierzu 3 Teile einer 0,05%igen Lösung von Bis-(3-äthyl-5-phenylbenzoxazol-2)-9-äthyltrimethincyaninjodid in Methanol zugesetzt (Jodid des grünempfindlichen Farbstoffs Rr 340 in B.I.O.S. Final Report Nr. 1355, S. 86, beschrieben). Die Mischung wird Minuten lang bei 40° gerührt, dann werden 24 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von - (co - Cyanoacetyl) - octadecenyl - succinanilid zugesetzt (Farbkuppler Kö 302 in B.I.O.S. Final Report Nr. 1355, S. 75).

Der pH-Wert der Emulsion wird durch Zusatz von 1,52 Teilen einer 50%igen wäßrigen Zitronensäurelösung auf 4,7 eingestellt, dann werden 24 Teile einer wäßrigen Dispersion zugesetzt, welche 1 ⁰I₀ Gelatine, 0,2 Teile Natriumdioctylsulfosuccinat und 2 Teile 4-(4'-Carboxyphthalimido)-3-äthoxy-N, N-diäthylanilin enthält. Die Emulsion wird auf eine Papiergrundlage aufgebracht und getrocknet.

Das so erhaltene photographische Papier wird belichtet und dann in einer Lösung mit folgender Zusammensetzung entwickelt:

Natriumsulfit, wasserfrei 1 Teil

Hydroxylaminhydrochlorid 2 Teile

Natriumcarbonat, wasserfrei 30 Teile

Kaliumbromid 0,5 Teile

mit Wasser aufgefüllt auf 1000 Teile

Das Papier wird gewaschen und dann in ein Verzögerungsbad der folgenden Zusammensetzung gebracht:

Natriumthiosulfat 200 Teile

Natriumsulfit, wasserfrei 2 Teile

Natriumacetat 20 Teile

Eisessig 10 Teile

mit Wasser aufgefüllt auf 1000 Teile

Das Papier wird gewaschen und das entwickelte Silber gebleicht und in einer Lösung mit folgender Zusammensetzung fixiert:

Ferrisalz der Äthylendiamintetra-

essigsäure 20 Teile

Natriumcarbonat, wasserfrei 2 Teile

Natriumsalz der Äthylendiamintetra-

essigsäure 10 Teile

Natriumsulfit, wasserfrei 4 Teile

Kaliumbromid 10 Teile

Natriumthiosulfat 100 Teile

mit Wasser aufgefüllt auf 1000 Teile

Das Papier wird schließlich gewaschen und getrocknet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entwicklung photographischer, insbesondere Farbkuppler für die farbige Entwicklung enthaltender Halogensilberemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht, welche ein substituiertes Phthalimid der Formel

CO

N —

— N

enthält, worin R₁ und R₂ substituierte oder nicht substituierte Alkylradikale sind oder R₁ und R₂ aneinander gebunden oder jedes für sich oder beide zusammen derart an den Benzolring gebunden sind, daß sie mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, worin ferner X Wasserstoff, ein Alkyl-, substituiertes Alkyl-, Alkyloxy-, substituiertes Alkyloxy-, Amino- oder substituiertes Aminoradikal und Y eine löslich machende Gruppe bedeutet und worin der Benzolkern Substituenten tragen kann, belichtet und anschließend mit einer alkalischen Hydroxylamin- oder Hydrazinlösung entwickelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein mehrschichtiges f arbphotographisches Material verwendet wird, bei welchem mindestens eine Schicht die das angegebene substituierte Phthalimid enthaltende Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht bildet.