DE1015813B

DE1015813B - Verfahren zur Herstellung eines neutralen Esters der Diglykolsaeure

Info

Publication number: DE1015813B
Application number: DEA15178A
Authority: DE
Inventors: John David Brandner
Original assignee: Atlas Powder Co
Current assignee: Atlas Powder Co
Priority date: 1952-02-16
Filing date: 1952-02-16
Publication date: 1957-09-19

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen aromatischen Äther-Esters der Diglykolsäure.

Der neue Äther-Ester ist der Di-ester aus /?-Phenoxyäthanol und Diglykolsäure, das Bis-(/?-phenoxyäthyl)-diglykolat, das wahrscheinlich folgende Formel besitzt:

-OC₂H₄OOCCH₂

Die Verbindung ist leicht herzustellen durch Veresterung der zweibasischen Diglykolsäure mit überschüssigem /?-Phenoxyäthanol und anschließende Kristallisierung des Di-esters aus dem überschüssigen Äther-Alkohol. Der Überschuß an /?-Phenoxyäthanol kann auch durch Destillation unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, worauf man den Di-ester entweder aus der Schmelze oder aus einem Lösungsmittel kristallisieren läßt.

Das nach einem dieser beiden Verfahren gewonnene kristalline Produkt kann durch Umkristallisation aus Lösungsmitteln, wie Benzol oder Toluol, Methyläthylketon oder Äthylacetat, weitergereinigt werden.

Anstatt von Diglykolsäure kann man von einem funktioneilen Derivat derselben ausgehen und z. B. ^a5 1 Mol Diglykolylchlorid mit 2 Mol /?-Phenoxyäthanol in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels, z. B. Pyridin, umsetzen. Diese Herstellungsverfahren gehören ebenfalls zum Gegenstand der Erfindung. Es handelt sich dabei wie bei den Reinigungsmaßnahmen um an sich gebräuchliche Verfahren und Arbeitsweisen, so daß sie nicht weiter erläutert zu werden brauchen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte zeichnen sich dadurch aus, daß sie hervorragende Weichmacher für Nitrocellulosefilme oder -Überzüge sind, insbesondere für solche, die als Verschlußmaterial dienen sollen, wobei der durch Verkleben oder Verschweißen erfolgende Verschluß durch Wärme bewirkt wird. Weichmacher für Nitrocellulose, die diesen Zwecken dienen sollen, müssen so beschaffen sein, daß sie die Herstellung eines Films ermöglichen, der bei normaler Temperatur gegenüber einem anderen Film oder Papier nicht klebrig ist, jedoch beim Erhitzen Klebeeigenschaften erhält. Diese Klebeeigenschaft darf nur innerhalb eines kleinen Temperaturbereiches bestehen, damit nicht nach der Verklebung Nachbarschichten des Papiers oder des Films, wenn sie bisweilen unter beträchtlichem Druck oder bei sommerlichen Temperaturen von 40 bis 50° gelagert werden, zusammenbacken. Andererseits muß aber die Klebeeigenschaft bei Temperaturen unterhalb 100°, zweckmäßig unterhalb 80°, vorhanden sein, um verpackte Ware nicht durch zu hohe Temperaturen beim Klebeverfahren zur Herstellung
eines neutralen Esters der Diglykolsäure

Anmelder:

Atlas Powder Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

John David Brandner, Wilmington, Del. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

Vorgang zu gefährden oder zu beschädigen. Die neuen Weichmacher ermöglichen die Herstellung eines Films, dessen Oberfläche bei gewöhnlichen Temperaturen frei von Klebrigkeit ist und bis zu 60° kein Zusammenbacken verursacht, während bei etwa 71° ein einwandfreies Verkleben möglich ist.

Diglykolsäureester von Äthylenglykolmonoäthern und ihre Verwendung als Weichmacher für Nitrocellulose sind bereits bekannt. Diese unterscheiden sich von dem erfindungsgemäßen Ester mit aromatischen Äthergruppen dadurch, daß sie aliphatische Äthergruppen enthalten und die obengenannten vorteilhaften Eigenschaften nicht besitzen.

Beispiel

414 g (3 Mol) /J-Phenoxyäthanol und 134 g (1 Mol) Diglykolsäure wurden, teilweise am Rückfluß, erhitzt, wobei die Dampftemperatur bei etwa 100° gehalten wurde. Im Laufe von 7 Stunden stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches von 140 auf 230°, und die Säurezahl sank auf einen unter 10 liegenden Wert. Der Druck im Reaktionsgefäß wurde alsdann auf 5 bis 10 mm Hg (absolut) herabgesetzt und das überschüssige /J-Phenoxyäthanol in etwa IV4 Stunde bei 200° abdestilliert.

Der Inhalt des Kolbens wurde auf 130° abgekühlt, mit 1 °/o Aktivkohle unter Kühlung auf 100° verrührt und dann filtriert. Es wurden 356 g eines Produktes gewonnen, das beim Abkühlen auf Zimmertemperatur zu einem festen Kuchen kristallisierte. Das Produkt hatte eine Säurezahl von 0,5, eine Verseifungszahl von 3,4 und eine Hydroxylzahl 0.

Der Kuchen wurde zerkleinert und in der doppelten Gewichtsmenge heißem Toluol gelöst. Beim Abkühlen

709 697/433

über Nacht kristallisierten 90% des Reaktionsproduktes in Form glänzender Plättchen aus. Die Kristalle wurden filtriert, mit Toluol gewaschen, an der Luft und schließlich im Vakuum getrocknet. Die getrockneten Kristalle schmolzen bei 80 bis 81°, ihre Säurezahl war 0,6 und ihre Verseif ungszahl 300. Freie Hydroxylgruppen war in ihnen nicht nachweisbar. Die Verseif ungszahl entspricht dem theoretischen Wert des Di-esters folgender Formel:

-OC₂H₄OOCCH₂ O

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Claims

Patentanspruch=

Verfahren zur Herstellung eines neutralen Esters der Diglykolsäure durch Umsetzung von Diglykolsäure oder eines ihrer funktionellen Derivate mit einem Äthylenglykolmonoäther, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß als Äthylenglykolmonoäther /J-Phenoxyäthanol verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 622 300.