CZ82298A3 - Zesítěné látky na biologické bázi a jejich použití - Google Patents

Zesítěné látky na biologické bázi a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ82298A3
CZ82298A3 CZ98822A CZ82298A CZ82298A3 CZ 82298 A3 CZ82298 A3 CZ 82298A3 CZ 98822 A CZ98822 A CZ 98822A CZ 82298 A CZ82298 A CZ 82298A CZ 82298 A3 CZ82298 A3 CZ 82298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
lignin
polymer
composition
group
resins
Prior art date
Application number
CZ98822A
Other languages
English (en)
Inventor
Ali Afzali-Ardakani
Jeffrey Donald Gelorme
Laura Louise Kosbar
Original Assignee
International Business Machines Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Business Machines Corporation filed Critical International Business Machines Corporation
Publication of CZ82298A3 publication Critical patent/CZ82298A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H6/00Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/005Lignin
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0275Fibers and reinforcement materials
    • H05K2201/0284Paper, e.g. as reinforcement
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0275Fibers and reinforcement materials
    • H05K2201/0293Non-woven fibrous reinforcement
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2203/00Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
    • H05K2203/17Post-manufacturing processes
    • H05K2203/178Demolishing, e.g. recycling, reverse engineering, destroying for security purposes; Using biodegradable materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Information Transfer Between Computers (AREA)
  • Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
  • Two-Way Televisions, Distribution Of Moving Picture Or The Like (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Oblast techniky
Předmětný vynález je zaměřen na zesítěné látky na biologické bázi, způsoby jejich zpracování, struktury s nimi vyrobené, zejména desky tištěných spojů a způsob výroby těchto desek tištěných spojů.
Dosavadní stav techniky
S pronikavým použitím počítačů a pracovních stanic pro osobní a obchodní aplikace, stejně jako narůstající hladinou inteligence zabudovanou do uživatelských zařízení a automobilů, objem desek tištěných spojů (PWB = printed wiring board) vyráběných a sestavovaných do takových systémů patrně bude stoupat vysokou rychlostí v blízké budoucnosti. Tento trend, složený z krátkého času mezi úspěšným vývojem technologických výhod v těchto produktech a spojeným zastaráním ve starších výrobcích, povede k potenciálně významnému problému umístění desek tištěných spojů v těchto výrobcích. Problém naráží na typ materiálů použitých pro výrobu částí desek tištěných spojů. Běžně desky tištěných spojů jsou vyrobeny z vrstev tenkých plátů teplem tvrditelné epoxidové pryskyřice, která je aplikována na tkanou látku nebo náhodnou disperzí vysoce modulárních organických (uhlíkových nebo aramidových) nebo anorganických (skleněných) vláken. Tyto lamináty mohou být vrtány, pokoveny a vzorkovány k vytvoření nádobek a propojeného spoje.
Samostatné vrstvy se potom laminují dohromady a zpevňují nebo vytvrzují pomocí tepelných a/nebo chemických ·· ···· prostředků k dosažení konečného tvaru a požadovaných chemických a mechanických vlastností, přičemž tyto kompozitní lamináty se mohou stát deskami s aktivním obvodem, jestliže elektronické součástky jsou připojeny pomoci pájky obsahující olovo. Množství desek tištěných spojů vyrobených touto cestou je podstatné a v souladu se zprávou připravenou Technology Marketing Research Council (T/MRC) IPC (Institute for Interconnection and Packaging of Electrical Circuits) z roku 1989 výrobní aktivity pro desky tištěných spojů po celém světě spotřebují 153,7 milionů m2 tuhého laminátu. Množství jen pro severoamerické použití bylo 26,2 milionu m2. Desky tištěných spojů vyrobené v roce 1989 budou nakonec zastaralé a bude potřeba je umístit jako pevný odpad. Evropské společenství později zpracovalo politiku vezmi zpět, která nutí přijmout jakékoliv a všechny navracené položky výrobci specificky pro recyklaci. Tyto pravidla budou pravděpodobně narůstat světově, což dále povede k rozjitření problémů odstraňování laminátů a k posunu v průmyslových zemích, jako například ve Spojených státech. Tyto kompozity desek tištěných spojů nemůžou být odkládány přímo do země jakýmkoliv způsobem, protože vyplňují prostor a na základě své výroby jsou neodbouratělně. Proto desky tištěných spojů jsou obecně vyjímány a nejdříve spáleny na popel pro snížení vyplňovaného objemu. Některé továrny na desky tištěných spojů dobrovolně přijímají zboží na protiúčet starého zboží výměnou za nové zakoupené zboží a spalují staré desky tištěných spojů. I když spalování je forma recyklace v tom, že je obnovena určitá energie, operace spalování na popel s příslušným propráním k zajištění, že emise do atmosféry budou zbavené znečisřujících látek, je drahá. Dále proces stále vytváří 30 % hmotnostních zbytkového popela, se kterým je třeba naopak manipulovat, dopravovat ho a umístit jako toxický odpad v určené oblasti země, částečně proto, že ···· *· ·· • · · · • *· • <· ·· • ·· ·*·· ·· • 4· •· · • ··
Φ · ·· ·· ··
9999
9 99
999
999 99
99
9999 obsahuje kovy jako olovo. Anorganické vlákna použitá v deskách tištěných spojů nejsou toxická, ale neumožňují recyklaci ve formě kompozitu, takže přispívají k objemu popela. Věří se, že řešení tohoto problému slučitelné se životním prostředím začíná zaměřením se na odstranění ztužujících pryskyřičných materiálů, stejně jako propojovacích a montážních materiálů, které byly vybrány na základě obnovitelných zdrojů, které jsou netoxické a ještě splňují výkonové požadavky elektronických aplikací. Kromě toho je žádoucí najít volby tak, jestliže je to možné, aby se omezilo nebo vyloučilo použití z hlediska životního prostředí neakceptovatelných chemikálií a rozpouštědel a spotřebovalo méně energie k výrobě, za předpokladu cenových a další ekologických výhod.
Předmětem tohoto vynálezu je nahradit pryskyřice a vlákna, používaná v současné době, látkami na biologické bázi. Látky na biologické bázi jsou definovány jako materiály odvozené od obnovitelných zdrojů chemickými nebo mechanickými prostředky nebo produkty odvozené od biologických zdrojů.
Jiný předmět přítomného vynálezu poskytuje vyztužené kompozity a způsoby jejich výroby za použití obnovitelných zdrojů na biologické bázi pro výrobu desek tištěných spojů (PWB), které dosahují nebo překračují teplotní, mechanické a elektrické vlastnosti pro lamináty jakosti FR-4 (epoxidová báze).
Dalším předmětem přítomného vynálezu je výroba desek tištěných spojů, které jsou porovnatelné ve výkonu s deskami používanými v současné době a ještě na konci své životnosti je možné zpracování odpadu alespoň částečně biologickým odbouráním.
• 9 · · · · · · · · · · ···· ·« · · «·· ·· · ··«· • · · · · · · · ···· · ··· ···· · · · «··· ·· ·· ·· ·* ·♦
- 4 Jiný předmět tohoto vynálezu spočívá v záměně epoxidů na ropném základě v současnosti používaných při výrobě desek tištěných spojů (jako například FR-4) za materiály na biologické bázi.
Podstata vynálezu
Předmětný vynálezu se týká směsi látek, která zahrnuje zesítěný polymer vybraný ze skupiny sestávající z ligninu, olejů ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí a jejich kombinací.
Tento vynálezu se také týká způsobu přípravy výše zmíněné směsi látek, která zahrnuje kroky smíchání polymeru a zesilujícího činidla, přičemž zmíněný polymer je vybrán ze skupiny sestávající z ligninu, olejů ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí a jejich kombinací, a zesítění uvedeného polymeru takovým zesítujícím činidlem.
Předmětný vynálezu se také týká struktury, která zahrnuje materiál obsahující zesítěný polymer na biologické bázi, kde tento materiál obsahuje elektrický vodič. Přednostně touto strukturou je deska tištěného spoje.
Přehled obrázků na výkresech
Další předměty, znaky a výhody přítomného vynálezu se stanou zřejmé se zřetelem na následující detailní popis tohoto vynálezu, pokud budou vykládány spolu s kresbami a obrázky, na kterých:
• · ··· · ft · ♦ · · · e · · · ♦ · · · ···· · • ·· · · ♦ · · · · • · · · · · < · · · · · ··
- 5 Obr. 1 je monomer, ze kterého je vytvořen lignin.
Obr. 2. je příkladem ligninového polymeru.
Obr. 3 schematicky ukazuje aminoaldehydové zesítující činidlo podle tohoto vynálezu.
Obr. 4 znázorňuje aldehydovou skupinu pro Z z obr. 3.
Obr. 5 ukazuje zvláštní příklad aminoaldehydů z obr.
3.
Obr. 6 schematicky ukazuje způsob výroby předimpregnované tkaniny.
Obr. 7 schematicky ukazuje způsob výroby laminátu z předimpregnované tkaniny.
Obr. 8 a 9 ukazuji desku tištěných spojů tvarované procesem substraktivního leptání.
Obr. 10 a 11 znázorňují desku tištěných spojů formovanou aditivním procesem.
Obr. 12 ukazuje transetherifikační zesítovací reakce na aminoskupině.
Obr. 13 znázorňuje esterifikační zesíbovací reakce na aminoskupině.
Nyní bude uveden detailní popis přednostních ztělesnení.
• 4 · · · · · · · · ·· ·· • 9 · · · · · 9 9 9 9 • 99 9 9 · · · · · ·· · fc · · ·· ··· 9 9 .
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 99 99 9 9 · ♦ 9 9
V současnosti používané epoxidové pryskyřice odvozené od fosilních paliv by měly být nahrazeny pryskyřicemi získanými z látek na biologické bázi z obnovitelných zdrojů. Látky na biologické bázi jsou definovány jako polymery nebo prekurzory odvozené od obnovitelných nebo biologických zdrojů chemickou nebo mechanickou cestou. Tyto materiály zahrnují nemodifikovaný a chemicky modifikovaný lignin (složka dřeva a vedlejší produkt výroby papíru), oleje ze zemědělských plodin, dřevné pryskyřice, taniny a polysacharidové pryskyřice, mezi které se zahrnuje celulóza a (komerčně dostupné) deriváty celulózy a kombinace těchto látek, na které však výčet není omezen. Zásluhou jejich hojného výskytu se pro výrobu těchto látek na biologické bázi vyžadují nižší náklady a snížená energetická spotřeba, avšak tyto látky mají být z dlouhodobého hlediska potenciálně nákladné. Je žádoucí, aby tyto materiály dosahovaly nebo převýšily nynější požadavky u desek tištěných spojů na výkonnost a užitečnost, jak je ukázáno dále:
Tabulka 1
Vlastnosti FR-4 laminátů epoxid/sklo
Maximální stálá provozní teplota
Součinitel teplotní roztažnosti (CTE): podélný příčný
Absorbce vody (ponořena na 24 h při teplotě místnosti)
Stupeň hořlavosti (třída UL)
Mez pevnosti v ohybu (podélná/příčná)
130 °C
100 ppm
150 ppm
0,5 %
94V-O
412/344 MPa (60/50 Kpsi)
9 9 9 ·· · · · 9 9 9·« • ••9 9 9 99999 • 99 99 99999
999 9 99 999 9·
99 9999999
9999 99 99 99 9999
Mez pevnosti měděné vrstvy (loz fólie/ okolí)
Hmotnost základního materiálu (bez kovového plátování)
Dielektrická konstanta (1 MHz ASTM D150)
Dissipační faktor (ASTM D150)
Dielektrická pevnost (ASTM 149)
Elektrický průraz (ASTM D149)
Tepelná vodivost (základní materiál, bez mědi)
1,42 kg/cm (8 lbs/in)
1.5 kg/m2 (5 oz/ft2)
4.6
0,018 - 0,02
685 V/mm (500 V/mil) 40 V
1,8
Zásadním požadavkem přítomného vynálezu je zaměnit pryskyřice a vlákna v současnosti používané za látky na biologické bázi. Původci tohoto vynálezu usilují nahradit syntetickou základní hmotu pryskyřice za obnovitelné pryskyřičné materiály. Tyto materiály mohou být chemicky modifikovány pro vytvoření reaktivity, která umožňuje zesitění a zpevnění, nebo mohou spolureagovat s jinými sloučeninami obsahujícími zesítovatelné funkční skupiny. Některými příklady (bez nároku na úplnost nebo konečné údaje) jsou ligninové frakce z různých zdrojů kombinované se spolureaktanty schopnými zesitění, obsahujícími epoxy- nebo aminoskupiny, vyskytujícími se v přírodě nebo komerčního charakteru. Epoxidované oleje ze zemědělských plodin mohou být přidány podle potřeby, jako reaktivní ředidla nebo plastikátory. Jako materiály budou vybrány takové materiály, které mohou být snadno připraveny v rozpustné kapalné nebo polotuhé formě, která je nejvodivější kolem vláknového vyztužení, s použitím v současnosti dostupných nástrojů a technologické infrastruktury pro výrobu desek tištěných • · · · « · · · * · · · · · ·
9 9 9 9 9 9 9 99
9 9 9 9 · · · · · · 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 99 99 99 99 99 spojů. Další pryskyřice na biologické bázi jsou modifikované celulózy a jiné polysacharidy. Tyto pryskyřice mohou být použity s běžným sklem nebo organickou vláknitou výztuží k ověření, že mají výkonově stejnou hladinu jako současné desky tištěných spojů založené na epoxidových pryskyřicích. Dále skleněná vlákna v současnosti používaná mohou být nahrazena vlákny z biomasy, jako například celulózou, jutou, kenafem, ramií, lnem a pod.
Otázky, jako například smáčivost vlákna pryskyřicemi, rozměrová stálost v suchém a mokrém prostředí, nehořlavost a mechanické vlastnosti kompozitu, jako jsou požadovány k tomu, aby sloužily při použití desky tištěných spojů, jsou faktory určující optimální kombinaci pryskyřice a vlákna.
V souladu s předmětným vynálezem polymery na biologické bázi obsahují alkoholovou skupinu, zejména fenolové skupiny a alifatické alkoholové skupiny, přičemž nenasycené vazby uhlík-uhlík jsou zesítěné zesíťujícím činidlem.
Výhodné materiály na biologické bázi jsou lignin, oleje ze zemědělských plodin, dřevné pryskyřice, tanin, polysacharidové pryskyřice a jejich kombinace. Nejvíce upřednostňované polymery na biologické bázi jsou lignin a lignin v kombinaci s oleji ze zemědělských plodin, dřevnými pryskyřicemi, taniny a polysacharidy.
V souladu s předmětným vynálezem tyto polymery na biologické bázi jsou zesíťovány pomocí polyfunkčních zesilovacích činidel. Polyfunkční zesilovací činidlo má alespoň dvě místa, která navzájem chemicky reagují s reaktivními místy látky na biologické bázi. Výhodnými « · • · ···· · e « ···· • · · · · · ···· ♦ · « 9 9 9 «« 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
999 9 9 9 · · · · 99 9 9
- 9 zesítujícími činidly jsou polyfunkční epoxidová a aminová zesilující činidla. Aminová zesíťující činidla jsou tvořena molekulami s atomem dusíku a nejméně jednou aldehydovou skupinou vázanou k molekule. Obr. 3 ukazuje příklad takového atomu dusíku, kde Q je molekula, Z je atom vodíku nebo aldehydová skupina, kde R1 a R2 jsou přednostně atom vodíku nebo alifatická skupina. Obr. 4 ukazuje aldehydovou skupinu, ve které R1 a R2 jsou přednostně atom vodíku nebo alifatická skupina.
Materiály na biologické bázi pro využití při výrobě desek významných z hlediska životního prostředí nebo green PC (tištěné obvody) jsou vyráběny s laminujícími pryskyřicemi za použití látek na biologické bázi nebo biologicky odbouratelných, jako je například lignin (vedlejší produkt výroby papíru) a smíchány s určitými průmyslově dostupnými epoxidy. Tato pryskyřice má fyzikální vlastnosti (jako například teplotu skelného přechodu, součinitel tepelné roztažnosti, tepelnou stabilitu a dielektrickou konstantu), které jsou podobné deskám na epoxidovém základě známým jako FR4. Předimpregnovaná tkanina a lamináty byly vyrobeny v laboratoři se složením, ve kterém je obsaženo >40 %, přednostně >50 % látek na biologické bázi. Alternativní přípravy pryskyřice (použití vyšší funkčnosti zesítujicích činidel, jako například epoxidů) ukázaly některé vlastnosti, které jsou lepší než má pryskyřice pro jakost FR4 a které jsou vhodné pro laminující pryskyřice o vyšší jakosti.
Dále k zajištění těchto potřeb, materiály na biologické bázi mohou být také navrženy pro snadné zapracování do současně vyráběných desek tištěných spojů. To sníží následnou nákladnost investicí do nástrojů a umožní rychlé zpeněžení produkce těchto nových desek tištěných spojů.
• · · · · · · · φ · • · 444 · 4« 4444 • 44 4 4 4 4 44 •444 *4 444· 44 44
- 10 Jestliže tyto kompozity v souladu s předmětným álezu jsou odstraněny z elektrických součástí, jsou ezeny a vystaveny podmínkám působení mikrobů, bakterií ub na zavážce nebo v hospodářství se zpracováním odpadních aškových vod, přičemž může popřípadě nastoupit biologická enerace. Možnosti oddělení kovového obsahu odpadní desky těných spojů před zavezením může být použito, jestliže enerace má ekonomické opodstatnění. Je zřejmé, že tyto eriály je možné kompostovat, přičemž se mohou biologicky enerovat a zcela se vyloučí proces spalování. I přesto, ž zavážení nebo kompostování není možné zvolit a je nutné lovat, přináší to stále výhody životnímu prostředí, lování obnovitelných zdrojů je neutrální z hlediska dukce skleníkových plynů, protože oxid uhličitý z těchto ojů se nakonec každopádně vrací do životního prostředí, rgie je přímo zachována, protože se projevují nízké rgetické požadavky pro zpracování výrobků na bázi dřeva, ně 5,19.106 až 10,38.106 J/kg (5 až 10 milionů britských notek tepla (BTU) na ton) v porovnání se 31,14.106 až 42.106 J/kg (30 až 90 miliony BTU/t) pro nejpodstatnější iukci plastů. Proto se také snižuje závislost na zdrojích ačných fosilních paliv, které stoupající měrou jsou ávány z politicky nestálých cizích zdrojů.
Nejdůležitější je, že použití materiálů na biologické i povede také k přímým výhodám v ceně. Obnovitelné sriály, jako například lignin, celulóza a polysacharidy, a v nemodifikovaném stavu hojně dostupné. Cenová efektivní ategie chemické modifikace nebo míchání s levnými snovitelnými polymery pro získání stejných vlastností pro aozit desky tištěných spojů na biologické bázi má nabízet sí cenu a cenově více konkurence schopné desky tištěných • · · · • · · · · · · · · · · ··· · · · · · · · • · ··· · ·· ···· · • · · ···· · · · ···· ·· ·· ·· ·· ··
- 11 spojů jakosti FR-4 zhotovené v USA, kromě poskytování výhod z hlediska životního prostředí.
Lignin je aromatický polymer na biologické bázi, který je vedlejším produktem průmyslu výroby papíru, a byl rozpoznán jako přednostní kandidát pro použití v epoxidových směsích na biologické bázi. V přírodě lignin je amorfní polyfenolický materiál, který vzniká z enzymy zprostředkované dehydrogenní polymerace tří fenylpropanoidových monomerů (obr. 1), kterými jsou koniferyl (a), sinapyl (b) a p-kumaryl (c) -alkohol. Lignin z měkkého dřeva sestává v podstatě z koniferylalkoholu, zatím co lignin z tvrdého dřeva sestává jak ze zbytků koniferylalkoholu, tak sinapylalkoholu v rozličných poměrech. Ligniny z trávy mohou obsahovat všechny tři typy zbytků alkoholu. Biosyntetický proces, který sestává v podstatě z kondenzačních reakcí radikálů, vede k zformování trojdimenzionálního polymeru, kterému chybí běžná a pravidelně se opakující jednotka nalezená v jiných přírodních polymerech, jako například v celulóze a proteinech. Z tohoto důvodu lignin není pokládán za sloučeninu definovanou svým složením, ale za kompozit fyzikálně a chemicky heterogenních materiálů, jejichž struktura může být reprezentována modely, jak je ukázáno na obr. 2. Takový model nemůže být pozorován jak je zobrazen přesným strukturálním vzorcem pro lignin, ale jako prostředek pro ilustraci typu způsobů vázání složek strukturních částí a dílů, u kterých se předpokládá, že se nacházejí v ligninu. Strukturní elementy zahrnující lignin jsou vázány vazbami uhlík-uhlík a etherovými vazbami. Jednotky jsou troj funkčně vázány k sousedním jednotkám představovanými rozvětvenými místy, které vzniká sílová struktura charakteristická pro lignin.
• · ·· · ·
- 12 V průběhu rozvlákňování je lignin oddělen od celulózy a jiných polysacharidů nacházejících se v rostlinné tkáni. Proces rozvlákňování papíru používá solvolýzu etherových vazeb pro degradaci ligninu, čímž se snižuje molekulová hmotnost polymeru a regenerují fenolové funkční skupiny. Z funkčních skupin připojených k základnímu fenylpropanoidnímu skeletu mají největší dopad na reaktivitu ligninu skupiny, mezi které se zahrnuje fenolová, hydroxylová, benzylová hydroxylová a karbonylová skupina. Frekvence těchto skupin, stejně jako molekulová hmotnost (MW), distribuce molekulové hmotnosti a hladiny zbytkové kontaminace budou záviset na zdroji ligninu a rozvlákňovacích a izolačních procesech. Je používáno několik způsobu pro odstranění ligninu, včetně sulfátového způsobu výroby buničiny na alkalickém základě, organosolv procesu založeného na rozpouštědle a procesu exploze parou (Steam Explosion Process), který je následován bud’ alkalickou nebo rozpouštědlovou regenerací degradovaného ligninu.
Lignin izolovaný při sulfátovém způsobu, organosolv procesu a procesu exploze parou je vhodný pro provádění tohoto vynálezu. Elementární analýzy průmyslově dostupných vzorků ligninu ze sulfátového způsobu z Westvaco, Charleston Heights, S.C. ukazují, že obsahuje 0,93 % sodíku, 0,14 % draslíku, 3,2 % popela a 1,9 % síry (pravděpodobně primárně vázaná k aromatickému kruhu). Úroveň ionů v tomto vzorku je nežádoucí pro elektronické aplikace. Původci snížili tuto úroveň pomocí promývání kyselinou a vodného promývání a extrakcí vodou. Opakované promývání ligninu ze sulfátového způsobu vede k produkci vzorků s hladinou sodíku a draslíku kolem 200 ppm, stejně jako ke středně sníženým úrovním popela, 1,3 %, a síry, 1,4 %. Vzorek ligninu ze sulfátového způsobu byl extrahován jeden týden v Soxhletově extraktoru • · ··· · a po této době extrahovaný lignin a extrakční rezidua byla analyzována. Extrahovaný lignin měl významně nižší úroveň hladiny sodíku (50 ppm), draslíku (33 ppm) a o něco nižší úroveň obsahu síry (1,14 %), i když úrovně všech těchto prvků narostly v extrakčním reziduu, co ukazuje, že propírání vodou má být dostatečné pro snížení úrovně nežádoucích ionů na přijatelnou hladinu. Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost průmyslově dostupného ligninového vzorku ze sulfátového způsobu změřená gelovou chromátografií činí 6000 s polydisperzitou 4,4.
Lignin z organoslov procesu byl získán od Aldrich a Repap, lne., Valley Forge, PA. Orgnanosolv proces používá organická rozpouštědla při vysoké teplotě a tlaku k rozpouštění ligninu. Lignin z organosolv procesu má proto mnohem menší obsah ionů a síry. Analýza vzorku, jak byl získán z organosolv procesu, ukazuje na nízkou úroveň obsahu sodíku (83 ppm), draslíku (39 ppm) a síry (<0,15 %). Molekulová hmotnost tohoto materiálu je nižší, s hmotnostní průměrnou molekulovou hmotností 2700 a polydisperzitu 2,6.
Vzorek ligninu z procesu exploze parou, získaný ze Stake Technologies, Norval, Ontario, Kanada, byl získán za alkalických podmínek. Takto získaný lignin obsahoval 1,1 % sodíku a 0,7 % draslíku. Po opakovaném propírání tyto hodnoty byly sníženy na 300 až 500 ppm. Lignin z procesu exploze parou měl nejvyšší molekulovou hmotnost, s hmotnostní průměrnou molekulovou hmotností 23 000 a polydisperzitu 11.
Kromě elementární analýzy byl lignin ze sulfátového způsobu a organosolv procesu podroben stanovení infračerveného spektra. Toto spektrum ukazuje, že lignin ze sulfátového způsobu je odvozen od měkkého dřeva (jak je očekáváno pro • · · · lignin ze zdroje, kterým je technická celulóza pro výrobu papíru), ale lignin z organoslov procesu je dosažen ze dřeva tvrdých stromů. Lignin z měkkého dřeva sestává takřka výhradně z polymerů koniferylalkoholu, zatím co lignin z tvrdého dřeva je směsí monomerních reziduí koniferyla sinapylalkoholu. Další analýzy a formulace s těmito materiály dovolí zjistit, který lignin je optimální pro aplikaci podle tohoto vynálezu.
Oleje ze zemědělských plodin jsou biologicky obnovitelným zdrojem jednou a vícenásobně nenasycených mastných kyselin (primární přímý řetězec, obsah 16 až 22 atomů uhlíku). Oleje ze zemědělských plodin především zajímavé pro tuto aplikaci jsou oleje, které obsahují vysoké hladiny vícenásobně nenasycených mastných kyselin, jež mohou být snadno epoxidovány. Komerčně dostupné epoxidované rostlinné oleje, jako například ze sojových bobů, lněného semene a tonkový olej, slouží jako stabilizátory a plastikátory v různých formulacích komerčních polymerů. Epoxidované rostlinné oleje mohou být zapracovány jako reaktivní ředidla pro úpravu viskozity a vlastností toku pryskyřičné směsi v průběhu lití a laminování, nebo jako plastikátory.
Fenolové, hydroxylové a karbonylové funkční skupiny na ligninu se mohou nechat reagovat s epoxy- nebo aminoaldehydovými látkami způsobujícími zesilování. Aminoaldehydové zesítující sloučeniny jsou definovány jako monomerní, oligomerní nebo polymerní pryskyřičné látky (buď pevné nebo kapalné), které se tvoří reakcí aminů nebo amidů s aldehydy (obvykle s formaldehydem). Těmito komerčně dostupnými materiály jsou aminoaldehydové, močovinoformaldehydové, melaminoformaldehydové, glykurilformaldehydové a benzoguanaminoformaldehydové polymery (viz obr. 4). Aminové zesítující • · · • · · ·
·♦ ···· ·· ·· sloučeniny se používají k vytvoření termosetových povlaků, obvykle pomocí společné reakce (tj. zesilováni) s molekulami obsahujícími funkční hydroxyl, karboxyl nebo amin/amid a/nebo pomocí samokondenzace (viz obr. 12). Transetherifikace zesilujícího činidla hydroxyskupinou polymeru na biologické bázi, jako například alkoholovou skupinou nebo fenolovou skupinou, je ukázána na obr. 12, kde V je polymer na
O biologické bázi, Q je zbytek aminoaldehydu a R je atom vodíku nebo alkylová skupina. Obr. 13 ukazuje estrifikaci zesitujiciho činidla, kde v karboxylove kyselině V, Q a R mají stejné významy jako na obr. 12. Ligninová molekula je schopná reakce s jakýmkoliv aminovým zesítujícím činidlem za vzniku laminující pryskyřice.
Tepelné a elektrické vlastnosti materiálu jsou důležité pro jeho použitelnost v oblasti technologie desek tištěných spojů. Původci vyvinuli lignin s diglycidyletherem bisfenolu A (DGEBA) a benzyldimetylaminem (BDMA) jako iniciátorem. Tepelné vlastnosti těchto formulací se mění se složením, takže se provádějí studie složení proti teplotě skelného přechodu (Tg), součiniteli tepelné roztažnosti (CTE) a tepelné degradaci. Lignin ze sufátového způsobu a organoslov procesu byly zahrnuty do této studie. Také byly zahrnuty směsi s ligninem a DGEBA s ligninem v koncentraci měnící se od 20 do 80 %, z celkového obsahu pevných látek. Výsledky hodnocení teploty skelného přechodu ukazují, že nejvyšší teplota skelného přechodu může být získána z pryskyřicemi vyrobenými s ligninem v koncentraci mezi 50 a 60 %. Teplota skelného přechodu klesá pro formulace nad i pod tímto rozmezím. Nejvyšší pozorovaná teplota skelného přechodu byla 147 °C při obsahu 56 % ligninu ze sulfátového způsobu, 44 % DGEBA a 0,4 % BDMA. Pro porovnání, vzorek FR-4 pryskyřice projevuje teplotu skelného přechodu při 135 °C. Obecně ·· ·· • * · ♦ • ·· • >· • ·· ·«<··9 ·» ··«·
·· ·· • · ♦· • ·· · • *·· ·· • · · ·· ··
- 16 teplota skelného přechodu je mírně nižší pro formulace s obsahem ligninu z organosolv procesu.
Tepelná degradace těchto formulací byla ohodnocena při teplotách až do 300 °C. Ztráta hmotnosti byla stejnoměrná pro vzorky s poměrem ligninu a DGEBA od 0,5 do 1,5, ale rychle vzrostla nad a pod tímto rozmezím. Ztráta hmotnosti v tomto rozmezí byla podobná pro různé materiály /formulace, v průměru kolem 1 % ztráty hmotnosti při teplotě 250 °C a kolem 3 % při teplotě 300 °C. To lze s výhodou srovnat s testovaným vzorkem FR-4, který ukázal ztrátu hmotnosti 1,2 % při teplotě 250 °C a 38 % při 300 °C. Materiál/formulace má minimální dopad na CTE, což je 50 až 70 μιη/ιηο0 pod teplotou skelného přechodu (v porovnání k přibližně 65 pro FR-4 v z-směru) a 180 až 210 um/m°C nad teplotou skelného přechodu (v porovnání k přibližně 250 až 300 pro FR-4) pro všechny formulace.
Kritický parametr jakékoli potenciální náhrady FR-4 spočívá v dielektrické konstantě materiálu. Dielektrická konstanta pryskyřičných disků byla měřena při měnícím se složení. Formulace používající lignin ze sulfátového způsobu a DGEBA s 20 až 50 % ligninu má dielektrickou konstantu 4,14 až 4,05. Pryskyřice vyrobená z ligninu z organosolv procesu a DGEBA s 50 až 66 % ligninu má dielektrickou konstantu kolem 3,7. Dielektrická konstanta pro FR-4 lamináty je od 4 do 5.
K tvrzení epoxidových systémů mohou být použity rozličné katalyzátory nebo iniciátory. Takovými iniciátory jsou přednostně terciární aminy, například benzyldimethylamin (BDMA), tetramethylbutandiamin (TMBDA) a 2-metylimidazol (2MI). Terciární aminy vedou k nárůstu rychlosti fenol/ epoxidové reakce přes reakce alifatického alkoholu a epoxidu.
• · • · · · • 9
- 17 Různé přírodní produkty obsahující aminy mohou také fungovat jako katalyzátory a mezi ně se zahrnuje kofein, guanin a kyselina listová.
Za účelem formování předimpregnované tkaniny a laminátových jader (z více listů předimpregnované tkaniny) je nezbytné poskytnout intermediární vytvrzený stav, běžně zmiňovaný jako stav B. V průběhu stavu formování laminátového jádra, obvykle posledního laminovacího kroku, pryskyřice postoupí se stavu B do zcela vytvrzeného materiálu neboli stavu C. Tento druhý stav vytvrzovacího procesu je možné snadno dosáhnou s epoxidovým nebo animovým zesíťovacím činidlem kombinovaným s ligninem pomocí úpravy typu a množství zesilovacího činidla a typu a množství specifického katalyzátoru, ke zvýšení nebo snížení vytvrzovací teploty. Epoxidová a aminová zesítovací činidla jsou také rozpustná v běžných rozpouštědlech pro předimpregnované tkaniny, jako například v acetonu, alkoholech a v jiných vyšších ketonech.
Výhodná formulace, která skýtá nejvyšší teplotu skelného přechodu (56 % ligninu ze sulfátového způsobu, 44 % DGEBA, 0,4 % BDMA) byla použita k výrobě předimpregnované tkaniny ze skleněné tkaniny 106 pomocí ručně ovládané tažné šachty. Výhodný roztok, který obsahoval 52 % pevných látek v rozpouštědlovém systému sestávajícím z metyletylketonu a etanolu v poměru 1:1, byl aplikován na tkaninu a ponechán po dobu 5 minut za teploty 150 °C k pečení do stavu B. Tak vznikla 0,0762 mm silná ohebná, nelepivá předimpregnované tkanina. Infračervená spektrální analýza ukázala téměř 50% snížení výšky epoxidových hrotů, ukazující na přijatelnou míru reakce v průběhu stavu B. Vzorky této předimpregnované tkaniny byly laminovány vakuovým laminovacím lisem s i bez 31g • · · · ·· • · • * · · • ·· • ·· • ·· ···· ·· • · · • · · · · • · · ♦ ·· ·· «· ·· ·* • · i • · · · (1 oz.) měděných plátů. Výhodné laminovací podmínky byly vybrány tak, aby byly podobné podmínkám v současnosti používaným pro FR-4, tedy tlak 3092 až 3435 kPa (450 až 500 psi), teplota 180 až 185 °C, doba 70 minut a vytvrzování pod vakuem. Tyto vzorky předimpregnované tkaniny byly dobře laminovány bez nadměrného tečení a vyrobily se tuhé, ohebné lamináty s dobrou adhezí mědi. Vzorek měděného povlaku předimpregnovaného laminátu byl otisknut (použitím Riston) a leptán pro výrobu 5mm odlupků. Odlupovací test při 90 ° na testovacím zařízení Imass Slip/Peel Tester ukázal průměrnou pevnost adheze 0,175 N/mm (8 lb/in), co splňuje standardní požadavek IPC pro pevnost adheze.
Vystavení laminátu leptacímu roztoku mědi neukázalo žádné nepříznivé účinky. Dielektrická měření laminátu také právě pokračují. Byla změřena teplota skelného přechodu neplátovaného laminátu 130 až 134 °C.
Teplota skelného přechodu pryskyřice má nepříznivý vliv na rozměrovou stálost laminátu. V obecném případě použití vyšší funkcionality epoxidových pryskyřic bude způsobovat narůstání zesítění, vyšší teplotu skelného přechodu, zlepšenou rozměrovou stálost a vylepšenou odolnost proti navlhnutí. DGEBA má funkčnost 2, ale mnoho epoxynovolakových pryskyřic má vyšší funkčnost. V předvídání potřeby pokročilejších aplikací původci také připravili laminovací pryskyřice se směsmi ligninu a epoxynovolaků, včetně D.E.N. 431 (průměrná funkčnost ~ 2,2), 438 (průměrná funkčnost = 3,6) a 439 (průměrná funkčnost = 3,8) firmy Dow a epoxykresolových novolaků ECN 1273 (průměrná funkčnost = 4,8), 1280 (průměrná funkčnost = 5,1) a 1299 (průměrná funkčnost = 5,4) společnosti Ciba-Geigy, za použití 55 % ligninu, 45 % epoxypryskyřice a 0,4 % iniciátoru. Teploty
• · • ·
- 19 skelného přechodu čistých pryskyřic po vytvrzení (2 h/150 °C) projevují zlepšení oproti formulaci lignin/DGEBA, s teplotou skelného přechodu 153 °C, 158 °C, 161 °C, 173 °C, 172 °C a 176 °C.
Vlastnosti zesítěných látek na biologické bázi podle tohoto vynálezu mohou být modifikovány přidáním přísad do materiálu, jako například částic, tyčinek, vláken a tkanin. K zlepšení tepelné vodivosti mohou být přidány tepelně vodivé částice. K úpravě dielektrické konstanty mohou být přidány částice s dielektrickými vlastnostmi. K zlepšení pevnosti částic, mohou být přidány částečně prodloužené částice, jako jsou například vlákna, tyčinky nebo plošné textilie.
Obrázky 6 až 11 ukazují způsob výroby desek s tištěnými obvody podle tohoto vynálezu. Obr. 6 ukazuje výrobu předimpregnované tkaniny. Válec 20 má na sobě navinutou tkaninu 22. Tkanina 22 je vedena přes válec 24 do nádrže 26. s pryskyřicí, kde se tkanina sytí pryskyřicí. Nasycená tkanina je vedena přes odmačkavací válce 28., 30 pro odstranění nadbytečné pryskyřice. Nasycená tkanina je vedena vzhůru do upravovači tažné šachty 3 2, ve které je vystavena působení energie, přednostně teplu nebo elektromagnetickému záření v řadě stupňů, například ve stupních 34 , 35, 36, 38. pro částečné vytvrzení (zesítění) pryskyřicí napuštěné tkaniny, odkud (předimpregnované tkanina) v nelepivém stavu je směrována válcem 40 k opětovnému navinutí na válec 42. Předimpregnované tkanina není odvíjena z válce 42 a je nařezána na listy 44.
S ohledem na obrázek 7 je řada listů 46 předlaminované tkaniny navršena s měděnou fólií 48., 50 z vnější strany stohu. Kombinovaný stoh je stlačován deskami 52., 54, dokud se • · · 9 • · aplikuje energie, přednostně teplo nebo elektromagnetické záření, k plnému vytvrzení nebo zesítění pryskyřice do formy laminátu.
Obrázky 8 a 9 ukazují proces substraktivního leptání do formy desky tištěných spojů. Obrázek 8 ukazuje laminát 60, který je opatřen průchozím otvorem 62, provrtaným s povrchu 64 na povrch 66. Laminátové plochy 64 , 66 a boční stěna 68 průchozího otvoru jsou povlečeny tenkou vrstvou kovu pomocí běžného uložení bezproudovým nebo elektrolytickým pokovováním. Vzorovatelný odpor 67., přednostně fotoelektrický odpor, je umístěn na kovové vrstvě, která je substraktivně odleptána pro výrobu elektricky vodivého vzoru 70 na povrchu 64, 72 v boční stěně 68, 71 průchozího otvoru na povrchu 66 k formování desky 65 tištěných spojů. Kov 72 na boční stěně 68 průchozího otvoru elektricky vzájemně spojuje vzory 70,
71.
Obrázky 10 a 11 ukazují přídavný proces leptání pro výrobu desky tištěných spojů. Vztahové značky, které jsou společné v obrázcích 8 až 11, představují stejné předměty. Vzorový odpor 74., 76 je umístěn na povrchu 64., 66 laminátu 60, s průchozím otvorem 62 v něm vytvořeným. Kov, přednostně měď, je elektrolyticky nebo bezproudově uložen na tyto části povrchu 64, 66, k vytvoření elektricky vodivých vzorů 80., 82. na povrchu 64., 66. Kov 86 na boční stěně 68 průchozího otvoru elektricky vzájemně spojuje vzory 80, 82 do formy desky 86 tištěných spojů.
Deska 86, 75 tištěných spojů může být navršena do formy vícevrstvé desky tištěných spojů. Elektronické zařízení, jako například křemíkový čip, může být připevněn v elektrickém kontaktu na desku 86, 65 tištěných spojů.
• · · · • ·
- 21 I když předmět vynálezu je popsán s ohledem na výhodná ztělesnění, řada modifikací, změn a vylepšení se bude vyskytovat u odborníka v oboru, aniž by opustil smysl a rozsah tohoto vynálezu.
JUDr. Petr KALENSKY ad v
F
SPOLEČNÁ advokátní kancelář VŠETEČKA ZELtNÝ ŠVORČÍK KALENSKÝ A PARTNEŘI
120 00 Praha 2, Hůlková 2 Česká republika

Claims (22)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Směs látek vyznačující se tím, že zahrnuje zesítěný polymer vybraný ze skupiny sestávající z ligninu, olejů ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí a jejich kombinací.
  2. 2. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněný polymer je zesítěn zesíůujícím činidlem, které je vybráno ze skupiny sestávající se z epoxidů a aminoaldehydů.
  3. 3. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněný polymer je vybrán ze skupiny sestávající z modifikované a nemodifikované formy tohoto polymeru.
  4. 4. Směs podle nároku 2,vyznačující se tím, že zesíůujícím činidlem je aminoformaldehyd.
  5. 5. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že zesítěným polymerem je lignin v kombinaci s látkou vybranou ze skupiny sestávající z olejů ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí a jejich směsí.
  6. 6. Směs látek podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m, že zesítěným polymerem je reakční produkt zesítujícího činidla a polymeru vybraného ze skupiny sestávající z ligninu, oleje ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí, taninů a jejich kombinací.
    • · • · · · · ♦ * · · · « · · «i · · · ♦ · · · · · • ·· * · ♦ · ··· ···· ·· ·· 99 99 99
  7. 7. Směs podle nároku 6,vyznačující se tím, že zmíněný reakční produkt je větší než 40 % hmotnostních látky obsahující tento reakční produkt.
  8. 8. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že zesítěným polymerem je látka, která dále zahrnuje přísady a těmito přísadami je plošná textilie, která je napuštěna zmíněným zesítěným polymerem.
  9. 9. Směs podle nároku 8,vyznačující se tím, že zmíněnou směsí je list zahrnující plošnou textilii napuštěnou zmíněným zesítěným polymerem, přičemž tento list má první a druhou stranu.
  10. 10. Směs podle nároku 9,vyznačující se tím, že dále zahrnuje elektricky vodivý vzor na nejméně jedné ze zmíněné první a druhé strany.
  11. 11. Směs podle nároku 9,vyznačující se tím, že dále zahrnuje elektricky vodivou cestu rozprostírající se od první strany na druhou stranu, prostupující zmíněný list.
  12. 12. Způsob výroby směsi látek podle kteréhokoliv předcházejícího nároku, vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:
    formování směsi polymeru a zesíťujicího činidla, kde polymer je vybrán ze skupiny sestávající se z ligninu, olejů ze zemědělských plodin, dřevných pryskyřic, taninů, polysacharidových pryskyřicí a jejich kombinací, a zesilovaní tohoto polymeru pomocí zmíněného zesilujícího činidla.
  13. 13. Způsob podle nároku 12,vyznačuj ící se t í m, že dále zahrnuje přidávání iniciátoru ke zmíněné směsi.
  14. 14. Způsob podle nároku 12, vyznačuj ící se t í m, že dále zahrnuje dodávání energie k vyvolání zesíůování.
  15. 15. Způsob podle nároku 13, vyznačuj ící se t í m, že zmíněný iniciátor je vybrán ze skupiny sestávající z benzyldimethylaminu, tetrametylbutandiaminu, 2-metylimidazolu, kofeinu, guaninu a kyseliny listové.
  16. 16. Způsob podle nároku 12, vyznačující se t i m, že dále zahrnuje vyztužující materiál přidaný ke směsi, k vytvořeni napuštěného vyztužujícího materiálu.
  17. 17. Způsob podle nároku 16, vyznačuj ící se t í m, že zmíněný vyztužující materiál je vybrán ze skupiny sestávající z celulózy, aramidu, uhlíku, skelných vláken, juty, kenafu, ramie a lnu.
  18. 18. Struktura vyznačující se tím, že zahrnuje materiál obsahující zesítěné polymery na biologické bázi a elektrický vodič.
  19. 19. Struktura vyznačující se tím, že zahrnuje materiál vyrobený ze směsi látek podle některého z nároků 1 až 11 a elektrický vodič.
  20. 20. Struktura podle nároku 18 nebo 19, vyznačující se tím, že zmíněným materiálem je list, která má první stranu a druhou stranu, zmíněný elektrický vodič je umístěn na této struktuře, přičemž toto umístění je vybráno ze skupiny zahrnující zmíněnou první stranu, druhou stranu, vnitřek listu a mezi první stranou a druhou stranou.
  21. 21. Struktura podle nároku 20, vyznačuj ící se t í m, že zmíněná struktura zahrnuje větší počet listů laminovaných dohromady za vytvoření laminátu.
  22. 22. Struktura podle nároků 18 nebo 19, vyznačující se tím, že zmíněnou strukturou je deska tištěných obvodů.
CZ98822A 1995-09-18 1996-09-12 Zesítěné látky na biologické bázi a jejich použití CZ82298A3 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52984995A 1995-09-18 1995-09-18
US52988995A 1995-09-18 1995-09-18
US52993295A 1995-09-18 1995-09-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ82298A3 true CZ82298A3 (cs) 1998-10-14

Family

ID=27415034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98822A CZ82298A3 (cs) 1995-09-18 1996-09-12 Zesítěné látky na biologické bázi a jejich použití

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0851885B1 (cs)
JP (3) JPH09143305A (cs)
CN (1) CN1114664C (cs)
AT (1) ATE188498T1 (cs)
BR (1) BR9612770A (cs)
CA (1) CA2184761A1 (cs)
CZ (1) CZ82298A3 (cs)
DE (1) DE69606052T2 (cs)
ES (1) ES2141530T3 (cs)
HK (1) HK1001021A1 (cs)
HU (1) HUP9900564A3 (cs)
PL (1) PL325633A1 (cs)
RU (1) RU2146686C1 (cs)
SG (1) SG47174A1 (cs)
WO (1) WO1997011109A1 (cs)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19720661A1 (de) * 1997-05-16 1998-11-19 Schurig Juergen Substrat für Leiterplatten
DE19852034C1 (de) * 1998-11-11 2000-04-20 Fraunhofer Ges Forschung Zusammensetzung zur Herstellung von Formkörpern und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus einer solchen Zusammensetzung
JP4465433B2 (ja) * 2002-10-02 2010-05-19 独立行政法人科学技術振興機構 リグニン系マトリックスを有するガラス複合材料
DE10251518B4 (de) * 2002-11-04 2009-10-01 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Kontinuierliches Fertigungsverfahren zur Herstellung von Gegenständen aus Faserverbundwerkstoffen aus nachwachsenden Rohstoffen
US6913806B2 (en) 2002-12-20 2005-07-05 Nan Ya Plastics Corporation Copolyester composition for manufacturing large volume polyester bottle
JP4561242B2 (ja) * 2004-08-27 2010-10-13 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP2006111600A (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Kansai Paint Co Ltd 防蟻剤
JP2006111599A (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Kansai Paint Co Ltd 防腐剤
JP4588551B2 (ja) 2005-06-16 2010-12-01 富士通株式会社 レジスト組成物、レジストパターンの形成方法、半導体装置及びその製造方法
JP2008037921A (ja) 2006-08-02 2008-02-21 Meidensha Corp 絶縁性高分子材料組成物
JP4862543B2 (ja) 2006-08-02 2012-01-25 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP4862544B2 (ja) 2006-08-02 2012-01-25 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP5315606B2 (ja) 2006-12-01 2013-10-16 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP5303840B2 (ja) 2007-02-09 2013-10-02 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP4998018B2 (ja) * 2007-03-06 2012-08-15 トヨタ車体株式会社 繊維成形体の製造方法
JP5344515B2 (ja) * 2007-05-21 2013-11-20 国立大学法人 鹿児島大学 高分子タンニンゲルの製造方法
FR2924894B1 (fr) * 2007-12-10 2010-12-10 Eads Europ Aeronautic Defence Pieces en materiau composite electro-structural.
US20100330376A1 (en) 2007-12-21 2010-12-30 Akzo Nobel N.V. Thermosetting polysaccharides
JP5532562B2 (ja) 2008-09-02 2014-06-25 株式会社明電舎 絶縁性高分子材料組成物
JP5168504B2 (ja) * 2009-04-22 2013-03-21 信越化学工業株式会社 有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品
JP5390250B2 (ja) * 2009-04-24 2014-01-15 パナソニック株式会社 植物由来組成物とその硬化物
JP2011219715A (ja) * 2010-02-10 2011-11-04 Hitachi Chem Co Ltd 成形用樹脂コンパウンド材料
DE102010028800A1 (de) * 2010-05-10 2011-11-10 Freie Universität Berlin Polymer-Zusammensetzungen auf Basis umweltfreundlicher pflanzlicher und/oder tierischer Öle als wärmeleitfähige Materialien
JP5754169B2 (ja) * 2011-02-25 2015-07-29 住友ベークライト株式会社 リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体
DE102011016918B4 (de) * 2011-04-13 2018-01-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Lösungsmittelfreie Epoxidharzmischung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
TWI448544B (zh) * 2011-04-26 2014-08-11 Ind Tech Res Inst 耐燃劑與耐燃材料
JP5750336B2 (ja) * 2011-08-09 2015-07-22 国立大学法人京都大学 リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体
JP5822596B2 (ja) * 2011-08-09 2015-11-24 国立大学法人京都大学 リグニン樹脂成形材料
JP6089453B2 (ja) * 2011-08-26 2017-03-08 住友ベークライト株式会社 硬化性リグニン樹脂組成物およびその製造方法
JP6217064B2 (ja) * 2012-09-25 2017-10-25 住友ベークライト株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
CN104995236B (zh) * 2012-12-18 2017-11-28 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 木素基涂料组合物
JP2014160710A (ja) * 2013-02-19 2014-09-04 Hitachi Chemical Co Ltd プリント配線板
DE102013219718A1 (de) * 2013-09-30 2015-04-02 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Härtbare Harzzusammensetzung, Faserverbundmaterial, Kit zur Herstellung einer härtbaren Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines gehärteten Harzes sowie eines Faserverbundwerkstoffes
CZ306479B6 (cs) * 2015-06-15 2017-02-08 Contipro A.S. Způsob síťování polysacharidů s využitím fotolabilních chránicích skupin
DE102016100083B4 (de) 2016-01-04 2019-02-14 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Feuerfeste Formkörper und Massen sowie Bindemittel und Verfahren zu deren Herstellung
CN106633027B (zh) * 2016-10-10 2018-06-08 太原理工大学 一种苯胺分子印迹聚合物的制备方法
FR3080627B1 (fr) * 2018-04-26 2021-02-26 Porcher Ind Composition d'adherisage pour textile et textile de renfort y relatif
WO2022079284A1 (fr) * 2020-10-15 2022-04-21 Universite Jean Monnet Saint Etienne Matiere biosourcee et son procede de preparation
JP2023177577A (ja) * 2022-06-02 2023-12-14 住友化学株式会社 非対称ジアミンを含む剤及び樹脂並びにその使用
DE102023200183A1 (de) 2023-01-11 2024-07-11 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Kunststoffbauteils

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131573A (en) * 1977-02-04 1978-12-26 Westvaco Corporation Process for making lignin gels in bead form
US4769434A (en) * 1985-06-19 1988-09-06 South African Inventions Development Corporation Lignin derivative polymers
GB2281709B (en) * 1993-09-14 1998-04-08 Fujitsu Ltd Biodegradable resin moulded article

Also Published As

Publication number Publication date
RU2146686C1 (ru) 2000-03-20
HUP9900564A3 (en) 1999-11-29
SG47174A1 (en) 1998-03-20
EP0851885A1 (en) 1998-07-08
JP2002047375A (ja) 2002-02-12
HUP9900564A2 (hu) 1999-06-28
JPH09143305A (ja) 1997-06-03
PL325633A1 (en) 1998-08-03
JP3870039B2 (ja) 2007-01-17
ES2141530T3 (es) 2000-03-16
CA2184761A1 (en) 1997-03-19
DE69606052D1 (de) 2000-02-10
JP3870038B2 (ja) 2007-01-17
DE69606052T2 (de) 2000-07-13
HK1001021A1 (en) 1998-05-15
BR9612770A (pt) 1999-12-07
WO1997011109A1 (en) 1997-03-27
CN1114664C (zh) 2003-07-16
EP0851885B1 (en) 2000-01-05
JP2002053699A (ja) 2002-02-19
ATE188498T1 (de) 2000-01-15
CN1153797A (zh) 1997-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ82298A3 (cs) Zesítěné látky na biologické bázi a jejich použití
Hussin et al. Latest advancements in high-performance bio-based wood adhesives: A critical review
KR100228945B1 (ko) 기교결합된 생물계 물질의 제조방법 및 그에 의해 제조된 구조물
Mili et al. Novel lignin as natural‐biodegradable binder for various sectors—A review
KR100228946B1 (ko) 가교결합된 생물계 물질 및 그의 용도
Hemmilä et al. Lignin: an adhesive raw material of the future or waste of research energy?
US20160215088A1 (en) Aldehyde free thermoset bioresins and biocomposites
JP5885960B2 (ja) リグニン誘導体の製造方法、リグニン二次誘導体の製造方法および天然有機化合物の製造方法
JP5396747B2 (ja) プリプレグ及びそれを用いた基板
JP2012201828A (ja) リグニン誘導体の製造方法、リグニン二次誘導体の製造方法、リグニン誘導体およびリグニン二次誘導体
JP5750336B2 (ja) リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体
JP5397361B2 (ja) プリプレグの製造方法
JP6181347B2 (ja) リグニン誘導体の製造方法およびリグニン二次誘導体の製造方法
JP2007009169A (ja) プリプレグおよびこれを用いた積層板とプリント配線板
WO2016098667A1 (ja) 含浸板、積層板および樹脂組成物
Emmanuel Biobased phenolic adhesive using unmodified lignin and glyoxal
Nägele et al. Renewable resources for use in printed circuit boards
JP5754169B2 (ja) リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体
Kosbar et al. Biobased epoxy resins for computer components and printed wiring boards
JP4893185B2 (ja) フェノール樹脂組成物、プリプレグ及びフェノール樹脂積層体
JP2014062051A (ja) 有機化合物の製造方法、リグニン誘導体、およびリグニン二次誘導体
JP2006342270A (ja) 有機無機ハイブリッド
JP2011122009A (ja) 乾性油変性レゾール型フェノール樹脂、フェノール樹脂組成物、プリプレグおよび積層板
JPH03140355A (ja) 積層板用熱硬化性樹脂組成物
JP2015187087A (ja) リグニン誘導体、樹脂組成物、およびリグニン誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic