DE2123448C3

DE2123448C3 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2123448C3
Application number: DE2123448A
Authority: DE
Inventors: Hindetaka Hachioji Deguchi; Takaya Hino Endo; Teruo Hachioji Hansawa; Isaburo Hino Inou
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1970-05-14
Filing date: 1971-05-12
Publication date: 1980-01-24
Also published as: DE2123448B2; US3832386A; GB1310627A; JPS4917371B1; DE2123448A1

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die als Gelbkuppler ein Benzoylacetanilid enthält.

Es sind bereits die verschiedensten Verbindungen bekannt, die als Gelbkuppler in fotografischen Äufzeichnungsmaterialien mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet werden können (vergleiche z. B. die deutsche Auslegeschrift IO OO 233 und die deutsche Offenlegungsschrift 15 47 268). Diese bekannten Kuppler verleihen dem sie enthaltenden farbfotografischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial jedoch eine unzureichende Lichtechtheit und Feuchtigkeitsbeständigkeit (vgl. die weiter unten folgende Tabelle 4). Aus der deutschen Auslegeschrift Il 24 356 sind ferner Gelbkuppler bekannt, die zur Klasse der Acetanilide gehören, die eine Pivalylgruppe enthalten. Diese Lekannten Kuppler haben jedoch ilen Nachteil, daß sie die Empfindlichkeit der sie ent hallenden lichtempfindlichen fotografischen Aufzeichnungsmaterialien verringern unddieSchleierbildungerhöhen (vgl. die weiter unten folgende Tabelle 5).

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, das einen Gelbkuppler enthält, der keinen nachteiligen Einfluß auf die spektralen Absorptionseigenschaften des ihn enthaltenden fotografischen Aufzeichnungsmaterial ausübt und die Bildqualität der damit hergestellten Bilder in bezug auf Lichtechtheit und Feuchtigkeitsbeständigkeit verbessert.

Diese Aufgabe wird mit einem fartiphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die als Gelbkuppler

in ein Benzoylacetanilid enthält, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel entspricht

-COCH₁CONH

worin X für WasscrslolT, Halogen, eine niedere Alkoxygruppe. eine nicdcrcAlkylgriippe oder cincAryloxygruppc steht und Y eine der folgenden Gruppen bcdeulel:

CO-CH-R, / COOCH COOR₂. -COOR₂. — N

I \ I

R₁ CO CH₂

NHCOR₁

wobei R| eine niedere Alkylgruppe ist, R₂ für einen KohlenwasserslolTrest mil S bis 18 Kohlenstoffatomen steht und COR, eine Acylgruppe mit 9 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Der erfindungsgemäß verwendete Ge|bkupp|cr übt nicht nur keinen nachteiligen Einfluß auf die fotografischen Eigenschaften des ihn enthaltenden lichtempfindlichen fotografischen Auf/eich η ungsmateria Is aus. sondern er trägt auch wesentlich zur Verbesserung der Lichlechlhcit und Feuchtigkeilsbeständigkeil der damit hergestellten Bilder bei, wie die weiter linien folgenden Tabellen 2 bis 5 /eigen.

In den vorstehend angegebenen Formeln ist unler dem Ausdruck »nieder« eine Gruppe zu verstehen, die I bis 6, vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffalome enthält.

Im Gegensatz zu den bekannten Kupplern tragen die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler cine 1-IHilylgruppe als Subslilucnten in der p-Slcllung des Benzoylrcstes. Dadurch werden die obenerwähnten Nachteile der bekannten Kuppler vermieden und man erhält den überraschenden Effekt, daß die erhaltenen Farbbilder eine ausgezeichnete Farbwiedergabe /eigen und gleichzeitig hinsichtlich ihrer Stabilität, insbesondere hinsichtlich ihrer Lichlcchthcil und Feuchliu-

keitsbesländigkeil, verbessen sind, lis wird angenommen. daß diese Verbesserung der Higensehaften der ver/weigien tertiären Alkylgruppe in der p-Stellung zuzuschreiben ist. Darüber hinaus sind die erfindungsuemäU verwendeten Gelbkuppler in hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Dibutylphlhalal oder Tricresylphosphat. leicht löslich, so daß die Menge des fur die l.inarbeitung des Kupplers verwendeten Lösungsmittels herabgesetzt werden kann, um eine hohe Konzentration der Dispersion zu erhalten. Dies hat zur Folge, daß die erfindungsgemäü verwendeten Gelbkuppler nur schwer uuskrisiallisieren in einer lotografisehen Lmulsinn oder in einem fotografischen IiIm. der durch Auftrugen und Trocknen der linulsion erhalten wurde. Dementsprechend «.erden durch die Kuppler gemäfl der l.rfindung die Nachteile der bekannten Kupplei weitgehend vermieden

beispielsweise sind folgende Gelbkupplcr entsnrcchend der vorstehenden allgemeinen I i.rmel I im erlindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial /u ;erwenden.

^- CC)CH_:C(>NH OCH,

cn c

CO Cf \-|4-t-Butylbenzoyl)-2-meihoxy-5-octadecvlsuccininiidacetanilid

(CHjIjC- % P

COOCH -COOC,_:H_;,

CH, -|4-t-Butylbcnzoyl)-2-chlor-5-|\-dodec\lox\carbon\lätho\vcarboii\l)-acetanilid

O <CH.,).,C— ζ V-COCH₂CONH-'

COOC₁₂H,, \-(4-t-Butylbenzoyl)-2-phenoxy-5-dodee> lo\y carbon vlaeclanilid

(CH,bC

■%.

-COCH₁CONH NHCOC,,H,-

\-(4-t-liutylbcnzoyl)-2-mclhv!-5-myri.stamid-acctanilid

-COCH₂CONH-X )> NIICOCH₂O -

\-l4-t-Huty!ben/oy I |-2-chlnr-5-l2.4-di-tcrl.-ain\ !phenoxy acetamid i-acetanilii

7 8

h. ICH₁I₁C ■{ ';■ COCH,CONH SCcC₄Hu

NHCOCH,O six C, II.,

x-|4-t- BuI ylbcn/oN 11-3-12.4.6-1 ri-sce-hut> !phenoxy acetamid )-acelanilid

OC,lh 7. ICH₁I₁C COCH₂CONH ·

NIICOCIIO IC-H₁,

⁽'-^IU ICH₁₁ χ-|4-1-Bu In lheii/(\\ll-2-alho\y-5-( \-2.4-ili-tcrl.-ani>lplK^%!ii'\N-biit>laniidl-acelaiiilid

Cl S. ICII₁I., C COC 11,CONH

NIICOCHO ·

>-(4-l-BiitylbeM/i\\ll-2-chliir-5-!x-3-d(Hlec\liu\pheno\NbuiNianiid)-accianilid

Br 4. ICH₁I₁C ^ ^-COCH_:CONH--,

\IICOCH_:O-

OC₁,H,₅ \-(4-i-But\lbcn/o.li-2-brom-5-(2-diidcc\lo\\pheno\Nacciamid)-at:eliiniIid

OCH.,

10. (CH,).,C—/ V-COCH₂CONH-^ \

NHCOCHC_1nH₂₁ O

Cl ^-(4-t-Bulylbenzoyi)-2-methoxy-5-(·^-2.4.6-tΓichlorpheπo\yΊauramid)-acetanilid

(¹OClI,t ONII

NII(OCHCH, S

CN.,
\-l4-l-Biil>lben/i)\li-2-fluor-?-(x-meth>l-,i-ilodec>lthiopropionamid)-acetanilid

1(1I₁I₁C

COCH, (ONlI

NH(OCIL-CIh(OOC₁,

v i j-2-p

Cl

ICH₁I₁C

C-OClI₂C¹ONII

NlI(O(CH,).,()

IC₃II₁,

\-l4-t-Hiil\lben/o\l)-2-fhl<)r-5-l2.4-di-tert.-am>lpheni)\>but>liiiiiid)-iiL-eliiniliil

Nachfolgend wird die Synthese der obenerwähnten Kuppler beispielsweise beschrieben.

Ia) p-l-Butylben/oesäure wurde mit Thionylchlorid unler Bildung von p-t-Butylbenzoesäurechlorid behandelt. Dieses wurde dann mit Acetcssigsäureäthylester umgesetzt, der durch Behandlung mil metallischem Natrium in Benzol in sein Na-SaI/ übergeführt worden -var. Anschließend wurde das Reaklionsproiliil't J:u!iirrh pnliirolvliorl fUift t^l<; mit N;itrnim-

alkoholat zum Sieden erhitzt, in Wasser gegossen und dann mit Salzsäure angesäuert wurde, wobei sich eine ölige Substanz abschied. Diese ölige Substanz wurde mit Alher extrahiert, und die Ätherschicht wurde konzentriert und destilliert, wobei eine Fraktion von 142 bis 145 C"3 mm in einer Ausbeute von 63% erhalten wurde.

(b) Der so erhaltene 4-t-BulyIbenzoylessigsäureäthylestcr wurde in Xylol mit einer Amin-Komponente kondensiert. In diesem Sinne wurden 12.4 g des in der oben beschriebenen Stufe (a) erhaltenen Ketosäureesters, 22,8 g 2-Methoxy-5-octadecyI-succinimidaniIin(F. 87 88° C) und 70 ml Xylol miteinander vermischt, und das erhaltene Gemisch wurde zum Sieden erhitzt. Nachdem der gebildete Alkohol durch Destillation entfernt worden war, wurde das Gemisch 3 Std. am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das Xylol durch Destillation entfernt, und der Rückstand wurde gründlich mit Hexan gerührt, wobei sich ein Niederschlag abschied. Anschließend wurde der Niederschlag durch Filtration gewonnen, getrocknet und dann aus Methanol ümkristallisiert, wobei 25 g eines weißen Pulvers, F. 70—7I⁰C. Ausbeute 74%. erhalten wurden. Dieses Pulver war der Kuppler Nr. I.

Auf die gleiche Weise, wie sie vorstehend beschrieben wurde, wurden die folgenden Verbindungen hergestellt: Kuppler Nr. 2 aus 2-Chlor-5-(%-dodecyloxycarbonyl)-anilin. Kuppler Nr. 3 aus 2-Phenoxy-5-dodecyloxycarbonylanilin. Kuppler Nr. 4 aus 2-Methyl-5-myristamidoanilin. Kuppler Nr. 5 aus 2-Chlor-5-(2,4-di-tert-amylphenoxyacetam id (-anilin. Kuppler Nr. 6 aus 3-(2,4,6-Tii-secbutylphenoxyacetamidK'-iilin. Kuppler Nr. 7 aus 2-Athoxy-5-(\-di-tcrl-amylnhrrmv vhiit vl:imift\-:intlin K imnli'r Nr X ;iiic l-fhl^r-

5-(\-3-dodecyloxyphenoxybutylamid)-anilin. Kuppler Nr. 9 aus 2-Brom-5-(2-dodecyloxyphenoxyacetamid)-anilin. Kuppler Nr. IO aus 2-Methoxy-5-(A-2,4,6-trichlorphenoxylauramid)-anilin. Kuppler Nr. I! aus 2- Fluor- 5-(> -methyl -,/-dodecylthiopropionamid)-anilin. Kuppler Nr. 12 aus 2-Phenoxy-5-(/.'-dodecyloxycarbonylpropionamid)-anilin. Kuppler Nr. 13 aus 2 - Chlor - 5 - (2,4 - di - tcrt - aminophenoxybutylamid)-anilin. Die Schmelzpunkte und die Werte der Stickstoffanalysen der so erhaltenen Kuppler sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle 1

Kuppler Nr.

Schmelzpunkt

StickstofTanalyse (%) berechnet gefunden

1	70	71	4,01	3,92
2	79	80	4,46	4,50
65 3	75	77	4,56	4,38
4	120 -	125	5,24	5,16
5	138	140	4.52	4,39

rorlsct/uni!	Schmelzpunkt	147	StickstolTanalysc	(%)
Kuppler Mr	CfI	117	berechnet	gefunden
M Γ.	145	97	4,57	4.43
6	116	79	4,27	4.16
7	95	112	4,05	4.10
8	78	134	3,54	3.65 ■
9	110	88	3.93	3.88
IO	132	151	4.57	4.53
Il	85		4,62	4.58
12	149		4.32	4.31
13
Tabelle 2

Kuppler

Hekannler Kuppler
IC₅II₁₁ ··, ^X· OC

Die Versuchsergebnisse. aus denen ersichtlich ist, dal.! die mit far!'fotografischen Aufzeiehnungsmatcrialien enthaltend die Kuppler I. 2 und 5 gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen Farbbilder ausgezeichnete spektrale Absorptionseigenschaften aufweisen, sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. In der Tabelle werden die Kuppler gemäß der vorliegenden Windung hinsichtlich der spektralen Absorptionseigenschaften der erhaltenen Farbbilder verglichen mit bekannten Kupplern. Der Wert /., Im μ) ist die Absorptionswellenlänge bei einer optischen Dichte [D) von 0.2. Der Wert /.,„„_χ(ηΐμ) ist die Wellenlänge der maximalen Absorption bei einer optischen Dichte von 1.0. und der Wert I / (niu) ist die Differenz /wischen den genannten beiden Werten.

I /. (ni) = /., - /.,„„_Λ

(D= 1.0) (D = 0.2)

ΙΐπμΙ (Ιϋμ) (ΓΠμ)

CONII

och,

447 530 83

COCIhCONlI

Bekannter Kuppler

Cl

11.,CO

COCH,CONH

452

534

82

NHCOCH,O

Kuppler Nr. I

kuppler Mr 2

Kuppler Nr. 3

IC₃H₁

445
452

514

521

69

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in den Farbbildern zu ausgezeichneten Absorptionscigenschaften führen.

In der nächsten Tabelle 3 sind die Versuchsergebnisse zusammengestellt, aus denen ersichtlich ist, daß die Farbbilder, die mit den fotografischen Aufzeich-

Tabelle 3

nungsmaterialien enthaltend Kuppler Nr. I. Nr. 2 und Nr. 3 gemäß der Hrfindung hergestellt worden sind, eine ausgezeichnete Stabilität besitzen. In der Tabelle sind die angegebenen Zahlen die prozentualen verbleibenden Farbdichten.

Kuppler

Lichtbe- Feuchtigkeits-

ständigkeit beständigkeit

(16 Std. (14 Tage bei

Bestrahlung 50° C und

mit Bogen- 80% RH) lampe)

Bekannter Kuppler

C₂H₅

l CH₁ ,-<>—OCHCONH tCH„

OCH₃

COCH₂CONH

96

Kortsct/imu

Bekannter Kuppler

Cl

H₁CO

COCII, CONIl

Kuppler Nr. I
Kuppler Nr. 2
Kuppler Nr. 5

liibeiIe 4
Verwendeier Kuppler

Erfindungsgemäßer Kuppler Nr.

6	Nr.	I gemäß	DE-AS IOOO233
7	Nr.	4
η	Nr.	IO
9	Nr.	3 gemäß	DE-OS 15 47 868
II 12	Nr.	5 gemäß	DE-OS 15 47 868
13	Nr.	7
Kuppler
Kuppler
Kuppler
Kuppler
Kuppler
Kuppler

14

Lichlbesländigkcil

(16 SId.
Bestrahlung
mi! Bogenlampe)

Feuchligkeitsbcsländigkeil

(ί 1 Tage bei 50 C und 80% RHI

NHCOCH₂O --(C

tC«ll..

86	9 S
85	98
S7	99

'mat	6S	Bildqualilät	Feuchligkeits- hcständigkeit (Mtägige La· gerunc bei 50 C und 80% RHi in "o
(ΐΤΙμ)	73	Lichtechtheil (16stündige Bestrahlung mit einer Lichtbogcn- lampel in %	96
447	70	SO	9 S
450	72	84	9"
445	73	X2	96
445	72	S3	95
450	70	86	96
445	69	88	9~
445	67	Sl	9S
445	74	SS	95
445	79	86	97
450	S3	S 5	95
445	82	77	9"
447	77	82	93
445	76	78	95
450	78	69	96
450	70	94
450	70

Die in den vorstehenden Tabellen 2 bis 4 wiedergegebenen Versuchsergebnisse stellen die bei der Messung von Farbbildern erhaltenen Werte dar. die nach der Entwicklung der jeweiligen photographischen Aufzeichnungsmaterialien mit N-Äthyl-N-^-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-anilin (wie im folgenden Beispiel 1 näher erläutert) erhalten wurden. Die Bilddichte wurde unter Verwendung eines Densitometers bestimmt.

Aus den vorstehenden Tabellen 2 bis 4 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler im Vergleich zu den bekannten Kupplern den Farbbildern ausgezeichnete spektrale Absorptionseigenschaften und eine ausgezeichnete Beständigkeit ver-

b5 leihen.

Nach dem in dem weiter unten folgenden Beispiel i beschriebenen Verfahren wurden Testproben hergestellt, in denen die erfindtinpspi»mäR vcni-MiHrtm

Kuppler Nr. I, 5 und 13 sowie die aus der deutschen Auslegeschrift 11 24 356 bekannten Kuppler Nr. 4, 10, 13 und 15 verwendet wurden, und diese wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel I behandelt. Unter diesen Kupplern waren der erfindungsgemäß verwendete Kuppler Nr. 13 und der bekannte Kuppler Nr. 13 in bezug auf ihren Hauptkern einander am ähnlichsten. Bei jeder der auf diese Weise behandelten Proben wurden die fotografischen Eigenschaften bestimmt, wobei die in der folgenden Tabelle 5 angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

In dieser Tabelle ist die Empfindlichkeit ausgedrückt durch einen Relativwert, der bestimmt wurde unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der den bekannten Kuppler Nr. 4 enthaltenden Probe den Wert 100 hatte. Die Werte der spektralen Absorp-

III

tionseigenschaften wurden auf die gleiche Weise bestimmt wie im Anschluß an die obige Tabelle 1 angegeben. Die Werte der Farbbildstabilität wurden aul die in der obigen Tabelle 2 angegebene Weise ermittelt.

Aus den in der nachfolgenden Tabelle 5 zusammengefaßten Ergebnissen geht hervor, daß die erfindungsgemäß verwendeten Kuppler den aus der deutschen Auslegeschrifi 11 24 356 bekannten Kupplern in bezug auf die Farbwiedergabe (belegt durch die Ergebnisse der sensitometrischen Eigenschaften, insbesondere die Empfindlichkeit*- und D,„_ut-Werte| und in bezug auf ihre spektralen Absorptionseigenschaften (belegt durch die Werte der unnötigen Absorption, d. h. durch das I /.) den bekannten Kupplern eindeutig überlegen sind.

Tabelle 5

Verwendeter Kuppler	Sensilometrische Eigenschaften	Schleie,-	1.90	Spektrale Absorptions ei genschaften	ι;.	Stabilität	des Farbbildes
	Empfind	bildung	2.13			Licht	Feuchtig
	lichkeit		2.20			echtheit	keitsbe
						,%,	ständigkeit
Erfinduneseemäß verwendeter
Kuppler Vr.		0.07	1.56		69
1	132	0.08	1.45	445	70	90	98
5	140	0.10	1.54	452	73	88	99
13	147		1.53	452		90	98
Aus DE-AS 11 24 356
bekannter Kuppler Nr.		0.08		74
4	KX)	0.07	447	72	95	97
10	86	0.07	443	74	96	98
13	95	0.07	447	«6	96	97
15	93		445	81	95

Zur Einarbeitung der Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in lichtempfindliche, farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien können die ansich bekannten Verfahren angewandt werden. Beispielsweise wird der Kuppler oder ein Gemisch von Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung in einem hochsiedenden Lösungsmittel (Kp. )75 C oder darüber) wie Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat. oder in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel wie Butylacetat oder Butylpropionat, oder einem Gemisch derartiger Lösungsmittel gelöst. Diese Lösung wird mit einer wäßrigen Gelatinelösung, enthaltend ein oberflächenaktives Mittel, vermischt, und dann mittels eines hochtourigen Rotationsmisehers oder einer Kolloidmühle unter Bildung einer Dispersion emulgiert. Die so gebildete Dispersion wird direkt einer fotografischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt, die dann auf einen Träger wie eine Glasplatte, eine Kunstharzfolie, einen Kunstharzfilmträüer, ein Barytpapier oder ein Papierlaminat aufgetragen und getrocknet wird, wobei ein lichtempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial erhalten wird. In <>^r> alternativer Weise kann die obenerwähnte Dispersion f.-rslarren gelassen werden. Sie wird dann fein geschnitten, vom niedrigsiedenden Lösungsmittel durch Waschen mit Wasser oder auf ähnliche Weise befreit und zu der fotografischen Emulsion gegeben, die dann auf den obenerwähnten Träger aufgetragen und getrocknet wird, wobei ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial erhalten wird.

Im obenerwähnten Fall liegt die Menge der zu der fotografischen Emulsion zuzufügenden Kuppler vorzugsweise im Bereich von 10 bis 100 g pro Mol Silberhalogenid. Die Menge kann jedoch in Anpassung an den jeweiligen Verwendungszweck geändert werden. Außerdem kann der Kuppler in zwei oder mehr Emulsionsschichten eines erfindungsgemäßen mehrschichtigen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials eingearbeitet werden.

Die gemäß der Erfindung verwendete Emulsion kann unter Verwendung von verschiedenen Silbcrhalogeniden wie Silberchlorid, Silberjodidbromid und Silberchloridbromid hergestellt worden sein, und sie kann einen chemischen Sensibilisator, z. B. Schwefelsensibilisator. einen in der Gelatine vorhandenen natürlichen Sensibilisator, einen reduktivcn Sensibilisator oder ein Edelmetallsalz enthalten. Außerdem kann die Emulsion mit irgendwelchen üblichen fotografischen Zusatzstoffen versetzt worden sein, beispielsweise Antischleiermittel. Stabilisatoren. AnIi-

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larbschleiermittel, anti-Irradiationsmittel, die physikalischen Eigenschaften verbessernden hochmolekulare Zusatzstoffe, Härtemittel und Beschichtungshilfsstoffe. Außerdem kann die Emulsion einen bekannten Carbocyanin- oder Merocyanin-Farbstoff als optischen Sensibilisator dafür enthalten.

Beispiel 1

20,0 g des Kupplers Nr. 1 wurden zu einem Lösungsgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Butylacetat gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde auf 60'C erwärmt, wobei sich der Kuppler vollständig löste. Die so erhaltene Lösung wurde mit 10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung eines Alkylnaphthalinsulfonats, und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung vermischt, und das Gemisch wurde in einer Kolloidmühle unter Bildung einer Dispersion behandelt. Die Kupplerdispersion wurde zu I kg einer hochempfindlichen Gelatine-Silberjodidbromid-Emulsion gegeben, die dann auf einen Cellulosetriacetat-Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei ein lichtempfindliches farbfoiografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem stabil beschichteten Film erhalten wurde. Dieses lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann 10 Min. bei 20⁰C mit einem Entwickler der nachfolgenden Zusammensetzung entwickelt:

N-Äthyl-N-^-methansulfonamido-

äthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 5,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g

Benzylalkohol 3,8 g

Natriumcarbonat (Monohydrat).. 50,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Ätznatron 0,55 g

IO

Wasser bis auf 1000 ml

Anschließend wurde das entwickelte Material den üblichen Abstopp- und Fixicrbchandlungen unterworfen, 10 15 Min. gewässert und dann 5 Min. mit w einer Blcichlösung der folgenden Zusammensetzung behandelt:

Kaliumferricyanid 100 g

Kaliumbromid 50 g

Wasser bis auf 1000 ml

Anschließend wurde das Material 5 Min. gewässert und dann 5 Min. in einem Fixierbad der folgenden Zusammensetzung fixiert:

Natriumthiosulfat 250 g

Wasser bis auf 1000 ml

Anschließend wurde das so behandelte Material 20 25 Min. gewässert und dann getrocknet, wobei ein klares gelbes Farbbild mit einem Absorptions- r> maximum bei 445 πΐμ erhalten wurde.

Beispiel 2

IO g des Kupplers Nr. 2 wurden zu einem Lösungsgemisch aus IO ml Tricrcsylphosphat und 30 ml Bu- w> tylacelat gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde auf 50 C" erwärmt, wobei sich der Kuppler vollständig löste. Die so erhaltene Lösung wurde mit 5 ml einer IO"nigen wäßrigen Lösung eines Alkylnaphlhalinsulfonates und 8(X) ml einer 5% ige η wäßrigen Gelatine- t>-> lösung vermischt, und das Gemisch wurde in einer Kolloidmühle unter Bildung einer Dispersion behandelt. Diese Kupplerdispersion wurde zu 500 g einer Gelaiine-Silberjodidbromid-Emulsion gegeben, die dann auf einen Polyester-Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem stabil beschichteten Film erhalten wurde.

Das so hergestellte fotografische Aufzeichnungsmaterial wurde belichtet und dann 12 Min. bei 21⁰C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

p-Methylaminophenylsulfat 3,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 50,0 g

Hydrochinon '6,Og

wasserfreies Natriumcarbonat.... 40,0 g

Kaliumbromid 3,5 g

Kaliumrhodanid 2,0 g

Wasser bis aui 1000 ml

Nach dem üblichen Abstoppen, HärKn und Wässern wurde das Material mit weißem Licht zum zweiten Mal belichtet und dann 3 Min. bei 21'C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

N^-Diäthyl^-methyl-p-phenylen-

diamin 3,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 4,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat).. 20,0 g

Kaliumbromid 2,0 g

Wasser bis auf 1000 ml

Anschließend wurde das so behandelte Aufzeichnungsmaterial in üblicher Weise abgestoppt, gewässert, gebleicht und fixiert und anschließend 20 Min. in fließendem Wasser gewässert und getrocknet. Dabei wurde ein gelbes positives Farbbild mit einem Absorptionsmaximum hei 455 ma erhalten, das eine ausgezeichnete Transparenz besaß.

Beispiel 3

10 g des Kupplers Nr. 3 wurden zu 20 ml Dibutylphthalat gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde auf 50"C erwärmt, wobei sich der Kuppler vollständig löste. Die so erhaltene Lösung wurde mit 5 ml einer IO%igen wäßrigen Lösungeines Naphthalinsulfonats und 200 ml einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung vermischt, und das Gemisch wurde mehrere Male in einer Kolloidmühle unter Bildung einer Dispersion behandelt. Diese Dispersion wurde zu 500 g einer Gelatine-Silberchloridbromid-Emulsion gegeben, die dann auf ein Baryt-Papier aufgetragen und getrocknet wurde, um ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial herzustellen.

Das so hergestellte lichtempfindliche Material wurde belichtet und dann 10 Min. bei 25"C in einem Bad mit der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

N-Älhyl-N-zf-methansulfonamido-

äthyl-3-mcthyl-4-aminoanilinsulfat 8,5 g

Trinatriumphosphnl, 12H₂C) 15,0 g

Natriummetaborat 10,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 7,0 g

Hydroxyiaminsuifat 2,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

6-Nitrobenzimida/olnitrat 0,04 g

Benzylalkohol 10 ml

Diäthylenglykol 20 ml

Ätznatron 1.2 μ

Wasser bis auf KKX) ml

19 20

Das entwickelte Material wurde 2 4 Min, lang in Natriumnitrat 28,0 g

ein Stopp-Fixierbad der folgenden Zusammensetzung Kaliumferricyanid 10,0 g

getaucht: Borsäure 7,5 g

Kaliumbromid 7,5 μ

Ammoniumthiosulfat 120 g ·-, Wasser bis auf 1000 ml

Kaliummetabisulfit 20 g

Eisessig 10 ml Anschließend wurde das Material 10 Min. gewässert.

Wasser bis auf 1000 ml 2 Min. in ein Stabilisierbad getaucht und dann getrocknet, wobei ein gelbes Farbbild mit einem Ab-

Anschließend wurde das Material 5 Min. gewässert m sorptionsmaximum bei 445 π\μ erhalten wurde, das

und dann 3 Min. bei 25' C in einem Bad der folgenden eine ausgezeichnete Licht- und Feuchtigkeitsechtheit

Zusammensetzung gebleicht: besaß.

Claims

Patentansprüche:

I. Farhfoiogralisehes Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silherhalogenidemulsionssehiehi, die als Gelbkuppler ein BenzoylacetanNid enthält, d a d u r c h g e k e η η / e i c h η e t. daß der Gelhkuppler der allgemeinen Formel

-COCH₂CONH — _;

(Il

v\orin X für Wasserstoff. Halogen, eine niedere Alkoxvgruppe, eine niedere Alkvlüruppe oder eine Ar\lox\gruppe steht und Y eine der folgenden Gruppen bedeutet:

CO— CH -

-COOCH-COOR₂. COOR₂. —N

CO-CH,

NHCORj

wobei R₁ eine niedere Alkylgruppe ist, R₂ für einen Kohlenvvassersloffrest mit S bis 18 Kohlenstoffatomen steht und CORj eine Acylgruppc mit *) bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, entspricht.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkupplcr die Verbindung der Formel enthält

(CHjI₁C ■■( ν COCH₂CONH >·

\
COOCH -COOCpH,.,

CHj

'S. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es als Gclbkupplcr die Verbindung der Formel enthält

Cl

(CHjIjC COCH₂CONH

NIICOCH₂O Z

[ IC₅II₁,

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkupplcr die Verbindung der Formel enthüll

oc-.ll.

ΚΊΙ,Ι,Γ

COCII,COMI

MICOCIIO (MU

ICsII₁

ICH,,

3 4

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelhkuppler die Verbindung der Formel enthält

V-COCH₂CONH-

NHCOCHO

C₂H₅

OC₁₂H₂₅