DE10051632A1 - Basissubstrat für die Kristallzüchtung und Verfahren zur Herstellung eines Substrats unter Verwendung des Basissubstrats - Google Patents
Basissubstrat für die Kristallzüchtung und Verfahren zur Herstellung eines Substrats unter Verwendung des BasissubstratsInfo
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Abstract
Auf einer (0001)-Ebene eines Saphirsubstrats 11 (Al¶2¶O¶3¶) wird ein GaN-Film 12 ausgebildet und dieser durch nasses Ätzen so geätzt, dass inselförmige Bereiche des GaN-Films 12 übrigbleiben. Der obere Bereich dieses inselförmigen GaN-Films 12 besteht aus einer Einkristallschicht. Bei einem epitaktischen Wachstum, bei dem der inselförmige GaN-Film 12 als Keim wirkt, wird ein GaN-Film 15 erhalten, der nur wenige Kristallfehler aufweist.
Description
Die Erfindung betrifft eine Technik zur Ausbildung einer
epitaktischen Schicht auf einem Basissubstrat, welche ein
Kristallsystem aufweist, das unterschiedlich zum Kristall
system des Basissubstrats ist.
Als eine der Techniken zur Züchtung von Kristallen ist die
Technik der Epitaxie bekannt. Die Epitaxie ist eine Tech
nik, mit der Kristalleigenschaften eines Substrats erzeugt
werden und mit der eine Kristallschicht in der Weise er
zeugt wird, dass diese die Oberfläche des Basiskristalls
bedeckt. Im Wesentlichen soll mit der Epitaxie erreicht
werden, dass eine Kristallschicht auf dem Substrat ausge
bildet wird, welche die erwünschten Eigenschaften aufweist.
Bekannt ist ein Beispiel, bei dem mit GaAs eine Epitaxie
auf einem GaAs-Substrat durchgeführt wird, welches durch
LEC (Liquid encapsulated czochralski) oder ein vergleichba
res Verfahren und anschließendes Schneiden in Scheiben her
gestellt wird, wobei durch die Epitaxie eine GaAs-Schicht
mit der gewünschten Schichtdicke, den gewünschten Verunrei
nigungen und der gewünschten Dichte hergestellt werden
kann. Als Halbleitervorrichtungen, in denen die Epitaxie-
Technik eine wichtige Rolle spielt, sind Halbleiterlaser,
zweidimensionale Elektronengastransistoren, die im Allge
meinen als HEMT bezeichnet werden, usw. bekannt. Bei diesen
Vorrichtungen wird eine Kristallschicht, welche den glei
chen Typ aufweist wie der Basiskristall, oder eine Kristallschicht,
die einen anderen Typ als der Basiskristall
aufweist, durch Epitaxie auf dem Basiskristall erzeugt, wo
durch eine sogenannte Heterostruktur gebildet wird. Ein ge
meinsamer Gesichtspunkt der oben erwähnten Beispiele liegt
darin, dass auf dem Basiskristall durch Epitaxie eine Kris
tallschicht ausgebildet wird, die nahezu gleiche Kristall
struktur und nahezu gleiche Gitterparameter aufweist wie
der Basiskristall, weshalb die Epitaxie eine wichtige Tech
nik bei der Herstellung der oben beschriebenen Halbleiter
vorrichtungen ist.
Auch bei einer solchen Epitaxietechnik treten jedoch viele
Fälle auf, in denen für die oben erwähnte Epitaxie ein Ba
sissubstrat, das mit dem Kristall in der Kristallstruktur,
in den Gitterparametern usw. übereinstimmt, nicht herge
stellt werden kann. Unter einer Übereinstimmung der Gitter
konstanten wird hier im Allgemeinen verstanden, dass nur
ein geringer Unterschied zwischen den Gitterkonstanten des
Basissubstrats und der epitaktischen Schicht vorliegt, was
im Wesentlichen bedeutet, dass diese Gitterkonstanten so
nahe beieinander liegen, dass in der epitaktischen Schicht
kaum Kristallfehler, wie eine Versetzung, auf Grund einer
fehlenden Übereinstimmung der Gitterkonstanten beobachtet
werden. Die Gitterkonstante ist auch eine Funktion der Tem
peratur und auch wenn der Unterschied zwischen den Gitter
konstanten gering ist, steigt die Spannung an, so dass Feh
ler auftreten, wenn die epitaktische Schicht dicker wird.
Es erübrigt sich, darauf hinzuweisen, dass es unmöglich
ist, die Bedingungen für eine Übereinstimmung der Gitter
einfach dadurch herzustellen, indem einfach nur der Unter
schied in den Gitterkonstanten berücksichtigt wird. Im Wei
teren umfasst eine Übereinstimmung des Gitters im weiteren
Sinn auch den Fall, in dem die folgende Beziehung erfüllt
wird:
ma1 = na2 (m, n: natürliche Zahlen)
wobei a1 eine Gitterkonstante des Basiskristallsubstrats
und a2 eine Gitterkonstante einer Kristallschicht ist, die
auf dem Substrat ausgebildet ist.
Als Materialien, bei denen wegen der fehlenden Verfügbar
keit eines geeigneten Basiskristalls diese Schwierigkeiten
auftreten, sind insbesondere Nitridmaterialien der Gruppe
III zu nennen. Bisher ist noch kein Basissubstrat gefunden
worden, das mit dem Kristall eines Nitridmaterials der
Gruppe III übereinstimmt, welches in seiner Kristallstruk
tur, Gitterkonstante usw. durch GaN gekennzeichnet wird.
Als Basismaterialien werden im Allgemeinen Saphir, SiC,
MgAl2O4 usw. verwendet. Besteht bei dieser Vorgehensweise
das Basissubstrat aus einem anderen Material als dem Mate
rial, aus dem die epitaktische Schicht besteht, wird im
Allgemeinen ein Verfahren angewandt, bei dem eine Puffer
schicht auf dem Basissubstrat aufgebracht wird und dann
eine bestimmte epitaktische Schicht auf der Pufferschicht
ausgeformt wird. Bei einer auf diese Weise hergestellten
epitaktischen Schicht werden jedoch eine hohe Anzahl von
Kristallfehlern, wie eine Versetzung, erzeugt. Die Vermin
derung dieser Kristallfehler ist ein wesentlicher techni
scher Punkt bei der Verwendung der oben erwähnten epitakti
schen Schicht in elektronischen Vorrichtungen, wie Halblei
terlasern.
Als Verfahren zur Herstellung eines Nitridmaterials der
Gruppe III mit vergleichsweise geringen Kristalldefekten
ist ein Verfahren bekannt, bei dem bei niedriger Temperatur
eine Pufferschicht auf einem heterogenen Substrat, wie ei
nem Saphir oder etwas Vergleichbarem ausgebildet wird und
dann auf der Pufferschicht eine epitaktische Schicht aufge
wachsen wird. Als Beispiel für ein Verfahren, bei dem eine
bei niedriger Temperatur abgeschiedene Pufferschicht zur
Züchtung des Kristalls verwendet wird, wird in "Applied
Physics, Vol. 68, Nr. 7 (1999) S. 768-773" (im Weiteren
als Dokument 1 bezeichnet) das folgende Verfahren beschrieben.
Zunächst wird ein amorpher Film oder ein kontinuierli
cher Film, der zum Teil polykristalline Bereiche umfasst,
erzeugt, indem bei etwa 500°C AlN oder GaN auf einem Sa
phirsubstrat abgeschieden wird. Ein Teil dieses Films wird
verdampft, indem die Temperatur auf etwa 1000°C erhöht
wird, oder auskristallisiert, um einen Kristallisationskeim
mit hoher Dichte auszubilden. Dieser wird als Kristallisa
tionskeim verwendet, um einen GaN-Film auszubilden, der ein
vergleichsweise guter Kristall ist. Fig. 4 des oben erwähn
ten Dokuments 1 zeigt diesen Zustand und zeigt, dass nach
Behandlung bei hoher Temperatur ein Aggregat wie eine
hexagonale Pyramide gebildet wird.
Jedoch treten auch dann, wenn das oben beschriebene Verfah
ren verwendet wird, bei dem bei niedriger Temperatur eine
Pufferschicht abgeschieden wird, wie dies im oben erwähnten
Dokument beschrieben wird, Kristallfehler, wie Versetzungen
und Leerstellungen, in einer Größenordnung von 108 bis 1011 cm-2
auf, so dass manchmal Schwierigkeiten, wie eine abnor
male Diffusion von Elektroden und ein Anstieg des Anteils
der strahlungsfreien Rekombination, auftreten.
Unter diesen Umständen ist in den vergangenen Jahren eine
neue Technik zur Kristallzüchtung entwickelt worden, die
als Pendeo Epitaxie bezeichnet wird (im Weiteren mit "PE"
abgekürzt). Im Folgenden wird ein kurzer Abriss dieser
Technik gegeben. Fig. 11 zeigt schematisch eine Darstellung
eines Schnittes durch einen epitaktischen Wachstumsbereich,
um das Konzept der beiden Zustände von PE aufzuzeigen, und
eine ähnliche Darstellung ist auch in einem Dokument ge
zeigt (Tsevetankas. Zhelevaet. Al., MRS Internet, J. Ni
tride Semicond. Res. 451, G3. 38 (1999), im Weiteren als Do
kument 2 bezeichnet). In den beiden Fig. 11(a) und 11(b)
wird ein AlN-Film auf einem 6H-SiC Basiskristall 101 und
darauf ein GaN 103 ausgebildet. Es wird dann mit Hilfe ei
ner lithographischen Technik eine selektive Ätzmaske ausge
bildet, und das GaN 103, AlN 102 und weiter der 6H-SiC-Basiskristall
101 anschließend selektiv geätzt, wodurch, wie
in den Abbildungen gezeigt, ein sich in senkrechter Rich
tung zur Papieroberfläche erstreckendes Muster in Streifen
form erzeugt wird. Anschließend wird eine GaN-Impfkristall
schicht erzeugt, die in der Zeichnung als eine PE-Schicht
104 dargestellt ist. Auf die in der Zeichnung ferner ge
zeigte aufgebrachte Schicht 105 wird in der folgenden Be
schreibung zunächst nicht eingegangen.
Fig. 11(a) unterscheidet sich von Fig. 11(b) im Ort, an
dem mit dem Wachstum der PE-Schicht 104 begonnen wird. In
Fig. 11(a) wird die Kristallfläche (11-20), welche der
Oberfläche der Seitenwand des GaN 103 entspricht, als Aus
gangspunkt verwendet, von dem das Wachstum der PE-Schicht
104 fortschreitet. Auf der anderen Seite wird in Fig. 11
(b) eine (0001) Kristallfläche als Ausgangspunkt verwendet,
welche der oberen Fläche des GaN 103 entspricht, und das
Wachstum der PE-Schicht 104 schreitet von dieser aus fort.
Dieser Unterschied zwischen den Ausgangspunkten des Wachs
tums wird durch einen Unterschied in den Bedingungen für
die Herstellung der PE-Schicht 104 bewirkt. In jedem Fall
wird jedoch ein bemerkenswert rasches Kristallwachstum auf
der (11-20) Kristallfläche des GaN 103 beobachtet.
Fig. 12 zeigt einen Schnitt durch einen epitaktisch gewach
senen Bereich eines kontinuierlichen Films, der mit einem
periodisch angeordneten Streifenmuster erzeugt wurde, und
Fig. 12(a) und (b) zeigen schematische Darstellungen, die
jeweils den Fig. 11(a) und (b) entsprechen. In Bezug
auf die beiden in Fig. 12 gezeigten schematischen Darstel
lungen zeigt das oben erwähnte Dokument 2 ausgezeichnete
Fotografien von Schnittbildern, in der vorliegenden Be
schreibung werden jedoch die schematischen Darstellungen
gezeigt. Die PE-Schicht 104 ist eine kontinuierliche
Schicht. Es ist bereits von großem Interesse, dass in dem
Fall, in dem das epitaktische Wachstum auf einem Muster pe
riodisch angeordneter Streifen ausgeführt wird, die Schicht
eines kontinuierlichen PE-Films gebildet wird, weit wichti
ger ist jedoch, dass in der Schicht des kontinuierlichen
PE-Films nur wenige Fehler, wie Versetzungen, auftreten.
Dies ist darin begründet, dass sich Versetzungen im GaN-
Kristall oder einem vergleichbaren Kristall, die jeweils
eine Wurzit-Struktur aufweisen, im Wesentlichen in eine in
Bezug auf die (0001)-Schicht vertikale Richtung erstrecken,
und sich eine große Anzahl von Versetzungen im streifenför
migen GaN 103 nicht im PE fortsetzen kann, da in diesem ein
schnelles Wachstum in einer (11-20) Richtung vorherrscht.
Dies bedeutet, dass die Dichte der Versetzungen in der
durch PE hergestellten PE-Schicht 104 abnimmt, so dass bei
Verwendung einer PE-Schicht als Substrat zu erwarten ist,
dass sich die Eigenschaften einer Licht emittierenden Diode
(LED) oder eines Halbleiterlasers (LD) aus GaN oder ver
gleichbarem Material verbessern. Weiter zeigt die in Fig.
11 gezeigte abgeschiedene Schicht 105, dass die leichte Ab
lagerung von GaN während des PE-Wachstums auch in einem an
deren Bereich als dem gestreiften Bereich auftritt und die
abgeschiedene Schicht 105 ist in Fig. 12 weggelassen. Die
Kristalleigenschaften der abgeschiedenen Schicht 105 sind
im Allgemeinen schlecht, aber ihre Ausbildung hat keinen
Einfluss auf die Kristalleigenschaften der PE-Schicht 104.
Wie beschrieben, ermöglicht die Verwendung der Pendeo-Epi
taxie die Verminderung der Kristalldefekte der epitakti
schen Schicht. Da die Pendeo Epitaxie jedoch komplizierte
Verfahren erfordert, besteht Raum für verschiedene Verbes
serungen.
Bei der Pendeo Epitaxie ist es erforderlich, dass vor dem
Wachstum des Kristalls ein Muster hergestellt wird. Bei der
im oben erwähnten Dokument 2 beschriebenen Herstellung des
Musters wird, wie in Applied Physics Letter (Appl. Phys.
Lett.) Vol. 71, Nr. 25, S. 3631-3633 (im Weiteren als Do
kument 3 abgekürzt) beschrieben, auf einem Nickelfilm ein
Muster mit Hilfe eines Photoresists ausgebildet, welcher
als Maske verwendet wird, um selektiv zu Ätzen, wodurch ein
streifenförmiger GaN mit einem periodischen Muster erhalten
wird. Wie oben beschrieben, sind beim PE-Wachstum kompli
zierte Verfahren erforderlich, wie die Ablagerung eines
Maskenmaterials für das selektive Ätzen, Lithographie, se
lektives Ätzen und das Entfernen der Maskenmaterials. Es
sind nicht nur komplizierte Verfahren erforderlich, sondern
es muss auch ein teures Belichtungsgerät für die Lithogra
phie bereitgestellt werden, weiter sind Werkzeuge erforder
lich, wie eine Glasmaske für die Belichtung. Da kompli
zierte Verfahren durchgeführt werden müssen, kann die Ober
fläche in einem Zustand vor dem epitaktischen Wachstum
leicht verunreinigt werden und die Qualität der epitakti
schen Schicht geht gelegentlich verloren. Bei der Pendeo-
Epitaxie ist insbesondere die Entfernung des Photoresists
wesentlich und wenn diese Entfernung nicht in ausreichendem
Maß erfolgt und Reste des Photoresists zurückbleiben, hat
dies einen negativen Einfluss auf das anschließende Wachs
tum der epitaktischen Schicht, so dass während des Wachs
tums gelegentlich kein gleichmäßiges Wachstum auf der ge
samten Oberfläche eines Wafers erreicht werden kann.
In Anbetracht der oben dargelegten Umstände ist es eine
Aufgabe der Erfindung, die Kristalldefekte in einer auf ei
nem Substrat aus einem heterogenen Material aufgeformten
Kristallschicht wesentlich zu verringern, ohne das Verfah
ren komplizierter zu gestalten. Erfindungsgemäß wird ein
Basissubstrat für die Kristallzüchtung zur Verfügung ge
stellt, das als Basis zur Züchtung einer epitaktischen
Kristallschicht verwendet werden kann, wobei das Basissub
strat für die Kristallzüchtung ein Basissubstrat aus einem
Kristallsystem umfasst, das unterschiedlich ist zum Kris
tallsystem der epitaktischen Kristallschicht, und eine
Vielzahl von beabstandeten inselförmigen Kristallen auf dem
Basissubstrat gebildet werden, wobei die inselförmigen
Kristalle eine Einkristallschicht mit dem gleichen Kristallsystem
umfassen, wie das Kristallsystem der epitakti
schen Kristallschicht.
Vorzugsweise ist die Gitterkonstante des inselförmigen
Kristalls im Wesentlichen gleich der Gitterkonstante der
epitaktischen Kristallschicht. "Im wesentlichen gleich" be
deutet hierbei, dass ein Unterschied zwischen den beiden
Gitterkonstanten ungefähr 5% oder weniger beträgt. Weiter
stimmt vorzugsweise die Richtung jeder Kristallachse der
Einkristallschicht im Wesentlichen mit jeder Richtung der
Kristallachse der epitaktischen Kristallschicht überein.
Der inselförmige Kristall besteht vorzugsweise aus (i) ei
ner unteren polykristallinen Schicht, die auf dem Basissub
strat aufgeformt ist, und einer oberen Einkristallschicht
mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kris
tallschicht, die auf der unteren polykristallinen Schicht
aufgeformt ist, oder er besteht hauptsächlich aus (ii) ei
nem Einkristall mit dem gleichen Kristallsystem wie die
epitaktische Kristallschicht.
Weiter kann das Basissubstrat so aufgebaut sein, dass es
eine konkav/konvexe Form aufweist, wobei der inselförmige
Kristall auf einem konvexen Abschnitt der konkaven/konvexen
Form aufgeformt sein kann.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Substrat zur Verfügung ge
stellt, bei dem die epitaktische Kristallschicht auf dem
inselförmigen Kristall des oben erwähnten Basissubstrats
für die Kristallzüchtung aufgeformt ist.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung zur Verfügung
gestellt, welches ein Basissubstrat umfasst mit einer Viel
zahl inselförmiger Kristalle, die beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat aufgeformt sind, welches als Basis
für die Züchtung einer epitaktischen Kristallschicht verwendet
wird, die ein Kristallsystem aufweist, das unter
schiedlich zum Kristallsystem des Basissubstrat ist, umfas
send:
einen Schritt, in dem eine Pufferschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristallschicht direkt oder mittels einer weiteren Schicht auf der Oberfläche des Basissubstrats aufgeformt wird; und
einen Schritt, in dem ein Teil der Pufferschicht nass ge ätzt wird, wobei ein inselförmiger Bereiche zurückbleibt und ein inselförmiger Kristall geformt wird, der eine Ein kristallschicht mit dem gleichen Kristallsystem umfasst, wie die epitaktische Kristallschicht.
einen Schritt, in dem eine Pufferschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristallschicht direkt oder mittels einer weiteren Schicht auf der Oberfläche des Basissubstrats aufgeformt wird; und
einen Schritt, in dem ein Teil der Pufferschicht nass ge ätzt wird, wobei ein inselförmiger Bereiche zurückbleibt und ein inselförmiger Kristall geformt wird, der eine Ein kristallschicht mit dem gleichen Kristallsystem umfasst, wie die epitaktische Kristallschicht.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung zur Verfügung
gestellt, welches ein Basissubstrat und eine Vielzahl in
selförmiger Kristalle umfasst, die beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat aufgeformt sind und welche als Basis
für die Züchtung einer epitaktischen Kristallschicht ver
wendet werden, die ein Kristallsystem aufweist, das unter
schiedlich zu dem des Basissubstrats ist, wobei das Verfah
ren umfasst:
einen Schritt, in dem eine erste Pufferschicht bei einer ersten Züchtungstemperatur direkt oder über eine weitere Schicht auf der Oberfläche des Basissubstrats aufgeformt wird;
einen Schritt, in dem eine zweite Pufferschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristall schicht bei einer zweiten Züchtungstemperatur aufgeformt wird, die höher ist als die erste Züchtungstemperatur; und
einen Schritt, in dem ein Teil der ersten und zweiten Puf ferschicht nass geätzt werden, um einen inselförmigen Bereich übrig zu lassen, und wobei der inselförmige Kristall, als Einkristallschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristallschicht ausgebildet wird.
einen Schritt, in dem eine erste Pufferschicht bei einer ersten Züchtungstemperatur direkt oder über eine weitere Schicht auf der Oberfläche des Basissubstrats aufgeformt wird;
einen Schritt, in dem eine zweite Pufferschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristall schicht bei einer zweiten Züchtungstemperatur aufgeformt wird, die höher ist als die erste Züchtungstemperatur; und
einen Schritt, in dem ein Teil der ersten und zweiten Puf ferschicht nass geätzt werden, um einen inselförmigen Bereich übrig zu lassen, und wobei der inselförmige Kristall, als Einkristallschicht mit dem gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristallschicht ausgebildet wird.
Die erste Pufferschicht kann dabei eine Schicht mit dem
gleichen Kristallsystem sein wie das der epitaktischen
Kristallschicht.
Bei diesen Herstellungsverfahren wird während des nassen
Ätzens der Pufferschicht zumindest ein Teil der freigeleg
ten Oberfläche des Basissubstrats geätzt.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung zur Verfügung
gestellt, welches ein Basissubstrat und eine Vielzahl in
selförmiger Kristalle umfasst, die beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat aufgeformt sind, und das als Basis
für die Züchtung einer epitaktischen Kristallschicht ver
wendet wird, die ein Kristallsystem aufweist, das unter
schiedlich zum Kristallsystem des Basissubstrats ist, wobei
das Verfahren einen Schritt umfasst, in dem auf der Ober
fläche des Basissubstrats direkt oder über eine weitere
Schicht zur Ausbildung inselförmiger Kristalle inselförmig
eine Kristallschicht abgelagert wird, die eine Einkristall
schicht mit dem gleichen Kristallsystem umfasst, wie die
epitaktische Kristallschicht.
Bei diesem Herstellverfahren kann nach der Ausbildung der
inselförmigen Kristalle zumindest ein Teil der freigelegten
Oberfläche des Basissubstrats geätzt werden.
Bei den oben erwähnten jeweiligen Herstellverfahren ist (i)
ein Aufbau bevorzugt, der eine untere polykristalline
Schicht umfasst, die auf dem Basissubstrat aufgeformt ist,
sowie eine obere Einkristallschicht mit dem gleichen Kris
tallsystem wie die epitaktische Kristallschicht, die auf
der oben erwähnten unteren polykristallinen Schicht aufgeformt
ist, oder (ii) ein Aufbau, der im wesentlichen einen
Einkristall mit dem gleichen Kristallsystem umfasst, wie
die epitaktische Kristallschicht.
Bei dem erfindungsgemäßen Basissubstrat für die Kristall
züchtung und dem Herstellverfahren können die inselförmigen
Kristalle einen Anteil von beispielsweise 0,1% bis 60%
der Oberfläche des Basissubstrats bedecken. Weiter liegt
die mittlere Teilchengröße der inselförmigen Kristalle in
einem Bereich von 0,1 µm bis 10 µm. Weiter liegt der mitt
lere Abstand zwischen benachbarten inselförmigen Kristallen
in einem Bereich von 10 µm bis 500 µm. Weiter liegt die
zahlenmäßige Dichte der inselförmigen Kristalle in einem
Bereich von 10-5 Kristalle/µm2 bis 10-2 Kristalle/µm2.
Erfindungsgemäß kann die epitaktische Kristallschicht bei
spielsweise aus einem Nitrid auf der Basis eines Materials
eines Elements der Gruppe III gebildet sein.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Basissubstrat für die Kris
tallzüchtung zur Verfügung gestellt, das mit dem oben er
wähnten Verfahren zur Herstellung eines Basissubstrats für
die Kristallzüchtung hergestellt worden ist.
Weiter wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung
eines Substrats zur Verfügung gestellt, umfassend einen
Schritt, in dem das oben erwähnte Verfahren zur Herstellung
des Basissubstrats für die Kristallzüchtung verwendet wird,
um das Basissubstrat für die Kristallzüchtung herzustellen;
sowie einen Schritt, in dem anschließend eine epitaktische
Wachstumsschicht aufgeformt wird, die das gleiche Kristall
system aufweist, wie die inselförmigen Kristalle, wobei die
inselförmigen Kristalle eingeschlossen werden. Bei diesem
Herstellungsverfahren wird die epitaktische Wachstums
schicht durch ein Züchtungsverfahren hergestellt, bei dem
die inselförmigen Kristalle als Ausgangspunkte des Kris
tallwachstums verwendet werden. Weiter wird erfindungsgemäß
ein Substrat zur Verfügung gestellt, das durch das Verfah
ren zur Herstellung des Substrats hergestellt worden ist.
Wirkungen der oben beschriebenen Erfindung werden im Fol
genden erläutert.
Die Kristallstruktur der auf dem erfindungsgemäßen Wafer
für die Kristallzüchtung aufgeformten epitaktischen Wachs
tumsschicht ist unterschiedlich zu der eines heterogenen
Substrats und gleich wie die der inselförmigen Kristalle.
Die epitaktische Wachstumsschicht wächst daher bevorzugt
von den inselförmigen Kristallen aus, welche die gleiche
Kristallstruktur aufweisen, und das Wachstum, das vom hete
rogenen Substrat als Startpunkt aus erfolgt, wird im Ver
gleich unterdrückt. Es kann daher vermieden werden, dass
Kristallfehler, die im heterogenen Substrat enthalten sind,
oder die auf der Grenzfläche zwischen dem heterogenen Sub
strat und der epitaktischen Schicht erzeugt werden, in die
epitaktische Wachstumsschicht übertragen werden, weshalb
die Kristallfehler in der epitaktischen Wachstumsschicht
wirksam vermindert werden können.
Wie oben beschrieben, kann durch den Aufbau der inselförmi
gen Kristalle erfindungsgemäß vermieden werden, dass Kris
tallfehler aus dem heterogenen Substrat eingeführt werden.
Mit nur diesem Aufbau ist es jedoch schwierig, die Kris
tallstruktur im gegenwärtig geforderten hohen Qualitätsni
veau zu verwirklichen. Um Kristallfehler zu unterdrücken
und die Kristallstruktur auf einem hohen Qualitätsniveau
verwirklichen zu können, ist es wesentlich, dass auch die
Kristallfehler vermindert werden, die in dem inselförmigen
Kristall selbst enthalten sind, der als Ausgangspunkt des
Kristallwachstums verwendet wird. Erfindungsgemäß ist der
inselförmige Kristall daher so aufgebaut, dass er eine Ein
kristallschicht umfasst, wodurch eine deutliche Verminde
rung der Kristallfehler in der epitaktischen Schicht er
reicht werden kann. Die Ursache, warum durch Verwendung
dieses Aufbaus die Kristallfehler wesentlich vermindert
werden können, ist noch nicht letztlich geklärt. Da das
Wachstum der epitaktischen Schicht bevorzugt von einem Aus
gangspunkt ausgeht, der von einer Einkristallschicht gebil
det wird, die im wesentlichen keine Kristallfehler auf
weist, wird jedoch angenommen, dass nahezu keine Kristall
fehler von einem anderen Punkt als dem Ausgangspunkt des
Wachstums aus übertragen werden.
Wie oben beschrieben, können die Kristallfehler in der epi
taktischen Wachstumsschicht wesentlich vermindert werden,
da die inselförmigen Kristalle, die eine Einkristallschicht
umfassen, als Ausgangspunkt für das Wachstum der epitakti
schen Schicht verwendet werden.
Da der inselförmige Kristall mit einem vergleichsweise ein
fachen Herstellverfahren hergestellt werden kann, wird als
Vorteil erreicht, dass die Ausbeute verbessert wird, und
dass eine Verunreinigung der Wafer während der Herstellung
wirksam vermieden werden kann. Wie oben beschrieben muss
bei einer Kristallzüchtung nach der Pendeoepitaxie ein Li
thographieverfahren durchgeführt werden, das ein Trockenät
zen umfasst, da ein Streifenmuster erzeugt werden muss. An
dererseits kann erfindungsgemäß zur Herstellung der insel
förmigen Kristalle als Verfahren verwendet werden: (i) ein
Verfahren, bei dem für die Herstellung der inselförmigen
Kristalle ein Film hergestellt wird, und anschließend die
inselförmige Gestalt durch Nassätzen erzeugt wird; (ii) ein
Verfahren, bei dem während des Kristallwachstums inselför
mige Kristalle erzeugt werden, die einen Einkristall umfas
sen, indem das Filmbildungsmaterial, die Filmherstellungs
temperatur, usw. angepasst werden, sowie weitere einfache
Verfahren. Es ist daher nicht erforderlich, ein komplizier
tes Verfahren durchzuführen, wie bei der Pendeo-Epitaxie,
und die Nachteile, wie ein Einschleppen von Verunreinigun
gen in den Kristall durch die Führung des Verfahrens kann
daher vermieden werden.
Weiter kann erfindungsgemäß eine Verformung des Substrats
verringert werden. Gewöhnlich wird eine starke Krümmung be
obachtet, wenn der Wafer nach dem epitaktischen Wachstum
aus einer Züchtungsvorrichtung entnommen wird. Die Krümmung
wird jedoch im Wesentlichen aufgehoben, wenn die epitakti
sche Schicht vom Basissubstrat abgenommen wird. Vermutlich
ist dies darauf zurückzuführen, dass die epitaktische
Schicht nur durch die inselförmigen Kristalle mit dem Ba
sissubstrat verbunden ist, und die Verkrümmung vor der Ab
nahme wird im Wesentlichen nur durch einen Unterschied im
thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Basissubstrats und
der epitaktischen Schicht und durch die Temperaturänderung
von der Wachstumstemperatur auf Raumtemperatur verursacht.
Insbesondere wird eine Verkrümmung im wesentlichen vermie
den, wenn der Bedeckungsgrad des inselförmigen Kristalls
10% oder weniger beträgt.
Wie oben beschrieben, ist die Erfindung dadurch gekenn
zeichnet, dass ein inselförmiger Kristall, der die Einkris
tallschicht einschließt, gebildet wird, und die epitakti
sche Schicht ausgehend von den inselförmigen Kristallen als
Ausgangspunkt für das Wachstum gezüchtet wird. Um diese Ei
genschaften deutlicher herauszustellen, wird die Erfindung
im Vergleich mit herkömmlichen epitaktischen Wachstumsver
fahren erläutert.
Fig. 9(a) zeigt eine Abbildung, in dem ein herkömmliches
Verfahren dargestellt ist, bei dem eine bei niedriger Tem
peratur abgeschiedene Pufferschicht verwendet wird. Bei
diesem Verfahren wird die bei niedriger Temperatur abge
schiedene Pufferschicht einer thermischen Behandlung bei
hoher Temperatur unterzogen, um eine feine inselförmige
Struktur auszubilden, und auf dieser Struktur bei hoher
Temperatur ein GaN-Einkristall aufgewachsen. Wie im oben
erwähnten Dokument 1 beschrieben, spielt die inselförmige
Struktur eine Rolle bei der Durchführung des Kristallwachstums
bei niedriger Temperatur, um eine gleichmäßige Ablage
rung auf der Oberfläche zu erreichen und um absichtlich ei
nen Abschnitt mit vergleichsweise schwachen zwischenatoma
ren Bindungen auszubilden, um einen großen Fehler bei der
Übereinstimmung der Gitter abzuschwächen. Genauer muss die
oben erwähnte inselförmige Struktur bei einer niedrigen
Temperatur von ungefähr 500°C abgeschieden werden. Die in
selförmige Struktur weist daher eine polykristalline Struk
tur auf und umfasst eine große Zahl von Fehlern oder Sta
pelfehlern, und die Kristallachsen sind manchmal nicht aus
gerichtet.
Bei der Erfindung umfasst der inselförmige Kristall dagegen
die Einkristallschicht und in diesem Punkt unterscheidet
sich die vorliegende Erfindung vom oben beschriebenen Stand
der Technik. Der inselförmige Kristall wird insbesondere
bei einer Temperatur ausgebildet, bei der die Einkristall
schicht erzeugt wird, und das GaN wird bei hoher Temperatur
gebildet, beispielsweise bei 900°C oder darüber. Da der
erfindungsgemäße inselförmige Kristall solch eine Einkris
tallschicht umfasst, schreitet während des Wachstums der
epitaktischen Schicht auf dem Basissubstrat das epitakti
sche Wachstum bevorzugt von dem Abschnitt der Einkristall
schicht aus fort, der geringe Kristallfehler aufweist, und
die Kristallfehler in der epitaktischen Schicht können
deutlich vermindert werden.
Weiter wird bei der vorliegenden Erfindung im Vergleich mit
dem Stand der Technik die Dichte der inselförmigen Kris
talle auf dem Basissubstrat verringert und die Teilchen
größe des inselförmigen Kristalls erhöht (Fig. 9(a),
(b)). Durch die Verringerung der Dichte der inselförmigen
Kristalle und die Vergrößerung des mittleren Abstandes zwi
schen benachbarten inselförmigen Kristallen kann eine
Grenze, die durch eine Kollision der epitaktischen Schich
ten gebildet wird, die von den jeweiligen inselförmigen
Kristallen ausgehen, verringert werden, und die Kristallfehler
können weiter vermindert werden. Durch die relative
Vergrößerung der jeweiligen inselförmigen Kristalle koales
zieren die epitaktischen Schichten, die von den jeweiligen
inselförmigen Kristallen als Ausgangspunkt aus wachsen und
es wird die Ausbildung von ebenen epitaktischen Schichten
gefördert.
Auch zu Beginn des gewöhnlichen epitaktischen Wachstums
werden inselförmige Strukturen ausgebildet, die zueinander
beabstandet sind. Eine solche inselförmige Struktur er
schient jedoch nur während einer Übergangszeit während des
epitaktischen Wachstums und die Verteilung und die Dichte
der Struktur kann nur schwierig in einem Bereich gehalten
werden, der für eine Verminderung der Kristallfehler geeig
net ist. Weiter ist bekannt, dass die inselförmige Struktur
erzeugt wird, indem Kristallfehler oder Verunreinigungen
auf dem Basissubstrat oder der Basisschicht als Keim wir
ken, die Kristallachsen nicht ausgerichtet sind und der in
selförmige Kristall selbst in vielen Fällen Kristallfehler
enthält, weshalb die Struktur nicht geeignet ist, um eine
epitaktische Schicht mit wenigen Kristallfehlern zu erhal
ten. Wie oben beschrieben, wird ein inselförmiger Kristall
bevorzugt am Ort eines Kristalldefekts oder einer Verunrei
nigung erzeugt, und auch aus diesem Grund ist es schwierig,
die Verteilung oder die Dichte in einem Bereich zu halten,
der für eine Verminderung der Kristallfehler geeignet ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft dagegen eine Technik,
bei der inselförmige Kristalle gebildet werden, die eine
Struktur aufweisen, die geeignet ist, um die Kristallfehler
in der epitaktischen Schicht zu verringern, das heißt, der
inselförmige Kristall umfasst für das Kristallwachstum die
Einkristallschicht auf dem Basissubstrat und diese wird für
die Ausbildung der epitaktischen Schicht verwendet. Da bei
der vorliegenden Erfindung der inselförmige Kristall für
das Kristallwachstum auf dem Basissubstrat ausgebildet
wird, kann die Verteilung und die Dichte in einem Bereich
gehalten werden, der für eine Verminderung der Kristallfeh
ler geeignet ist. Weiter stimmt jede Richtung der Kristall
achse der Einkristallschicht im Wesentlichen mit jeder
Richtung der Kristallachse der epitaktischen Kristall
schicht überein, so dass das epitaktische Wachstum bevor
zugt vom inselförmigen Kristall als Startpunkt ausgeht. Da
der Wafer mit dem darauf angeordneten inselförmigen Kris
tall, der eine Einkristallschicht umfasst, als Basissub
strat für das Kristallwachstum verwendet wird, können die
Kristallfehler der auf dem heterogenen Material angeordne
ten epitaktischen Kristallschicht wesentlich vermindert
werden, ohne dass das Verfahren komplizierter wird.
Fig. 1 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines
Substrats.
Fig. 2 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 3 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 4 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 5 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 6 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 7 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 8 zeigt in Schnittdarstellung verschiedene Stadien des
erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung des
Substrats.
Fig. 9 zeigt in Schnittdarstellung schematisch einen
Schnitt durch ein Basissubstrat für das Kristall
wachstum gemäß der Erfindung und gemäß dem Stand der
Technik.
Fig. 10 zeigt ein Diagramm, das die Beziehung zwischen dem
Bedeckungsgrad des inselförmigen Kristalls auf dem
Basissubstrat für das Kristallwachstum und der
Dichte der Versetzungen in einer auf dem Substrat
aufgebrachten epitaktischen Schicht zeigt.
Fig. 11 zeigt eine beispielhafte Darstellung des Verfahrens
der Pendeo-Epitaxie.
Fig. 12 zeigt eine beispielhafte Darstellung des Verfahrens
der Pendeo-Epitaxie.
Fig. 13 zeigt an Stelle einer Zeichnung eine Fotografie der
Gestalt des inselförmigen Kristalls des Basissub
strats für das Kristallwachstum.
Fig. 14 zeigt einen Schnitt durch einen Halbleiterlaser,
der durch Anwendung des erfindungsgemäßen Herstell
verfahrens für das Substrat hergestellt worden ist.
Fig. 15 zeigt an Stelle einer Zeichnung eine Fotografie,
auf der das Basissubstrat für das Kristallwachstum
dargestellt ist, auf dem die epitaktische Schicht
ausgebildet ist.
Der erfindungsgemäße inselförmige Kristall umfasst einen
Einkristall, er kann jedoch auch aus einer auf dem Basis
substrat ausgebildeten unteren polykristallinen Schicht be
stehen sowie aus einer oberen Einkristallschicht mit dem
gleichen Kristallsystem wie die epitaktische Kristall
schicht, die auf den inselförmigen Kristallen aufgeformt
ist. In diesem Fall wird auf der polykristallinen Schicht,
die eine Pufferschicht bildet, ein Abschnitt einer Einkris
tallschicht ausgebildet, wobei bevorzugt die Ausbildung der
Einkristallschicht durchgeführt wird.
Der erfindungsgemäße inselförmige Kristall kann weiter im
Wesentlichen aus dem Einkristall bestehen. In diesem Fall
können die Kristallfehler in der epitaktischen Schicht noch
weiter vermindert werden.
Der erfindungsgemäße inselförmige Kristall wird bevorzugt
direkt auf dem Basissubstrat aufgeformt. Der inselförmige
Kristall kann auch über eine weitere Schicht auf dem Basis
substrat aufgeformt sein, aber in diesem Fall ist das Ver
fahren komplizierter durchzuführen.
Die nach der Herstellung der inselförmigen Kristalle ausge
bildete epitaktische Schicht wird vorzugsweise bis zu einer
Dicke ausgeführt, bei der die Gestalt der inselförmigen
Kristalle nicht mehr erkennbar ist und eine glatte Oberflä
che erhalten wird. Die Dicke der epitaktischen Schicht ist
vorzugsweise größer als zumindest die mittlere Höhe der in
selförmigen Kristalle und vorzugsweise zehnmal größer als
die mittlere Höhe der inselförmigen Kristalle. In diesem
Fall kann eine epitaktische Schicht erhalten werden, die
besonders für die Herstellung von Vorrichtungen wie eines
Halbleiterlasers geeignet ist.
Bei dem erfindungsgemäßen Basissubstrat für das Kristall
wachstum kann das Basissubstrat so aufgebaut sein, dass es
eine konkav/konvexe Gestalt aufweist, wobei der inselför
mige Kristall auf einem konvexen Abschnitt der kon
kav/konvexen Gestalt ausgebildet ist. Ein in dieser Weise
ausgestaltetes Basissubstrat kann hergestellt werden, indem
nach der Ausbildung der inselförmigen Kristalle die Ober
fläche des Substrats in einem Bereich angeätzt wird, in dem
kein inselförmiger Kristall ausgebildet wurde. Beispiels
weise kann während der Herstellung der Schicht inselförmi
ger Kristalle durch Ätzen der Pufferschicht, die Oberfläche
des Basissubstrats lokal freigelegt werden und anschließend
das Ätzen weiter fortgesetzt werden (übermäßiges Ätzen).
Dabei nimmt sowohl die Größe als auch die Höhe der insel
förmigen Kristalle ab und das Basissubstrat wird lokal an
geätzt, wodurch sich Vertiefungen ausbilden. Durch die Erzeugung
von Vertiefungen kann während der Herstellung der
epitaktischen Schicht wirksam vermieden werden, dass ein
Kristallfehler vom Basissubstrat übertragen wird. Dadurch
werden die Kristallfehler in der epitaktischen Schicht
weiter vermindert.
Wird wie oben beschrieben eine Vertiefung ausgebildet, ver
bleibt diese auch nach dem Wachstum der epitaktischen
Schicht als Hohlraum. Dies bedeutet, dass zu Beginn des
epitaktischen Wachstums ein laterales Wachstum, das den in
selförmigen Kristall als Kristallkeim nutzt, rasch fort
schreitet und zeigt deutlich, dass das rasche laterale
Wachstum in der Anfangsphase des Kristallwachstums zu einer
glatteren epitaktischen Schicht führt. Da auf diese Weise
das laterale Wachstum vorherrscht, übernimmt die epitakti
sche Wachstumsschicht nicht die Kristallform des Basissub
strats oder wird von diesem nicht wesentlich beeinflusst.
Auch nach dem Wachstum der epitaktischen Schicht verbleiben
die Vertiefungen als Hohlraum und die Vertiefungen spielen
daher auch eine große Rolle, wenn das Basissubstrat nach
dem epitaktischen Wachstum entfernt werden muss. Zur Ent
fernung des Basissubstrats wird gewöhnlich ein Verfahren
verwendet, bei dem der Wafer in eine Ätzlösung getaucht
wird, wobei in diesem Fall die Ätzflüssigkeit in die Ver
tiefung eindringt, weshalb die epitaktische Wachstums
schicht leicht von dem heterogenen Basissubstrat abgetrennt
werden kann.
Bei der vorliegenden Erfindung beträgt die obere Grenze des
Bedeckungsgrades der inselförmigen Kristalle, das heißt der
Anteil der Fläche, die von den inselförmigen Kristallen be
deckt wird, bezogen auf die Oberfläche des Basissubstrats
vorzugsweise höchstens 60%, insbesondere bevorzugt höchs
tens 50%. Wird der Bedeckungsgrad zu groß, können in eini
gen Fällen die Kristallfehler in der epitaktischen Schicht
nur unzureichend vermindert werden. Indem der Bedeckungsgrad
herabgesetzt wird, können die Grenzen, die erzeugt
werden, wenn die epitaktischen Schichten, die mit den je
weiligen inselförmigen Kristallen als Kristallisationskeim
erzeugt wurden, aneinander stoßen, verringert werden und
die Kristallfehler können wirksam vermindert werden. Die
untere Grenze des Bedeckungsgrades wird andererseits bevor
zugt auf mindestens 0,1% gesetzt, insbesondere bevorzugt
auf mindestens 1%. Wird der Bedeckungsgrad zu gering, wird
die epitaktische Schicht nicht ausreichend eben.
Bei der vorliegenden Erfindung beträgt die untere Grenze
der mittleren Teilchengröße der Vielzahl inselförmiger
Kristalle vorzugsweise mindestens 0,1 µm, insbesondere be
vorzugt mindestens 1 µm. Die obere Grenze beträgt vorzugs
weise höchstens 10 µm, insbesondere bevorzugt höchstens 5 µm.
Mit einer solchen mittleren Teilchengröße kann vorzugs
weise eine ebene epitaktische Schicht mit wenigen Kristall
fehlern gebildet werden.
Bei der vorliegenden Erfindung beträgt die untere Grenze
eines mittleren Abstandes zwischen der Vielzahl inselförmi
ger Kristalle vorzugsweise mindestens 10 µm, insbesondere
bevorzugt mindestens 20 µm. Dabei bedeutet der mittlerer
Abstand den Mittelwert der Abstände zwischen benachbarten
inselförmigen Kristallen. Ist der mittlere Abstand zu ge
ring, kann in manchen Fällen nur eine unzureichende Vermin
derung der Kristallfehler erreicht werden. Wird der mitt
lere Abstand innerhalb einer bestimmten Größe gewählt, kann
die Ausdehnung der oben erwähnten Grenzen verringert werden
und die Kristallfehler können wirksam vermindert werden.
Der obere Grenzwert beträgt vorzugsweise höchstens 500 µm,
insbesondere bevorzugt höchstens 100 µm. Ist der mittlere
Abstand zu groß, ist die epitaktische Schicht in manchen
Fällen nicht eben genug. Liegt der mittlere Abstand in der
Größenordnung von 100 µm, wird die epitaktische Schicht
durch das laterale Wachstum in ausreichendem Maße geglät
tet. Dies wird durch ein experimentelles Beispiel belegt,
bei dem eine Schicht inselförmiger Kristalle aus GaN durch
Ätzen der Pufferschicht gebildet wird und anschließend im
Basissubstrat durch weiteres Ätzen Vertiefungen ausgebildet
werden. Bei diesem experimentellen Beispiel ist der mitt
lere Abstand der inselförmigen Kristalle in der Größenord
nung von 100 µm, gewählt wobei die Vertiefung jedoch auch
nach der Ausbildung der epitaktischen Schicht so belassen
wird, wie sie ist. Auch wenn der mittlere Abstand so groß
gewählt wird wie oben beschrieben, wird dabei die epitakti
sche Schicht durch das Auftreten des lateralen Wachstums
eben erzeugt.
Bei der vorliegenden Erfindung liegt die obere Grenze für
die zahlenmäßige Dichte der Vielzahl inselförmiger Kris
talle vorzugsweise bei höchstens 10-2 Kristalle/µm2, vor
zugsweise höchstens 10-3 Kristalle/µm2. Ist die zahlenmä
ßige Dichte zu groß, wird in manchen Fällen nur eine unzu
reichende Wirkung bei der Verminderung der Kristalldefekte
in epitaktischen Schicht erreicht. Indem die zahlenmäßige
Dichte innerhalb eines bestimmten Bereichs gering gewählt
wird, können die oben erwähnten Grenzen verringert werden
und die Kristallfehler können wirksam vermindert werden.
Andererseits liegt der untere Grenzwert vorzugsweise bei
mindestens 10-5 Kristallen/µm2, insbesondere bevorzugt bei
mindestens 10-4 Kristallen/µm2. Ist die zahlenmäßige Dichte
zu gering, wird die epitaktische Schicht in einigen Fällen
nicht ausreichend glatt.
Die Dicke der Pufferschicht unterliegt keinen besonderen
Beschränkungen. Die Pufferschicht wird gewöhnlich in einer
Dicke in der Größenordnung von mehreren tausend Angstrom
bis einigen Mikrometern abgeschieden und wird geätzt, um
den inselförmigen Kristall auszubilden. Im Allgemeinen wird
die Pufferschicht aus feinen Kristallkörnern gebildet und
mit zunehmender Dicke der Pufferschicht werden die Kris
tallkörner größer. Dadurch wird die Dichte der inselförmi
gen Kristalle nach dem Ätzen gering und ein ausreichendes
Ätzen führt zu einer geringen Dichte, so dass die inselför
migen Kristalle mit einem großen Abstand zwischen den In
seln ausgebildet werden. Wird im Gegensatz dazu zum Ätzen
eine dünne Pufferschicht ausgebildet, können die inselför
migen Kristalle wegen der kleinen Kristallkörner mit einer
hohen Dichte und mit einem geringen Abstand zwischen be
nachbarten Inseln ausgebildet werden. Die Größe der Kris
tallkörner kann durch die Größenordnung der Filmdicke bis
zu einem Durchmesser von mehreren Angstrom frei gewählt
werden, und der Abstand zwischen benachbarten Inseln kann
ebenfalls frei gewählt werden, da die Kristalle mit einer
geringen Teilchengröße bei fortschreitendem Ätzen ver
schwinden. In Bezug auf die Teilchengröße und den Abstand
der inselförmigen Kristalle kann der inselförmige Kristall
mit konstanten Eigenschaften mit für industrielle Anwendun
gen ausreichender Reproduzierbarkeit hergestellt werden,
indem die Bedingungen für die Pufferschicht konstant gehal
ten werden und durch Lichtstreuung überwacht werden.
Bei der vorliegenden Erfindung wird als Temperatur für das
Wachstum der inselförmigen Kristalle vorzugsweise eine Tem
peratur gewählt, bei der das Material, aus dem die Schicht
besteht, eine Kristallschicht mit einer großen Korngröße
ausbildet. Beispielsweise liegt im Fall von GaN die Tempe
ratur vorzugsweise in einem Bereich von 900 bis 1150°C,
insbesondere bevorzugt 950 bis 1050°C. In diesem Fall kann
der inselförmige Kristall, der eine Einkristallschicht um
fasst, gleichmäßig hergestellt werden.
Als nächstes wird eine Beziehung zwischen dem Bedeckungs
grad R und der mittleren Teilchengröße der inselförmigen
Kristalle sowie dem mittleren Abstand beschrieben. Die In
selformen der inselförmigen Kristalle und die Abstände zwi
schen benachbarten Inseln sind in Wirklichkeit zufällig,
aber die folgende Überlegung beruht auf der Annahme dass
diese den Mittelwert aufweisen. Unter der Annahme, dass die
mittlere Teilchengröße der inselförmigen Kristalle D ist
und die Dichte N, entspricht der Bedeckungsgrad R der Be
ziehung von R = (πD2/4)N, und der mittlere Abstand L zwi
schen den inselförmigen Kristallen mit einer ausreichend
großen Dichte N beträgt L = N-1/2. Bei Anwendung dieser Be
ziehung in Bezug auf eine experimentell erhaltene Umgebung,
sind die Ergebnisse der mit der Beziehung durchgeführten
Berechnungen in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Im weiteren werden bevorzugte Ausführungsformen der vorlie
genden Erfindung beschrieben.
Zunächst wird auf einem Basissubstrat eine Pufferschicht
aus einem Kristallsystem ausgebildet, das unterschiedlich
zum Kristallsystem des Basissubstrats ist. Die Puffer
schicht wird durch Koaleszenz von feinen Kristallkörnern
hergestellt, und besitzt das gleiche Kristallsystem wie die
auf der Pufferschicht ausgebildete epitaktische Schicht.
Die Gitterkonstante der Pufferschicht wird so gewählt, dass
sie einen Wert annimmt, der ausreichend nahe beim Wert der
Gitterkonstante der epitaktischen Schicht liegt.
Anschließend wird die Oberfläche der Pufferschicht nass ge
ätzt. Da die Pufferschicht eine große Anzahl von Kristallkorngrenzen
umfasst, verläuft das Nassätzen im Allgemeinen
nicht gleichmäßig. Es ist unmittelbar einsichtig in Bezug
auf die Ätzgeschwindigkeit, dass der Ätzvorgang an den
Grenzen des Kristallkorns rasch abläuft und ein Teil des
Kristallkorns zurückbleibt. Auf diese Weise bleibt die Puf
ferschicht in Form inselförmiger Kristalle auf einem hete
rogenen Substrat zurück. Da der inselförmige Kristall in
der oben beschriebenen Weise erzeugt wurde, weist er die
Struktur eines Einkristalls auf.
Auf dem heterogenen Substrat, auf dem die inselförmigen
Kristalle ausgebildet sind, wird in bestimmter Weise ein
epitaktisches Wachstum durchgeführt. Überschreitet die
Dicke eine Dicke die dem mehrfachen der Dicke (Höhe) eines
inselförmigen Kristalls entspricht, wird eine epitaktische
Wachstumsschicht mit einer ebenen Oberfläche erhalten.
Die direkt auf dem heterogenen Basissubstrat aufgeformte
Pufferschicht weist im Allgemeinen nur unzureichend zufrie
denstellende Kristalleigenschaften auf, und besteht in vie
len Fällen aus Kristallkörnern mit einem geringen Durchmes
ser von einigen hundert Nanometern oder weniger. Um den in
selförmigen Kristall zu erzeugen, der eine Einkristall
schicht umfasst, ist daher ein Verfahren wirkungsvoll, bei
dem eine erste Pufferschicht auf dem Basissubstrat ausge
bildet wird und anschließend eine zweite Pufferschicht auf
der ersten Pufferschicht bei einer Temperatur ausgebildet,
die höher ist als die Herstellungstemperatur der ersten
Pufferschicht, und diese Schichten anschließend nass geätzt
werden.
Beispielsweise wird nachdem die erste Pufferschicht in ei
ner Dicke von etwa 0,1 µm ausgebildet worden ist, die
zweite Pufferschicht mit einer Dicke von mehreren Mikrome
tern bis ungefähr einem Dutzend Mikrometern bei der Temperatur
ausgebildet, die höher ist als die Temperatur bei der
Herstellung der ersten Pufferschicht. Indem nach der Her
stellung der zweiten Pufferschicht nass geätzt wird, kann
ein inselförmiger Kristall hergestellt werden, der einen
Abschnitt der oberen Schicht mit einer vergleichsweise gro
ßen Korngröße aufweist. Wird in diesem Fall das Ätzen ge
ringfügig länger ausgeführt, werden kleine Kristallkörner
erhalten, und als Ergebnis bildet der obere Abschnitt des
inselförmigen Kristalls einen Einkristall aus. Als Folge
bildet zumindest der obere Abschnitt der meisten inselför
migen Kristalle einen Einkristall aus. Wird auf einem Wafer
eine große Anzahl inselförmiger Kristalle ausgebildet, die
in ihrem oberen Abschnitt eine Schicht aus einem Einkris
tall aufweisen, und der Wafer als Basissubstrat für das
Kristallwachstum verwendet, schreitet das epitaktische
Wachstum fort, wobei der Abschnitt des inselförmigen Kris
talls mit dem Einkristall als Keim verwendet wird und es
kann daher eine epitaktische Schicht mit wenigen Kristall
fehlern und bemerkenswert guten Kristalleigenschaften er
halten werden.
Von den Erfindern konnte mit Hilfe eines Experiments (das
weiter unten als Beispiel beschrieben wird) die Tatsache
nachgewiesen werden, dass die Kristallfehler deutlich ver
mindert werden können, wenn für das epitaktische Wachstum
ein Basissubstrat verwendet wird, auf dem inselförmige
Kristalle ausgebildet sind, die eine Einkristallschicht um
fassen. Aus den Ergebnissen der Experimente kann geschlos
sen werden, dass die Grenzfläche der Kristallkörner eine
wesentliche Ursache für Versetzungen in der epitaktischen
Schicht ist.
Im Weiteren wird ein konkretes Beispiel für diese Ausfüh
rungsform ein Verfahren zur Herstellung der ersten und der
zweiten Pufferschicht beschrieben.
Das Aufformen der ersten Pufferschicht auf das heterogene
Substrat wie einer Saphir (0001) Ebene, wird beispielsweise
nach dem Verfahren der metallorganischen Dampfphasenepita
xie (MOVPE) durchgeführt. Hierbei wird die erste Puffer
schicht vorzugsweise bei einer Temperatur ausgebildet, die
niedriger ist als die Temperatur, bei der die zweite kris
talline Pufferschicht oder die epitaktische Schicht auf der
zweiten Pufferschicht ausgebildet wird. Die Temperatur
liegt dabei vorzugsweise in der Größenordnung von 400 bis
600°C. Als Quellgase für die Herstellung des Films wird im
Fall, dass die erste Pufferschicht aus GaN aufgebaut ist,
zum Beispiel Trimethylgallium als Quellgas für Ga verwen
det, und Ammoniak wird als Quellgas für Stickstoff verwen
det. Die Dicke der ersten Pufferschicht unterliegt an sich
keinen besonderen Beschränkungen, liegt jedoch zum Beispiel
in der Größenordnung von 20 bis 200 nm.
Die zweite Pufferschicht kann mit einem Hydrid VPE-Verfah
ren oder einem vergleichbaren Verfahren ausgebildet werden.
Die Wachstumstemperatur wird vorzugsweise höher gewählt als
für die erste Pufferschicht, vorzugsweise in einem Bereich
von 900 bis 1100°C, insbesondere bevorzugt 950 bis 1000
°C. Die Dicke der zweiten Pufferschicht liegt beispiels
weise in einem Bereich von 500 bis 5000 nm.
Die Geschwindigkeit für das Wachstum der zweiten Puffer
schicht wird vorzugsweise so gewählt, dass sie geringer ist
als für die anschließend hergestellte epitaktische Schicht.
In diesem Fall können die Kristallfehler der erhaltenen
epitaktischen Schicht wirksamer vermindert werden. Die
Menge des zugeführten Ausgangsmaterials wird daher während
des Wachstums der zweiten Pufferschicht bevorzugt so gewählt,
dass sie geringer ist als während des Wachstums der
epitaktischen Schicht.
Bei der ersten Ausführungsform wurde nach der Herstellung
der Pufferschicht ein Ätzvorgang durchgeführt, um den in
selförmigen Kristall herzustellen. Wie später in einem Bei
spiel beschrieben wird, kann der inselförmige Kristall un
ter geeigneten Bedingungen direkt durch ein Abscheidungs
verfahren hergestellt werden. Bei der vorliegenden Ausfüh
rungsform wird für die Abscheidung der inselförmigen Puf
ferschicht ein Material, welches das gleiche Kristallsystem
aufweist, wie die erwünschte epitaktische Schicht, und mit
einer ähnlichen Gitterkonstante bei vergleichsweise niedri
ger Temperatur in einer geeigneten Dicke abgeschieden, und
die Wachstumstemperatur wird zu einem geeigneten Zeitpunkt
erhöht, um die zweite Pufferschicht herzustellen, so dass
die Teilchengröße vergrößert wird. Die Ausbildung von In
seln kann durch ein Verfahren erfolgen, bei dem die Tempe
ratur nach der Ausbildung der ersten Pufferschicht erhöht
wird, oder indem nach dem Laminieren der zweiten Puffer
schicht die Bedingungen für das epitaktische Wachstum zu
Ätzbedingungen verändert werden.
Anschließend wird das erforderliche epitaktische Wachstum
durchgeführt, wobei die Bedingungen ähnlich denen sind, wie
sie bei der ersten Ausführungsform beschrieben wurden. Die
Teilchengröße oder der Abstand der inselförmigen Kristalle
kann durch die Wahl der während der Ausbildung der Puffer
schicht herrschenden Bedingungen, durch die Wachstumstempe
ratur oder durch die Zufuhrgeschwindigkeit des gasförmigen
Materials usw. ebenfalls beeinflusst werden.
Dies ist eine Modifikation der dritten Ausführungsform, wo
bei jedoch das heterogene Basissubstrat thermisch leicht
zersetzt wird oder eine chemische Zersetzung durch das für
die Herstellung der Pufferschicht verwendete gasförmige Ma
terial verursacht wird, wodurch lokal eine Zersetzung im
heterogenen Basissubstrat auftritt und gleichzeitig der in
selförmige Kristall gebildet wird. Wird die gewünschte epi
taktische Schicht aus einem Nitridmaterial eines Elementes
der Gruppe III hergestellt, sind als Beispiel für das hete
rogene Basissubstrat Halbleiterverbindungen der Elemente
der Gruppen III-V, wie GaAs, GaP und GaAsP oder Silizium
am leichtesten zugänglich und verwendbar. Wird ein hetero
genes Basissubstrat verwendet, ergibt sich insbesondere der
große Vorteil, dass das Basissubstrat nach dem Wachstum der
epitaktischen Schicht durch Ätzen leicht entfernt werden
kann. Sofern die erwünschte epitaktische Schicht aus einem
Nitridmaterial der Gruppe III hergestellt ist, ist InP we
gen der sehr starken Zersetzung während des epitaktischen
Wachstums ungeeignet. Im Allgemeinen liegt der Schmelzpunkt
des heterogenen Basissubstrats vorzugsweise um mindestens
200 Grad höher als die erwünschte Temperatur während des
epitaktischen Wachstums.
Nach der Herstellung der inselförmigen Kristalle erfolgt
das epitaktische Wachstum, wobei wie bei der zweiten Aus
führungsform die Bedingungen im Wesentlichen gleich sind
wie bei der ersten Ausführungsform beschrieben. Ähnlich wie
bei der zweiten Ausführungsform können Teilchengröße und
Abstand der inselförmigen Kristalle durch die Herstellbe
dingungen der Pufferschicht eingestellt werden.
Im Weiteren wird die Erfindung an Hand von Beispielen näher
erläutert.
Nach der Anwendung einer flüssigen Mischung von Phosphor
säure und Schwefelsäure mit einem Verhältnis von 1 : 1 (Vo
lumen) zum nassen Ätzen der erhaltenen epitaktischen
Schicht wird die Dichte der eingeätzten Vertiefungen be
stimmt, indem die Filmoberfläche mit Hilfe eines Transmis
sionselektronenmikroskops beurteilt wurde. Die Dichte der
geätzten Vertiefungen ergibt einen Maßstab für die Dichte
der Versetzungen in der epitaktischen Schicht.
Weiter wird in den jeweiligen Beispielen der inselförmige
Kristall hergestellt und das Profil jedes inselförmigen
Kristalls liegt innerhalb der folgenden Bereiche.
Bedeckungsgrad in Bezug auf das Basissubstrat:
0,1% bis 60% (mit Ausnahme eines Bedeckungsgrades von 90% im Beispiel 1)
mittlere Teilchengröße: 0,1 bis 10 µm
mittlerer Abstand benachbarter inselförmiger Kristalle: 10 bis 500 µm
zahlenmäßige Dichte: 10-5 bis 10-2 Kristalle/µm2
0,1% bis 60% (mit Ausnahme eines Bedeckungsgrades von 90% im Beispiel 1)
mittlere Teilchengröße: 0,1 bis 10 µm
mittlerer Abstand benachbarter inselförmiger Kristalle: 10 bis 500 µm
zahlenmäßige Dichte: 10-5 bis 10-2 Kristalle/µm2
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 1 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird eine (0001) Ebene eines Sa
phirsubstrats (Al2O3) 11 als Substrat verwendet (Fig.
1(a)). Auf dem Substrat 11 wird durch metallorganische
Dampfphasenepitaxie (MOVPE) ein GaN-Film 12 mit einer Dicke
von 1,5 µm abgeschieden, wobei Trimethylgallium (TMG) als
Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe III verwendet
wird, Ammoniakgas (NH3) als Ausgangsmaterial eines Elements
der Gruppe V und Wasserstoffgas (H2) sowie Stickstoffgas
(N2) werden als Trägergas verwendet (Fig. 1(b)). Das Ver
fahren zur Herstellung des GaN-Films 12 verläuft wie folgt.
Zunächst wird das Saphirsubstrat 11 mit einer gereinigten
Oberfläche in den Wachstumsbereich einer MOVPE-Vorrichtung
eingesetzt. Anschließend wird unter einer H2-Gasatmosphäre
die Temperatur auf 1050°C erhöht, und auf der Oberfläche
des Substrats 11 wird eine Wärmebehandlung durchgeführt.
Anschließend wird die Temperatur des Substrats 11 auf 500
°C erniedrigt. Nachdem die Temperatur sich stabilisiert
hat, werden TMG und NH3 zugeführt, so dass eine GaN-Schicht
mit einer Dicke von 20 nm ausgebildet wird. In diesem Fall
betragen die zugeführten Mengen an TMG und NH3 10 µmol/min
bzw. 4000 cm3/min. Weiter wird während des Zuführens des
NH3-Gases die Temperatur des Substrats 11 auf 1050°C er
höht. Nachdem sich die Temperatur stabilisiert hat, wird
TMG zugeführt, wobei sich ein GaN-Film 12 mit einer Dicke
von ungefähr 1,5 µm ausbildet. In diesem Fall betragen die
zugeführten Mengen an TMG und NH3 50 µmol/min bzw. 4000 cm3/min.
Nachdem sich der GaN-Film 12 gebildet hat, wird in
einer NH3-Atmosphäre gekühlt, um die Temperatur auf unge
fähr 600°C zu erniedrigen. Sobald die Temperatur des Sub
strats 11 ungefähr 500°C erreicht hat, wird die Zufuhr des
NH3-Gases beendet. Anschließend wird bis auf Raumtemperatur
abgekühlt, das H2-Gas gegen N2-Gas ersetzt und das Substrat
aus der MOVPE-Vorrichtung entnommen.
Als nächstes wird der GaN-Film 12 auf dem Substrat 11 mit
einer Lösung inselförmig geätzt (Fig. 1(c)). Um den GaN-
Film 12 durch Ätzen in eine Inselform zu überführen, wird
eine flüssige Mischung aus Phosphorsäure und Schwefelsäure,
aus denen jeweils die Feuchtigkeit entfernt wurde, im Ver
hältnis 1 : 1 (Volumen) bei einer erhöhten Temperatur von
270°C verwendet. Während für 30 Minuten geätzt wird, wird
der GaN-Film in Form von Inseln entfernt und Öffnungen 13
geformt. Unter dieser Bedingung entspricht der Anteil der
in den GaN-Film 12 geformten Öffnung 13 etwa 50%. Da die
Lösung auch den Saphir anätzen kann, wird auf der Oberfläche
des Saphirsubstrats 11 in einem Bereich der Öffnung 13,
in dem der GaN-Film 12 entfernt wurde, eine Vertiefung 14
ausgebildet.
Im Weiteren wird ein GaN-Film 15 auf dem in Inselform vor
liegenden GaN-Film 12 durch das Hydrid-VPE-Verfahren
(HVPE) ein GaN-Film 15 ausgebildet, wobei Galliumchlorid
(GaCl), das ein Reaktionsprodukt aus Gallium (Ga) und
Chlorwasserstoff (HCl) ist, als Ausgangsmaterial eines Ele
mentes der Gruppe III verwendet wird, und Ammoniakgas (NH3)
als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe V verwendet
wird (Fig. 1(d) bis 1(f)). Ein Verfahren zur Herstellung
des GaN-Films 15 umfasst das Einsetzten des Substrats, das
wie oben beschrieben hergestellt wurde, in eine HVPE-Vor
richtung, Zuführen des H2-Gases, wobei die Temperatur auf
600°C erhöht wird, und weiter Zuführen des NH3-Gases, wo
bei die Temperatur auf 1040°C erhöht wird. Nachdem sich
die Wachstumstemperatur stabilisiert hat, wird GaCl zuge
führt, um GaN aufzuwachsen. In diesem Fall beträgt die
Menge des auf das Ga zugeführten HCl 40 cm3/min, und die
zugeführte Menge des NH3-Gases 1000 cm3/min. Da das Wachs
tum des GaN kaum auf der Oberfläche der Vertiefungen 14 des
Substrats 11 in der Öffnung 13 erfolgt, erfolgt das epitak
tische Wachstum auf der Oberfläche des GaN-Films 12 und an
den Seitenflächen der Öffnung 13 (Fig. 1(d)). Mit fort
schreitendem Wachstum des GaN-Films 15 wird allmählich der
Bereich der Öffnung 13 verschlossen. Wird das Wachstum wei
ter fortgesetzt, wird die Öffnung 13 vollständig verschlos
sen (Fig. 1(e)). Das epitaktische Wachstum wird weiter
fortgesetzt, bis die auf der Oberfläche des GaN-Films 15
entstandenen Unregelmäßigkeiten ausgeglichen sind. Der GaN-
Film mit einer Dicke von 150 µm wird innerhalb von 2,5
Stunden durch das epitaktische Wachstum erzeugt. Die Ver
tiefungen 14 verbleiben auch nachdem das epitaktische
Wachstum des GaN-Films 15 abgeschlossen ist (Fig. 1(f)).
Nach der Herstellung des GaN-Films 15 wird NH3-Gas zuge
führt und die Temperatur auf etwa 600°C abgekühlt und dann
die Zufuhr von NH3-Gas angehalten. Anschließend wird auf
Raumtemperatur abgekühlt, das H2-Gas durch N2-Gas ersetzt,
und das Substrat aus der HVPE-Vorrichtung entnommen.
Der GaN-Film 15 kann auf dem Substrat 11 ohne Sprünge oder
Brüche hergestellt werden, welche eine Schwierigkeit dar
stellen, wenn ein Film mit einer Stärke von etwa 8 µm oder
mehr direkt hergestellt wird. In Fig. 15 ist eine Raster
elektronenmikroskop-Fotografie dargestellt, die dem Zustand
in Fig. 1(f) entspricht. Fig. 15 zeigt einen Ausschnitt in
der Nachbarschaft der Grenzfläche zwischen dem GaN-Film 15
und dem Saphirsubstrat 11. Der untere Teil der Abbildung
entspricht dem Saphirsubstrat 11 aus Fig. 1(f), und der
obere Teil der Abbildung entspricht dem GaN-Film 15 aus
Fig. 1(f). Weiter zeigt ein dreieckiger Abschnitt in der
Mitte der Abbildung die Vertiefung 14 aus Fig. 1(f). Aus
der Abbildung kann ersehen werden, dass die durch das Ätzen
mit der Lösung erhaltene Öffnung 13 (Fig. 1(f)) vollständig
ausgefüllt ist und kein Wachstum in der auf der Oberfläche
des Saphirsubstrats 11 eingeformten Vertiefung 14 erfolgt.
Wird die Dichte der Krater, die durch die Lösung in der
Oberfläche eingeätzt wurden, gemessen, beträgt der Wert 1 ×
107/cm2, was dem Wert eines GaN-Films entsprach, der durch
selektives Wachstum unter Verwendung einer Maske erhalten
wurde.
Da der in diesem Beispiel hergestellte GaN-Film nur wenige
Fehler aufwies und keine Sprünge erzeugt wurden, können die
Eigenschaften verbessert werden, wenn eine Laserstruktur,
FET-Struktur, HBT oder die Struktur einer anderen Vorrich
tung auf dem GaN-Film 15 erzeugt wird.
Da das Saphirsubstrat 11 von dem Substrat durch Abschlei
fen, chemisches Ätzen, Laser usw. abgenommen werden kann,
kann der GaN-Film 15 als Substratkristall verwendet werden.
Ein in Fig. 10 dargestelltes Ergebnis, bei dem ein Verfah
ren verwendet wurde, dass dem Verfahren des vorliegenden
Beispiels ähnelt, wurde verwendet, um eine Beziehung zwi
schen dem Bedeckungsgrad eines inselförmigen Kristalls (ein
Wert, der erhalten wird, indem eine von den inselförmigen
Kristallen belegte Fläche durch die Oberfläche des Basis
substrats geteilt wird) und einer Dichte der Versetzungen
in der auf dem inselförmigen Kristall aufgewachsenen epi
taktischen Schicht aufzustellen. Der Bedeckungsgrad des in
selförmigen Kristalls wurde dabei bestimmt, indem die Zeit,
während der mit einer flüssigen Mischung von Phosphorsäure
und Schwefelsäure geätzt wird, eingestellt wurde. Aus der
Zeichnung kann entnommen werden, dass die Dichte der Ver
setzungen erheblich erniedrigt werden kann, wenn der Bede
ckungsgrad auf 0,6 oder weniger eingestellt wird.
In diesem Beispiel wurde der GaN-Film 15 unter Verwendung
des Hydrid-VPE-Verfahrens mit einer raschen Wachstumsrate
hergestellt, aber auch bei Verwendung des metallorganischen
Dampfphasen-Epitaxieverfahrens (MOVPE) konnte eine ähnliche
Wirkung erreicht werden. Weiter wurde das Saphirsubstrat 11
als Basissubstrat verwendet, aber auch bei Verwendung eines
Si-Substrats, eines ZnO-Substrats, eines SiC-Substrats, ei
nes LiGaO2-Substrats, eines MgAl2O4-Substrats, eines NdGaO3-
Substrats, eines GaAs-Substrats oder eines vergleichbaren
Substrats, kann die gleiche Wirkung erhalten werden. Bei
diesem Beispiel wurde der auf dem Substrat 11 aufgeformte
GaN-Film verwendet, jedoch auch wenn ein AlxInyGazN-Film
(x + y + z = 1), ein AlxGa1-xN-Film (x (1), ein InxGa1-xN-
Film (x (1), ein InN-Film, ein InxGa1-xAs-Film (x (1),
oder ein InxGa1-xP-Film (x (1) ausgebildet wird, wird die
gleiche Wirkung erhalten. Bei diesem Beispiel wurde das
epitaktische Wachstum des GaN-Films 15 beschrieben, aber
auch wenn ein AlxInyGazN-Film (x + y + z = 1; 0 (x, y, z
(1), ein AlxGa1-xN-Film (0 (x (1), ein InxGa1-xN-Film
(x (1), ein InN-Film, ein InxGa1-xAs-Film (x (1), oder ein
InxGa1-xP-Film (x (1) einem epitaktischen Wachstum unterworfen
wird, kann die gleiche Wirkung erhalten werden. Wei
ter kann die gleiche Wirkung auch dann erreicht werden,
wenn mit Verunreinigungen dotiert ist.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 2 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird eine (0001) Fläche eines Sa
phirsubstrats (Al2O3) 21 als Substrat verwendet (Fig.
2(a)). Auf dem Substrat wird mit dem MOVPE-Verfahren ein
Al0,2Ga0,8N-Film 22 mit einer Dicke von ungefähr 2 µm mit ei
nem Sprung 23 aufgeformt, wobei Trimethylgallium (TMG) als
Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe III verwendet
wird, Trimethylaluminium (TMA) verwendet wird, Ammoniakgas
(NH3) als Ausgangsmaterial für ein Element der Gruppe V
verwendet wird und Wasserstoffgas (H2) sowie Stickstoffgas
(N2) als Trägergase verwendet werden (Fig. 2(b)). Das Ver
fahren zur Herstellung des Al0,2Ga0,8N-Films 22 verläuft wie
folgt. Zunächst wird das Saphirsubstrat 21 mit der gerei
nigten Oberfläche in den Wachstumsbereich der MOVPE-Vor
richtung eingesetzt. Anschließend wird unter einer H2-Atmo
sphäre die Temperatur auf 1050°C erhöht und auf der Wachs
tumsfläche des Substrats 21 eine Wärmebehandlung durchge
führt. Nachdem die Temperatur auf 500°C gefallen ist und
sich stabilisiert hat, werden TMG, TMA und NH3 zugeführt
und eine AlGaN-Schicht mit einer Dicke von 20 nm ausgebil
det. Die zugeführten Mengen an TMG, TMA und NH3 betragen
jeweils 10 µmol/min, 2 µmol/min und 3000 cm3/min. Weiter
wird während der Zuführung des NH3-Gases die Temperatur des
Substrats erneut auf 1020°C erhöht. Nachdem sich die Tem
peratur stabilisiert hat, werden TMG und TMA zugeführt und
der Al0,2Ga0,8N-Film 22 mit einer Dicke von ungefähr 1 µm
ausgebildet. In diesem Fall betragen die zugeführten Mengen
an TMG, TMA und NH3 jeweils 50 µmol/min, 40 µmol/min und
4000 cm3/min. Nachdem sich der Al0,2Ga0,8N-Film 22 ausgebil
det hat, wird unter der NH3-Atmosphäre auf etwa 600°C ab
gekühlt und die Zufuhr von NH3-Gas unterbrochen. Weiter
wird das H2-Gas gegen N2-Gas ersetzt, auf Raumtemperatur
abgekühlt und das Substrat aus der MOVPE-Vorrichtung ent
nommen.
Der Sprung 23 wird im wie oben beschrieben hergestellten
Al0,2Ga0,8N-Film 22 wegen eines Unterschieds in der Gitter
konstante gegenüber dem Saphirsubstrat 21 erzeugt. An
schließend wird auf dem Substrat 21 mit der Lösung auf dem
Al0,2Ga0,8N-Film 22 eine Öffnung 24 und die Vertiefung 23 des
Substrats 12 erzeugt (Fig. 2(c)). Die Ätzflüssigkeit wird
erhalten, indem Phosphorsäure (H3PO4) und Schwefelsäure
(H2SO4) in einem Verhältnis von 1 : 1,5 bei einer erhöhten
Temperatur von 280°C verwendet wird. Da der Ätzvorgang im
Bereich des Sprungs 23 im Al0,2Ga0,8N-Film 22 rasch fort
schreitet, kann entlang des Sprungs 23 die Öffnung 24 aus
gebildet werden. Da wie oben beim Beispiel 1 beschrieben,
die Lösung auch den Saphir ätzen kann, kann auf der Ober
fläche des Substrats 21 entlang der Öffnung 24 des
Al0,2Ga0,8N-Films 22 eine Vertiefung 25 ausgebildet werden.
Weiter wird in der gleichen Weise wie bei Beispiel 1 durch
das Hydrid VPE-Verfahren (HVPE) ein GaN-Film 26 auf dem
Substrat 21 aufgeformt, das mit der Öffnung 24 und der Ver
tiefung 25 versehen ist, wobei Galliumchlorid (GaCl), das
ein Reaktionsprodukt aus Gallium (Ga) und Chlorwasserstoff
(HCl) ist, als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe
III und das Ammoniakgas (NH3) als Ausgangsmaterial eines
Elements der Gruppe V verwendet wird (Fig. 2(d), (e)).
Bei dem Verfahren zur Ausbildung des GaN-Films 26 wird zu
nächst das wie oben beschrieben hergestellte Substrat in
die HVPE-Vorrichtung eingesetzt und dann H2-Gas zugeführt,
wobei die Temperatur auf 600°C erhöht wird. Weiter wird
das NH3-Gas zugeführt, wobei die Temperatur auf 1020°C er
höht wird. Nachdem sich die Wachstumstemperatur stabili
siert hat, wird GaCl zugeführt, um GaN aufzuwachsen. Die
Menge des dem Ga zugeführten HCl beträgt 40 cm3/min, und
die Menge des zugeführten NH3-Gases beträgt 800 cm3/min. Da
während des HVPE-Wachstums des GaN das Wachstum nur schwer
in der Vertiefung 25 der Öffnung 24 erfolgt, findet das
Wachstum in erster Linie auf der Oberfläche und der Seiten
fläche des Al0,2G0,8N-Films 22 statt (Fig. 2(d)). Mit fort
schreitendem epitaktischem Wachstum füllt der GaN-Film 26
den Bereich der Vertiefung 25 wie bei Beispiel 1 aus und
anschließend kann eine ebene Oberfläche ausgebildet werden
(Fig. 2(e)). Der GaN-Film 26 mit einer Dicke von 300 µm
wird während eines Wachstums von 4 Stunden gebildet. Nach
dem der GaN-Film 26 ausgebildet ist, wird unter Zuführung
von NH3-Gas auf 600°C abgekühlt und die Zufuhr von NH3-Gas
unterbrochen. Anschließend wird auf Raumtemperatur abge
kühlt, das H2-Gas gegen N2-Gas ausgetauscht und das Sub
strat aus der Wachstumsvorrichtung herausgenommen. Der GaN-
Film 26 auf dem Substrat 21 wurde wie in Beispiel 1 ohne
Sprünge oder Brüche ausgebildet. Wenn auf der Oberfläche
des GaN-Films 26 die Dichte der mit der Lösung eingeätzten
Krater gemessen wurde, betrug der Wert 1 × 107/cm2, was dem
Wert eines GaN-Films entsprach, der durch selektives Wachs
tum unter Verwendung einer Maske erhalten wurde.
In dem Beispiel wurde ein AlGaN-Film 21 mit einer Al-Zusam
mensetzung von 0,2 verwendet, durch eine Änderung der Al-
Zusammensetzung und der Filmdicke kann jedoch die Größe und
die Richtung des Sprungs 23 bestimmt werden. Weiter kann
die Gestalt der Öffnung 24 durch die Ätzzeit, die Tempera
tur und das Mischungsverhältnis der Lösung bestimmt werden.
Bei diesem Beispiel wurde der GaN-Film 26 mit wenigen Kri
stallfehlern erhalten. In diesem Beispiel wurde der
Al0,2Ga0,8N-Film 22 direkt auf der (0001) Ebene des Saphir
substrats gebildet, aber auch wenn ein Substratmaterial zur
Herstellung eines InxGa1-xN-Films (1 (x (0), eines GaN-
Film, eines InGaAs-Film, eines ZnO-Film oder eines SiC-Film
auf dem Saphirsubstrat verwendet wird, kann eine gleiche
Wirkung erhalten werden. Bei diesem Beispiel wurde das
(0001)-Saphirsubstrat als Material für das Substrat 11 ver
wendet, aber auch wenn ein Si-Substrat, ein ZnO-Substrat,
ein SiC-Substrat, ein LiGaO2-Substrat, ein MgAl2O4-Subatrat,
ein NdGaO3-Substrat, ein GaAs-Substrat, ein AlxGa1-xN-Sub
strat (0 (x (0) oder ein vergleichbares Substrat verwen
det wird, kann die gleiche Wirkung erhalten werden.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 3 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird als Substrat eine (0001)-Flä
che eines Saphirsubstratkristalls als Substrat 31 verwendet
(Fig. 3(a)). Auf dem Substrat 31 wird ein inselförmiger
GaN-Film 32 gebildet (Fig. 3(b)). Der inselförmige GaN-Film
32 wird durch das Hydrid-VPE-Verfahren (HVPE) gebildet, wo
bei Galliumchlorid (GaCl), das ein Reaktionsprodukt aus
Gallium (Ga) und Chlorwasserstoff (HCl) ist, als Ausgangs
material eines Elements der Gruppe III verwendet wird und
Ammoniakgas (NH3) als Ausgangsmaterial des Elements der
Gruppe V verwendet wird. Bei der Herstellung des GaN-Films
32 wird zunächst das Substrat 31 in die HVPE-Vorrichtung
eingesetzt und H2-Gas zugeführt, während die Temperatur auf
600°C erhöht wird. Weiter wird das NH3-Gas zugeführt wäh
rend die Temperatur auf 1020°C erhöht wird. Nachdem sich
die Wachstumstemperatur stabilisiert hat, wird zum Aufwach
sen des GaN dem Ga HCl zugeführt. Die zugeführte Menge an
GaCl beträgt 5 cm3/min, und die zugeführte Menge an NH3-Gas
beträgt 500 cm3/min. Der inselförmige GaN-Film 32 mit einer
Höhe von etwa 2 µm wurde durch eine Zuführung während einer
Minute ausgebildet. Nach der Herstellung des GaN-Films 32
wurde unter Zuführung von NH3-Gas die Temperatur auf 600°C
abgekühlt und die Zufuhr von NH3-Gas unterbrochen. Es wurde
weiter auf Raumtemperatur abgekühlt, das H2-Gas gegen N2-
Gas ausgetauscht und das Substrat aus der Wachstumsvorrich
tung entnommen. Durch die Verwendung des oben beschriebenen
Verfahrens zur Filmherstellung wurde der GaN-Film 32 in
Form von Inseln hergestellt.
Anschließend wurde in dem Substrat 11 durch Ätzen des in
selförmigen GaN-Films 32 und der offenliegenden Bereiche 33
der Substratoberfläche 31 eine Vertiefung 34 geformt (Fig.
3(c)). Das Ätzen wurde durch ein Reaktivionenätzverfahren
(RIBE) unter Verwendung von Chlorgas (Cl) durchgeführt.
Zur Durchführung wurde das Substrat 31 in eine RIBE-Vor
richtung eingesetzt und der Druck in der Vorrichtung auf
0,6 mTorr erniedrigt. Nachdem Chlorgas (Cl) zugeführt wor
den war, um den Druck in der Vorrichtung zu stabilisieren,
wurde das Ätzen mit einer Beschleunigungsspannung von 500 V
durchgeführt. Die zugeführte Menge an Cl2-Gas betrug 6 cm3/min,
und die Temperatur des Substrats 31 entsprach der
Raumtemperatur. Durch das Ätzen wurden während 20 Minuten
etwa 1 µm des GaN-Films 32 und der freiliegenden Fläche 33
des Substrats 31 entfernt und die Vertiefung 34 kann auf
der Oberfläche des Substrats 31 im freiliegenden Bereich 33
ausgebildet werden. Nach dem Ätzen wird die Beschleuni
gungsspannung und die Zufuhr des Cl2-Gases gestoppt und das
N2-Gas zugeführt, um eine N2-Atmosphäre in der Vorrichtung
zu erzeugen. Nachdem das Cl2-Gas ausreichend gespült wurde,
wird der Druck in der Vorrichtung auf Normaldruck gebracht
und das Substrat 31 entnommen.
Anschließend wird wiederum durch das Hydrid-VPE-Verfahren
(HVPE) ein GaN-Film 35 auf dem inselförmigen GaN-Film 32
ausgebildet (Fig. 3(d, e, f)). Wie oben beschrieben, wird
bei der Herstellung des GaN-Films 35 zunächst das Substrat
in eine HVPE-Vorrichtung eingesetzt, und die Temperatur in
einer H2-Atmosphäre auf 600°C erhöht. Nachdem eine Tempe
ratur von 600°C erreicht ist, wird NH3-Gas zugeführt und
die Temperatur auf 1020°C erhöht. Nachdem sich die Wachs
tumstemperatur stabilisiert hat, wird zum Aufwachsen von
GaN GaCl zugeführt. Die Menge des dem Ga zugeführten HCl
beträgt 20 cm3/min, und die zugeführte Menge des NH3-Gases
beträgt 1200 cm3/min. Das Wachstum schreitet während des
Aufwachsverfahrens wie bei den Beispielen 1 und 2 beschrie
ben fort. Während eines Wachstums von 5 Stunden bildete
sich ein GaN-Film 35 mit einer Stärke von 250 µm. Nach der
Herstellung des GaN-Films 35 wird unter Zuführung von NH3-
Gas die Temperatur auf etwa 600°C abgekühlt und dann die
Zufuhr des NH3-Gases unterbrochen. Das H2-Gas wird durch N2-
Gas ersetzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und das Substrat
aus der Wachstumsvorrichtung entnommen.
Bei diesem Beispiel wurde ein GaN-Film 35 mit wenigen Kris
tallfehlern erhalten. Bei diesem Beispiel wurde zum Ätzen
des Saphirs trockenes Ätzen verwendet, jedoch kann mit nas
sem Ätzen die gleiche Wirkung erhalten werden. Für das
punktförmige Wachstum (inselförmiges Wachstum) des GaN-
Films wurde das Hydrid-VPE-Verfahren verwendet, aber auch
wenn der Film mit dem MOVPE-Verfahren ausgebildet wird,
wird eine gleiche Wirkung erhalten. Der Film ist nicht auf
einen GaN-Film beschränkt, und soweit das inselförmige
Wachstum möglich ist, kann die gleiche Wirkung auch mit ei
nem AlxGa1-xN-Film (0 (x (1), einem InxGa1-xN-Film (0 (x
1), oder einem InAlGaN-Film erreicht werden.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 4 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird als Substrat 41 eine (111)
Ebene eines Siliziumsubstratkristalls (Si) verwendet (Fig.
4(a)). Auf dem Substrat 41 wird ein inselförmiger GaN-Film
42 ausgebildet (Fig. 4(a)). Der inselförmige GaN-Film 42
wird wie in Beispiel 3 mit dem Hydrid-VPE-Verfahren (HVPE)
hergestellt, wobei Galliumchlorid, das ein Reaktionsprodukt
aus Gallium (Ga) und Chlorwasserstoff (HCl) ist, als Aus
gangsmaterial für ein Element der Gruppe III und Ammoniak
gas (NH3) als Ausgangsmaterial für ein Element der Gruppe V
verwendet wird. Bei der Herstellung des inselförmigen GaN-
Films 42 wird zuerst das Substrat 41 in die HVPE-Vorrich
tung eingesetzt und unter einer H2-Atmosphäre die Tempera
tur auf 600°C erhöht. Nachdem eine Temperatur von 600°C
erreicht ist, wird NH3-Gas zugeführt und die Temperatur auf
1050°C erhöht. Nachdem sich die Wachstumstemperatur stabi
lisiert hat, wird zum Aufwachsen von GaN dem Ga HCl zuge
führt. Die zugeführte Menge an HCl beträgt 5 cm3/min und
die zugeführte Menge an NH3-Gas beträgt 300 cm3/min. Der
inselförmige GaN-Film 42 kann durch eine Zufuhr während ei
ner Minute mit einer Höhe von etwa 1 bis 2 µm hergestellt
werden (Fig. 4(b)). Nach der Herstellung des GaN-Films 42
wird unter Zufuhr von NH3-Gas auf etwa 600°C abgekühlt und
die Zufuhr des NH3-Gases unterbrochen. Das H2-Gas wird
durch N2-Gas ersetzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und das
Substrat aus der Wachstumsvorrichtung entnommen.
Anschließend wird ein freigelegter Bereich 43 auf der Ober
fläche des Substrats 41 mit einer Lösung geätzt, um eine
Vertiefung 44 auszubilden (Fig. 4(c)). Die Vertiefung 44 in
der Oberfläche des Substrats 41 wurde durch nasses Ätzen
unter Verwendung einer Mischung aus Salpetersäure und
Flusssäure durchgeführt (Salpetersäure : Flusssäure : Was
ser = 1 : 1 : 2, Volumen).
Auf dem inselförmigen GaN-Film 42 wurde unter Verwendung
des Hydrid-VPE-Verfahrens (HVPE) ein GaN-Film 45 aufge
formt, wobei Galliumchlorid (GaCl), ein Reaktionsprodukt
aus Gallium (Ga) und Chlorwasserstoff (HCl), als Ausgangs
material eines Elements der Gruppe III und Ammoniakgas
(NH3) als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe V ver
wendet wurde (Fig. 4(d)). Bei der Herstellung des GaN-Films
45 wurde zunächst das Substrat in eine HVPE-Vorrichtung
eingesetzt, in einer H2-Gasatmosphäre die Temperatur auf
650°C erhöht, NH3-Gas zugeführt und die Temperatur auf
1000°C erhöht. Nachdem sich die Wachstumstemperatur stabi
lisiert hat, wird zum Aufwachsen von GaN GaCl zugeführt.
Die zugeführte Menge an HCl beträgt 20 cm3/min, und die zu
geführte Menge an NH3-Gas beträgt 1000 cm3/min. Während des
Wachstums findet das Wachstum des GaN in den im Substrat 41
eingeformten Vertiefungen 44 nur schwer statt. Daher wächst
das GaN bevorzugt auf der Oberfläche und den Seitenflächen
des inselförmigen GaN-Films 42 (Fig. 4(e)). Mit fortschrei
tendem Wachstum füllt der von benachbarten Inseln des GaN-
Films 42 aufwachsende GaN-Film 45 die freiliegenden Berei
che 43 und in der in der Oberfläche des Substrats 41 einge
formten Vertiefung 44 bildet sich ein Hohlraum aus (Fig.
4(e)). Wird das epitaktische Wachstum in der gleichen Weise
fortgesetzt, wie bei den Beispielen 1, 2 und 3 beschrieben,
erhält der GaN-Film 45 eine glatte Oberfläche (Fig. 4(f)).
Während eines Wachstums von acht Stunden wurde ein GaN-Film
45 mit einer Dicke von 400 µm ausgebildet. Nach der Herstel
lung des GaN-Films 45 wird unter Zufuhr von NH3-Gas auf 600
°C abgekühlt und die Zufuhr des NH3-Gases unterbrochen. Es
wurde weiter auf Raumtemperatur abgekühlt, das H2-Gas durch
N2-Gas ersetzt und das Substrat aus der Wachstumsvorrich
tung entnommen. Der GaN-Film 45 auf dem entnommenen Sub
strat 41 wurde wie bei Beispiel 1 ohne Sprünge oder Brüche
gebildet.
Durch die Entfernung des Substrats 41, sowie Abschleifen
und Glätten der Rückseite kann der GaN-Film 45 anschließend
zu einem Substratkristall mit einer einfachen Form geformt
werden (Fig. 4(g)). Die Entfernung des Substrats durch Ät
zen wird unter Verwendung einer flüssigen Mischung von Sal
petersäure und Flusssäure durchgeführt. Indem das Substrat
für 24 Stunden in eine 1. 1 Mischung der Flüssigkeit ein
getaucht wird, wurde das Substrat 41 entfernt und das Ab
schleifen und Glätten wurde durchgeführt. Da diese flüssige
Mischung Silizium löst, jedoch kaum den GaN-Film 45 anätzt,
wird das Siliziumsubstrat als Basissubstrat bevorzugt ent
fernt.
Bei diesem Beispiel wurde von dem Substratkristall 41 die
(111) Fläche des Siliziumsubstrats verwendet, aber auch
wenn eine in einer beliebigen Richtung leicht geneigte
(111) Ebene, eine (100) Ebene oder eine andere Ebene ver
wendet wird, wird die gleiche Wirkung erhalten. Die Form
und die Größe der Vertiefung variiert mit der verwendeten
Substratfläche, aber in jedem Fall kann eine zufriedenstel
lende epitaktische Schicht erhalten werden.
Die Struktur ist nicht auf das Siliziumsubstrat beschränkt
und auch wenn ein GaAs-Substrat, ein GaP-Substrat, ein ZnO-
Substrat, ein Substratmaterial, bei dem ein GaAs-Film auf
einem Si-Substrat ausgebildet ist, oder ein anderes Mate
rial verwendet wird, kann eine zufriedenstellende epitakti
sche Schicht erhalten werden.
Bei diesem Beispiel wird das in Beispiel 2 beschriebene
Verfahren zur Herstellung der epitaktischen Schicht mehr
mals wiederholt.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 5 beschrie
ben. In diesem Beispiel werden zunächst die bei Beispiel 2
in den Fig. 2(a) bis (e) beschriebenen Verfahrens
schritte durchgeführt. Genauer wird ein Al0,2Ga0,8N-Film 52
(Fig. 5(b)) mit einem Sprung 53 auf der (0001) Ebene des
Saphirsubstrats 51 (Al2O3) ausgebildet (Fig. 5(a)). An
schließend wird nass geätzt, um eine Vert 21567 00070 552 001000280000000200012000285912145600040 0002010051632 00004 21448iefung 55 in das
Substrat 51 einzuformen und dann das Hydrid-VPE-Verfahren
(HVPE) verwendet, um einen GaN-Film 54 auszubilden (Fig.
5(c)). In diesem Fall verbleibt die Vertiefung 55 auf dem
Substrat.
Anschließend wird das oben beschriebene Verfahren wieder
holt. Genauer wird nachdem ein Al0,2Ga0,8N-Film 56 mit einem
Sprung 57 auf dem GaN-Film 54 ausgebildet ist (Fig.
5(d))und eine Vertiefung 59 durch nasses Ätzen in den GaN-
Film 54 eingeformt worden ist, das Hydrid-VPE-Verfahren
(HVPE) verwendet, um den GaN-Film 58 auszubilden (Fig.
5(e)).
Wie oben beschrieben, wird ein GaN-Film 58 mit deutlich
verminderten Kristallfehlern erhalten.
Diese Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 6 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird als Substrat 61 ein GaAs-Sub
stratkristall mit einer (100) Ebene verwendet, die in einem
Winkel von 2 Grad in der (110 (Richtung geneigt ist (Fig.
6(a)). Auf dem Substrat 61 wurde unter Verwendung des Hy
drid-VPE-Verfahrens (HVPE) ein inselförmiger GaN-Film 62
aufgeformt, wobei Galliumchlorid (GaCl), ein Reaktionspro
dukt aus Gallium (Ga) und Chlorwasserstoff (HCl), als Aus
gangsmaterial eines Elements der Gruppe III und Ammoniakgas
(NH3) als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe V ver
wendet wurde, und wobei gleichzeitig eine geätzte Vertie
fung 63 in die Oberfläche eines Substrats 61 eingeformt
wurde (Fig. 6(b)). Um den inselförmigen GaN-Film 62 und die
Vertiefung 63 auf der Oberfläche des Substrats 61 einzufor
men, wird das Substrat 61 in die HVPE-Vorrichtung einge
setzt, unter einer H2-Atmosphäre die Temperatur auf 700°C
erhöht, die Temperatur stabilisiert und GaCl sowie NH3-Gas
zugeführt, um den inselförmigen Film 62 auszubilden. Die
Menge des auf das Ga zugeführten HCl beträgt 1 cm3/min, und
die zugeführte Menge an NH3-Gas beträgt 1000 cm3/min. Durch
das Wachstum bildet sich der inselförmige GaN-Film 62 auf
der Oberfläche des Substrats 61 und es bildet sich die Ver
tiefung 63 in der Oberfläche aus. Mit fortschreitendem
Wachstum des GaN vergrößert sich der inselförmige GaN-Film
62 und die Vertiefung 63 auf der Oberfläche des Substrats
61 vergrößert sich (Fig. 6(c)). Schreitet das Wachstum wei
ter fort, koaleszieren benachbarte inselförmige GaN-Filme
62. In einem Bereich eines koaleszierten GaN-Films 62 wird
das Fortschreiten des Ätzens auf der Oberfläche des Sub
strats 61 gestoppt. Das Wachstum wird fortgesetzt und der
GaN-Film 62 bedeckt die Oberfläche des Substrats 61 voll
ständig (Fig. 6(d)). Anschließend wird NH3-Gas zugeführt
während die Temperatur des Substrats 61 auf 1000°C erhöht
wird. Nachdem sich die Temperatur stabilisiert hat, wird
GaCl zugeführt und es bildet sich ein GaN-Film 64 aus. Die
Menge des dem Ga zugeführten HCl beträgt 20 cm3/min und die
zugeführte Menge des NH3-Gases beträgt 1000 cm3/min. Durch
das Wachstum wurde innerhalb von sechs Stunden ein GaN-Film
64 mit einer Dicke von 300 µm gebildet (Fig. 6(e)). Nach
der Ausbildung des GaN-Filmes 64 wird unter Zufuhr von NW-
Gas auf eine Temperatur von ungefähr 600°C abgekühlt und
die Zufuhr von NH3 unterbrochen. Es wird auf Raumtemperatur
abgekühlt, das H2-Gas durch N2-Gas ersetzt und das Substrat
aus der Wachstumsvorrichtung entnommen.
Anschließend wird das Substrat 61 entfernt und ein einfa
cher Körper des GaN-Films 64 gebildet (Fig. 6(f)). Die Ent
fernung des Substrats 61 durch Ätzen wird unter Verwendung
von Schwefelsäure durchgeführt. Nachdem das Substrat für 12
Stunden eingetaucht worden war, war das Substrat 61 ent
fernt und es wurde abgeschliffen, um eine ebene Rückseite
zu erhalten. Da die Schwefelsäure den GaN-Film 64 kaum
anätzt, kann der GaN-Film 64 als Film eines einfachen Kör
pers entnommen werden. Bei diesem Beispiel wurde ein GaN-
Film mit wenigen Kristallfehlern erhalten und die Entfer
nung des Substrats konnte einfach durchgeführt werden.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf Fig. 7 beschrie
ben. In diesem Beispiel wird eine (0001) Ebene eines Sa
phirsubstrats 71 (Al2O3) als Substrat verwendet (Fig.
7(a)). Auf dem Substrat 71 wird durch das Verfahren der me
tallorganischen Dampfphasenepitaxie (MOVPE) ein inselförmi
ger GaN-Film 73 ausgebildet, wobei Trimethylgallium (TMG)
als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe III, Ammoni
akgas als Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe V und
Wasserstoff- (H2) sowie Stickstoffgas (N2) als Trägergas
verwendet wurden (Fig. 7(c)).
Das Verfahren zur Herstellung des GaN-Films 73 verläuft wie
folgt. Zunächst wird das Saphirsubstrat 71 mit der gerei
nigten Oberfläche in den Wachstumsbereich einer MOVPE-Vor
richtung eingesetzt. Anschließend wird in einer gemischten
Atmosphäre aus H2 und N2-Gas die Temperatur auf 1100°C er
höht und die Oberfläche des Substrats 71 wärmebehandelt.
Anschließend wird die Temperatur des Substrats 71 auf 500
°C erniedrigt. Nachdem sich die Temperatur stabilisiert
hat, werden TMG und NH3 zugeführt und es bildet sich eine
GaN-Schicht 72 mit einer Dicke von 30 nm aus (Fig. 7(b)). In
diesem Fall beträgt die zugeführte Menge an TMG und NH3 10 µmol/min
bzw. 5000 cm3/min und das H2- bzw. das N2-Gas wird
in einer Menge von 10000 cm3/min zugeführt. Nach der Aus
bildung des GaN-Films 72 wird während einer erneuten Zufuhr
von NH3-Gas die Temperatur des Substrats 71 erneut auf 1080
°C erhöht. Während des Temperaturanstiegs wird ein Teil des
GaN-Films 72 verdampft, um einen teilchenförmigen GaN-Film
auszubilden. Um bevorzugt einen teilchenförmigen Film aus
zubilden, wird die Dicke des GaN-Films bevorzugt entspre
chend der Geschwindigkeit der Temperatursteigerung, der
Wachstumstemperatur und des H2- bzw. des NH3-Partialdrucks
gewählt.
Nachdem sich die Temperatur stabilisiert hat, wird TMG zu
geführt und es erfolgt das epitaktische Wachstum. Dadurch
bildet sich der inselförmige GaN-Film 73 mit einer Kris
tallfläche, wobei die teilchenförmige GaN-Schicht 72 als
Keim genutzt wird. In diesem Fall beträgt die zugeführte
TMG-Menge 90 µmol/min.
Anschließend wird unter einer NH3-Atmosphäre auf 600°C ab
gekühlt. Sobald die Temperatur des Substrats 71 etwa 500°C
erreicht hat, wird die Zufuhr des NH3-Gases und des H2-Ga
ses unterbrochen und unter Zufuhr von lediglich N2-Gas wird
auf Raumtemperatur abgekühlt und das Substrat aus der
MOVPE-Vorrichtung entnommen.
Anschließend wird auf dem inselförmigen GaN-Film 73 ein
GaN-Film 75 gebildet (Fig. 1(d)). Der GaN-Film 75 wird nach
dem Hydrid-VPE-Verfahren (HVPE) hergestellt, wobei Gallium
chlorid (GaCl), das ein Reaktionsprodukt aus Gallium (Ga)
und Chlorwasserstoff (HCl) ist, als Ausgangsmaterial der
Gruppe III verwendet wird und Ammoniakgas (NH3) als Aus
gangsmaterial der Gruppe V verwendet wird. Das Verfahren
zur Herstellung des GaN-Films 73 verläuft wie folgt. Zuerst
wird das Substrat 71 in die HVPE-Vorrichtung eingesetzt und
H2-Gas zugeführt während die Temperatur auf etwa 600°C er
höht wird. Anschließend wird NH3-Gas zugeführt, während die
Temperatur weiter auf 1040°C erhöht wird. Nachdem sich die
Wachstumstemperatur stabilisiert hat, wird zum Aufwachsen
von GaN GaCl zugeführt. In diesem Fall beträgt die zuge
führte GaCl-Menge 20 cm3/min und die zugeführte Menge an
NH3 beträgt 1000 cm3/min. Da das Wachstum des GaN auf dem
freiliegenden Abschnitt 75 auf der Oberfläche des Saphir
substrats 71 nur schwierig erfolgt, schreitet das epitakti
sche Wachstum während des HVPE-Wachstums im wesentlichen
nur auf der Oberfläche des GaN-Films 73 fort. Mit fort
schreitendem Wachstum des GaN-Films 75 wird ein freiliegen
der Abschnitt 74 aufgefüllt. Wird das Wachstum weiter fort
gesetzt, wird die Oberfläche des GaN-Films 75 glatt. Durch
das epitaktische Wachstum kann während fünf Stunden ein
GaN-Flim 75 mit einer Dicke von 300 µm gebildet werden.
Nach der Ausbildung des GaN-Films 75 wird unter Zufuhr von
NH3-Gas auf etwa 600°C abgekühlt, die Zufuhr des NH3-Gases
wird unterbrochen, weiter auf Raumtemperatur abgekühlt, das
H2-Gas durch N2-Gas ersetzt und das Substrat aus der HVPE-
Vorrichtung entnommen.
Der GaN-Film 75 auf dem Substrat 71 wurde ohne Sprünge oder
Brüche ausgebildet. Die Messung der Kraterdichte auf der
Oberfläche des GaN-Films 75 nach dem Ätzen mit einer Lösung
auf Basis von Phosphorsäure ergab einen Wert von
1 × 107/cm2.
Bei diesem Beispiel wurde der GaN-Film 75 unter Verwendung
des Hydrid-VPE-Verfahrens mit einer hohen Wachstumsge
schwindigkeit beim epitaktischen Wachstum des GaN-Films 75
hergestellt, die gleiche Wirkung wird auch erhalten, wenn
das Verfahren der metallorganischen Dampfphasenepitaxie
(MOVPE) verwendet wird. Weiter wurde ein Saphirsubstrat 71
verwendet, aber auch bei Verwendung eines Si-Substrats, ei
nes ZnO-Substrats, eines SiC-Substrats, eines LiGaO2-Sub
strats, eines MgAl2O4-Substrats, eines NdGaO3-Substrats, ei
nes GaP-Substrats, oder eines vergleichbaren Substrates
kann die gleiche Wirkung erreicht werden. Bei diesem Bei
spiel wurde der auf dem Substrat 71 aufgeformte GaN-Film
verwendet, jedoch auch wenn ein AlxInyGazN-Film (x + y + z =
1), ein AlxGa1-xN-Film (x (1), ein InxGa1-xN-Film (x (1)
ein InN-Film, ein InxGa1-xAs-Film (x (1), oder ein InxGa1-
xP-Film (x (1) ausgebildet wird, wird die gleiche Wirkung
erhalten. Bei diesem Beispiel wurde das epitaktische Wachs
tum des GaN-Films 75 beschrieben, aber auch wenn ein
AlxInyGazN-Film (x + y + z = 1; 0 (x, y, z (1), ein AlxGa1-
xN-Film (0 (x (1), ein InxGa1-xN-Film (x (1), ein InN-
Film, ein InxGa1-xAs-Film (x (1), oder ein InxGa1-xP-Film (x
(1) einem epitaktischen Wachstum unterworfen wird, kann
die gleiche Wirkung erhalten werden. Weiter kann die glei
che Wirkung auch dann erreicht werden, wenn mit Verunreini
gungen dotiert ist.
Dieses Beispiel wird unter Bezugnahme auf die Fig. 8 be
schrieben. In diesem Beispiel wird eine (0001) Ebene eines
Saphirsubstrats (Al2O3) 81 als Substrat verwendet (Fig.
8(a)). Auf dem Substrat 81 wird durch das MOVPE-Verfahren
ein GaN-Film 82 mit einer Dicke von 50 nm abgeschieden, wo
bei Trimethylgallium (TMG) als Ausgangsmaterial eines Ele
ments der Gruppe III verwendet wird, Ammoniakgas (NH3) als
Ausgangsmaterial eines Elements der Gruppe V und Wasser
stoffgas (H2) sowie Stickstoffgas (N2) werden als Trägergas
verwendet (Fig. 8(b)). Die Dicke der GaN-Schicht 82 kann
geeignet in einem Bereich von 20 bis 300 nm gewählt werden.
Das Verfahren zur Herstellung des GaN-Films 82 verläuft wie
folgt. Zunächst wird das Saphirsubstrat 81 mit der gerei
nigten Oberfläche in den Wachstumsbereich einer MOVPE-Vor
richtung eingesetzt. Anschließend wird die Temperatur in
einer H2-Gasatmosphäre auf 1050°C erhöht, und auf der
Oberfläche des Substrats 81 wird eine Wärmebehandlung
durchgeführt. Anschließend wird die Temperatur auf 500°C
erniedrigt. Nachdem sich die Temperatur stabilisiert hat,
wird die GaN-Schicht gebildet, indem TMG und NH3 in einer
Menge von 10 µmol/min bzw. 5000 cm3/min zugeführt werden
und das H2-Gas und das N2-Gas in einer Menge von 12000 cm3/min
bzw. 10000 cm3/min zugeführt wird. Nach der Her
stellung des GaN-Films 82 wird nur das N2-Gas gekühlt, um
Raumtemperatur zu erreichen und das Substrat wird aus der
MOVPE-Vorrichtung entnommen.
Anschließend werden wie bei Beispiel 7 durch das Hydrid-
VPE-Verfahren (HVPE) ein inselförmiger GaN-Film 83 und eine
GaN-Schicht 84 mit einer glatten Oberfläche gebildet (Fig.
8(c), (d)). Das Verfahren zur Ausbildung des inselförmigen
GaN-Films 83 und der GaN-Schicht verläuft wie folgt. Zuerst
wird das Substrat in eine HVPE-Vorrichtung eingesetzt und
unter Zufuhr von H2-Gas wird die Temperatur auf 600°C er
höht. Weiter wird NH3-Gas zugeführt, während die Temperatur
auf 1020°C gesteigert wird. Während der Steigerung der
Temperatur wird der größte Teil der GaN-Schicht 82 ver
dampft und es wird ein teilchenförmiger GaN-Film ausgebil
det. Um bevorzugt einen teilchenförmigen GaN-Film auszubil
den, wird die Dicke des GaN-Films bevorzugt geeignet zur
Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung, der Wachstumstempe
ratur und dem H2- bzw. dem NH3-Partialdruck gewählt.
Nachdem sich die Wachstumstemperatur stabilisiert hat, wird
GaCl zugeführt, um den GaN-Film 83 aufzuwachsen. Bei dem
HVPE-Wachstum schreitet das Wachstum fort, wobei im Wesent
lichen nur die Oberfläche des teilchenförmigen GaN-Films 82
als Ausgangspunkt verwendet wird und es bildet sich ein in
selförmiger GaN-Film 83 (Fig. 8(c)). In Fig. 13 ist ein
Ausschnitt einer SEM (Rasterelektronenmikroskop) Fotografie
in diesem Zustand gezeigt. In diesem Fall beträgt die auf
das Ga zugeführte Menge an HCl 5 cm3/min und die zugeführte
Menge an NH3-Gas beträgt 500 cm3/min.
Indem die Menge des dem Ga zugeführten HCl auf 40 cm3/min
erhöht wird und die Fließrate des NH3-Gases auf 1200 cm3/min
und das epitaktische Wachstum fortgesetzt wurde,
wird das Wachstum auf der Oberfläche des inselförmigen GaN-
Films 83 fortgesetzt. Wie beim Beispiel 7 koalesziert der
GaN-Film 84 mit dem GaN-Film, der auf einer benachbarten
inselförmigen GaN-Schicht 83 aufwächst.
Durch die Fortsetzung des Wachstums kann eine glatte Ober
fläche gebildet werden. Der GaN-Film 84 mit einer Dicke von
300 µm kann durch ein vierstündiges Wachstum hergestellt
werden. Nach der Herstellung des GaN-Films 84 wird unter
Zuführung von NH3 auf etwa 600°C abgekühlt und die Zufuhr
des NH3-Gases unterbrochen. Es wird weiter bis auf Raumtem
peratur abgekühlt und das H2-Gas gegen N2-Gas ausgetauscht
und das Substrat aus der Wachstumsvorrichtung entnommen.
Bei dem wie oben beschrieben erhaltenen GaN-Film 84 wurden
weder Sprünge noch Brüche beobachtet.
In den jeweiligen oben dargelegten Beispielen sind vor al
lem Fälle beschreiben worden, in denen das Nitridsystem des
Elementes der Gruppe III in der vorliegenden Erfindung an
gewandt wurde. Die vorliegende Erfindung nützt vorteilhaft
das laterale Wachstum und das Material, das dem epitakti
schen Wachstum unterworfen wird, soll nicht beschränkt
sein. Die vorliegende Erfindung kann daher auch auf das
epitaktische Wachstum von Galliumarsenid (GaAs), Silizium
carbid (SiC) oder vergleichbaren Verbindungen auf dem Sili
ziumsubstrat angewendet werden. Weiter ist das heterogene
Basissubstrat nicht auf ein einzelnes Material beschränkt
und es kann auch ein Substrat verwendet werden, das aus ei
ner Vielzahl von Schichten aus unterschiedlichen Materia
lien aufgebaut ist.
In diesem Beispiel wird ein Fall gezeigt, bei dem nach der
Herstellung einer epitaktischen Schicht mit dem erfindungs
gemäßen Verfahren die einzelnen Halbleiterschichten eines
Halbleiterlaser auf der epitaktischen Schicht aufgeformt
werden.
Fig. 14(a) zeigt schematisch ein Schnittbild eines Lasers
auf Basis von Galliumnitrid, der hergestellt wurde, indem
mit einem Verfahren, das dem aus Beispiel 1 glich, eine
epitaktische GaN-Schicht (Filmdicke von 200 µm) 162, die
mit Silizium (Si) als einer n-Typ Verunreinigung dotiert
war, auf die (0001) Ebene eines Saphirsubstrats 161 aufge
formt wurde, und wobei das Verfahren der metallorganischen
Dampfphasenepitaxie (MOVPE) verwendet wurde, um die Halb
leiterschichten auf dem Substrat aufzuwachsen.
Bei der Halbleiterlaserstruktur auf Basis von GaN wurde das
in (a) gezeigte Substrat in die MOVPE-Vorrichtung einge
setzt und unter einer H2-Atmosphäre die Wachstumstemperatur
auf 1050°C erhöht. Die NH3-Atmosphäre wird bei einer Tem
peratur von 650°C erzeugt. Durch aufeinanderfolgendes Aus
bilden einer 1 µm dicken Si-dotierten n-Typ GaN-Schicht
163, einer 0,4 µm dicken Si-dotierten n-Typ Al0,15Ga0,85N
Schicht 164, einer 0,1 µm dicken Si-dotierten n-Typ GaN-
Lichtleitschicht 165, einer dreiperiodischen Merfach-Quan
tenmulden-Struktur als aktive Schicht 166, bestehend aus
einer 2,5 nm dicken undotierten In0,2Ga0,8N-Quantenmulden-
Schicht und einer 5 nm dicken undotierten In0,05Ga0,95N-
Sperrschicht, einer 20 nm dicken mit Magnesium (Mg) dotier
ten p-Typ Al0,2Ga0,8N-Schicht 167, einer 0,1 µm dicken Mg-do
tierten p-Typ GaN-Lichtleitschicht 168, einer 0,4 µm dicken
Mg-dotierten p-Typ Al0,15Ga0,85N-Schicht 169, und einer 0,5 µm
dicken Mg-dotierten p-Typ GaN Kontaktschicht 170, wurde
eine Laserstruktur hergestellt. Nach der Ausbildung der p-
Typ GaN-Kontaktschicht 170 wurde unter einer NH3-Atmosphäre
auf Raumtemperatur abgekühlt und die Struktur aus der
Wachstumsvorrichtung entnommen. Die aktive Schicht 166 der
Mehrfach-Quantenmulden-Struktur aus der 2,5 nm dicken undo
tierten In0,2Ga0,8N-Quantenmulden-Schicht und der 5 nm dicken
undotierten In0,05Ga0.95N-Sperrschicht wurde bei einer Tempe
ratur von 780°C gebildet.
Als nächstes wurde der Kristall mit der darauf aufgeformten
Laserstruktur in eine Schleifmaschine eingesetzt und das
Saphirsubstrat 161 und der GaN-Film 162 um 50 µm abge
schliffen. Durch Aufformen einer Titan (Ti)/Aluminium
(Al) n-Typ-Elektrode 171 auf der freiliegenden Oberfläche
der GaN-Schicht 165 eines SiO2-Films 172 auf der p-Typ GaN-
Schicht 170, um den elektrischen Strom zu begrenzen, wurde
die Nickel (Ni)/Gold (Au) p-Typ-Elektrode 172 hergestellt
(Fig. 14(b)).
Jede der Halbleiterschichten, aus denen der oben beschrie
bene Laser aufgebaut war, zeigte zufriedenstellende Kris
talleigenschaften und geringe Versetzungen. Die Ausbeute
war zufriedenstellend und die Herstellungsstabilität war
ausgezeichnet, und ein kontinuierlicher Betrieb bei Raum
temperatur wurde mit einer Dichte der Schwellenspannung von
3 kA/cm2 und einer Schwellenspannung von 5 V erreicht.
Bei diesem Beispiel wurde ein Teil des Saphirsubstrats 161
und des GaN-Films 162 abgeschliffen nachdem die Laserstruk
tur auf der GaN-Schicht 162 aufgeformt worden war, die
gleiche Wirkung wird jedoch auch erhalten, wenn ein Teil
des Saphirsubstrats 161 und des GaN-Films 162 vor der Her
stellung der Laserstruktur abgeschliffen wird.
Diese Anmeldung basiert auf der japanischen Patentanmeldung
Nr. Hei 11-301158, deren Inhalt durch Bezugnahme mit um
fasst ist.
Claims (43)
1. Basissubstrat für die Kristallzüchtung zur Verwen
dung als Basis für das Aufwachsen einer epitakti
schen Kristallschicht, umfassend ein Basissubstrat,
das ein Kristallsystem aufweist, das unterschied
lich zum Kristallsystem der epitaktischen Kristall
schicht ist, sowie eine Vielzahl von beabstandet
zueinander auf dem Basissubstrat angeordneten in
selförmigen Kristallen, wobei die inselförmigen
Kristalle eine Einkristallschicht umfassen, welche
das gleiche Kristallsystem aufweist wie die epitak
tische Kristallschicht.
2. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die inselförmigen Kristalle eine
auf dem Basissubstrat aufgeformte untere polykris
talline Schicht umfassen, sowie eine obere Einkris
tallschicht, welche das gleiche Kristallsystem auf
weist, wie die auf der unteren polykristallinen
Schicht aufgeformte epitaktische Schicht.
3. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die inselförmigen Kristalle im we
sentlichen einen Einkristall mit dem gleichen Kris
tallsystem wie die epitaktische Kristallschicht um
fassen.
4. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei das Basissubstrat eine kon
kav/konvexe Form aufweist, und der inselförmige
Kristall auf einem konvexen Abschnitt der kon
kav/konvexen Form aufgeformt ist.
5. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die Vielzahl von inselförmigen
Kristallen bezogen auf die Oberfläche des Basissubstrats
einen Bedeckungsgrad im Bereich von 0,1%
bis 60% aufweisen.
6. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die mittlere Teilchengröße der
Vielzahl von inselförmigen Kristallen im Bereich
von 0,1 µm bis 10 µm liegt.
7. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei der mittlere Abstand zwischen be
nachbarten inselförmigen Kristallen im Bereich von
10 µm bis 500 µm liegt.
8. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die zahlenmäßige Dichte der Viel
zahl inselförmiger Kristalle im Bereich von 105
Kristalle/µm2 bis 102 Kristalle/µm2 liegt.
9. Basissubstrat für die Kristallzüchtung nach An
spruch 1, wobei die epitaktische Kristallschicht
aus einem Nitridmaterial eines Elements der Gruppe
III besteht.
10. Substrat, bei dem eine epitaktische Kristallschicht
auf den inselförmigen Kristallen des Basissubstrats
für die Kristallzüchtung nach Anspruch 1 aufgeformt
ist.
11. Verfahren zur Herstellung eines Basissubstrats für
die Kristallzüchtung, welches aus einem Basissub
strat und einer Vielzahl von beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat angeordneten inselförmigen
Kristallen besteht und welches als Basis zum Auf
wachsen einer epitaktischen Schicht verwendet wird,
die ein Kristallsystem aufweist, das unterschied
lich ist zum Kristallsystem des Basissubstrats, wo
bei das Verfahren umfasst:
einen Schritt, bei dem auf der Oberfläche des Ba sissubstrats direkt oder über eine weitere Schicht eine Pufferschicht aufgeformt wird, welche das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitakti sche Schicht, und
einen Schritt, bei dem ein Teil der Pufferschicht nass geätzt wird, um einen inselförmigen Bereich zu erzeugen, wodurch der inselförmige Kristall ausge bildet wird, welcher eine Einkristallschicht um fasst, welche das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitaktische Schicht.
einen Schritt, bei dem auf der Oberfläche des Ba sissubstrats direkt oder über eine weitere Schicht eine Pufferschicht aufgeformt wird, welche das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitakti sche Schicht, und
einen Schritt, bei dem ein Teil der Pufferschicht nass geätzt wird, um einen inselförmigen Bereich zu erzeugen, wodurch der inselförmige Kristall ausge bildet wird, welcher eine Einkristallschicht um fasst, welche das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitaktische Schicht.
12. Verfahren zur Herstellung eines Basissubstrats für
die Kristallzüchtung, welches aus einem Basissub
strat und einer Vielzahl von beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat angeordneten inselförmigen
Kristallen besteht und welches als Basis zum Auf
wachsen einer epitaktischen Schicht verwendet wird,
die ein Kristallsystem aufweist, das unterschied
lich ist zum Kristallsystem des Basissubstrats, wo
bei das Verfahren umfasst:
einen Schritt, bei dem eine erste Pufferschicht bei einer ersten Wachstumstemperatur direkt oder über eine weitere Schicht auf der Oberfläche des Basis substrats aufgeformt wird;
einen Schritt, bei dem eine zweite Pufferschicht, die das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitaktische Kristallschicht, bei einer zweiten Wachstumstemperatur, die höher als die erste Wachs tumstemperatur ist, aufgeformt wird; und
einen Schritt, bei dem ein Teil der ersten und der zweiten Pufferschicht derart nass geätzt wird, dass inselförmige Bereiche übrig bleiben, wobei insel förmige Kristalle erzeugt werden, die eine Einkris tallschicht umfassen, welche das gleiche Kristall system aufweist, wie die epitaktische Kristall schicht.
einen Schritt, bei dem eine erste Pufferschicht bei einer ersten Wachstumstemperatur direkt oder über eine weitere Schicht auf der Oberfläche des Basis substrats aufgeformt wird;
einen Schritt, bei dem eine zweite Pufferschicht, die das gleiche Kristallsystem aufweist, wie die epitaktische Kristallschicht, bei einer zweiten Wachstumstemperatur, die höher als die erste Wachs tumstemperatur ist, aufgeformt wird; und
einen Schritt, bei dem ein Teil der ersten und der zweiten Pufferschicht derart nass geätzt wird, dass inselförmige Bereiche übrig bleiben, wobei insel förmige Kristalle erzeugt werden, die eine Einkris tallschicht umfassen, welche das gleiche Kristall system aufweist, wie die epitaktische Kristall schicht.
13. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei wäh
rend des nassen Ätzens der Pufferschicht zumindest
ein Teil der freiliegenden Oberfläche des Basissub
strats angeätzt wird.
14. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei wäh
rend des nassen Ätzens der Pufferschicht zumindest
ein Teil der freiliegenden Oberfläche des Basissub
strats geätzt wird.
15. Verfahren zur Herstellung eines Basissubstrats für
die Kristallzüchtung, bestehend aus einem Basissub
strat und einer Vielzahl von beabstandet zueinander
auf dem Basissubstrat angeordneten inselförmigen
Kristallen, und welches als Basis zum Aufwachsen
einer epitaktischen Schicht verwendet wird, die ein
Kristallsystem aufweist, das unterschiedlich ist
zum Kristallsystem des Basissubstrats, wobei das
Verfahren umfasst:
einen Schritt, bei dem eine Kristallschicht, die
eine Einkristallschicht umfasst, welche das gleiche
Kristallsystem aufweist wie die epitaktische Kris
tallschicht direkt oder über einen weitere Schicht
auf der Oberfläche des Basissubstrats abgelagert
wird, um die inselförmigen Kristalle auszubilden.
16. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei nach
der Ausbildung der inselförmigen Kristalle zumin
dest ein Teil der freiliegenden Oberfläche des Ba
sissubstrats geätzt wird.
17. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei die
inselförmigen Kristalle eine auf dem Basissubstrat
aufgeformte untere polykristalline Schicht umfas
sen, sowie eine obere Einkristallschicht, die auf
der unteren polykristallinen Schicht ausgebildet
ist.
18. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei die
inselförmigen Kristalle eine auf dem Basissubstrat
aufgeformte untere polykristalline Schicht umfas
sen, sowie eine obere Einkristallschicht, die auf
der unteren polykristallinen Schicht ausgebildet
ist.
19. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei die
inselförmigen Kristalle eine auf dem Basissubstrat
aufgeformte untere polykristalline Schicht auf
weist, sowie eine auf der unteren polykristallinen
Schicht aufgeformte obere Einkristallschicht.
20. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei die
Vielzahl von inselförmigen Kristallen bezogen auf
die Oberfläche des Basissubstrats einen Bedeckungs
grad im Bereich von 0,1% bis 60% aufweisen.
21. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei die
Vielzahl von inselförmigen Kristallen bezogen auf
die Oberfläche des Basissubstrats einen Bedeckungs
grad im Bereich von 0,1% bis 60% aufweisen.
22. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei die
Vielzahl von inselförmigen Kristallen bezogen auf
die Oberfläche des Basissubstrats einen Bedeckungs
grad im Bereich von 0,1% bis 60% aufweisen.
23. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei die
mittlere Teilchengröße der Vielzahl von inselförmi
gen Kristallen im Bereich von 0,1 µm bis 10 µm
liegt.
24. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei die
mittlere Teilchengröße der Vielzahl von inselförmi
gen Kristallen im Bereich von 0,1 µm bis 10 µm
liegt.
25. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei die
mittlere Teilchengröße der Vielzahl von inselförmi
gen Kristallen im Bereich von 0,1 µm bis 10 µm
liegt.
26. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei der
mittlere Abstand zwischen benachbarten inselförmi
gen Kristallen im Bereich von 10 µm bis 500 µm
liegt.
27. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei der
mittlere Abstand zwischen benachbarten inselförmigen
Kristallen im Bereich von 10 µm bis 500 µm
liegt.
28. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei der
mittlere Abstand zwischen benachbarten inselförmi
gen Kristallen im Bereich von 10 µm bis 500 µm
liegt.
29. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei die
zahlenmäßige Dichte der Vielzahl inselförmiger
Kristalle im Bereich von 10-5 Kristalle/µm2 bis
10-2 Kristalle/µm2 liegt.
30. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei die
zahlenmäßige Dichte der Vielzahl inselförmiger
Kristalle im Bereich von 10-5 Kristalle/µm2 bis
10-2 Kristalle/µm2 liegt.
31. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei die
zahlenmäßige Dichte der Vielzahl inselförmiger
Kristalle im Bereich von 10-5 Kristalle/µm2 bis
10-2 Kristalle/µm2 liegt.
32. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 11, wobei die
epitaktische Kristallschicht aus einem Nitridmate
rial eines Elements der Gruppe III besteht.
33. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 12, wobei die
epitaktische Kristallschicht aus einem Nitridmate
rial eines Elements der Gruppe III besteht.
34. Verfahren zur Herstellung des Basissubstrats für
die Kristallzüchtung nach Anspruch 15, wobei die
epitaktische Kristallschicht aus einem Nitridmate
rial eines Elements der Gruppe III besteht.
35. Basissubstrat für das Kristallwachstum, hergestellt
nach dem Verfahren zur Herstellung des Basissub
strats für die Kristallzüchtung nach Anspruch 11.
36. Basissubstrat für das Kristallwachstum, hergestellt
nach dem Verfahren zur Herstellung des Basissub
strats für die Kristallzüchtung nach Anspruch 12.
37. Basissubstrat für das Kristallwachstum, hergestellt
nach dem Verfahren zur Herstellung des Basissub
strats für die Kristallzüchtung nach Anspruch 15.
38. Verfahren zur Herstellung eines Substrats umfassend
einen Schritt, in dem das Verfahren zur Herstellung
eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung nach
Anspruch 11 verwendet wird, um das Basissubstrat
für die Kristallzüchtung herzustellen, und einen
Schritt, bei dem anschließend eine epitaktische
Wachstumsschicht, welche das gleiche Kristallsystem
aufweist, wie der inselförmige Kristall, in der
Weise aufgeformt wird, dass die inselförmigen Kris
talle eingebettet werden.
39. Verfahren zur Herstellung eines Substrats umfassend
einen Schritt, bei dem das Verfahren zur Herstel
lung eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung
nach Anspruch 12 verwendet wird, um das Basissub
strat für das Kristallwachstum herzustellen, und
einen Schritt, in dem anschließend eine epitakti
sche Wachstumsschicht, welche das gleiche Kristall
system aufweist, wie der inselförmige Kristall, in
der Weise aufgeformt wird, dass die inselförmigen
Kristalle eingebettet werden.
40. Verfahren zur Herstellung eines Substrats umfassend
einen Schritt, bei dem das Verfahren zur Herstel
lung eines Basissubstrats für die Kristallzüchtung
nach Anspruch 15 verwendet wird, um das Basissub
strat für das Kristallwachstum herzustellen, und
einen Schritt, in dem anschließend eine epitakti
sche Wachstumsschicht, welche das gleiche Kristall
system aufweist, wie der inselförmige Kristall, in
der Weise aufgeformt wird, dass die inselförmigen
Kristall eingebettet werden.
41. Substrat, hergestellt nach dem Verfahren zur Her
stellung des Substrats nach Anspruch 38.
42. Substrat, hergestellt nach dem Verfahren zur Her
stellung des Substrats nach Anspruch 39.
43. Substrat, hergestellt nach dem Verfahren zur Her
stellung des Substrats nach Anspruch 40.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30115899A JP2001122693A (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | 結晶成長用下地基板およびこれを用いた基板の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10051632A Withdrawn DE10051632A1 (de) | 1999-10-22 | 2000-10-18 | Basissubstrat für die Kristallzüchtung und Verfahren zur Herstellung eines Substrats unter Verwendung des Basissubstrats |
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CN (1) | CN1303131A (de) |
DE (1) | DE10051632A1 (de) |
TW (1) | TW480705B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1385196A2 (de) * | 2002-07-19 | 2004-01-28 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Gruppe III-Nitrid-Halbleiterkristalls |
Families Citing this family (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3587081B2 (ja) | 1999-05-10 | 2004-11-10 | 豊田合成株式会社 | Iii族窒化物半導体の製造方法及びiii族窒化物半導体発光素子 |
JP3555500B2 (ja) | 1999-05-21 | 2004-08-18 | 豊田合成株式会社 | Iii族窒化物半導体及びその製造方法 |
US6580098B1 (en) | 1999-07-27 | 2003-06-17 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Method for manufacturing gallium nitride compound semiconductor |
JP2001185493A (ja) | 1999-12-24 | 2001-07-06 | Toyoda Gosei Co Ltd | Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法及びiii族窒化物系化合物半導体素子 |
JP4432180B2 (ja) | 1999-12-24 | 2010-03-17 | 豊田合成株式会社 | Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法、iii族窒化物系化合物半導体素子及びiii族窒化物系化合物半導体 |
JP2001267242A (ja) * | 2000-03-14 | 2001-09-28 | Toyoda Gosei Co Ltd | Iii族窒化物系化合物半導体及びその製造方法 |
AU2001241108A1 (en) | 2000-03-14 | 2001-09-24 | Toyoda Gosei Co. Ltd. | Production method of iii nitride compound semiconductor and iii nitride compoundsemiconductor element |
TW518767B (en) | 2000-03-31 | 2003-01-21 | Toyoda Gosei Kk | Production method of III nitride compound semiconductor and III nitride compound semiconductor element |
JP2001313259A (ja) | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | Iii族窒化物系化合物半導体基板の製造方法及び半導体素子 |
US7619261B2 (en) | 2000-08-07 | 2009-11-17 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Method for manufacturing gallium nitride compound semiconductor |
US7052979B2 (en) | 2001-02-14 | 2006-05-30 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Production method for semiconductor crystal and semiconductor luminous element |
US6576932B2 (en) * | 2001-03-01 | 2003-06-10 | Lumileds Lighting, U.S., Llc | Increasing the brightness of III-nitride light emitting devices |
JP2002280314A (ja) | 2001-03-22 | 2002-09-27 | Toyoda Gosei Co Ltd | Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法、及びそれに基づくiii族窒化物系化合物半導体素子 |
JP3690326B2 (ja) | 2001-10-12 | 2005-08-31 | 豊田合成株式会社 | Iii族窒化物系化合物半導体の製造方法 |
KR100454908B1 (ko) * | 2002-02-09 | 2004-11-06 | 엘지전자 주식회사 | 질화갈륨 기판의 제조방법 |
KR100461238B1 (ko) * | 2002-03-09 | 2004-12-14 | 엘지전자 주식회사 | 질화갈륨 에피층 형성방법 |
JP3896027B2 (ja) | 2002-04-17 | 2007-03-22 | シャープ株式会社 | 窒化物系半導体発光素子およびその製造方法 |
WO2004008509A1 (en) * | 2002-07-11 | 2004-01-22 | University College Cork - National University Of Ireland, Cork | Defect reduction in semiconductor materials |
KR20040036381A (ko) * | 2002-10-25 | 2004-04-30 | 엘지전자 주식회사 | 질화갈륨 기판 제조방법 |
AU2003285767A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-30 | Ammono Sp. Z O.O. | Process for obtaining bulk monocrystalline gallium-containing nitride |
JP2005101475A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Hitachi Cable Ltd | Iii−v族窒化物系半導体基板及びその製造方法 |
CN100453712C (zh) * | 2003-08-28 | 2009-01-21 | 日立电线株式会社 | Ⅲ-ⅴ族氮化物系半导体衬底及其制造方法 |
EP1673815B1 (de) * | 2003-10-14 | 2019-06-05 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Gruppe iii-nitrid halbleiterelement und halbleiterbauelemente mit dem gleichen |
US7323256B2 (en) | 2003-11-13 | 2008-01-29 | Cree, Inc. | Large area, uniformly low dislocation density GaN substrate and process for making the same |
KR20050062832A (ko) * | 2003-12-18 | 2005-06-28 | 삼성코닝 주식회사 | 발광 소자용 질화물 반도체 템플레이트 제조 방법 |
US7935955B2 (en) * | 2004-01-26 | 2011-05-03 | Showa Denko K.K. | Group III nitride semiconductor multilayer structure |
CN100524624C (zh) * | 2004-01-26 | 2009-08-05 | 昭和电工株式会社 | Ⅲ族氮化物半导体多层结构 |
JP4571476B2 (ja) * | 2004-10-18 | 2010-10-27 | ローム株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
KR100682879B1 (ko) | 2005-01-07 | 2007-02-15 | 삼성코닝 주식회사 | 결정 성장 방법 |
JP2007048869A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Sony Corp | GaN系半導体発光素子の製造方法 |
JP2007056164A (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-08 | Univ Nagoya | 発光層形成用基材、発光体及び発光物質 |
KR100707166B1 (ko) * | 2005-10-12 | 2007-04-13 | 삼성코닝 주식회사 | GaN 기판의 제조방법 |
US7777217B2 (en) | 2005-12-12 | 2010-08-17 | Kyma Technologies, Inc. | Inclusion-free uniform semi-insulating group III nitride substrate and methods for making same |
TWI408264B (zh) | 2005-12-15 | 2013-09-11 | Saint Gobain Cristaux & Detecteurs | 低差排密度氮化鎵(GaN)之生長方法 |
US7560364B2 (en) * | 2006-05-05 | 2009-07-14 | Applied Materials, Inc. | Dislocation-specific lateral epitaxial overgrowth to reduce dislocation density of nitride films |
TWI304278B (en) * | 2006-06-16 | 2008-12-11 | Ind Tech Res Inst | Semiconductor emitting device substrate and method of fabricating the same |
JP4985930B2 (ja) * | 2006-11-08 | 2012-07-25 | シャープ株式会社 | 窒化物系化合物半導体発光素子およびその製造方法 |
US9064706B2 (en) | 2006-11-17 | 2015-06-23 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Composite of III-nitride crystal on laterally stacked substrates |
JP5332168B2 (ja) | 2006-11-17 | 2013-11-06 | 住友電気工業株式会社 | Iii族窒化物結晶の製造方法 |
TWI415292B (zh) * | 2007-07-04 | 2013-11-11 | Univ Nat Chiao Tung | Light emitting element having a nanometer stripe structure and a method of manufacturing the same |
JP2009091175A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | GaNエピタキシャル基板、半導体デバイス、GaNエピタキシャル基板及び半導体デバイスの製造方法 |
JP5163045B2 (ja) * | 2007-10-15 | 2013-03-13 | サンケン電気株式会社 | エピタキシャル成長基板の製造方法及び窒化物系化合物半導体素子の製造方法 |
TWI416615B (zh) * | 2007-10-16 | 2013-11-21 | Epistar Corp | 分離二種材料系統之方法 |
JP5276849B2 (ja) * | 2008-01-09 | 2013-08-28 | 新日本無線株式会社 | 窒化物半導体装置の製造方法 |
TW201003981A (en) * | 2008-07-14 | 2010-01-16 | Advanced Optoelectronic Tech | Substrate structure and method of removing the substrate structure |
WO2010074346A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Dowaホールディングス株式会社 | Iii族窒化物半導体成長用基板、iii族窒化物半導体エピタキシャル基板、iii族窒化物半導体素子およびiii族窒化物半導体自立基板、ならびに、これらの製造方法 |
JP4647020B2 (ja) * | 2009-07-30 | 2011-03-09 | キヤノン株式会社 | 窒化物半導体の微細構造の製造方法 |
TWI414065B (zh) * | 2010-07-29 | 2013-11-01 | Advanced Optoelectronic Tech | 複合式基板、氮化鎵基元件及氮化鎵基元件的製造方法 |
EP2416350A1 (de) * | 2010-08-06 | 2012-02-08 | Imec | Verfahren zur selektiven Ablagerung eines Halbleitermaterials |
FR2968678B1 (fr) * | 2010-12-08 | 2015-11-20 | Soitec Silicon On Insulator | Procédés pour former des matériaux a base de nitrure du groupe iii et structures formées par ces procédés |
US8674393B2 (en) * | 2010-12-21 | 2014-03-18 | Industrial Technology Research Institute | Substrate structure and fabrication thereof, and light emitting diode devices fabricated from the same |
US8685774B2 (en) * | 2011-12-27 | 2014-04-01 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Method for fabricating three-dimensional gallium nitride structures with planar surfaces |
JP2014009156A (ja) | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Samsung Corning Precision Materials Co Ltd | 窒化ガリウム基板の製造方法および該方法により製造された窒化ガリウム基板 |
WO2014054284A1 (ja) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | パナソニック株式会社 | 窒化物半導体構造、積層構造、および窒化物半導体発光素子 |
JP6111818B2 (ja) * | 2013-04-24 | 2017-04-12 | 三菱電機株式会社 | 半導体素子、半導体素子の製造方法 |
JP6704387B2 (ja) * | 2015-03-18 | 2020-06-03 | 住友化学株式会社 | 窒化物半導体成長用基板及びその製造方法、並びに半導体デバイス及びその製造方法 |
CN105185879B (zh) * | 2015-10-10 | 2017-08-18 | 厦门市三安光电科技有限公司 | 一种三维掺杂的氮化物发光二极管及其制作方法 |
JP6288187B2 (ja) * | 2016-08-22 | 2018-03-07 | 富士通株式会社 | 化合物半導体装置及びその製造方法 |
JP6719754B2 (ja) * | 2016-08-25 | 2020-07-08 | 国立大学法人山口大学 | Iii族窒化物系化合物半導体結晶板製造方法 |
Family Cites Families (1)
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---|---|---|---|---|
JPS59124711A (ja) * | 1983-01-04 | 1984-07-18 | Nec Corp | 半導体装置の製造方法 |
-
1999
- 1999-10-22 JP JP30115899A patent/JP2001122693A/ja active Pending
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2003
- 2003-05-23 US US10/443,794 patent/US20030207125A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1385196A2 (de) * | 2002-07-19 | 2004-01-28 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Gruppe III-Nitrid-Halbleiterkristalls |
EP1385196A3 (de) * | 2002-07-19 | 2006-10-25 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Gruppe III-Nitrid-Halbleiterkristalls |
Also Published As
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