DE10064291A1 - Phenylacetylen-Verbindung, Flüssigkristallzusammensetzung, Polymer, optisch anisotropes Produkt, und Flüssigkristall oder optisches Element - Google Patents
Phenylacetylen-Verbindung, Flüssigkristallzusammensetzung, Polymer, optisch anisotropes Produkt, und Flüssigkristall oder optisches ElementInfo
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Abstract
Phenylacetylen-Verbindungen werden offenbart, von denen erwartet wird, daß sie hohe Brechungsindex-Anisotropie zeigen, sich leicht mit anderen Flüssigkristallverbindungen mischen, vorteilhafte Stabilität gegen Licht haben und als ein Material zur Herstellung verschiedener Folien und dergleichen verwendet werden können. Die Verbindungen werden durch die Formel (1) dargestellt: DOLLAR F1 wobei gilt: A·1· bis A·12·: H, F usw.; B·1·, B·2·: H, CH¶3¶; p, q, r, s, t: 0 oder 1, unter der Voraussetzung, daß, wenn q = 0 ist, wenigstens einer der Reste A·2· und A·4· bis A·10· einen C¶1¶- bis C¶10¶-Alkyl- oder -Alkoxyrest, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem F, bedeuten; m, n: eine ganze Zahl von 0 bis 14, unter der Voraussetzung, daß, wenn s = 1 ist, n nicht 0 ist, und wenn t = 1 ist, m nicht 0 ist; W: -CH¶2¶CH¶2¶-, -C IDENTICAL C-.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Phenylacetylen-Verbindungen mit einer
Phenylacetylen-Struktur und einem Acryl- oder Methacrylrest an beiden Enden der Struktur
über einen Spacer, wobei die Verbindungen zur Herstellung optischer Anzeige- und
Aufzeichnungsmaterialien und auch zur Herstellung optischer Kompensatoren, Polarisatoren,
Reflektorplatten und Streuplatten, welche für Flüssigkristallvorrichtungen verwendet werden,
oder Folien mit Farbeffekt brauchbar sind oder als ein Material zur Herstellung der
vorstehenden Produkte oder als eine Komponente von Flüssigkristallmaterialien, die zur
Herstellung von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden, brauchbar sind. Die
vorliegende Erfindung betrifft auch Flüssigkristallzusammensetzungen, Polymere, optisch
anisotrope Produkte, die alle solche Phenylacetylen-Verbindungen enthalten, und
Flüssigkristall- oder optische Elemente, die das vorstehende verwenden.
Es sind vor kurzem mögliche Anwendungen von flüssigkristallinen Materialien nicht
nur für ein Schaltelement einer Anzeige zum Schalten der Anzeigemodi, wie TN- oder STN-
Modus, sondern auch für Verzögerungsplatten, Polarisationsplatten, Polarisationsprismen,
Strahlenteiler, Reflektoren, holographische Elemente, Farbseparatoren oder verschiedene
optische Filter, welche von der optischen Anisotropie der Materialien, wie Ausrichtung und
Brechungsindex, Gebrauch machen, diskutiert worden. Die Verbesserung der Leistung von
Anzeigeelementen ist mit der jüngsten Entwicklung in der informationsorientierten
Gesellschaft wesentlich geworden.
Als Verfahren zur Verwirklichung der Herstellung von optisch anisotropen Produkten
aus flüssigkristallinen Materialien sind zum Beispiel Verfahren zur Photopolymerisierung
einer flüssigkristallinen Verbindung mit einem polymerisierbaren funktionellen Rest oder
einer polymerisierbaren Flüssigkristallzusammensetzung, die solch eine Verbindung enthält,
durch Bestrahlung der Verbindung oder der Zusammensetzung im Flüssigkristallzustand mit
ultravioletter oder sichtbarer Strahlung bekannt. Mit diesen Verfahren soll mit anderen
Worten ein Polymer hergestellt werden, in welchem die Ausrichtung von
Flüssigkristallmolekülen im Flüssigkristallzustand zum Erreichen stabiler optischer
Funktionen teilpermanent fest ist. Als solche flüssigkristalline Verbindungen mit einem
polymerisierbaren funktionellen Rest schlagen JP-A-11 116 534 und JP-A-11 80 081
hauptsächlich eine Verbindung mit einem Phenylbenzoatkern und eine Verbindung mit
einem Kern einschließlich Phenylbenzoat, Cyclohexylphenyl und Tolan vor. Die
Kernstrukturen dieser Verbindungen erzielen jedoch keine hohe Brechungsindex-Anisotropie
(Δn).
Als flüssigkristalline Verbindungen mit einer relativ hohen Brechungsindex-
Anisotropie schlagen JP-A-2 83 340 und JP-A-9 216 841 andererseits konjugierte
Verbindungen vor. Jedoch haben solche konjugierten Verbindungen keine ausreichend hohe
Brechungsindex-Anisotropie, haben Probleme, wie geringe Löslichkeit in anderen
Flüssigkristallen, und zeigen keine Photopolymerisierbarkeit.
Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Phenylacetylen-
Verbindungen, Flüssigkristallzusammensetzungen, die solch eine Verbindung enthalten,
Polymere, die aus solch einer Zusammensetzung erhalten wurden, und optisch anisotrope
Produkte bereitzustellen, von denen erwartet wird, daß sie hohe Brechungsindex-Anisotropie
zeigen, sich leicht mit anderen Flüssigkristallverbindungen mischen, und vorteilhafte
Stabilität gegen Licht haben, und welche zur Herstellung von optischen Kompensatoren,
Polarisationsmaterialien, Reflektoren, Streuplatten oder Folien mit Farbeffekt verwendet
werden können.
Es ist eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Flüssigkristall- oder optische
Elemente bereitzustellen, die zur Herstellung von optischen Verschlüssen, Anzeigeelementen
oder dergleichen Vorrichtungen brauchbar sind, welche eine neue Phenylacetylen-
Verbindung, eine Flüssigkristallzusammensetzung, die solch eine Verbindung enthält, ein
Polymer, das aus solch einer Zusammensetzung erhalten wurde, und ein optisch anisotropes
Produkt verwenden, von welchen erwartet wird, daß sie hohe Brechungsindex-Anisotropie
zeigen, sich leicht mit anderen Flüssigkristallverbindungen mischen, und vorteilhafte
Stabilität gegen Licht haben, und welche zur Herstellung von optischen Kompensatoren,
Polarisationsmaterialien, Reflektoren, Streuplatten oder Folien mit Farbeffekt verwendet
werden können.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine durch die Formel (1) dargestellte
Phenylacetylen-Verbindung bereitgestellt:
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom
oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls
substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; B1 und B2 jeweils ein
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten; p, q, r, s und t jeweils 0 oder 1 bedeuten,
unter der Voraussetzung, daß, wenn q 0 ist, wenigstens einer der Reste A2 und A4 bis A10
einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit
wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 14
bedeuten, unter der Voraussetzung, daß, wenn s 1 ist, n nicht 0 ist, und wenn t 1 ist, m nicht
0 ist; W eine Einfachbindung, -CH2CH2- oder -C∼C- bedeutet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch eine Flüssigkristallzusammensetzung
bereitgestellt, die eine durch die vorstehende Formel (1) dargestellte Phenylacetylen-
Verbindung umfaßt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein Polymer bereitgestellt, das durch
Polymerisation der vorstehenden Flüssigkristallzusammensetzung erhalten wurde.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ferner ein optisch anisotropes Produkt
bereitgestellt, das das vorstehende Polymer verwendet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ferner ein Flüssigkristall- oder optisches
Element bereitgestellt, das unter Verwendung wenigstens eines Materials hergestellt wurde,
das aus der Gruppe, bestehend aus der Phenylacetylen-Verbindung, der
Flüssigkristallzusammensetzung, dem Polymer und dem optisch anisotropen Produkt,
ausgewählt ist.
Phenylacetylen-Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden durch die
Formel (1) dargestellt. In der Formel (1) bedeuten A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig
ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom. B1 und B2
bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe. p, q, r, s und t bedeuten
jeweils 0 oder 1, unter der Voraussetzung, daß, wenn q 0 ist, wenigstens einer der Reste A2
und A4 bis A10 einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls
substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet. m und n bedeuten jeweils eine ganze
Zahl von 0 bis 14, unter der Voraussetzung, daß, wenn s 1 ist, n nicht 0 ist, und wenn t 1 ist,
m nicht 0 ist. W bedeutet eine Einfachbindung, -CH2CH2- oder -C∼C-.
Beispiele der durch die Formel (1) dargestellten Phenylacetylen-Verbindungen können
solche einschließen, die durch die nachstehenden Formeln dargestellt werden, wobei m und n
jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 14 bedeuten. Besonders bevorzugt sind durch die
Formel (1) dargestellte Phenylacetylen-Verbindungen, worin wenigstens einer der Reste A4,
A5, A9 und A10 einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls
substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, oder durch die Formel (1) dargestellte
Phenylacetylen-Verbindungen, worin s und t beide 1 bedeuten.
Die Phenylacetylen-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch übliche
organische Syntheseverfahren, zum Beispiel gemäß dem nachstehend erwähnten
Syntheseverfahren, welches eine Kombination von bekannten chemischen Grundverfahren
ist, synthetisiert werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 0, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1aa) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X1, X2 und X6 bis X8 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X3 bis X5 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. Y1 bedeutet -CF3 oder -C4F9, und P1 bis P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (7) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A1) oder (B1) ausgeführt werden:
Verfahren (A1): Umsetzen der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung mit 1,1-
Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B1): Umsetzen der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (7) und (8) dargestellten Verbindungen
im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden Verbindungen in
Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base, wie Triethylamin,
ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 1, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ab) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 und X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 und P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (15) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 0, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ac) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 bis X10 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 und P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe. Q
bedeutet B(OZ1)2 oder SnZ2 3, wobei Z1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet,
zwei Reste Z1 verbunden sein können, um einen Ring zu bilden, und Z2 einen Alkylrest oder
ein Halogenatom bedeutet.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (19) dargestellten
Verbindungen kann durch Umsetzung der beiden Verbindungen in Gegenwart eines
Palladiumkatalysators oder einer Base, wie Natriumcarbonat, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 1, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ad) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7, X8, X10 und X11 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X3 und X4 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. Y1 bedeutet -CF3 oder -C4F9, und P2 bis P4
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (24) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (23) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A2) oder (B2) ausgeführt werden:
Verfahren (A2): Umsetzen der durch die Formel (23) dargestellten Verbindung mit
1,1-Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder
einer Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B2): Umsetzen der durch die Formel (23) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (24) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 0, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ae) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7, X8 und X12 bedeuten jeweils voneinander unabhängig
ein Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 und P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 1, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1af) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 und X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 und P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (28) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 0, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ag) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 bis X9 und X13 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9.
P2 und P3 bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine
Hydroxylgruppe. Q bedeutet B(OZ1)2 oder SnZ2 3, wobei Z1 ein Wasserstoffatom oder einen
Alkylrest bedeutet, zwei Reste Z1 verbunden sein können, um einen Ring zu bilden, und Z2
einen Alkylrest oder ein Halogenatom bedeutet.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (31) dargestellten
Verbindungen kann durch Umsetzung der beiden Verbindungen in Gegenwart eines
Palladiumkatalysators oder einer Base, wie Natriumcarbonat, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 1, 0, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ah) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7, X8, X11 und X13 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X3 und X4 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. Y1 bedeutet -CF3 oder -C4F9 und P2 bis P4
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (36) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (35) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A3) oder (B3) ausgeführt werden:
Verfahren (A3): Umsetzen der durch die Formel (35) dargestellten Verbindung mit
1,1-Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder
einer Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B3): Umsetzen der durch die Formel (35) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (9) und (36) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 0, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ba) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X2 und X6 bis X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig
ein Halogenatom, und X12 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 bis P4
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (39) und (40) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 1, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bb) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X5, X7 und X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig
ein Halogenatom, und X4 und X12 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. R1 bedeutet einen Alkylrest mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest und P2 und P3 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (43) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (39) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A4) oder (B4) ausgeführt werden:
Verfahren (A4): Umsetzen der durch die Formel (39) dargestellten Verbindung mit
1,1-Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder
einer Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B4): Umsetzen der durch die Formel (39) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (8) und (43) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (45) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart eines Palladiumkatalysators ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 0, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bc) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 bis X9 und X14 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9.
P2 und P3 bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine
Hydroxylgruppe. Q bedeutet B(OZ1)2 oder SnZ2 3, wobei Z1 ein Wasserstoffatom oder einen
Alkylrest bedeutet, zwei Reste Z1 verbunden sein können, um einen Ring zu bilden, und Z2
einen Alkylrest oder ein Halogenatom bedeutet.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (48) dargestellten
Verbindungen kann durch Umsetzung der beiden Verbindungen in Gegenwart eines
Palladiumkatalysators oder einer Base, wie Natriumcarbonat, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 1, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bd) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7, X8, X11 und X15 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X3 und X4 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 bis P4 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (53) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (52) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A5) oder (B5) ausgeführt werden:
Verfahren (A5): Umsetzen der durch die Formel (52) dargestellten Verbindung mit
1,1-Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder
einer Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B5): Umsetzen der durch die Formel (52) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (53) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 0, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1be) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X4, X7, X8 und X16 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom. P2 und P3 bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine
Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 1, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bf) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 und X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 und P3
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (57) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 0, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bg) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7 bis X9 und X17 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9.
P2 und P3 bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine
Hydroxylgruppe. Q bedeutet B(OZ1)2 oder SnZ2 3, wobei Z1 ein Wasserstoffatom oder einen
Alkylrest bedeutet, zwei Reste Z1 verbunden sein können, um einen Ring zu bilden, und Z2
einen Alkylrest oder ein Halogenatom bedeutet.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (60) dargestellten
Verbindungen kann durch Umsetzung der beiden Verbindungen in Gegenwart eines
Palladiumkatalysators oder einer Base, wie Natriumcarbonat, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 1, 1, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1bh) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A1 bis A12, B1, B2, W, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X7, X8, X11 und X17 bedeuten jeweils voneinander
unabhängig ein Halogenatom, und X3 und X4 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. Y1 bedeutet -CF3 oder -C4F9, und P2 bis P4
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Reaktion zur Herstellung der durch die Formel (64) dargestellten Verbindung aus
der durch die Formel (63) dargestellten Verbindung im vorstehenden Synthesebeispiel kann
zum Beispiel durch das folgende Verfahren (A6) oder (B6) ausgeführt werden:
Verfahren (A6): Umsetzen der durch die Formel (63) dargestellten Verbindung mit
1,1-Dimethyl-2-propinol in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder
einer Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalihydroxid;
Verfahren (B6): Umsetzen der durch die Formel (63) dargestellten Verbindung mit
Trimethylsilylacetylen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer
Base, wie Triethylamin, gefolgt von der Umsetzung mit einer Base, wie einem
Alkalicarbonat.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (44) und (64) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 0, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ca) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1aa) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (6) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (39) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 1, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1cb) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ab) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 0, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1cc) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ac) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 1, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1cd) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ad) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 0, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ce) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ae) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 1, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1cf) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1af) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 0, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1cg) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ag) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 1, 0, 1)
ist, die nachstehend als Verbindung (1ch) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1ah) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (9) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (44) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 0, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1da) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
dem folgenden Syntheseverfahren hergestellt werden.
In den vorstehenden Formeln haben A2, A4 bis A10, B1, B2, m und n dieselbe
Bedeutung wie in der Formel (1). X6 bis X8 bedeuten jeweils voneinander unabhängig ein
Halogenatom, und X4 bedeutet ein Halogenatom, -OSO2CF3 oder -OSO2C4F9. P2 bis P4
bedeuten jeweils voneinander unabhängig eine Schutzgruppe für eine Hydroxylgruppe.
Die Kupplungsreaktion der durch die Formeln (7) und (66) dargestellten
Verbindungen im vorstehenden Synthesebeispiel kann durch Umsetzung der beiden
Verbindungen in Gegenwart von Kupferiodid, eines Palladiumkatalysators oder einer Base,
wie Triethylamin, ausgeführt werden.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 0, 1, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1db) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bb) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 0, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1dc) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bc) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (0, 1, 1, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1dd) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bd) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 0, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1de) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1be) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 0, 1, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1df) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bf) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 0, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1dg) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bg) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Durch die Formel (1) dargestellte Verbindungen, worin (p, q, r, s, t) = (1, 1, 1, 1, 0)
ist, die nachstehend als Verbindung (1dh) bezeichnet werden, können zum Beispiel gemäß
demselben Syntheseverfahren wie für die Verbindung (1bh) hergestellt werden, außer daß die
durch die Formel (44) dargestellte Verbindung durch die durch die Formel (9) dargestellte
Verbindung ersetzt wird.
Die Flüssigkristallzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten eine
oder mehrere durch die Formel (1) vorstehend dargestellte Phenylacetylen-Verbindungen. Die
Flüssigkristallzusammensetzungen können in Abhängigkeit vom Einsatz der Verbindungen
gegebenenfalls andere flüssigkristalline Materialien enthalten, so lange ihre Flüssigkristall
eigenschaften erhalten bleiben.
In den Flüssigkristallzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann der Gehalt
der einen oder mehreren durch die Formel (1) dargestellten Phenylacetylen-Verbindungen
geeigneterweise in Abhängigkeit vom Einsatz der Zusammensetzungen ausgewählt werden,
beträgt aber gewöhnlich nicht weniger als 50 Gewichtsprozent (Gew.-%), vorzugsweise 60
bis 90 Gew.-% des Gewichts der Flüssigkristallzusammensetzungen.
Beispiele solch anderer flüssigkristalliner Materialien, die in den Flüssigkristall
zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten sind, können vorzugsweise
umfassen: durch die Formeln (α-1) bis (α-3) dargestellte flüssigkristalline Verbindungen;
Monomer (A) mit wenigstens einer Art von polymerisierbarem funktionellem Rest, der aus
einem Methacrylatester, einem Acrylatester, Epoxy und Vinylether ausgewählt ist; oder
Gemische davon;
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein
Fluoratom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls
substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; R1 und R2 jeweils voneinander
unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, -SF5, -NCS, einen 4-R3-
(Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R3-(Cycloalkenyl)-Rest oder einen R4-(O)q1-Rest bedeuten, wobei
R3 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, R4
einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, und q1 0 oder 1
bedeutet;
wobei A13 bis A24 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein
Fluoratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten; m 0 oder 1 ist; R11
ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet;
R21 R11, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, einen 4-R31-(Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R31-
(Cycloalkenyl)-Rest oder einen R41-(O)q2-Rest bedeutet, wobei R31 ein Wasserstoffatom oder
einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; R41 einen Alkylrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom,
bedeutet; q2 0 oder 1 ist;
wobei die Ringe A, B, C und D jeweils voneinander unabhängig 1,4-Phenylen, 1,4-
Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 4,1-Cyclohexenylen, 2,5-Cyclohexenylen, 5,2-
Cyclohexenylen, 3,6-Cyclohexenylen, 6,3-Cyclohexenylen, 2,5-Pyrimidindiyl, 5,2-
Pyrimidindiyl, 2,5-Pyridindiyl, 5,2-Pyridindiyl, 2,5-Dioxandiyl oder 5,2-Dioxandiyl bedeuten
und wenigstens ein Wasserstoffatom an jedem der Ringe A, B, C und D mit einem Fluoratom
substituiert sein kann; R5 und R6 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein
Fluoratom, eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe,
eine Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine
Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen,
einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenyloxyrest
mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkinyloxyrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen
Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkenylrest mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen
bedeuten, wobei wenigstens eine Methylengruppe eines Alkyl-, Alkenyl-
oder Alkinylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt sein kann und
diese Reste geradkettig oder verzweigt sein können; Z1, Z2 und Z3 jeweils voneinander
unabhängig -COO-, -OCO-, -OCH2-, -CH2O-, einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
einen Alkenylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylenrest
mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Einfachbindung bedeuten; b, c und d jeweils
voneinander unabhängig 0 oder 1 mit b + c + d ≧ 1 ist.
Beispiele der durch die Formel (α-1) dargestellten Verbindungen können die durch
die folgenden Formeln dargestellten Verbindungen einschließen, die durch übliche
organische Syntheseverfahren synthetisiert werden können:
In der Formel (α-1) kann jedes R1 und R2 voneinander unabhängig zum Beispiel ein
Wasserstoffatom; ein Fluoratom; einen Alkylrest, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-,
Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylgruppe, oder einen
mit wenigstens einem Fluoratom substituierten Alkylrest, d. h. einen Fluoralkylrest, wie eine
Trifluormethylgruppe; eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Butoxy-,
Pentyloxy-, Hexyloxy-, Heptyloxy-, Octyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, Undecyloxy- oder
Dodecyloxygruppe, oder einen mit wenigstens einem Fluoratom substituierten Alkoxyrest,
d. h. einen Fluoralkoxyrest, wie eine Methoxygruppe mit 1 bis 3 substituierten Fluoratomen,
oder eine Ethoxygruppe mit 1 bis 5 substituierten Fluoratomen; einen Alkoxyalkylrest, wie
eine Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-, Propoxymethyl-, Butoxymethyl-, Pentyloxymethyl-,
Hexyloxymethyl-, Heptyloxymethyl-, Octyloxymethyl-, Nonyloxymethyl-, Decyloxymethyl-,
Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Propoxyethyl-, Butoxyethyl-, Pentyloxyethyl-, Hexyloxyethyl-,
Heptyloxyethyl-, Octyloxyethyl-, Nonyloxyethyl-, Decyloxyethyl-, Methoxypropyl-,
Ethoxypropyl-, Propoxypropyl-, Butoxypropyl-, Pentyloxypropyl-, Hexyloxypropyl-,
Heptyloxypropyl-, Octyloxypropyl-, Nonyloxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl-,
Propoxybutyl-, Butoxybutyl-, Pentyloxybutyl-, Hexyloxybutyl-, Heptyloxybutyl-,
Octyloxybutyl-, Methoxypentyl-, Ethoxypentyl-, Propoxypentyl-, Butoxypentyl-,
Pentyloxypentyl-, Hexyloxypentyl- oder Heptyloxypentyl-, oder einen mit wenigstens einem
Fluoratom substituierten Alkoxyalkylrest, d. h. einen Fluoralkoxyalkylrest; einen verzweigten
Alkylrest, wie eine 2-Methylpropyl-, 2-Methylbutyl-, 3-Methylbutyl- oder 3-Methylpentyl
gruppe, oder einen mit wenigstens einem Fluoratom substituierten verzweigten Alkylrest, d. h.
einen verzweigten Fluoralkylrest; einen verzweigten Alkyloxyrest, wie eine 2-Methyl
propyloxy-, 2-Methylbutyloxy-, 3-Methylbutyloxy- oder 3-Methylpentyloxygruppe, oder
einen mit wenigstens einem Fluoratom substituierten verzweigten Alkyloxyrest, d. h. einen
verzweigten Fluoralkyloxyrest; einen 4-Alkylcycloalkylrest, wie eine 4-Methylcyclohexyl-,
4-Ethylcyclohexyl-, 4-Propylcyclohexyl-, 4-Butylcyclohexyl-, 4-Pentylcyclohexyl-,
4-Hexylcyclohexyl-, 4-Heptylcyclohexyl-, 4-Octylcyclohexyl-, 4-Nonylcyclohexyl- oder
4-Decylcyclohexylgruppe, oder einen mit wenigstens einem Fluoratom substituierten
4-Alkylcycloalkylrest, d. h. einen 4-Fluoralkylcycloalkylrest; einen 4-Alkylcycloalkenylrest,
wie eine 4-Propylcyclohexenyl- oder 4-Pentylcyclohexenylgruppe, oder einen mit wenigstens
einem Fluoratom substituierten 4-Alkylcycloalkenylrest, d. h. einen 4-Fluoralkyl
cycloalkenylrest; eine Cyangruppe; -SF5; oder -NCS bedeuten.
Beispiele der durch die Formel (α-2) dargestellten Verbindungen können die durch
die folgenden Formeln dargestellten Verbindungen einschließen, die durch übliche
organische Syntheseverfahren synthetisiert werden können:
In der Formel (α-2) können zu den Beispielen von R11 und R21 vorzugsweise solche
gehören, die vorstehend als Beispiele von R1 und R2 in der Formel (α-1) aufgeführt wurden
und R11 bzw. R21 entsprechen.
Beispiele der durch die Formel (α-3) dargestellten Verbindungen können die durch
die folgenden Formeln dargestellten Verbindungen einschließen.
In den Formeln bedeutet W ein Wasserstoff oder Fluoratom; bedeutet x eine ganze
Zahl von 0 bis 3; bedeutet Ring H 1,4-Cyclohexylen; bedeutet Ring G 1,4-Phenylen,
1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 4,1-Cyclohexenylen, 2,5-Cyclohexenylen,
5,2-Cyclohexenylen, 3,6-Cyclohexenylen, 6,3-Cyclohexenylen, 2,5-Pyrimidindiyl,
5,2-Pyrimidindiyl, 2,5-Pyridindiyl, 5,2-Pyridindiyl, 2,5-Dioxandiyl oder 5,2-Dioxandiyl, die
alle gegebenenfalls mit wenigstens einem Fluoratom substituiert sein können. Der Ring G
bedeutet vorzugsweise 1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 4,1-Cyclohexenylen, 2,5-
Cyclohexenylen, 5,2-Cyclohexenylen, 3,6-Cyclohexenylen oder 6,3-Cyclohexenylen.
Beispiele von R5 und R6 können umfassen: ein Wasserstoffatom; ein Fluoratom; eine
Fluormethylgruppe; eine Difluormethylgruppe; eine Trifluormethylgruppe; eine
Fluormethoxygruppe; eine Difluormethoxygruppe; eine Trifluormethoxygruppe; eine
Cyangruppe; Alkylreste, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-,
Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylgruppe; Alkenylreste, wie eine Ethenyl-,
Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl-, Decenyl-,
Undecenyl- oder Dodecenylgruppe; einen Alkoxyrest, wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-,
Butoxy-, Pentyloxy-, Hexyloxy-, Heptyloxy-, Octyloxy-, Nonyloxy-, Decyloxy-, Undecyloxy-
oder Dodecyloxygruppe; Alkenyloxyreste, wie eine Vinyloxy-, Propenyloxy-, Butenyloxy-,
Pentenyloxy-, Hexenyloxy-, Heptenyloxy-, Octenyloxy-, Nonenyloxy- oder
Decenyloxygruppe; Alkinyloxyreste, wie eine Propinyloxy-, Butinyloxy-, Pentinyloxy-,
Hexinyloxy-, Heptinyloxy-, Octinyloxy-, Noninyloxy-, Decinyloxy-, Undecinyloxy- oder
Dodecinyloxygruppe; Alkoxyalkylreste, wie eine Methoxymethyl-, Ethoxymethyl-,
Propoxymethyl-, Butoxymethyl-, Pentyloxymethyl-, Hexyloxymethyl-, Heptyloxymethyl-,
Octyloxymethyl-, Nonyloxymethyl-, Decyloxymethyl-, Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-,
Propoxyethyl-, Butoxyethyl-, Pentyloxyethyl-, Hexyloxyethyl-, Heptyloxyethyl-,
Octyloxyethyl-, Nonyloxyethyl-, Decyloxyethyl-, Methoxypropyl-, Ethoxypropyl-,
Propoxypropyl-, Butoxypropyl-, Pentyloxypropyl-, Hexyloxypropyl-, Heptyloxypropyl-,
Octyloxypropyl-, Nonyloxypropyl-, Decyloxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl-,
Propoxybutyl-, Butoxybutyl-, Pentyloxybutyl-, Hexyloxybutyl-, Heptyloxybutyl-,
Octyloxybutyl-, Nonyloxybutyl-, Decyloxybutyl-, Methoxypentyl-, Ethoxypentyl-,
Propoxypentyl-, Butoxypentyl-, Pentyloxypentyl-, Hexyloxypentyl-, Heptyloxypentyl-,
Octyloxypentyl-, Nonyloxypentyl- oder Decyloxypentylgruppe.
Diese Verbindungen können durch gewöhnliche organische Syntheseverfahren
synthetisiert werden.
Beispiele des Monomers (A) können die durch die Formel (β) dargestellten
Verbindungen einschließen, welche durch gewöhnliche organische Syntheseverfahren
synthetisiert werden können:
wobei die Ringe A, B, C und D, Z1, Z2, Z3, b, c und d dieselbe Bedeutung haben, wie
in der Formel (α-3); R7 und R8 jeweils voneinander unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen
Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei wenigstens eine
Methylengruppe eines Alkylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt
sein kann und diese Reste geradkettig oder verzweigt sein können; P1 und P2 jeweils einen
Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy, Vinylether, ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom,
eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine
Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine
Cyangruppe bedeuten, unter der Voraussetzung, daß wenigstens eines von P1 und P2 einen
Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy oder Vinylether bedeutet; e und f jeweils 0 oder 1
bedeuten, unter der Voraussetzung, daß e und f nicht beide 0 bedeuten.
Beispiele der durch die Formel (β) dargestellten Verbindungen können die durch die
folgenden Formeln dargestellten Verbindungen einschließen:
wobei A ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder eine Methylgruppe bedeutet; A1
und A2 jeweils ein Wasserstoff oder ein Fluoratom bedeuten; X und Y jeweils voneinander
unabhängig eine Gruppe bedeuten, die aus den folgenden Gruppen ausgewählt ist, unter der
Voraussetzung, daß X und Y nicht beide gleichzeitig -(O)h-(CH2)i-CH3 bedeuten:
wobei e und h jeweils 0 oder 1 bedeuten; f und i jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 12 bedeuten;
Z1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.
Der Gehalt an anderen vorstehend erwähnten flüssigkristallinen Verbindungen, wenn
enthalten, kann geeigneterweise in Abhängigkeit vom Zweck der Flüssigkristall
zusammensetzungen bestimmt werden, wird aber gewöhnlich im Bereich von 10 bis 50 Gew.-%,
vorzugsweise von 10 bis 40 Gew.-% der Flüssigkristallzusammensetzungen
gewählt.
Die Flüssigkristallzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können
gegebenenfalls eine chirale (optisch aktive) Verbindung enthalten, welche selber nicht
notwendigerweise Flüssigkristalleigenschaften zeigt. Beispiele der chiralen Verbindung
können die folgenden Verbindungen einschließen, wobei der Gehalt der chiralen Verbindung
in geeigneter Weise entschieden werden kann:
Wenn die Flüssigkristallzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zur
Herstellung von zum Beispiel Polarisationsfolien, Drucktinten oder Farben verwendet
werden, können die Zusammensetzungen gegebenenfalls Pigmente, Farbmittel oder
Farbstoffe in Abhängigkeit vom Zweck der Flüssigkristallzusammensetzungen in einer
geeigneten Menge enthalten.
Die Polymere der vorliegenden Erfindung sind durch Polymerisieren der
Flüssigkristallzusammensetzungen erhalten worden, die eine oder mehrere durch die
Formel (1) dargestellte Phenylacetylen-Verbindungen enthalten, und gegebenenfalls andere
Materialien, wie andere vorstehend erläuterte flüssigkristalline Materialien, enthalten können.
Wenn Verbindungen ohne photopolymerisierbaren funktionellen Rest als solche
andere Materialien verwendet werden, kann der Gehalt solcher Verbindungen in
Abhängigkeit vom Zweck bestimmt werden, so lange die Flüssigkristalleigenschaften nicht
beeinträchtigt werden. Wenn jedoch die temperaturabhängige Änderung der Brechungsindex-
Anisotropie nicht gewünscht ist, liegt der Gehalt solcher Verbindungen vorzugsweise im
Bereich von 0 bis 50 Gew.-% aller in den Flüssigkristallzusammensetzungen enthaltenen
Monomere.
Als andere vorstehend erwähnte Materialien können auch Verbindungen, die
wenigstens einen photopolymerisierbaren funktionellen Rest haben und keine
Flüssigkristalleigenschaften zeigen, verwendet werden. Alle Verbindungen, die als
polymerisierbare Monomere oder Oligomere bekannt sind, können als solche Verbindungen
verwendet werden, und Acrylatverbindungen, Methacrylatverbindungen und
Vinyletherverbindungen sind besonders bevorzugt.
In den Flüssigkristallzusammensetzungen zur Herstellung der Polymere der
vorliegenden Erfindung kann das Verhältnis der einen oder mehreren durch die Formel (1)
dargestellten Phenylacetylen-Verbindungen und der anderen Materialien geeigneterweise in
Abhängigkeit vom Zweck der Polymere bestimmt werden. Es wird aber gewöhnlich
bevorzugt, das Verhältnis im Gewichtsbereich von 90 : 10 bis 50 : 50 zu wählen.
Die Flüssigkristallzusammensetzungen zur Herstellung der Polymere der vorliegenden
Erfindung können auch eine chirale (optisch aktive) Verbindung zum Zweck der Herstellung
gedrehter orientierter Polymere enthalten. In diesem Fall zeigt die chirale Verbindung selber
nicht notwendigerweise Flüssigkristalleigenschaften, und hat nicht notwendigerweise einen
polymerisierbaren funktionellen Rest. Beispiele der chiralen Verbindung können solche
einschließen, die vorstehend aufgeführt sind. Der Gehalt der chiralen Verbindung kann
geeigneterweise in Abhängigkeit vom Zweck der Polymere bestimmt werden.
Das Molekulargewicht und andere Eigenschaften der Polymere der vorliegenden
Erfindung sind nicht besonders beschränkt, und Polymere, die unter den folgenden
Polymerisationsbedingungen erhalten wurden, sind bevorzugt.
Bevorzugte Verfahren zur Herstellung der Polymeren der vorliegenden Erfindung
schließen Photopolymerisation durch Bestrahlung mit Energiestrahlen, wie
Ultraviolettstrahlen oder Elektronenstrahlen, ein. Als Lichtquelle zum Bewirken einer solchen
Photopolymerisation kann eine solche dienen, die polarisiertes Licht emittiert, oder eine, die
unpolarisiertes Licht emittiert. Wenn ein Polymerisationsinitiator, der Licht des sichtbaren
Bereichs absorbiert, zum Flüssigkristallmaterial zugegeben wird, kann Bestrahlung mit
sichtbarem Licht durchgeführt werden. In diesem Fall können zwei Laserstrahlen eine
Beeinträchtigung des sichtbaren Lichts bewirken, um dadurch eine räumlich verteilte
Intensität der Lichtstrahlen zu erzielen. Die Bestrahlungstemperatur liegt vorzugsweise in
dem Bereich, der ein Aufrechterhalten des Flüssigkristallzustands der
Flüssigkristallzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zuläßt. Wenn ein optisch
anisotropes Produkt durch Photopolymerisation hergestellt werden soll, ist es besonders
bevorzugt, die Flüssigkristallzusammensetzungen bei einer Temperatur zu polymerisieren, die
so nahe wie möglich bei Raumtemperatur liegt, um Induktion unbeabsichtigter thermischer
Polymerisation zu vermeiden. Das durch die Polymerisation erhaltene optisch anisotrope
Produkt kann ferner einer Wärmebehandlung unterzogen werden, um zur ständigen
Aufrechterhaltung der Eigenschaften eine Änderung seiner Anfangseigenschaften zu
hemmen. Die Wärmebehandlung kann vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von
ungefähr 50 bis 200°C über einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 12 Stunden durchgeführt
werden.
Um die Polymerisationsfähigkeit zu verbessern, kann ein thermischer
Polymerisationsinitiator oder ein Photopolymerisationsinitiator zu den Flüssigkristall
zusammensetzungen zugegeben werden. Beispiele des thermischen Polymerisationsinitiators
können Benzoylperoxid und Bisazobutylonitril einschließen, und Beispiele des
Photopolymerisationsinitiators können Benzoinether, Benzophenone, Acetophenone und
Benzylketale einschließen.
Die Menge des Polymerisationsinitiators beträgt vorzugsweise höchstens 10 Gew.-%,
stärker bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% des Gesamtgewichts der zu polymerisierenden
Monomere.
Die optisch anisotropen Produkte der vorliegenden Erfindung sind unter Verwendung
der vorstehend diskutierten Polymere der vorliegenden Erfindung hergestellt worden.
Ein optisch anisotropes Produkt der vorliegenden Erfindung kann zum Beispiel
hergestellt werden durch die Bereitung einer Flüssigkristallzusammensetzung zur Herstellung
eines Polymers der vorliegenden Erfindung, wodurch die Zusammensetzung Flüssigkristall
eigenschaften zeigt, und Polymerisieren der Zusammensetzung mit ausgerichteten
Flüssigkristallmolekülen. Insbesondere kann das optisch anisotrope Produkt durch
Polymerisation der Flüssigkristallzusammensetzung, die auf einem Substrat durchgeführt
wird oder zwischen Substraten gehalten wird, hergestellt werden. Das hier verwendete
Substrat kann eine auf seiner Oberfläche erzeugte dünne organische Folie, zum Beispiel aus
Polyimid, haben. Die Oberfläche des Substrats kann entweder mit einem Tuch abgerieben
werden oder hat eine Ausrichtungsschicht, die durch schräges Verdampfen von SiO2 erzeugt
wird. Es ist einfach und bevorzugt, ein Substrat mit einer darauf erzeugten dünnen
organischen Folie, die mit einem Tuch abgerieben worden ist, zu verwenden. Das Substrat
kann entweder aus einem organischen oder anorganischen Material gemacht sein.
Beispiele des organischen Materials für das Substrat können Polycarbonat,
Polyethylenterephthalat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyalylat, Triacetylcellulose und
Polysulfon einschließen. Beispiele des anorganischen Materials für das Substrat können Glas
und Silizium einschließen.
Wenn die Ausrichtung der Flüssigkristallmoleküle durch ein elektrisches Feld
reguliert wird, kann ein Substrat mit einer Elektrodenschicht verwendet werden, auf der die
dünne Polyimidfolie vorzugsweise erzeugt wird. Für die Ausrichtung der
Flüssigkristallmoleküle kann auch ein Photoausrichtungsverfahren an Stelle des
Abreibverfahrens verwendet werden. In einer anderen Ausführungsform ist es auch möglich,
die Flüssigkristallmoleküle durch Ziehen im Anschluß an die Polymerisation der
Flüssigkristallzusammensetzung auszurichten.
Bei der Herstellung der optisch anisotropen Produkte der vorliegenden Erfindung
können die Bedingungen zur Polymerisation geeigneterweise aus solchen ausgewählt werden,
die zur Herstellung der Polymere der vorliegenden Erfindung vorstehend diskutiert wurden.
Zum Beispiel kann die Polymerisation Photopolymerisation durch Bestrahlung mit
Energiestrahlen, wie Ultraviolettstrahlen oder Elektronenstrahlen, einschließen. Eine
Lichtquelle zur Photopolymerisation kann entweder eine Quelle von polarisiertem Licht oder
unpolarisiertem Licht sein. Die Bestrahlungstemperatur kann in Abhängigkeit vom Zweck
bestimmt werden und kann geeignet ausgewählt werden, weil es gelegentlich bevorzugt ist,
die Polymerisation in einem Temperaturbereich auszuführen, in welchem der
Flüssigkristallzustand der Flüssigkristallzusammensetzung aufrechterhalten bleibt, oder es ein
anderes Mal bevorzugt ist, die Polymerisation in einem Temperaturbereich auszuführen, in
welchem die Zusammensetzung in einer isotropen Phase ist.
Die optisch anisotropen Produkte der vorliegenden Erfindung, die durch die
vorstehend diskutierten Verfahren erhalten wurden, können so wie sie sind mit dem Substrat
verwendet werden, oder es kann zur Verwendung als optisch anisotropes Produkt nur die
Polymerschicht abgeschält werden.
Zu den Flüssigkristall- oder optischen Elementen der vorliegenden Erfindung gehört
jedes Element, das unter Verwendung einer Phenylacetylen-Verbindung der vorliegenden
Erfindung, einer die Verbindung enthaltenden Flüssigkristallzusammensetzung, eines durch
Polymerisation der Zusammensetzung erhaltenen Polymers oder eines unter Verwendung des
Polymers hergestellten optisch anisotropen Produkts hergestellt worden ist. Diese Materialien
können zum Beispiel zur Herstellung optischer, Anzeige- und Aufzeichnungsmaterialien oder
zur Herstellung optischer Kompensatoren, Polarisatoren, Reflektoren, Streuplatten, Folien mit
Farbeffekt oder Flüssigkristallmaterialien verwendet werden. Andere Konstruktionen der
Flüssigkristall- oder optischen Elemente sind nicht speziell ausgeschlossen und können
geeigneterweise je nach dem Einsatzzweck nach bekannten Verfahren ausgewählt werden.
Die vorliegende Erfindung wird nun mit Bezug auf die Beispiele ausführlich erklärt,
welche bloß veranschaulichend sind und die vorliegende Erfindung nicht beschränken sollen.
In einem mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteten Kolben wurden
unter einer Stickstoffatmosphäre 4,29 g (24,8 mmol) 4-Bromphenol in 40 ml trockenem
Dimethylformamid (hier als DMF abgekürzt) gelöst, und 5,0 g (29,9 mmol) 5-Brompentanol
und 4,14 g (29,9 mmol) Kaliumcarbonat wurden bei Raumtemperatur zugegeben, gefolgt von
5 Stunden langem Rühren unter Inkubation bei 50 bis 55°C. Nach Beendigung der
Umsetzung wurde Wasser zugegeben, und das Gemisch wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die
so erhaltene organische Phase wurde mit NaCl-gesättigtem Wasser gewaschen, über
wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und konzentriert, um dadurch 7,8 g
Rohprodukt in Form eines gelben Öls zu erhalten. Das Rohprodukt wurde dann durch
Kieselgelsäulenchromatographie unter Verwendung von Hexan/Ethylacetat als
Elutionslösungsmittel gereinigt, um 4,91 g 5-(4-Bromphenoxy)pentanol in Form eines
hellgelben Öls in einer Ausbeute von 76% zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 7,61 g (29,4 mmol) 5-(4-Bromphenoxy)pentanol und 62 ml
Triethylamin beschickt. Dann wurden 2,72 g (32,3 mmol) 1-Butin-3-methyl-3-ol, 48,7 mg
(0,256 mmol) Kupfer(I)-iodid, 224,1 mg (0,86 mmol) Triphenylphosphin und 48,7 mg
(0,069 mmol) Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium(II) bei Raumtemperatur zugegeben,
und es wurde 5 Stunden lang unter Rückfluß gerührt. Nach Beendigung der Umsetzung
wurden unlösliche Bestandteile abfiltriert, und das Lösungsmittel wurde abdestilliert. Dann
wurde Ethylacetat zugegeben, und der pH-Wert wurde mit 1 N Salzsäure auf einen sauren
Bereich eingestellt, um die Ethylacetat-Extraktion zu bewirken. Das so erhaltene Extrakt
wurde mit NaCl-gesättigtem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und konzentriert, um dadurch 5,42 g 5-[4-(3-Methyl-3-hydroxybutin-1-
yl)phenoxy]pentanol in Form hellgelber Kristalle in einer Ausbeute von 70% zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 5,41 g (20,6 mmol) 5-[4-(3-Methyl-3-hydroxybutin-1-
yl)phenoxy]pentanol und 70 ml Toluol beschickt. In den Kolben wurde 1,65 g (41,2 mmol)
Natriumhydroxid gegeben, und es wurde 4 Stunden lang unter Rückfluß gerührt. Nach
Beendigung der Umsetzung wurden Wasser, 1 N Salzsäure und Ethylacetat zum
Reaktionsprodukt gegeben, um den pH-Wert auf einen sauren Bereich einzustellen und die
Ethylacetat-Extraktion zu bewirken. Die so erhaltene organische Phase wurde mit NaCl-
gesättigtem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und
konzentriert, um dadurch 4,13 g 5-(4-Ethinylphenoxy)pentanol in Form eines braunen Öls in
einer Ausbeute von 98% zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 3,35 g (9,13 mmol) 4-Brom-2-(trifluormethoxy)iodbenzol und
19 ml Triethylamin beschickt. Dann wurden 1,48 g (9,13 mmol) 2-[4-(3-Methyl-3-
hydroxybutin-1-yl)phenoxy]ethanol, 13,7 mg (0,072 mmol) Kupfer(I)-iodid, 63,2 mg
(0,24 mmol) Triphenylphosphin und 13,7 mg (0,020 mmol) Dichlorbis(triphenyl
phosphin)palladium bei Raumtemperatur zugegeben, und es wurde 6 Stunden lang unter
Rückfluß gerührt. Nachdem die unlöslichen Bestandteile abfiltriert worden waren und das
Lösungsmittel abdestilliert worden war, wurde Ethylacetat zu dem so erhaltenen Destillat
zugegeben, und der pH-Wert wurde mit 1 N Salzsäure auf einen sauren Bereich eingestellt,
um die Ethylacetat-Extraktion zu bewirken. Das so erhaltene Extrakt wurde mit NaCl-
gesättigtem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und
konzentriert, um dadurch 3,85 g eines Rohprodukts in Form eines gelblich braunen Feststoffs
zu erhalten. Das Rohprodukt wurde dann durch Kieselgelsäulenchromatographie unter
Verwendung von Hexan/Ethylacetat als Elutionslösungsmittel gereinigt, um 3,0 g 2-(4-{2-[4-
Brom-2-(trifluormethoxy)phenyl]ethinyl}phenoxy]ethanol in Form eines hellgelben Feststoffs
in einer Ausbeute von 82% zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 2,99 g (7,44 mmol) 2-(4-{2-[4-Brom-2-(trifluor
methoxy)phenyl]ethinyl}phenoxy]ethanol und 16 ml Triethylamin beschickt. Dann wurden
1,52 g (7,44 mmol) 5-(4-Ethinylphenoxy)pentanol, 11,2 mg (0,059 mmol) Kupfer(I)-iodid,
51,5 mg (0,20 mmol) Triphenylphosphin und 11,2 mg (0,016 mmol) Dichlorbis(tri
phenylphosphin)palladium bei Raumtemperatur zugegeben, und es wurde 6,5 Stunden lang
unter Rückfluß gerührt. Nachdem die unlöslichen Bestandteile abfiltriert worden waren und
das Lösungsmittel abdestilliert worden war, wurde Ethylacetat zu dem so erhaltenen Destillat
zugegeben, und der pH-Wert wurde mit 1 N Salzsäure auf einen sauren Bereich eingestellt,
um die Ethylacetat-Extraktion zu bewirken. Das so erhaltene Extrakt wurde mit NaCl-
gesättigtem Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und
konzentriert, um dadurch 4,27 g eines Rohprodukts in Form eines gelblich braunen Feststoffs
zu erhalten. Das Rohprodukt wurde dann durch Kieselgelsäulenchromatographie unter
Verwendung von Hexan/Ethylacetat als Elutionslösungsmittel gereinigt, um 3,2 g 5-{4-[2-(4-
{2-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-(trifluormethoxy)phenyl)ethinyl]phenoxy}pentan-
1-ol in Form eines hellgelben Feststoffs in einer Ausbeute von 82% zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 2,7 g (5,15 mmol) 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Hydroxy
ethoxy)phenyl]ethinyl}-3-(trifluormethoxy)phenyl)ethinyl]phenoxy}pentan-1-ol, 1,6 ml Tri
ethylamin und 50 ml THF beschickt und mit Eis gekühlt. Unter Eiskühlung wurde
tropfenweise 1,03 g Acrylsäurechlorid zugegeben, es wurde 30 Minuten lang bei derselben
Temperatur und dann 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Sobald beobachtet wurde,
daß die Ausgangsmaterialien verschwunden waren, wurde die Reaktionsmasse erneut auf 0°C
gekühlt, und die Umsetzung wurde durch Zugabe einer 5%igen wäßrigen Natriumcarbonat-
Lösung beendet. Das Reaktionsprodukt wurde mit Ethylacetat extrahiert, und das so erhaltene
Extrakt wurde mit Wasser und dann mit NaCl-gesättigtem Wasser gewaschen, über
wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und konzentriert, um dadurch ein Rohprodukt
zu erhalten. Das Rohprodukt wurde dann zu 50 ml eines 5 : 1-Gemisches aus
Hexan/Chloroform zugegeben, um zu kristallisieren, und die so erhaltenen Kristalle wurden
filtriert und unter vermindertem Druck getrocknet, um dadurch 2,4 g hellgelbe Kristalle zu
erhalten. Die so erhaltenen Kristalle wurden in 10 ml Chloroform gelöst, 50 ml Hexan
wurden zugegeben, und das Gemisch wurde über Nacht ruhen gelassen. Die so erhaltenen
Kristalle wurden filtriert und unter vermindertem Druck getrocknet, um 1,7 g 5-{4-[2-(4-{2-
[4-(2-Prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-(trifluormethoxy)phenyl)ethinyl]phe
noxy}pentylprop-2-enoat (1-1) in Form hellgelber Kristalle in einer Ausbeute von 52% zu
erhalten.
Die Daten des 1H-NMR-Spektrums der so erhaltenen Verbindung und ihre chemische
Formel sind nachstehend gezeigt.
1H-NMR (δ): 1,52-1,63 (m, 2H), 1,71-1,90 (m, 4H), 4,00 (t, 2H, J = 6,5 Hz), 4,17-4,26 (m, 4H), 4,51-4,55 (m, 2H), 5,80-5,89 (m, 2H), 6,07-6,22 (m, 2H), 6,81-6,93 (m, 4H), 7,37-7,52 (m, 7H).
1H-NMR (δ): 1,52-1,63 (m, 2H), 1,71-1,90 (m, 4H), 4,00 (t, 2H, J = 6,5 Hz), 4,17-4,26 (m, 4H), 4,51-4,55 (m, 2H), 5,80-5,89 (m, 2H), 6,07-6,22 (m, 2H), 6,81-6,93 (m, 4H), 7,37-7,52 (m, 7H).
Die Phasenfolge der erhaltenen Verbindung wurde durch polarisationsmikroskopische
Beobachtung bewertet, wobei man feststellte, daß bei Erniedrigen der Temperatur die
Verbindung im Bereich von 21-91°C eine nematische Phase zeigte, und sie folglich eine
flüssigkristalline Verbindung ist. 10 Gew.-% dieser Verbindung wurden zu einer nematischen
Zusammensetzung MJ931381 (hergestellt von Merck Japan Co.) zugegeben, und die
Brechungsindex-Anisotropie Δn wurde bestimmt, wobei, bezogen auf die Konzentration von
der Δn der Verbindung extrapoliert wurde. Es wurde bestimmt, daß die Δn der Verbindung
0,33 betrug, was ein sehr großer Wert ist. Δn wurde mit einem Abbe-Refraktometer bei 20°C
und bei einer Wellenlänge von 589 nm gemessen.
Schritt 1-1 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 5-Brompentanol durch
2-Brompentanol ersetzt, um 2-(4-Phenoxy)ethanol in einer Ausbeute von 77% zu erhalten.
Schritt 1-2 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 5-(4-
Bromphenoxy)pentanol durch 2-(4-Bromphenoxy)ethanol ersetzt, um 2-[4-(3-Methyl-3-
hydroxybutin-1-yl)phenoxy]ethanol in einer Ausbeute von 75% zu erhalten.
Schritt 1-3 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 5-[4-(3-Methyl-3-
hydroxybutin-1-yl)phenoxy]pentanol durch 2-[4-(3-Methyl-3-hydroxybutin-1-yl)phe
noxy]ethanol ersetzt, um 2-(4-Ethinylphenoxy)ethanol in einer Ausbeute von 100% zu
erhalten.
Schritt 1-4 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 4-Brom-2-
(trifluormethoxy)iodbenzol durch 4-Brom-2-(ethyl)iodbenzol ersetzt, um 2-{4-[2-(4-Brom-2-
ethylphenyl)ethinyl]phenoxy}ethanol in einer Ausbeute von 73% zu erhalten.
Schritt 1-5 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 2-(4-{2-[4-Brom-2-
(trifluormethoxy)phenyl]ethinyl}phenoxy]ethanol durch 2-{4-[2-(4-Brom-2-ethyl
phenyl)ethinyl]phenoxy}ethanol ersetzt, um 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Hydroxy
ethoxy)phenyl]ethinyl}-3-ethylphenyl)ethinyl]phenoxy}pentan-1-ol
in einer Ausbeute von
77% zu erhalten.
Schritt 1-6 von Beispiel 1 wurde durchgeführt; jedoch wurde 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-
Hydroxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-(trifluormethoxy)phenyl)ethinyl]phenoxy}pentan-1-ol
durch 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-ethylphenyl)ethinyl]phe
noxy}pentan-1-ol ersetzt, um 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-
ethylphenyl)ethinyl]phenoxy}pentylprop-2-enoat (1-2) zu erhalten. Die Daten des 1H-NMR-
Spektrums der so erhaltenen Verbindung sind nachstehend mit ihrer chemischen Formel
gezeigt.
1H-NMR (δ): 1,31 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,52-1,63 (m, 2H), 1,71-1,89 (m, 4H), 2,87 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,99 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,17-4,26 (m, 4H), 4,51-4,55 (m, 2H), 5,80-5,89 (m, 2H), 6,07-6,22 (m, 2H), 6,37-6,49 (m, 2H), 6,84-6,92 (m, 4H), 7,28-7,49 (m, 7H).
1H-NMR (δ): 1,31 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,52-1,63 (m, 2H), 1,71-1,89 (m, 4H), 2,87 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,99 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,17-4,26 (m, 4H), 4,51-4,55 (m, 2H), 5,80-5,89 (m, 2H), 6,07-6,22 (m, 2H), 6,37-6,49 (m, 2H), 6,84-6,92 (m, 4H), 7,28-7,49 (m, 7H).
Die Phasenfolge der erhaltenen Verbindung wurde durch polarisationsmikroskopische
Beobachtung in derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich zeigte, daß
die Verbindung im Bereich von 98-110°C in einer nematischen Phase war, und sie folglich
eine flüssigkristalline Verbindung ist. Ferner wurde das Δn dieser Verbindung in derselben
Art und Weise wie in Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der Verbindung
0,33 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 26 g IDAM-2, 0,182 g Dichlorbis(tri
phenylphosphin)palladium, 0,68 g Triphenylphosphin, 0,15 g Kupferiodid und 182 ml
Triethylamin beschickt, und die Temperatur wurde auf 65°C erhöht. Dann wurde eine Lösung
aus 28,0 g IM-1a, gelöst in 30 ml Triethylamin, tropfenweise zugegeben und 5 Stunden lang
bei 89°C gerührt. Nachdem die Temperatur auf Raumtemperatur gebracht worden war, wurde
das Reaktionsprodukt filtriert und mit Ethylacetat gewaschen. Das so erhaltene Filtrat wurde
konzentriert, um einen Feststoff zu erhalten, welcher durch Kieselgelchromatographie unter
Verwendung eines 1 : 7-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin,
als Elutionslösungsmittel getrennt wurde, um dadurch 39,1 g der Zielverbindung IDAM-3a
zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 28,1 g IDAM-3a, 413,1 ml Methanol und 0,83 g p-
Toluolsulfonsäure beschickt, gefolgt von Rühren bei 3 bis 6°C. Nach Beendigung der
Umsetzung wurden 10 ml Triethylamin zugegeben, und das Reaktionsprodukt wurde
konzentriert. Das so erhaltene Konzentrat wurde durch Kieselgelchromatographie unter
Verwendung eines 1 : 3-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan als Elutionslösungsmittel getrennt,
um dadurch 22,91 g der Zielverbindung IDAM-4a zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 19,5 g IDAM-4a, 2,3 g 4-Pyrorinopyridin, 82 ml Pyridin und
trockenem Dichlormethan beschickt und in einem Eisbad gerührt. Dann wurden 15,4 ml
Trifluormethansulfonsäure, gelöst in 20 ml Dichlormethan, tropfenweise zugegeben, und es
wurde 1 Stunde lang in einem Eisbad gerührt. Nach Beendigung der Umsetzung wurden
Wasser und Dichlormethan dem Reaktionsprodukt zugegeben, um die Extraktion zu
bewirken. Das Dichlormethanextrakt wurde mit Wasser gewaschen, konzentriert und durch
Kieselgelchromatographie unter Verwendung eines 1 : 4-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan,
gemischt mit 0,1% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 25,6 g der
Zielverbindung IDAM-5a zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 23,5 g IDAM-5a, 0,6 g Dichlorbis(triphenyl
phosphin)palladium, 20,4 ml Triethylamin und 243 ml trockenem DMF beschickt, und die
Temperatur wurde auf 65°C erhöht. Dann wurden 12,0 g IM-2, gelöst in 12 ml DMF,
tropfenweise zugegeben und es wurde 5,5 Stunden lang gerührt. Nach Beendigung der
Umsetzung wurden Hexan, Ethylacetat und Wasser zum Reaktionsprodukt gegeben, um die
Extraktion zu bewirken, und das Extrakt wurde mit Wasser gewaschen. Die so erhaltene
organische Phase wurde getrocknet, konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter
Verwendung eines 1 : 3-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin,
als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 29 g der Zielverbindung IDAM-6a zu
erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 23,31 g IDAM-6a, 195 ml THF und 1,8 g Lithiumaluminium
hydrid beschickt, und 1 Stunde lang in einem Eisbad gerührt. Nach Beendigung der
Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt mit 21,69 g einer 10%igen wäßrigen
Natriumhydroxid-Lösung neutralisiert, und das so erhaltene Reaktionsprodukt wurde mit
Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und konzentriert,
um dadurch 22,28 g der Zielverbindung IDAM-7a zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 22,28 g IDAM-7a, 100 ml Chloroform, 100 ml Methanol und
0,6 g p-Toluolsulfonsäure beschickt und einen Tag lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach
Beendigung der Umsetzung wurden 63 ml Triethylamin zugegeben, und das
Reaktionsprodukt wurde konzentriert. Das Konzentrat wurde durch Kieselgel
chromatographie unter Verwendung eines 1 : 3-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt
mit 0,1% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 18,4 g der
Zielverbindung IDAM-8a zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 5,4 g IDAM-8a, 4 ml trockenem Triethylamin und 117 ml
trockenem THF beschickt, in ein Eisbad gestellt, und 2,3 ml Acrylsäurechlorid wurden
tropfenweise zugegeben. Nachdem die so erhaltene Masse 30 Minuten lang gerührt worden
war und die Temperatur auf Raumtemperatur gebracht worden war, wurden 50 ml einer
5%igen wäßrigen Natriumcarbonat-Lösung tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsprodukt
wurde mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser und mit NaCl-gesättigtem Wasser gewaschen.
Die organische Phase wurde gewaschen, getrocknet, konzentriert und durch
Kieselgelchromatographie unter Verwendung eines 5 : 1-Gemisches aus Chloroform/Hexan,
gemischt mit 0,2% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 6,4 g der
Zielverbindung 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]ethinyl}-3-methoxy
phenyl)ethinyl]phenoxy}pentylprop-2-enoat (1-3) zu erhalten. Die Daten des 1H-NMR-
Spektrums der so erhaltenen Verbindung (1-3) sind nachstehend gezeigt. Ferner sind
nachstehend auch das Reaktionsverfahren dieses Beispiels sowie das von Beispiel 4, das
später zu diskutieren ist, gezeigt.
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,52-1,61 (m, 2H), 1,71-1,87 (m, 4H), 3,93 (s, 3H), 3,99 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,19-4,25 (m, 4H), 4,53 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 5,84-5,90 (m, 2H), 6,08-6,22 (m, 2H), 6,38-6,50 (m, 2H), 6,85-6,91 (m, 4H), 7,02-7,16 (m, 2H), 7,41-7,52 (m, 5H).
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,52-1,61 (m, 2H), 1,71-1,87 (m, 4H), 3,93 (s, 3H), 3,99 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,19-4,25 (m, 4H), 4,53 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 5,84-5,90 (m, 2H), 6,08-6,22 (m, 2H), 6,38-6,50 (m, 2H), 6,85-6,91 (m, 4H), 7,02-7,16 (m, 2H), 7,41-7,52 (m, 5H).
Die Phasenfolge der vorstehend erhaltenen Verbindung wurde in derselben Art und
Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich herausstellte, daß bei Erniedrigen der
Temperatur die Verbindung im Bereich von 51-107°C eine nematische Phase zeigte, und sie
folglich eine flüssigkristalline Verbindung ist. Ferner wurde die Δn dieser Verbindung in
derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der
Verbindung 0,35 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Das Verfahren von Beispiel 3 zur Synthese der Verbindung (1-3) wurde durchgeführt;
jedoch wurden die Zwischenprodukte IDAM-3a bis 8a durch IDAM-3b bis 8b ersetzt, und
IM-1a durch IM-1b ersetzt, um 5-{4-[2-(4-{2-[4-(2-Prop-2-enoyloxyethoxy)phenyl]ethinyl}-
3-methylphenyl)ethinyl]phenoxy}pentylprop-2-enoat (1-4) zu erhalten. Die Daten des 1H-
NMR-Spektrums der so erhaltenen Verbindung (1-4) sind nachstehend gezeigt.
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,52-1,61 (m, 2H), 1,71-1,87 (m, 4H), 2,49 (s, 3H), 3,98 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,19-4,25 (m, 4H), 4,53 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 5,84-5,90 (m, 2H), 6,08-6,22 (m, 2H), 6,38-6,50 (m, 2H), 6,84-6,98 (m, 4H), 7,29-7,52 (m, 7H).
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,52-1,61 (m, 2H), 1,71-1,87 (m, 4H), 2,49 (s, 3H), 3,98 (t, 2H, J = 6,3 Hz), 4,19-4,25 (m, 4H), 4,53 (t, 2H, J = 4,8 Hz), 5,84-5,90 (m, 2H), 6,08-6,22 (m, 2H), 6,38-6,50 (m, 2H), 6,84-6,98 (m, 4H), 7,29-7,52 (m, 7H).
Die Phasenfolge der vorstehend erhaltenen Verbindung wurde in derselben Art und
Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich herausstellte, daß bei Erniedrigen der
Temperatur die Verbindung im Bereich von 93-140°C eine nematische Phase zeigte, und sie
folglich eine flüssigkristalline Verbindung ist. Ferner wurde die Δn dieser Verbindung in
derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der
Verbindung 0,34 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 62 g RDAM-1, 132 ml Methylethylketon und 50 g
Kaliumcarbonat beschickt, und die Temperatur wurde auf 70°C erhöht. Nach 0,5 Stunden
langem Rühren wurden 72 g 1-Brom-n-octylalkohol tropfenweise zugegeben, und es wurde
8 Stunden lang bei 83°C gerührt. Nachdem die Temperatur auf Raumtemperatur gebracht
worden war, wurde das Reaktionsprodukt filtriert und mit Methylethylketon gewaschen. Das
Filtrat wurde konzentriert und mit Toluol und mit einer 5%igen wäßrigen Natriumhydroxid-
Lösung gewaschen. Das so erhaltene Filtrat wurde ferner mit Wasser gewaschen und
getrennt, gefolgt von Konzentrierung, um dadurch 73,1 g IM1d-1 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 72 g IM1d-1 und 240 g Essigsäureanhydrid beschickt. Dazu
wurden 23,9 g Acetylchlorid tropfenweise zugegeben, und es wurde 0,5 Stunden bei 23°C
gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter
Verwendung eines 1 : 5-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin,
als Elutionslösungsmittel getrennt, um 62,4 g IM1d-2 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 20 g IM1d-2, 0,2 g Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium,
0,4 g Triphenylphosphin, 0,2 g Kupferiodid und 117 ml Triethylamin beschickt, und die
Temperatur wurde auf 70°C erhöht. Dann wurden 21,5 g IM1f, gelöst in 20 ml Triethylamin,
tropfenweise zugegeben, und es wurde 8 Stunden lang bei 66°C gerührt. Das
Reaktionsprodukt wurde filtriert und mit Ethylacetat gewaschen. Das Filtrat wurde
konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter Verwendung eines 1 : 20-Gemisches
aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt,
um dadurch 23,9 g IM1i-3 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 23,8 g IM1i-3, 90 ml Methanol, 190 ml Chloroform und
0,6 ml p-Toluolsulfonsäure beschickt und 1,25 Stunden lang in einem Eisbad und dann
4,25 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. 7 ml Triethylamin wurden zugegeben und
das Reaktionsprodukt wurde konzentriert. Das Konzentrat wurde durch
Kieselgelchromatographie unter Verwendung eines 1 : 5-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan,
gemischt mit 0,1% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, um 19,8 g IM1i-4 zu
erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 17 g IM1i-4, 1,8 g 4-Pyrorinopyridin, 64 ml Pyridin und
160 ml Dichlormethan beschickt und in einem Eisbad auf Eis-Temperatur heruntergekühlt.
Dann wurden 7,9 ml Trifluormethansulfonsäureanhydrid und 10 ml Dichlormethan
tropfenweise zugegeben, und es wurde 4,25 Stunden lang in einem Eisbad gerührt. Nachdem
die Temperatur auf Raumtemperatur gebracht worden war, wurden Wasser und Ethylacetat
zugegeben, um das Reaktionsprodukt zu extrahieren. Das Ethylacetat-Extrakt wurde zweimal
mit Wasser gewaschen, konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter Verwendung
eines 1 : 5-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin, als
Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 21,97 g IM1i-5 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 21,9 g IM1i-5, 0,45 g Dichlorbis(triphenyl
phosphin)palladium, 8,2 ml Triethylamin und 158 ml DMF beschickt, und die Temperatur
wurde auf 65°C erhöht. Dann wurde 14,4 g IM1k-6, gelöst in 15 ml DMF tropfenweise
zugegeben, und es wurde 4 Stunden lang bei 65°C gerührt. Während das Verhalten der
Umsetzung beobachtet wurde, wurde 0,4 g Dichlorbis(triphenylphosphin)palladium
zugegeben, und die Temperatur wurde nach und nach auf 80°C erhöht. Ethanol und Wasser
wurden zur Extraktion zum Reaktionsprodukt zugegeben. Das Ethanolextrakt wurde mit
Wasser gewaschen, getrocknet, konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter
Verwendung eines 1 : 8-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1% Triethylamin,
als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 23,64 g IM1i-7 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 23,64 g IM1i-7, 167 ml THF und 1,4 g LAH beschickt und
1,5 15365 00070 552 001000280000000200012000285911525400040 0002010064291 00004 15246Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 50 ml Wasser und 50 ml einer
20%igen wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung zugegeben, und das Reaktionsprodukt wurde
mit Ethylacetat extrahiert. Das Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und konzentriert, um
dadurch 21,11 g IM1i-8 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 21,11 g IM1i-8, 60 ml Methylenchlorid und 0,4 g p-
Toluolsulfonsäure beschickt, zu welchem 90 ml Methanol tropfenweise zugegeben wurde,
und es wurde 10,5 Stunden lang bei 2 bis 16°C gerührt. Nachdem die so erhaltene Masse in
einem Eisbad auf Eis-Temperatur heruntergekühlt worden war, wurden 5 ml Triethylamin
zugegeben. Das Reaktionsprodukt wurde konzentriert und durch Kieselgelchromatographie
unter Verwendung eines 1 : 1-Gemisches aus Ethylacetat/Hexan, gemischt mit 0,1%
Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, gefolgt von Umkristallisierung aus
Ethylacetat, um dadurch 14,6 g IM1i-9 zu erhalten.
Ein mit einem Rührer und einem Thermometer ausgestatteter Kolben wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre mit 5 g IM1i-9, 3 ml trockenem Triethylamin und 90 ml
trockenem THF beschickt, in ein Eisbad gestellt und 1,8 ml Acrylsäurechlorid wurden
tropfenweise zugegeben. Die so erhaltene Masse wurde 30 Minuten lang in einem Eisbad und
dann 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 50 ml einer 5%igen wäßrigen
Natriumcarbonat-Lösung tropfenweise zugegeben, und das Reaktionsprodukt wurde mit
Methylenchlorid extrahiert. Das Extrakt wurde mit Wasser und mit NaCl-gesättigtem Wasser
gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat konzentriert. Das Reaktionsprodukt
wurde konzentriert und durch Kieselgelchromatographie unter Verwendung von Ethylacetat,
gemischt mit 0,1% Triethylamin, als Elutionslösungsmittel getrennt, um dadurch 4,7 g der
Zielverbindung (1-5) zu erhalten. Die Daten des 1H-NMR-Spektrums der so erhaltenen
Verbindung (1-5) sind nachstehend gezeigt. Ferner sind nachstehend auch das
Reaktionsverfahren dieses Beispiels sowie die der Beispiele 6 und 7, die später zu diskutieren
sind, gezeigt.
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,00 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,30-1,60 (m, 12H), 1,62-1,90 (m, 10H), 2,80 (t, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,00 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,35-6,45 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,00 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,30-1,60 (m, 12H), 1,62-1,90 (m, 10H), 2,80 (t, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,00 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,35-6,45 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
Die Phasenfolge der vorstehend erhaltenen Verbindung wurde in derselben Art und
Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich zeigte, daß die Verbindung über den breiten
Bereich von 39-82°C in einer nematischen Phase war, und sie folglich eine flüssigkristalline
Verbindung ist. Ferner wurde die Δn dieser Verbindung in derselben Art und Weise wie in
Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der Verbindung 0,30 betrug, was ein sehr
großer Wert ist.
Das Verfahren von Beispiel 5 zum Synthetisieren der Verbindung (1-5) wurde
durchgeführt, außer daß das Zwischenprodukt IM1d-1 durch IM1c-1, IM1d-2 durch IM1c-2,
IM1f durch IM1e, IM1i-3 durch IM1g-3, IM1i-4 durch IM1g-4, IM1k-6 durch IM1j-6, IM1i-
5 durch IM1g-5, IM1i-7 durch IM1g-7, IM1i-8 durch IM1g-8 und IM1i-9 durch IM1g-9
ersetzt wurde, um dadurch Verbindung (1-6) zu erhalten. Die Daten des 1H-NMR-Spektrums
der so erhaltenen Verbindung (1-6) sind nachstehend gezeigt.
1H NMR (CDCl3, δ): 1,33 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,37-1,63 (m, 8H), 1,65-1,91 (m, 8H), 2,87 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,05 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,37-6,47 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
1H NMR (CDCl3, δ): 1,33 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,37-1,63 (m, 8H), 1,65-1,91 (m, 8H), 2,87 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,05 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,37-6,47 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
Die Phasenfolge der vorstehend erhaltenen Verbindung wurde in derselben Art und
Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich zeigte, daß die Verbindung über den breiten
Bereich von 54-114°C in einer nematischen Phase war, und sie folglich eine flüssigkristalline
Verbindung ist. Ferner wurde die Δn dieser Verbindung in derselben Art und Weise wie in
Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der Verbindung 0,33 betrug, was ein sehr
großer Wert ist.
Das Verfahren von Beispiel 5 zum Synthetisieren der Verbindung (1-5) wurde
durchgeführt, außer daß das Zwischenprodukt IM1f durch IM1e, IM1i-3 durch IM1h-3,
IM1i-4 durch IM1h-4, IM1i-5 durch IM1h-5, IM1i-7 durch IM1h-7, IM1i-8 durch IM1h-8
und IM1i-9 durch IM1h-9 ersetzt wurde, um dadurch Verbindung (1-7) zu erhalten. Die
Daten des 1H-NMR-Spektrums der so erhaltenen Verbindung (1-7) sind nachstehend gezeigt.
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,31 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,25-1,65 (m, 12H), 1,65-1,90 (m, 8H), 2,89 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,02 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,35-6,45 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
1H-NMR (CDCl3, δ): 1,31 (t, 3H, J = 7,8 Hz), 1,25-1,65 (m, 12H), 1,65-1,90 (m, 8H), 2,89 (q, 2H, J = 7,8 Hz), 3,90-4,02 (m, 4H), 4,10-4,21 (m, 4H), 5,78-5,89 (m, 2H), 6,07-6,19 (m, 2H), 6,35-6,45 (m, 2H), 6,80-6,91 (m, 4H), 7,25-7,51 (m, 7H).
Die Phasenfolge der vorstehend erhaltenen Verbindung wurde in derselben Art und
Weise wie in Beispiel 1 bewertet, wobei sich zeigte, daß die Verbindung über den breiten
Bereich von 38-104°C in einer nematischen Phase war, und sie folglich eine flüssigkristalline
Verbindung ist. Ferner wurde die Δn dieser Verbindung in derselben Art und Weise wie in
Beispiel 1 bestimmt, wobei sich zeigte, daß die Δn der Verbindung 0,30 betrug, was ein sehr
großer Wert ist.
Die in Beispiel 4 synthetisierte Verbindung (1-4) wurde mit 1 Gew.-% des
Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA GEIGY AG,
gemischt, und das so erhaltene Gemisch wurde in eine transparente Glaszelle mit einer
Zellöffnung von etwa 8 µm injiziert. Die transparente Glaszelle ist durch Auftragen einer
dünnen Polyimid-Folie auf die Oberfläche von zwei Glassubstraten, Abreiben der Oberfläche
und Anordnen der beiden Substrate, wobei die Reibeausrichtungen zueinander parallel waren,
hergestellt worden. Die Glaszelle wurde mit Licht von einer Hochdruckquecksilberlampe mit
1500 mJ/cm2 bei 105°C bestrahlt, um das flüssigkristalline Material zu polymerisieren.
Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung der Zelle wurde bestätigt, daß ein optisch
anisotropes Produkt erhalten worden ist, wobei die nematische Ausrichtung einheitlich fixiert
war.
Als nächstes wurden die Verbindung (1-1) und der vorstehende Photopolymerisations
initiator in eine Zelle injiziert, die aus zwei Glassubstraten bestand, die zur Ausrichtung in
derselben Art und Weise wie vorstehend behandelt worden waren und in Form eines Keils
von etwa 1,6 Grad angeordnet waren, und unter denselben Bedingungen wie vorstehend
polymerisiert. Bei der so hergestellten Zelle wurde die Brechungsindex-Anisotropie unter
Verwendung eines Helium-Neon-Lasers gemäß dem in "Structures and Properties of
Ferroelectric Liquid Crystal (Kyo-yudensei Ekisho no Kozo to Bussei)" von Atsuo Fukuda
und Hideo Takezoe, Corona Publishing Co., Ltd., S. 316, beschriebenen Verfahren gemessen.
Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie bei 20°C 0,34 betrug, was ein sehr
großer Wert ist.
Die in Beispiel 2 synthetisierte Verbindung (1-2) wurde an Stelle von Verbindung (1-
4) in derselben Art und Weise wie in Beispiel 8 in eine Zelle injiziert und unter denselben
Bedingungen photopolymerisiert.
Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung der so hergestellten Zelle wurde
bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten worden ist, wobei die nematische
Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Es wurde auch bestätigt, daß die Brechungsindex-Anisotropie der Verbindung bei
20°C 0,26 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die in Beispiel 4 synthetisierte Verbindung (1-4) und die Verbindung (1-2) wurden in
einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 gemischt, und die so erhaltene Flüssigkristall
zusammensetzung wurde unter einem Polarisationsmikroskop beobachtet. Es zeigte sich, daß
die Zusammensetzung über den breiten Bereich von 87 bis 148°C in einer nematischen Phase
war.
Die in Beispiel 10 hergestellte Flüssigkristallzusammensetzung wurde mit 1 Gew.-%
des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA GEIGY AG,
gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert, außer daß die
Polymerisationstemperatur 95°C betrug. Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung
der so hergestellten Zelle wurde bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten
worden war, wobei die nematische Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es wurde gefunden, daß die Brechungsindex-
Anisotropie bei 20°C 0,28 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die in Beispiel 4 synthetisierte Verbindung (1-4) und die Verbindung (2-1), wie durch
die Formel (α-1) dargestellt, wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 gemischt, und die
so erhaltene Flüssigkristallzusammensetzung wurde wie in Beispiel 8 in eine Zelle injiziert.
Durch Polarisationsmikroskop-Beobachtung wurde gefunden, daß die Zusammensetzung
über den breiten Bereich von 67 bis 162°C in einer nematischen Phase war. Ferner wurde in
derselben Art und Weise wie in Beispiel 1 die Δn bei 70°C zu 0,34 bestimmt, was ein sehr
großer Wert ist.
Die in Beispiel 12 hergestellte Flüssigkristallzusammensetzung wurde mit 1 Gew.-%
des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA GEIGY AG,
gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert, außer daß die
Polymerisationstemperatur 95°C betrug. Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung
der so hergestellten Zelle wurde bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten
worden war, wobei die nematische Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie
bei 60°C 0,34 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die in Beispiel 4 synthetisierte Verbindung (1-4) und die Verbindung (5-1), wie durch
die Formel (β) dargestellt, wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 gemischt, und die so
erhaltene Flüssigkristallzusammensetzung wurde wie in Beispiel 8 in eine Zelle injiziert.
Durch Polarisationsmikroskop-Beobachtung wurde gefunden, daß die Zusammensetzung im
Bereich von 64 bis 74°C in einer smektischen A-Phase und über den breiten Bereich von 73
bis 120°C in einer nematischen Phase war. Ferner wurde in derselben Art und Weise wie in
Beispiel 1 die Δn bei 73°C zu 0,27 bestimmt, was ein sehr großer Wert ist.
Die in Beispiel 14 hergestellte Flüssigkristallzusammensetzung wurde mit 1 Gew.-%
des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA GEIGY AG,
gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert. Durch
polarisationsmikroskopische Beobachtung der so hergestellten Zelle wurde bestätigt, daß ein
optisch anisotropes Produkt erhalten worden war, wobei die nematische Ausrichtung
einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie
bei 20°C 0,28 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die durch die Formel (1-5) nachstehend dargestellte Verbindung (1-5) wurde mit
1 Gew.-% des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA
GEIGY AG, gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert,
außer daß die Polymerisationstemperatur 40°C betrug.
Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung der so hergestellten Zelle wurde
bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten worden war, wobei die nematische
Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie
bei 20°C 0,254 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die durch die Formel (1-6) nachstehend dargestellte Verbindung (1-6) wurde mit
1 Gew.-% des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA
GEIGY AG, gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert,
außer daß die Polymerisationstemperatur 60°C betrug.
Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung der so hergestellten Zelle wurde
bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten worden war, wobei die nematische
Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie
bei 20°C 0,275 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die durch die Formel (1-7) nachstehend dargestellte Verbindung (1-7) wurde mit
1 Gew.-% des Photopolymerisationsinitiators "IRGACURE 651", hergestellt von CIBA
GEIGY AG, gemischt, und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 polymerisiert,
außer daß die Polymerisationstemperatur 60°C betrug.
Durch polarisationsmikroskopische Beobachtung der so hergestellten Zelle wurde
bestätigt, daß ein optisch anisotropes Produkt erhalten worden war, wobei die nematische
Ausrichtung einheitlich fixiert war.
Ferner wurde die den Photopolymerisationsinitiator enthaltende Flüssigkristall
zusammensetzung in einer keilförmigen Zelle wie in Beispiel 8 polymerisiert und die
Brechungsindex-Anisotropie gemessen. Es zeigte sich, daß die Brechungsindex-Anisotropie
bei 20°C 0,259 betrug, was ein sehr großer Wert ist.
Die Ergebnisse der Beispiele 8 und 18 bestätigen, daß optisch anisotrope Produkte mit
äußerst hohen optischen Anisotropien durch die Verwendung der flüssigkristallinen
Materialien der vorliegenden Erfindung hergestellt werden können.
Claims (10)
1. Phenylacetylen-Verbindung, die durch die Formel (1) dargestellt ist:
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; B1 und B2 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten; p, q, r, s und t jeweils 0 oder 1 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß, wenn q 0 ist, wenigstens einer der Reste A2 und A4 bis A10 einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 14 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß, wenn s 1 ist, n nicht 0 ist, und wenn t 1 ist, m nicht 0 ist; W eine Einfachbindung, -CH2CH2- oder -C∼C- bedeutet.
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; B1 und B2 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten; p, q, r, s und t jeweils 0 oder 1 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß, wenn q 0 ist, wenigstens einer der Reste A2 und A4 bis A10 einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; m und n jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 14 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß, wenn s 1 ist, n nicht 0 ist, und wenn t 1 ist, m nicht 0 ist; W eine Einfachbindung, -CH2CH2- oder -C∼C- bedeutet.
2. Phenylacetylen-Verbindung nach Anspruch 1, wobei wenigstens einer der Reste A4,
A5, A9 und A10 in der Formel (1) einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet.
3. Phenylacetylen-Verbindung nach Anspruch 1, wobei s und t in der Formel (1) beide
1 bedeuten.
4. Flüssigkristallzusammensetzung, umfassend eine Phenylacetylen-Verbindung nach
Anspruch 1.
5. Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 4, die ferner wenigstens eine
flüssigkristalline Verbindung umfaßt, die aus der Gruppe von Verbindungen, die durch die
Formeln (α-1) bis (α-3) dargestellt sind, ausgewählt ist:
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; R1 und R2 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, -SF5, -NCS, einen 4-R3- (Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R3-(Cycloalkenyl)-Rest oder einen R4-(O)q1-Rest bedeuten, wobei R3 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, und q1 0 oder 1 bedeutet;
wobei A13 bis A24 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten; m 0 oder 1 ist; R11 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; R21 R11, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, einen 4-R31-(Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R31- (Cycloalkenyl)-Rest oder einen R41-(O)q2-Rest bedeutet, wobei R31 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; R41 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; und q2 0 oder 1 ist;
wobei die Ringe A, B, C und D jeweils voneinander unabhängig 1,4-Phenylen, 1,4- Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 4,1-Cyclohexenylen, 2,5-Cyclohexenylen, 5,2- Cyclohexenylen, 3,6-Cyclohexenylen, 6,3-Cyclohexenylen, 2,5-Pyrimidindiyl, 5,2- Pyrimidindiyl, 2,5-Pyridindiyl, 5,2-Pyridindiyl, 2,5-Dioxandiyl oder 5,2-Dioxandiyl bedeuten und wenigstens ein Wasserstoffatom an jedem der Ringe A, B, C und D mit einem Fluoratom substituiert sein kann; R5 und R6 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenyloxyrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkinyloxyrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkenylrest mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei wenigstens eine Methylengruppe eines Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt sein kann und die Reste geradkettig oder verzweigt sein können; Z1, Z2 und Z3 jeweils voneinander unabhängig -COO-, -OCO-, -OCH2-, -CH2O-, einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Einfachbindung bedeuten; b, c und d jeweils voneinander unabhängig 0 oder 1 mit b + c + d ≧ 1 ist.
wobei A1 bis A12 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeuten; R1 und R2 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, -SF5, -NCS, einen 4-R3- (Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R3-(Cycloalkenyl)-Rest oder einen R4-(O)q1-Rest bedeuten, wobei R3 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet, und q1 0 oder 1 bedeutet;
wobei A13 bis A24 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten; m 0 oder 1 ist; R11 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; R21 R11, ein Fluoratom, eine Cyangruppe, einen 4-R31-(Cycloalkyl)-Rest, einen 4-R31- (Cycloalkenyl)-Rest oder einen R41-(O)q2-Rest bedeutet, wobei R31 ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; R41 einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit wenigstens einem Fluoratom, bedeutet; und q2 0 oder 1 ist;
wobei die Ringe A, B, C und D jeweils voneinander unabhängig 1,4-Phenylen, 1,4- Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen, 4,1-Cyclohexenylen, 2,5-Cyclohexenylen, 5,2- Cyclohexenylen, 3,6-Cyclohexenylen, 6,3-Cyclohexenylen, 2,5-Pyrimidindiyl, 5,2- Pyrimidindiyl, 2,5-Pyridindiyl, 5,2-Pyridindiyl, 2,5-Dioxandiyl oder 5,2-Dioxandiyl bedeuten und wenigstens ein Wasserstoffatom an jedem der Ringe A, B, C und D mit einem Fluoratom substituiert sein kann; R5 und R6 jeweils voneinander unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenyloxyrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkinyloxyrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkenylrest mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei wenigstens eine Methylengruppe eines Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt sein kann und die Reste geradkettig oder verzweigt sein können; Z1, Z2 und Z3 jeweils voneinander unabhängig -COO-, -OCO-, -OCH2-, -CH2O-, einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Einfachbindung bedeuten; b, c und d jeweils voneinander unabhängig 0 oder 1 mit b + c + d ≧ 1 ist.
6. Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 4, die ferner ein Monomer (A) mit
wenigstens einer Art von polymerisierbarem funktionellem Rest umfaßt, der aus der Gruppe,
bestehend aus einem Methacrylatester, einem Acrylatester, Epoxy und Vinylether ausgewählt
ist.
7. Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Monomer (A) eine
Verbindung, die durch die Formel (β) dargestellt ist, einschließt:
wobei die Ringe A, B, C und D, Z1, Z2, Z3, b, c und d dieselbe Bedeutung haben wie in der Formel (α-3); R7 und R8 jeweils voneinander unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei wenigstens eine Methylengruppe eines Alkylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt sein kann und die Reste geradkettig oder verzweigt sein können; P1 und P2 jeweils einen Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy, Vinylether, ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Cyangruppe bedeuten, unter der Voraussetzung, daß wenigstens eines von P1 und P2 einen Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy oder Vinylether bedeuten; e und f jeweils 0 oder 1 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß e und f nicht beide 0 bedeuten.
wobei die Ringe A, B, C und D, Z1, Z2, Z3, b, c und d dieselbe Bedeutung haben wie in der Formel (α-3); R7 und R8 jeweils voneinander unabhängig einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei wenigstens eine Methylengruppe eines Alkylrestes mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Siliziumatom ersetzt sein kann und die Reste geradkettig oder verzweigt sein können; P1 und P2 jeweils einen Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy, Vinylether, ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, eine Fluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Fluormethoxygruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine Cyangruppe bedeuten, unter der Voraussetzung, daß wenigstens eines von P1 und P2 einen Methacrylatester, einen Acrylatester, Epoxy oder Vinylether bedeuten; e und f jeweils 0 oder 1 bedeuten, unter der Voraussetzung, daß e und f nicht beide 0 bedeuten.
8. Polymer, erhalten durch Polymerisation einer Flüssigkristallzusammensetzung nach
Anspruch 4.
9. Optisch anisotropes Produkt, hergestellt unter Verwendung eines Polymers nach
Anspruch 8.
10. Flüssigkristall- oder optisches Element, hergestellt unter Verwendung wenigstens
eines Materials, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Phenylacetylen-Verbindung
nach Anspruch 1, einer Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 4, einem Polymer
nach Anspruch 8 und einem optisch anisotropen Produkt nach Anspruch 9.
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