DE1007592B - Bad zur Herstellung von galvanischen Metallueberzuegen - Google Patents
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Description
DEUTSCHES
kl. 48a 5
rNTERNAT. KL. C 23 b
PATENTAMT
D 19591 VI/48 a ANMELDETAG: 19. JANUAR 1 9 5
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 2. MAI 1957
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 2. MAI 1957
Es wurde gefunden, daß man zu hochglänzenden, festhaftenden galvanischen Metallüberzügen gelangt, wenn
man den üblichen Galvanisierungsbädern solche Verbindungen zusetzt, die wenigstens zwei ausschließlich mit
Heteroatomen verbundene Kohlenstoff atome, jedoch daneben keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie z. B.
Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.
Von den Heteroatomen soll jeweils mindestens eines ein Schwefelatom sein. Diese wirksamen Gruppen, welche
gleich- oder verschiedenartig sein können, sind über eines der Heteroatome, also z. B. über ein Schwefel-,
Stickstoff- oder Sauerstoffatom an einen vorzugsweise kurzkettigen Kohlenwasserstoffrest, der auch substituiert
und/oder von Heteroatomen unterbrochen sein kann, gebunden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Produkte sind bekannte Stoffe, oder sie lassen sich nach bekannten
Methoden in einfacher Weise herstellen. Es handelt sich im wesentlichen um Bis- oder Polythioharnstoffe oder
-isothioharnstoffe, -thiocarbaminate, -dithiocarbaminate, -xanthogenate, -trithiocarbonate u. dgl. oder auch
um Stoffe, die verschiedene derartige Gruppen tragen.
Bad zur Herstellung von galvanischen Metallüberzügen
Anmelder:
DEHYDAG
DEHYDAG
Deutsche Hydrierwerke G. m. b. H.r
Düsseldorf, Henkelstr. 67
Düsseldorf, Henkelstr. 67
Dr. Wennemar Strauss und Dr. Hans Wedell,
Düsseldorf-Holthausen,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Nachstehend werden einige Beispiele für die erfindungsgemäß als Zusätze zu galvanischen Bädern verwendeten
Verbindungen gegeben:
H2N — C — S — CH2 — CH2 — S — C — NH2 · 2HBr
NH NH
H2N — C — S — CH2 — CH — CH2 — S — C — NH2 ■ 2HBr
Il I Il
HN OH NH
H2N-C-S-CH2-CH2-O-CH2-CH2-S-C-NH2^HCi
HN NH
H2N-C-NH-CH2-CH2-NH-C-NH2
S S
CH3 — S — C — NH- CH2 — CH2 — NH- C — S — CH3
S S
CH3 — S — C — O — CH2 — CH2 — NH-C — S — CH3
Il Il
s s
CH3-S-C-O- CH2 — CH2 — S — CH2 — CH2 — 0 — C — S — CH3
Il Il
s s
(6)
(7)
507/370
Claims (1)
- 3 4CH3-S-C-O-CH2-CH2-N-CH2-CHo-O-C-S-CH3 (8)Il i "IiS S == C — S — ^Hg S(CHg)2N — C — S — CH2 — CH2 — S — C — N(CH3)2 (9)11 Iis s(HOC2H4)2N -C-S-CH2-CH2-S-C- N(C2H4OH)2 (10)Il Ils sCH8-S-C-S-CH2-CH2-S-C-S-CH3 (11)Die beanspruchten Mittel können für alle Arten von Beispiel 1galvanischen Prozessen Verwendung finden, z. B. beim In ein saures Kupferbad, welches im Liter 60 g galvanischen Verkupfern, Vernickeln, Verzinken, Ver- 20 Schwefelsäure und 170 g kristallisiertes Kupfersulfatsilbern oder auch bei der Herstellung galvanischer Kad- enthält, gibt man pro Liter Badflüssigkeit 1 g Äthylen-mium-, Bronze- oder Messingüberzüge. Sie ergeben ins- bis- (dimethyl-amino-dithiocarbaminat) (Tabelle S. 2,besondere bei der Verwendung in sauren Galvanisierungs- Formel 9). Bei der Verkupferung cyankalisch vorver-bädern hochglänzende, festhaftende, duktile Metallüber- kupierter Eisenbleche erhält man bei Zimmertemperaturzüge. Die neuen Mittel können allein oder in Verbindung 25 innerhalb eines Stromdichtebereiches von 1 bis 10mit anderen Glanzmitteln, Einebnungsmitteln, Porenver- Amp./dm2 auch bei starker Profilierung hochglänzendehütungsmitteln, Netzmitteln oder Leitsalzen verwendet und festhaftende Überzüge, die nach dem Spülen keinerwerden. weiteren Nachbehandlung bedürfen.Mit besonderem Vorteil werden diese Produkte in .Kombination mit organischen Sulfonsäuren oder ihren 30 e sPieSalzen verwendet, welche durch Halogenatome oder In einem Nickelbad, welches im Liter 60 g Nickelhalogenähnliche Gruppen substituiert sind und daneben chlorid, 220 g kristallisiertes Nickelsulfat und 35 g Borkein ausschließlich an Heteroatome gebundenes Kohlen- säure enthält, werden 0,1 g Äthylendiisothioharnstoffstoffatom enthalten. Hydrobromid (Formel 1) und 1 g bromäthan-Geeignete Sulfonsäuren sind z. B. Bromäthansulfon- 35 sulfonsaures Natrium pro Liter Badflüssigkeit gelöst,säure, 2-Cyanäthansulfonsäure, 2-Rhodanäthansulfon- Die bei einer Temperatur von etwa 60° C und einersäure, 3-Brom-propansulfonsäure-l, 3-Jod-propansäure-l, Stromdichte von 1 bis 8 Amp/dm2 durchgeführte galva-2, 3-Dichlor-propansulfonsäure-l., 4-Brombutansulfon- nische Vernickelung ergibt hochglänzende, festhaftendesäure-1, S-Chlorbenzolsulfonsäure-l^-Brombenzolsulfon- Überzüge, die keinerlei Nachbehandlung erfordern,säure-1, 2, 4, 5-Trichlorbenzolsulfonsäure-l, 2-Chlor- 40 .phenolsulfonsäure-4, S-Brom^-nitro-benzolsulfonsäure-l, ei ρ e4-Jod-toluolsulfonsäure-3, 4-Brom-benzyl-a>-sulfonsäure, Zu einem Nickelbad der im Beispiel 2 beschriebenen3-Chlor-naphthalinsulfonsäure-l, 4, 4'-Dibrom-diphenyl- Zusammensetzung gibt man je Liter Badflüssigkeit 0,2 gdisulfonsäure-2,2' u.a.m. l,3-Diisothioureido-propanol-2-Hydrobromid (Formel 2)Durch die Verwendung derartiger Kombinationen 45 und 8 g 3-brompropansulfonsaures Natrium sowie S g lassen sich z. B. Nickelüberzüge, welche mittels saurer Glycerin. Die bei einer Temperatur von etwa 60° C Bäder hergestellt werden, in überraschender Weise ver- durchgeführte galvanische Vernickelung ergibt bei Strombessern. Besonders hervorzuheben ist die ausgezeichnete dichten von 1 bis 8 Amp./dm2 festhaftende Überzüge von einebnende Wirkung solcher Bäder, ferner der vorzüg- besonders gutem Hochglanz, liehe Glanz, die hohe Duktilität und die Porenfreiheit 50
der mit ihrer Hilfe erzeugten Metallüberzüge.Mit Vorteil setzt man diesen Bädern außerdem mehr- Patentansprüche wertige Alkohole, wie Glycerin, Butantriol, Pentaerythrit,Mannit u. dgl., oder Polymerisationsprodukte von un- 1. Bad üblicher Zusammensetzung zur Herstellunggesättigten Carbonsäuren bzw. ihre Salze, z. B. das 55 galvanischer Metallüberzüge, dadurch gekennzeichnet,Natriumsalz der Polyacrylsäure, zu. Durch derartige daß es als Glanzzusatz solche organische VerbindungenZusätze lassen sich die Anwendungsmengen der hoch- enthält, die wenigstens zwei ausschließlich mitwertigen Glanzzusätze verringern und die Eigenschaften Heteroatomen verbundene Kohlenstoff atome, jedochder Metallüberzüge noch weiter verbessern. daneben keine wasserlöslichmachenden Gruppen be-Die Mengen, in denen man die erfindungsgemäßen 60 sitzen.Mittel bzw. deren Gemische den Bädern zusetzt, sind 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,von der sonstigen Zusammensetzung der Bäder abhängig daß es solche Verbindungen enthält, die gleichartigeund liegen zwischen etwa 0,01 und 20 g pro Liter Bad- oder verschiedenartige durch ausschließlich mitflüssigkeit. Im allgemeinen wird bei Temperaturen bis Heteroatomen verbundene Kohlenstoffatome gebil-etwa 70° C galvanisiert und bei Stromdichten, die 65 dete Atomgruppen besitzen,zwischen 0,5 und 10 Amp./dm2 liegen. 3. Bad nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn-Da die erfindungsgemäßen Mittel während des zeichnet, daß es solche Verbindungen enthält, beiGalvanisierungsprozesses praktisch nicht verbraucht denen die ausschließlich mit Heteroatomen ver-werden und chemisch sehr gut beständig sind, haben die bundenen Kohlenstoff atome an einen vorzugsweiseBäder eine lange Lebensdauer. 70 niedermolekularen Kohlenwasserstoffrest gebunden5 6sind, der substituiert und/oder von Heteroatomen 5. Bad nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenn-unterbrochen sein kann. zeichnet, daß es gleichzeitig mehrwertige Alkohole4. Bad nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn- und/oder Polymerisationsprodukte von niedermoleku-zeichnet, daß es gleichzeitig organische Sulfonsäuren laren ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Salzebzw. deren Salze enthält, welche durch Halogen- 5 enthält.atome, bevorzugt Bromatome, oder durch halogen-ähnliche Atomgruppen substituiert sind und danebenkein ausschließlich an Heteroatome gebundenes In Betracht gezogene Druckschriften:Kohlenstoffatom besitzen. Deutsche Patentschrift Nr. 888493.© 709 50W370 4.57
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