DE101286C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Werden die alkalischen,, neutralen oder schwach sauren Lösungen der Aminonaphtolsulfosäuren in der Wärme mit nitrirten Halogenalphylderivaten in Reaction gebracht, so wird ein Aminowasserstoff durch den nitrirten Alphylrest ersetzt. Es entstehen hierbei neue Aminonaphtolderivate, welche an sich gelbbraune Farbstoffe darstellen, als solche jedoch kein technisches Interesse besitzen, sondern als Ausgangsproducte zur Gewinnung neuer Azofarbstoffe dienen sollen.

Condensationsproducte aus Naphtylaminen und Chlordinitrobenzol sind bereits vor einigen Jahren (Ber. XXI, 589, 2302, und XXIII, 3429) erhalten worden. Sie sind rothgefärbte, in Wasser, Säuren und Alkalien unlösliche, in Alkohol aufserordentlich schwer lösliche Körper und schon infolge dieser Löslichkeitsverhä'ltnisse technisch kaum verwerthbar. Ueberdies wird durch den Eintritt des nitrirten Phenylrestes in die Aminogruppe die Kuppellingsfähigkeit, die den zu Grunde liegenden Basen eigen ist, aufgehoben, so dafs sie für die Technik der Azofarben überhaupt nicht in Betracht kommen.

Im Gegensatz zu den Naphtylaminen bieten die Aminonaphtole dem Chlordinitrobenzol und seinen Analogen zwei Angriffspunkte, und es war a priori nicht vorauszusehen, ob in diesem Falle vorwiegend Aetherificirung oder Substitution in der Aminogruppe erfolgen würde. Bei den verwendeten Aminonaphtolen hat sich nun gezeigt, dafs unter Einhaltung gewisser Bedingungen nicht die Hydroxyl-, sondern fast ausschliefslich die Aminogruppe in Reaction tritt.

Die durch die Condensation gewonnenen Körper sind nicht diazotirbar und besitzen nicht mehr die Eigenschaft der Muttersubstanzen, sich im amidirten Kern mit Diazoverbindungen zu combiniren, dagegen bleibt die Combinationsfähigkeit im hydroxylirfen Kern erhalten. Aus diesem Grunde liefern die neuen Derivate im Gegensatz zu den Aminonaphtolsulfosäuren, aus denen sie entstanden sind, ob in saurer oder alkalischer Lösung combinirt, nur eine Reihe von Azofarbstoffen, und es treten auch nur gleiche Molecule der Diazo- bezw. äquivalente Molecule der Tetrazoverbindungen oder der sogen. Zwischenproducte und der Nitroalphylaminonaphtole in Reaction.

Die Condensation der Aminonaphtole mi} den Nitrohalogenalphylderivaten erfolgt in der Weise, dafs möleculare Mengen in wässeriger oder alkoholischer Auflösung oder Emulsion bei Gegenwart von Soda, Acetat oder dergl. digerirt werden, bis der Halogennitrokörper verschwunden ist. Das Reactionsproduct wird alsdann durch Auskrystallisiren oder durch Fällung mit Kochsalz oder Säuren abgeschieden.

Die von den nicht sulfirten Aminonaphtolen sich ableitenden Derivate besitzen nur geringes Interesse.

Die aus den Aminonaphtolsulfosäuren gewonnenen Körper bilden in Form ihrer Natriumsalze durchgehends orange bis dunkelbraun gefärbte Pulver, die sich in Wasser mit orangebrauner Farbe, in alkalischem Wasser mit rother Farbe lösen und sich auf Zusatz von Kochsalz meistentheils als Krystallbrei von feinen Nädelchen wieder ausscheiden. Durch Mineralsäuren werden die wässerigen Lösungen gefällt. Erwärmen mit Schwefelalkalien be-

wirkt eine Reduction der Nitrogruppe, aus den dinitrirten Derivaten erhält man dabei zunächst Nitroaminokörper.

Beispiel i.

32 Theile Aminonaphtoldisulfosäure 0L₁ a₄ ß₂ ,S₃ werden in ca. 100 Theilen Wasser gelöst und durch Zusatz von Alkali in das basische Salz übergeführt. Diese Lösung wird mit 20,3 Theilen Chlordinitrobenzol unter Rückflufs gekocht, bis Alles mit orangebrauner Farbe in Lösung gegangen ist. Beim Erkalten krystallisirt der gröfste Theil des Reactionsproductes in orange gefärbten Nä'delchen aus, die abgesaugt, geprefst, getrocknet und eventuell durch Urnkrystallisiren weiter gereinigt werden. In trockenem Zustand bildet es ein orangefarbenes, in Wasser leicht lösliches Pulver.

Beispiel 2.

32Theile Aminonaphtoldisulfosäure K₁ a_i ß₂ ß₃ werden als neutrales Natriumsalz mit 18,5 Theilen eines nitrirten Chlorbenzaldehyds, z. B. des m-Nitro-p-Chlorbenzaldehyds, in 1 50 Theilen 5oproc. Alkohols in Wechselwirkung gebracht. Die Flüssigkeit färbt sich alsbald roth, nach sechsstündigem Kochen pflegt die Reaction beendet zu sein. Die Aldehydonitrophenylaminonaphtoldisulfosäüre wird durch Zusatz von 100 Theilen einer gesättigten Kochsalzlösung in braunrothen Nädelchen abgeschieden.

Etwa noch vorhandene Benzylidenverbindung, die man beim Verkochen einer Probe mit Mineralsäuren am Gerüche des Aldehyds und an der Diazotirbarkeit erkennt, bleibt dabei in der Mutterlauge.

In diesen Beispielen 1 und 2 kann die Aminonaphtoldisulfosäure U₁ a₄ ß₂ ß₃ durch die Isomeren α, α₄ α₂ β₃, Ct₁ et, β₂ ct₃, CL₁ α₄ β_χ α₂ oder A₁ α₃ β₂ β₄ ^un<i das Chlordinitrobenzol durch Pikrylchlorid oder Chlornitrobenzolsulfosä'ure ersetzt werden.

Beispiel 3.

24 Theile Aminonaphtolsulfosäure CL₁ a₄ ct₂ werden in 300 Theilen Wasser suspendirt, durch Alkali in das basische Salz übergeführt und mit einer alkoholischen Lösung von 20,3 Theilen Chlordinitrobenzol versetzt. Nach mehrstündigem Kochen ist der Geruch des Chlorderivats verschwunden, das Reactionsproduct wird aus der dunkelbraunen Lösung bei 50 bis 6o^u durch Kochsalz krystallinisch gefällt; es stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar. Mit Tetrazodiphenyl erhält man einen schwarzgrünen Niederschlag.

Beispiel 4.

24 Theile Aminonaphtolsulfosäure β_Ί α₄ ß_g werden mit 10,3 Theilen Soda und 100 Theilen Wasser gelöst und nach Zusatz von 27,5 Theilen chlornitrobenzolsulfosaurem Kalium 2 Stunden im Sieden erhalten. Sättigung mit Kochsalz bewirkt alsdann die Fällung eines Disulfonitrophenylaminonaphtols in braunen Nädelchen.

Werden an Steile der Chlornitrobenzolsulfosäure Chlordinitrobenzol oder Chlornitrobenzaldehyd angewendet, so entstehen analoge^ jedoch erheblich schwerer lösliche Condensationsproducte.

Die Eigenschaften der neuen Körper sind aus folgender Tabelle ersichtlich:

Aminonaphtolderivate

Krystallform und
Löslichkeit

Nuance beim

Kuppeln mit

Tetrazodiphenyl-

disulfosäure

Dinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure U₁ a_i ß₂ ß₃ . . . Dinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure CL₁ a₃ ß₂ ß₄ . . . Dinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure Ci₁ Ct₄ a₂ ß₃ .... Dinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure Ct₁ a₄ ß₂ ct₃ . . . Dinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure Ct₁ a₄ ß_x Ct₂ .... Dinitrophenylaminonaphtolsulfosäure Ct₁ ct₄ ct.,

Dinitrophenylaminonaphtolsulfosäure ß_x u_iß_i

Trinitrophenylaminonaphtoldisulfosäure U₁ ct₄ ß₂ ß₃ . . Sulfonitrophenylaminonaphtoldisulfosäure U₁ a₄ ß₂ ß₃.

Aldehydonitrophenylaminonaphtoldisulfosäure U₁ a₄ ß₂ ß₃ Aldehydonitrophenylaminonaphtolsulfosäure ß₁ ct₄ ß₃.

Sulfonitrophenylaminonaphtolsulfosäure ß_l ct₄ ß₃

rothbraune Nadeln
do.
do.
do.

grünliche Nädelchen
dunkelbraun , undeutliche Krystalle
orangerothe Nadeln,
ziemlich schwer löslich
orangerothe Nadeln,

leicht löslich

braunrothe Krystalle,

sehr leicht löslich

rothbraune Nadeln

braunrothe Nädelchen,

leicht ölig ausfallend

hellbraune Nädelchen,

leicht ölig ausfallend

blauschwarz .

do.

grünschwarz

bräunschwarz

röthlich schwarz

grauschwarz

rothbraun
dunkelbraun

blauschwarz

do.
rothbraun

do.

Claims (1)

1. Patent-Ansprüche:
   Verfahren zur Darstellung von Nitro-alphylaminonaphtolsulfosäuren, darin bestehend, dafs die Aminonaphtolsulfosäuren mit nitrirten Halogenalphylderivaten in Reaction gebracht werden.

   Als besondere Ausführungsform des unter ι. gekennzeichneten Verfahrens

   a) die Verwendung der folgenden Aminonaphtolsulfosäuren :

   Ci₁ a₄ Aminonaphtoldisulfosäure (Ct₁

   ^Ä4 ßa ßz ) ^al ^a4 «2 ß3 > ^al H ßl ^a2)

   «i H ßi ^as) j

   Ct₁ Ct₃ -Aminonaphtoldisulfosäure (Ct₁

   P₁ ct₄ - Aminonaphtolmonosulfosäure

   (ßi^ßs),
   Ct₁ a₄- Aminonaphtolmonosulfosäure

   («ι η «₂);

   b) die Verwendung der folgenden Nitrohalogenalphylderivate:

   Chlor-(Brom-)dinitrobenzol, Chlornitrobenzaldehyd, Pikrylchlorid,
   Chlornitrobenzolsulfosäure.