CZ369298A3 - Způsob přípravy polyalkylenaminů - Google Patents

Způsob přípravy polyalkylenaminů Download PDF

Info

Publication number
CZ369298A3
CZ369298A3 CZ983692A CZ369298A CZ369298A3 CZ 369298 A3 CZ369298 A3 CZ 369298A3 CZ 983692 A CZ983692 A CZ 983692A CZ 369298 A CZ369298 A CZ 369298A CZ 369298 A3 CZ369298 A3 CZ 369298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compound
epoxide
process according
reacted
Prior art date
Application number
CZ983692A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294241B6 (cs
Inventor
Johann-Peter Melder
Gerhard Blum
Wolfgang Günther
Dietmar Posselt
Knut Oppenländer
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ369298A3 publication Critical patent/CZ369298A3/cs
Publication of CZ294241B6 publication Critical patent/CZ294241B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/2235—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom hydroxy containing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M133/08—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy xidů. Produktů, připravených způsobem žívá jako aditiv do paliv a mazadel.
Dosavadní stav techniky
Karburátory a vstřikovací systémy naftových motorů jakož také vstřikovací systémy pro dávkování paliva v benzinových a v naftových motorech jsou postupně kontaminovány nečistotami. Zdrojem znečištění jsou prach z nasávaného vzduchu do motoru, nespálené zbytky uhlovodíků ve spalovací komoře a výfukové plyny z klikové skříně, vracené do karburátoru.
Tyto zbytky posouvají poměr vzduch/pa1 ivo při chodu na prázdno a v oblasti nízkého zatížení, takže se směs stává bohatší a splaování více neúplné. V důsledku toho podíl nespálených nebo částečně spálených uhlovodíků ve výfukových plynech a spotřeba paliva vzrůstají.
Je známo, že těmto nedostatkům lze čelit použitím aditivů do paliva nebo udržováním ventilů a karburátoru nebo vstřikovacích systémů v čistotě (například M. Rossenbeck Katalysatoren, Tenside, Mineraloladditive [Katalyzátory, tenzidy aditivy do minerálních olejů] vydavatel J. Falbe a U. Hasserodt, str.223, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1978). V závilsoti na na druhu působení a preferovaného působiště takových detergentních aditivů se rozeznávají nyní dvě generace. První generace aditivů je schopna pouze zabraňovat tvoření úsad v plnicím systému, avšak neodstraňuje dosavadní úsady. Aditivy druhé generace mohou zabraňovat a, eliminovat úsady (efekt keep-clean a clean-up), což je umíněno zejména jejich výtečnou stálostí po 1ya1ky1enaminů z epopodle vynálezu, se pou-
«
2:
• fcfc · fc · · · • fcfcfc · • fc
za tepla v oblastech s poměrně vysokou teplotou, zejména v plnicích ventilech.
Princip struktury molekul těchto aditivů druhé generace, které působí jako detergenty, je založen na vazbě polárních struktur na nepolární nebo oleofilní skupiny obecně s vyšší molekulovou hmotností. Typickými členy druhé generace aditivů jsou produkty založené na polyisobutenu v nepolárním podíle, zejména aditivy polyisobutenaminového typu a polyisobutenaminalkoholového typu. Takové detergenty se mohou připravovat z polyisobutenů různými způsoby měko1ikastupňové syntézy.
Po 1yisobutenamina1 koho 1y se připravují polyisobutenů a následnou reakcí epoxidu s kové způsoby, katalyzované homgenními nebo lyzátory jsou v literatuře popsány (napři číslo WO/12221, WO 92/14806, EP O 476485 a nejdříve epoxidací žádaným aminem. Taheterogenními kataklad patentový spis EP O 539821.
Polyisobutenaminy se připravují z polyisobutenu v podstatě dvěma způsoby.
První způsob zahrnuje chlorování polymerní mateřské struktury následovanou nukleofilní substitucí aminy nebo s výhodou amoniakem. Nedostatkem tohoto způsobu je použití chloru, které vede ke vzniku produktů obsahujících chlor nebo chloridy, což je naprosto nežádoucí a je třeba vzniku takových produktů předcházet. V literatuře (například německé zveřejněné přihlášky vynálezu číslo DE-OS 2 129461 a 2 245918) se popisují reakce halogen obsahujících uhlovodíků s aminem v přítomnosti akceptoru halogenovodíku.
Podle druhého způsobu se polyisobutenaminy připravují z polyisobutenu hydroformy1ací a následnou redukční aminací. V literatuře (například evorpský patentový spis číslo EP O 244616 a německý patentový spis číslo 3 611230) se popisuje φ · φ ~> ·
J φ->
ΦΦΦΦ <
Φ Φ 4 • · Φ Φ karbonylace polybutenu nebo polyisobutenu v přítomnosti homogenního katalyzátoru, například oktakarbony1koba1 tu, a následná konverze oxoproduktu na amin. Nedostatkem tohoto způsobu je, že karbonylace je vysoce techniky komplikovaná a provádí se za vysokotlakých podmínek a za speciálních opatření k odstranění homogenního karbonylačního katalyzátoru.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob přípravvy polyalkylenaminů, který by se prováděl jednodušeji než způsoby dosavadní a který by poskytoval v podstatě halogenidů prostý produkt. Především by takový způsob měl vycházet z polyalkenu a nezahrnovat komplikovanou oxosyntézu.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy po 1ya1kenaminů obecného vzorce I
Ri R3 Rs í I /
H - C - C - N (I )
R2 R4 Re kde znamená
Ri , R2 ,
R3 a R4 na sobě nezávisle atom vodíku nebo nesubstituovanou, substituovanou, nasycenou nebo mononenasycenou nebo polynenasycenou alifatickou skupinu o číselné střední molekulové hmotnosti přibližně 40 000, přičemž alespoň jedna ze skupin symbolu Ri , R2, R3 a R4 má číselnou střední molekulovou hmotnost přibližně 150 až přibližně 40000,
Rs a Re na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou, cykloalky-
• * > · » >
• · 0
lovou, hydroxyalkylovou, aminoalkýlovou, alkenylovou, alkinylovou, arylovou, arýlalkylovou, alkylarylovou, hetarylovou nebo a 1ky1eniminovou skupinu obecného vzorce II
Alk -N-Rs (II)
R?
kde zanemná
Alk alkylenovou skupinu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, m celé číslo O až 10 a
R7 a Rs na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou, cykloalkylovou, hydroxyalkylovou, aminoalkylovou, alkenylovou, alkinylovou, arylovou, arýlalkylovou, alkylarylovou nebo hetarylovou skupinu nebo spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, heterocyklickou skupinu, nebo
Rs a Re spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, heterocyklickou skupinu, přičemž každá ze skupin symbolu Rs , Re, R7 a Rs je popřípadě substituována dalšími alkylovymi skupinami nebo aminoskupiny, spočívá podle vynálezu v tom, ž
O /
Ri - C I
R2 nesoucími hydroxylové skupiny se epoxid obecného vzore IV \
C - R3 (IV)
I
R4
-i • 0 · · · · 0 0 cl_ ’·
Jí» 0 • 0 ·>
0 0 «
0 « « · 0 0 kde Ri, R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam, nechává reagovat s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V
Η - N - Rs (V)
Re kde Rs a Re mají shora uvedený význam, získaný alkohol obecného vzorce VI
Ri R3 R5
1 1 /
HO - C - c - N (VI)
1 R2 ! R4 \ Re
se katalyticky dehydratuje a získaný olefin se hydrogenuje za získání aminu obecného vzorce I.
Podle prvního výhodného provedení se konverze epoxidu obecného vzorce IV na amin obecného vzorce I provádí jednostupňově reakcí epoxidu obecného vzorce IV s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V v přítomnosti vodíku a katalyzátoru, který má dehydratační a zároveň hydrogenační vlastnosti.
Podle druhého výhodného provedení se konverze epoxidu obecného vzorce IV na amin obecného vzorce I provádí dvoustupňové nejdříve reakcí epoxidu obecného vzorce IV s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V v přítomnosti alkoxylačního katalyzátoru za získání aminoalkoholu obecného vzorce VI, přičemž se popřípadě nezreagované složky oddělí. Ve druhém stupni se aminoalkohol obecného vzorce VI hydrogenuje v přítomnosti vodíku a katalyzátoru, který má dehydratační a zároveň hydrogenační vlastnosti, za získání aminu obecného vzorce I.
• · « · ·· «· ·» • · · · · · t * ·
J A* - · * • O· fcr · • · ··· · « • · · « • · · · · · · · ·
Druhá varianta způsobu je výhodná zvláště v případě, kdy jsou reakční složky schopny podléhat nežádoucím sekundárním reakcím za zvolených reakčních podmínek. To může být například tehdy, když se ethylendiaminu použije jako dusíkaté sloučeniny obecného vzorce V. V přítomnosti katalyzátoru, používaného podle vynálezu a majícího dehydratační a zároveň hydrogenační vlastnosti, může docházet k dimerizaci s vytvářením piperazinu, čemuž se může předcházet, pokud se nejprve vytvoří aminoalkohol obecného vzorce VI v prvním stupni způsobu, nezreagovaný amin se odstraní a potom po přidání katalyzátoru se může provádět dehydratace a hydrogenace za získání žádaného produktu obecného vzorce I .
Katalyzátor, kterého se může používat při způsobu podle vynálezu a který má dehydratační a zároveň hydrogenační vlastnosti, se s výhodou volí ze soubboru zahrnujícího zeolity nebo porézní oxidy hliníku, křemíku, titanu, zirkonu, niobu, hořčíku a/nebo zinku, kyselé ionexy a heteropolykyse1iny, které mají alespoň jeden hydrogenační kov. Jako hydrogenačních kovů se s výhodou používá niklu, kobaltu, mědi, železa, palladia, platiny, ruthenia, rhenia nebo jejich směsí.
Zeolity, kterých se může používat podle vynálezu, jsou například pevné kyselé zeolitové katalyzátory, které jsou popsány v evropském patentovém spise číslo EP 0 539821. Jakožto příklady takových vhodných zeolitů se uvádějí zolity s mordenitovou, chabasitovou nebo faujasitovou strukturou, zeolity typu A, L, X a Y, zeolity pentas ilového typu mající strukturu MFI, zeolity, ve kterých jsou všechny atomy hliníku a/nebo křemíku nahrazeny cizími atomy, například zeolity aluminosilikátové, borosi 1ikátové, ferrosi 1ikátové, beryllosi 1ikátové, gallos i 1ikátové, chromosi 1ikátové, arsenosi 1ikátové, antimonosilikátové a bismutosi1ikátové zeolity nebo jejich směsi a zeolity aluminogermanátové, borgermanátové, gallogermanátové a ferrogermanátové nebo jejich směsi nebo titaniumsi1ikátové • 4
zeolity, například TS-1, ETS 4 a ETS 10.
K optimalizaci selektivity, konverze a životnosti se zeolity, používané způsobem podle vynálezu, mohou dopovat vhodným způsobem dalšími prvky, jak je popsáno například v patentovém evropském spise číslo O 539821.
Dopování zeolitů shora uvedenými hydrogenačními kovy se může provádět stejným způsobem. Hydrogenační kov má být obsažen ve hmotnostním množství 1 až 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost katalyticky aktivního materiálu a přepočteno na oxid.
Jakožto další vhodné katylzátory, mající dehydratační a hydrogenační působení, se uvádějí oxidy, s výhodou kyselé oxidy prvků ze soubru zahrnujícího hliník, křemík, zirkon, niob, hořčík a zinek nebo jejich směsi, které se dopují alespoň jedním shora uvedeným hydrogenačním kovem. Oxid (vztaženo na oxid hlinitý, křemičitý, zirkoničitý, niobičný, hořečnatý nebo zinečnatý) je obsažen ve hmotnostním množství přibližně 10 až 99 %, s výhodou přibližně 40 až 70 %, vztaženo na hmotnost katalytického materiálu (to je katalyticky aktivního materiálu). Hydrogenační kov (vztaženo na oxid nikelnatý, kobaltnatý. mědnatý, železitý, palladnatý, platnatý, rutheničitý nebo rhenitý) je obsažen ve hmotnostním množství přibližně 1 až 90 %, s výhodou přibližně 30 až 60 %, vztaženo na hmotnost katalytického materiálu. Kromě toho mohou oxidy, používané způsobem podle vynálezu, obsahovat malá množství, To je hmotnostně přibližně 0,1 až 5 % (vztaženo na oxidy) dalších prvků, jako jsou například molybden nebo sodík, ke zlepšení katalytických vlastností, jako jsou selektivita nebo životnost.
Oxidy tohoto typu a způsob jejich přípravy jsou popsány v evropském patentovém spise číslo EO O 696572. Příprava se provádí s výhodou tak, že se nejdříve připraví vodný roztok soli, která obsahuje shora uvedené katalyzátorové složky a doII ····
B B ·
BB ··
BB ·· »·
B B B · B B • · BBB • B BB B B B
B BBB
B BBBB B> BB sáhuje se současného vysrážení přidáním minerální zásady, například uhličitanu sodného popřípadě za mírného zahřívání. Sraženina se oddělí, promyje se, vysuší se a kalcinuje se například udržováním po dobu Čtyř hodin na teplotě 500 °C.
Nové zeolity a aktivní složky, Shora popsáné, se mohou popřípadě kondicionovat mletím popřípadě na určitou velikost částic a tvarováním na extrudáty nebo pelety, popřípadě za přidání lisovací pomocné látky, jako je například grafit.
Podle vynálezu je obzvláště výhodné použití katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na celkou hmotnost katalyticky účinné látky hmotnostně přibližně 30,0 % zirkonu, počítáno jako oxid zirkoničitý, přibližně 50,0 % niklu, počítáno jako oxid nikelnatý, přibližně 18,0 % mědi, počítáno jako oxid mědnatý, přibližně 1,5 % molybdenu, počítáno jako oxid molybdenový, přibližně 0,5 % sodíku, počítáno jako oxid sodný.
Alkoxylační katalyzátory, které se s výhodou přidávají do reakční směsi podle vynálezuu, promotují otevření epoxidového kruhu. Jakožto příklady vhodných alkoxylačních katalyzátorů se uvádějí voda a alkoholy, například methanol a ethanol, minerální kyseliny a karboxylové kyseliny.
Polyalken obecného vzorce III
Ri R3 \ /
C = C / \
R2 R4 (III) kde jednotlivé symboly mají shora uvedený význam, kterého se používá jako výchozí látky pro přípravu epoxidu obecného vzor-J9
44 ·4 99 · * · · 9 ·
4 · ·· « • 4 4 4444 ·
4 4 4 * ce IV, je polymer odvozený od alespoň jednoho alkenu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem se 2 až 30 atomy uhlíku, s výhodou alken se 2 až 6 atomy uhlíku a zvláště alken se 2 až 4 atomy uhlíku, přičemž alespoň jedna skupina symbolu Ri až R4 má číselnou střední molekulovou hmotnost přibližně 150 až 40 OOO.
Jakožto příklady alkenů se 2 až 4 atomy uhlíku se uvádějí ethylen, propylen a zvláště 1-buten a isobuten.
Polyalkeny obecného vzorce III, které se s výhodou používají při způsobu podle vynálezu, jsou reaktivní polyalkeny mající vysoký podíl koncových dvojných vazeb. Možný způsob přípravy takových reaktivních polyalkenů je popsán například v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DE-OS 2 702604.
Obzvláště výhodný je polyisobuten mající číselnou střední molekulovou hmotnost přibližně 800 až 1 500.
Při způsobu podle vynálezu se také mohou používat reaktivní polypropyleny. Získají se zvláště metalocenovou katylýzou, popsanou v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DE-OS 4 205932 a mají koncové dvojné vazby, které jsou převážně obsaženy jakožto vinylidenové skupiny. Polypropyleny, ukončené vinylovámi skupinami, se získají například způsobem popsaným v evropském patentovém spise číslo EP O 268214.
Jakožto výhodné katalyzátorové systémy pro přípravu polymerů s koncovými vinylovými skupinami jsou: bis(pentamethylcyklopentadieny1)zirkoniumdichlorid a bis(pentamethylcyklopentadienyl)hafniumdichlorid v roztoku methylalumoxanu v toluenu.
Jakožto výhodné katalyzátorové systémy pro přípravu polymerů s koncovými viny1idenovými skupinami jsou: bis(n-butylcyklopentadieny1)z irkoniumdi chlorid, bi s(oktadecylcyklopentadienyl)zirkoniumdichlorid a bis(tetrahydroindeny1jzirkoniumdi94
9 • 4 4444
4 4
¥ 9 «4 ·4
9 4
4
499 4444 ··
9 4 4
9 4 4 • 9 9 4 4 • · 9 • 4 4 4 chlorid vždy v roztoku methylalumoxanu v toluenu.
Shora popsané polyalkyleny obecného vzorce III se nejdříve převádějí na epoxid obecného vzorce IV. Epoxidace se provádí nejdříve například rozpuštěním polylakenu ve vhodném rozpouštědle, například v diethyletheru nebo v jiném dipolárním aprotickém rozpouštědle nebo v nepolárním rozpouštědle, jako je xylen nebo toluen, popřípadě vysušením roztoku, přidáním epoxidačního činidla a provedením epoxidace, popřípadě za mírného zahřívání, například za udržování na teplotě 40 až 70 C. Pro provádění epoxidace se používají konvenční epoxidační činidla. Jakožto příklady takových činidel se uvádějí peroxykyseliny, například kyseliny peroxybenzoová, m-chlorperoxybenzoová a peroxyoctová kyselina, alkylperoxidy, například terc.buty1hydroperoxid, přičemž m-ch1orperoxybenzoová a peroxyoctová kyselina jsou výhodné.
Pří epoxidaci se mohou získat různé stereoisomerní formy jednotlivě nebo ve směsí, jako například sloučeniny obecného vzorce IVa, IVb, IVc a IVd • C-C<7 \
R2 R3 (IVa)
Ri ’ CR2 (IVb) • R3
r2,„
CRi (IVc) R3 R2„ 'c<7
Ri '°\ ... r3 (IVd) r4
Určitého isomeru se může použít pro reakci s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V; zpravidla se však pro provádění aminace používá isomerní směsi.
• · ♦« 4 ·
9 ·: i S — • 9 4 · · · · « « ««· · * • · · · »· · · · * · ·
Jakožto příklady vhodných sloučenin obecného vzorce V se uvádějí amoniak, ethylen-1,2-diamin, propylen-1,2-díamin, propylen-1,3-diamin, butylendiaminy a monoalkylderiváty, dialkylderiváty a trialkylderiváty těchto aminů, například N,N-dimethylpropylen-1,3-diamin. Také se mohou používat polya1kylenpolyaminy, jejichž alkylenové podíly nemají více než 6 atomů uhlíku, například polyethylenpolyaminy, jako diethylentriamin, triethy1entetramin a tetraethylenpentamin a také polypropylenpolyaminy. Jakožto další příklady se uvádějí N-aminoalkylpiperaziny s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu. S výhodou se používá amoniaku.
V obou shora popsaných variantách způsobu, který se může provádět kontinuálně nebo po dávkách, se nechávají reagovat epoxidy s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V při teplotě přibližně 80 až 250 °C, s výhodou přibližně 150 až 210 °C a za tlaku vodíku až přibližně 60, s výhodou přibližně 8 až 30 MPa. Dusíkaté sloučeniny se používá v molárním poměru přibližně 1:1 až přibližně 40:1, s výhodou v nadbytku přibližně 5:1 až přibližně 20:1, vztaženo na hmotnost epoxidu. Reakce se může provádět bud v nepřítomnosti rozpouštědla nebo v přítomnosti rozpouštědla (například uhlovodíků, jako hexanu, nebo tetrahydrof uranu).
Alkylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, mají zvláště přímý nebo rozvětvený, nasycený uhlíkový řetězec s 1 až 10 atomy uhlíku. Příkladně se uvádějí nižší alkylové skupiny, to je s 1 až 6 atomy uhlíku, jako jsou například skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek.-butylová, isobutylová, terč.-butylová, n-pentylová, sek.-pentylová, iso-pentylová, n-hexylová a 1-, 2- a 3-methylpentylová skupina, alkylové skupiny s delším řetězcem, jako jsou napříkklad skupina heptylová, oktylová, nonylová a decylová skupina s přímým řetězcem a jejich analogy s rozvětveným řetězcem.
9»
9 • 9 9 ·
9 99
9999 * • 9 «·
Sloučeniny, připravené způsobem podle vynálezu, mohou popřípadě obsahovat hydroxylové a aminoalkylove skupiny, ve kterých má alkylový podíl shora uvedený význam a hydroxylové skupina nebo aminoskupina je s výhodou na koncevém atomu uhlíku.
Alkenylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, mají zvláště přímý nebo rozvětvený uhlíkový řetězec s alespoň jednou dvojnou vazbou mezi sousedními atomy uhlíku a 2 až 10 atomy uhlíku. Příkladně se uvádějí mononenasycené alkenylové skupiny se 2 až 10 atomy uhlíku, jako jsou například skupina vinylová, allylová, 1-propenylová, isopropenylová, 1-, 2- a 3-butenylová, methallylová, 1,1,-dimethallylová, 1-, 2-, 3-, 4- a 5-hexenylová skupina, alkenylové skupiny s delším řetězcem, jako jsou například skupina heptenylová, oktenylová, nonenylová a decenylová skupina s přímým řetězcem a jejich analogy s rozvětveným řetězcem, přičemž je možné, aby byla dvojná vazba v kterékoliv poloze. Vynález zahrnuje cis- a trans-isomery shora uvedených alkenylových skupin se 2 až 10 atomy uhlíku.
Alkinylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, mají zvláště přímý nebo rozvětvený uhlíkový řetězec s alespoň jednou trojnou vazbou mezi sousedními atomy uhlíku a 2 až 10 atomy uhlíku. Příkladně se uvádějí skupina ethinylová, 1-propinylová a 2- propinylová, 12- a 3-butinylová a odpovídající alkinylové skupiny shora uvedeným alkenylovým skupinám.
Cykloalkylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, mají zvláště 3 až 7 atomů uhlíku. Příkladně se uvádějí skupina cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklopropy lmethylová, cyklopropylethylová, cyklopropylpropylová, cyklobutylmethylová, cyklobutylethylová a cyklopentylethylová skupina.
9999 • ·♦ ·· · · • ♦ • · • ♦
999 9999 *
Jakožto příklady arylového podílu ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, se uvádějí skupina fenylová a naftylová.
Arylalkylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, jsou zvláště feny1 a 1kylově skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu a naftylalkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu. Příkladně se uvádějí skupina a 1ky1fenylová a alkylnaftylová vždy s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu, který je shora def inován.
Cykloalkylové, arylové a arylalkylové podíly, které jsou obsaženy ve sloučenině obecného vzorce I podle vynálezu, obsahují popřípadě jeden nebo několik, například jeden až čtyři heteroatomy ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, přičemž výhodnými heteroatomy jsou atom kyslíku a dusíku. Jakožto příklady cyklických heteroalkylových skupin se uvádějí skupina tetrahydrofurany1ová, piper idiny1ová, piperazinylová a morfolinylová skupina. Jakožto příklady heteroarylových skupin s pětičlenným nebo se šestičlenným aromatickým kruhovým systémem, které obsahujjí jeden až čtyři shora uvedené heteroatomy, se uvádějí skupina furylová, pyrrolylová, imidazolylo. vá, pyrazolylová, oxazolylová, isooxazoly1ová, oxadiazolylová, tetrazolylová, pyridylová, pyrimidinylová, pyraziny1ová, pyradizinylová, triazinylová a tet razinylová skupina. Heterocyklické skupiny stejného typu, které mají alespoň jeden atom dusíku jakožto heteroatom, se mohou vytvářet ze skupin symbolu Rs a Re obecného vzorce I a z atomu dusíku, na který jsou vázány .
Alkylenové podíly, které becného vzorce I podle vynálezu, větvený uhlíkový řetězec s 1 až jako skupiny s přímým řetězcem s jsou obsaženy ve sloučenině omají zvláště přímý nebo roz10 atomy uhlíku. Příkladně se 1 až 10 atomy uhlíku uvádějí • 0
0
00 I 0 0 1 > 0 ·0
000 0 «
0 4 « 0 0 ethylenová, propylenová, butylenová, pentylenová a hexylenová skupina a jako skupiny s rozvětveným řetězcem s 1 až 10 atomy uhlíku skupina 1,1-dimethylethylenová, 1,3-dimethylpropylenová, l-methyl-3-ethylpropylenová, 2,3-dimethylbuty1enová, 1,3dimethy1buty1enová, 1,1-dimethylbutylenová, 1,2-dimethylpentylenová a 1,3-dimethylhexylenová skupina.
Jakožto příklady substituentů, které jsou vhodné podle vynálezu se uvádějí alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, hydroxyalkenylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina s 2 až 6 atomy uhlíku, alkanoylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, například skupina acetylová a propionylová, nitroskupina a aminoskupina.
Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, se používají jako aditivy pro kapalná nebo pastovitá mazadla. Taková mazadla obsahují alespoň jeden polyalkenamim obecného vzorce I, připravený způsobem podle vynálezu, popřípadě spolu s dalšími běžnými aditivy do mazadel. Jakožto příklady běžných aditiv se uvádějí inhibitory koroze, aditivy proti oděru, činidla zlepšující viskozitu, detergenty, antioxidanty, protipěnivá činidla, činidla zlepšující mazivost a činidla zlepšující bod lití. Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, se používají obvykle v množství hmotnostně přibližně 1 až 15 %, s výhodou přibližně 0,5 až 10 % a především 1 až 5 %, vztaženo na hmotnost mazadla jako celku.
Jakožto příklady takových mazadel se uvádějí oleje a tuky pro motorová vozidla a pro průmyslové hnací jednotky, zvláště pro motorové oleje, převodové oleje a turbinové oleje.
Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, mohou být kromě toho obsaženy jakožto aditivy φφ φφφφ ♦ · · ♦ * *
-ϊ ii.-: · ·· ·· φφ φ φ φ •
φ φ φφφφ φφ φφ φ φ φ φ φ φφφ φφφφ φ φ φ · φφ φφ v palivových směsích například pro benzinové a pro naftové motory. V těchto palivech působí zvláště jako detergenty pro udržování čistého palivového systému. Kromě dispergačních vlastností mají výhodný vliv na motorová mazadla při provozu motorů. Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, se dávkují do obchodních paliv ve množství přibližně 20 až 5000, s výhodou 50 až 1000 mg/kg paliva. Popřípadě se mohou přidávat spolu s jinými známými aditivy.
Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, s číselnou střední molekulovou hmotností přibližně 2 000 až 40 000 se s výhodou používají do mazadel, přičemž polyalkenaminy s číselnou střední molekulovou hmotností přibližně 150 až 5000, s výhodou přibližně 500 až 2 500 a především přibližně 800 až 1 500 jsou zvláště vhodné jako aditiva do paliv.
Polyalkenaminy obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, se také mohou používat v kombinaci s jinými aditivy, zvláště s detergenty a s disperganty. Zvláště výhodná je například kombinace s polyisobutylaminy podle amerického patentového spisu číslo U.S. 4 832702.
Zkoušení nových produktů jakožto palivových aditivů, zvláště se zřetelem na jejich vhodnost jako čisticích prostředků pro ventily a karburátory se provádí pomocí motorových zkoušek, které se provádějí na zkušebním stanovišti s motorem
1.2 1 Opel Kadettu podle předpisu CEC-F-O4-A-87.
Skvrnová zkouška, kterou popsal například A. Schilling (Les Huiles pour Moteurs et la Graissage des Moteurs. svazek I, od str. 89, 1962) v mírně upravené formě se může použít pro testování nových produktů se zřetelem na jejich dispergační vlastnost i.
- · i £ ·-_» • *··· » fcfcfcfc » fc ♦ fc fcfc • fcfc * • fcfcfc • fcfcfc fc · • fc fc • fc fcfc
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Připraví se 50% roztok polyisobutenepoxidu v Mihagolu epoxidací GlissopaluR1OOO (obchodní produkt společnosti BASF AG) a použije se jako výchozí materiál v následujících příkladech. Charakterizace aminoalkenů a odpovídajících aminoalkoholů se provádí stanovením aminového čísla a hydroxylového čísla.
Katalyzátor, používaný v následujících příkladech a mající dehydratační a hydrogenační působení se připravuje způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP 0 696572 a má následující hmonostní složení (vztaženo na celkovou hmotnost katalyticky aktivního materiálu):
30,0 % oxidu zirkoničitého,
50,0 % oxidu nikelnatého,
18,0 % oxidu mědnatého,
1,5 % oxidu molybdenového,
0,5 % oxidu sodného.
Příklad 1
Jednostupňová kontinuální reakce s amoniakem
Nechává se kontinuálně reagovat 125 ml/h 50% roztoku polyisobutenepoxidu v Mihagolu se 250 ml/h amoniaku v trubkovém reaktoru o obsahu 1 litr obsahujícím 500 g katalyzátoru. Reakční teplota v reaktoru je 200 až 205 °C. Tlak je 25 MPa a množství vodíku 100 1/h. Snadno těkavé složky (voda, amoniak a Mihagol) se oddestilovávají za sníženého tlaku (až na teplotu na dně 70 °C při 300 Pa. Aminové číslo získaného produktu je
• 0
30,0 a hydroxylové číslo je 2,0.
Příklad 2
Jednostupňová přetržitá reakce s amoniakem
Přidá se 100 g katalyzátoru do 225 g polyisobutenepoxidu v 225 g Mihagolu a 5 g vody. V autoklávu se směs zahříváním udržuje na teplotě 200 °C po dobu čtyř hodin za tlaku vodíku 20 MPa po přidání 450 ml amoniaku. Po oddělení nízkovroucích podílů za sníženého tlaku se získá rozpouštědla prostý produkt s aminovým číslem 29,2 a s hydroxylovým číslem 4. To znamená, že se aminoalkohol dehydratoval a hydrogenoval.
Příklad 3
Dvoustupňová přetržitá reakce s amoniakem
Rozpustí se 200 g polyisobutenepoxidu ve směsi 200 g Mihagolu, 300 ml tetrahydrofuranu a 12 g vody. V autoklávu se směs zahříváním udržuje na teplotě 200 °C po dobu dvanácti hodin za tlaku dusíku 20 MPa po přidání 300 ml amoniaku. Snadno těkavé složky (voda, tetrahydrofuran a Mihagol) se oddestilovávají za sníženého tlaku. Aminové číslo získaného produktu je
32,8 a hydroxylové číslo je 32,2, to znamená, že žádaný alkohol je obsažen.
Rozpustí se 100 g aminoalkoholu ve 400 g Mihagolu a přidá se 100 g katalyzátoru. V autoklávu se směs zahříváním udržuje na teplotě 200 ’C po dobu 24 hodin za tlaku vodíku 20 MPa po přidání 500 ml amoniaku. Po oddělení nízkovroucích podílů za sníženého tlaku se získá rozpouštědla prostý produkt s aminovým číslem 29 a s hydroxylovým číslem 2. To znamená, že se aminoalkohol dehydratoval a hydrogenoval.
·· ·«·· : ís ·4 ·4 « 4 4 4 4 «
4 4 44
4 4444 «
4 4 «
4444 44 44
Průmyslová využitelnost
Zjednodušený způsob přípravvy polyalkylenaminů prostých halogenidů z epoxidů. Produkované po 1ya1ky1enaminy jsou vhodným aditivy do paliv a mazadel.
JUDr. O^safl ŠVORČÍK axlvqkát
ÍÍIZ-f, ·· ·♦·♦
B B · • ♦ · • 4 9 B B • 19·- * •V B B
B β B » · »
B B B BB
B · BBBB B B BBB
B BBBB BB ··
JUDr. OtafarSVORCIK aavoKáí

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy polyalkenaminů obecného vzorce I
    Ri R3 Rs
    I I /
    H - C - C - N ( I )
    R2 R4 Re kde znamená
    Ri , R2 ,
    R3 a R4 na sobě nezávisle atom vodíku nebo nesubstituovanou, substituovanou, nasycenou nebo mononenasycenou nebo polynenasycenou alifatickou skupinu o číselné střední molekulové hmotnosti přibližně 40 000, přičemž alespoň jedna ze skupin symbolu Ri, R2, R3 a R4 má číselnou střední molekulovou hmotnost přibližně 150 až přibližně 40000,
    Rs a Re na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou, cykloalkylovou, hydroxya1ky1ovou, aminoalkylovou, alkenylovou, alkinylovou, arylovou, arylalkylovou, alkylarylovou, hetarylovou nebo alkyleniminovou skupinu obecného vzorce II
    R?
    (II) kde zanemná
    Alk alkylenovou skupinu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, ·· ···· ··
    Μ ·*
    999 9 9
    9 9 9
    99 99 m celé číslo O až 10 a
    R7 a Rs na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou, cykloalkylovou, hydroxyalkylovou, aminoalkylovou, alkenylovou, a 1 kinylovou, arylovou, arylalkylovou, alkylarylovou nebo hetarylovou skupinu nebo spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, heterocyklickou skupinu, nebo
    Rs a Ró spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, heterocyklickou skupinu, přičemž každá ze skupin symbolu Rs , Re, R7 a Rs je popřípadě substituována dalšími alkylovými skupinami nesoucími hydroxylové skupiny nebo aminoskupiny, vyznačující se tím, že se epoxid obecného vzori^ IV
    O / \
    Rl - C - C - R3 (IV)
    R2 R4 kde Ri, R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam, nechává reagovat s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V
    Η - N - Rs
    1 (V)
    Re kde Rs a Re mají shora uvedený význam, a získaný alkohol obecného vzorce VI
    Ri R3 Rs
    I /
    HO - C - C - Ν (VI)
    I \
    R2 R4 R6 ·ο· φ · ««·« 4 • · · · • ···* *♦ ** se katalyticky dehydratuje a získaný olefin se hydrogenuje za získání aminu obecného vzorce I.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se epoxid obecného vzorce IV nechává reagovat s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V v přítomnosti vodíku a katalyzátoru, který má současně dehydratační a hydrogenační vlastnost i.
  3. 3. Způsob podle nároku 1,vyznaču jící se t í m , že se epoxid obecného vzorce IV nechává reagovat s dusíkatou sloučeninou obecného vzorce V v přítomnosti alkoxylačního katalyzátoru a získaný aminoalkohol obecného vzorce VI, popřípadě po oddělení nezreagovaných reakčních složek se hydrogenuje v přítomnosti katalyzátoru, který má současně dehydratační a hydrogenační vlastnosti.
  4. 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se t í m, že katalyzátor, který má současně dehydratační a hydrogenační vlastnosti, je volen ze souboru zahrnujícího zeolity nebo porézní oxidy hliníku, křemíku, titanu, zirkonu, niobu, hořčíku a/nebo zinku, kyselé ionexy a heteropolykyse1iny, které mají alespoň jeden hydrogenační kov.
    načující se souboru zahrnujícího , platinu, ruthenium,
  5. 5. Způsob podle nároku 4, v y z t í m , že hydrogenační kov je volen ze nikl, kobalt, měd, železo, palladium rhenium a jejich směsi.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se t í m , že katalyticky aktivní materiál obsahuje vždy přibližně hmotnostně
    30,0 % sloučeniny zirkonu, počítáno jako oxid zirkoničitý,
    50,0 % sloučeniny niklu, počítáno jako oxid nikelnatý,
    18,0 % sloučeniny mědi, počítáno jako oxid mědnatý, • ΦΦΦ :22
    ΦΦ • Φ φφ » φ · « » · φφ • ΦΦΦ 4
    1,5 % sloučeniny molybdenu, počítáno jako oxid molybdenový, 0,5 % sloučeniny sodíku, počítáno jako oxid sodný.
  7. 7. Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačující se t í m, že se sloučenina dusíku a epoxid nechávají reagovat ve hmotnostním poměru přibližně 1:1 až přibližně 40:1.
  8. 8. Způsob podle nároku 1 až 7,vyznačující se t í m, že se reakce provádí při teplotě přibližně 80 až 250 °C
  9. 9. Způsob podle nároku 1 až 8, vyznačující se t í m, že se reakce provádí za tlaku vodíku přibližně 60 MPa.
  10. 10. Způsob podle nároku 1 až 9, vyznačující se t í m, že se nechává reagovat epoxid obecného vzorce IV, přičemž jedna ze skupin symbolu Ri až R4 má číselnou střední molekulovou hmotnost přibližně 150 až 40 000.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se nechává reagovat epoxid odvozený od polyalkenu, kterým je homopolymer nebo kopolymer alkenů se 2 až 30 atomy uhlíku.
  12. 12. Způsob podle nároku 11,vyznačuj ící se t í m, že se nechává reagovat polyalken, který je odvozen od alespoň jednoho 1-alkenu ze souboru zahrnujícího ethylen, propylen, 1-buten a isobuten.
    12. Způsob podle nároku 1 až 12, vyznačuj í cí se t í m, že se nechává reagovat dusíkatá sloučenina obecného vzorce V vybraná ze souboru zahrnujícího amoniak, monoalkylaminy, dialkylaminy a alkylendiaminy mající alespoň jednu primární nebo sekundární aminoskupinu.
CZ19983692A 1996-05-20 1997-05-20 Způsob přípravy polyalkenaminů CZ294241B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19620262A DE19620262A1 (de) 1996-05-20 1996-05-20 Verfahren zur Herstellung von Polyalkenaminen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ369298A3 true CZ369298A3 (cs) 1999-02-17
CZ294241B6 CZ294241B6 (cs) 2004-11-10

Family

ID=7794793

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20040036A CZ296503B6 (cs) 1996-05-20 1997-05-20 Reakcní produkt obsahující polyalkylenamin a pouzití tohoto produktu, a palivová, mazadlová a aditivní kompozice
CZ19983692A CZ294241B6 (cs) 1996-05-20 1997-05-20 Způsob přípravy polyalkenaminů

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20040036A CZ296503B6 (cs) 1996-05-20 1997-05-20 Reakcní produkt obsahující polyalkylenamin a pouzití tohoto produktu, a palivová, mazadlová a aditivní kompozice

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6140541A (cs)
EP (1) EP0900240B1 (cs)
JP (1) JP4269076B2 (cs)
KR (1) KR100449550B1 (cs)
AT (1) ATE255604T1 (cs)
AU (1) AU739476B2 (cs)
BR (1) BR9709110A (cs)
CA (1) CA2253253A1 (cs)
CZ (2) CZ296503B6 (cs)
DE (2) DE19620262A1 (cs)
DK (1) DK0900240T3 (cs)
ES (1) ES2212099T3 (cs)
HU (1) HUP0001102A3 (cs)
IL (1) IL126666A (cs)
NO (1) NO319102B1 (cs)
NZ (1) NZ332546A (cs)
PL (1) PL188400B1 (cs)
PT (1) PT900240E (cs)
SK (1) SK284372B6 (cs)
TR (1) TR199802374T2 (cs)
WO (1) WO1997044366A1 (cs)

Families Citing this family (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10007554A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus epoxidierten Olefinen
AU2002323231B2 (en) 2001-08-24 2008-01-31 Cummins Filtration Inc. Controlled release of additives in fluid systems
US6835218B1 (en) 2001-08-24 2004-12-28 Dober Chemical Corp. Fuel additive compositions
US7938277B2 (en) 2001-08-24 2011-05-10 Dober Chemical Corporation Controlled release of microbiocides
US6827750B2 (en) 2001-08-24 2004-12-07 Dober Chemical Corp Controlled release additives in fuel systems
DE10209830A1 (de) 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance
DE10239841A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Additivgemische für Kraft- und Schmierstoffe
DE10314809A1 (de) 2003-04-01 2004-10-14 Basf Ag Polyalkenamine mit verbesserten Anwendungseigenschaften
DE10316871A1 (de) 2003-04-11 2004-10-21 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
DE10321536B4 (de) * 2003-05-14 2013-03-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminoalkohol-basierte Tenside mit geringer Oberflächenspannung und deren Verwendung
DE102004038113A1 (de) 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen
BRPI0514160A (pt) * 2004-08-06 2008-06-03 Basf Ag usos de um composto e de um produto de reação, composições de combustìvel e lubrificante, concentrado de aditivos, e, processo para preparar uma composição
MY146951A (en) 2006-02-27 2012-10-15 Basf Se Use of polynuclear phenolic compounds as stabilisers
US7563368B2 (en) 2006-12-12 2009-07-21 Cummins Filtration Ip Inc. Filtration device with releasable additive
US8551365B2 (en) 2007-03-02 2013-10-08 Basf Se Additive formulation suitable for antistatic modification and improving the electrical conductivity of inanimate organic material
WO2009010441A2 (de) 2007-07-16 2009-01-22 Basf Se Synergistische mischung
DE102008037662A1 (de) 2007-08-17 2009-04-23 Basf Se Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene
US8486876B2 (en) 2007-10-19 2013-07-16 Shell Oil Company Functional fluids for internal combustion engines
CN101959905B (zh) 2008-02-01 2013-03-06 巴斯夫欧洲公司 特定的聚异丁烯胺以及它们在燃料中作为洗涤剂的用途
US8591747B2 (en) 2008-05-27 2013-11-26 Dober Chemical Corp. Devices and methods for controlled release of additive compositions
US8702995B2 (en) 2008-05-27 2014-04-22 Dober Chemical Corp. Controlled release of microbiocides
US20090294379A1 (en) * 2008-05-27 2009-12-03 Dober Chemical Corporation Controlled release of additive compositions
US7883638B2 (en) 2008-05-27 2011-02-08 Dober Chemical Corporation Controlled release cooling additive compositions
DE102010001408A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Basf Se Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren
DE102010039039A1 (de) 2009-08-24 2011-03-03 Basf Se Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren
WO2011075152A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyalkylene epoxy polyamine additives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US8673275B2 (en) 2010-03-02 2014-03-18 Basf Se Block copolymers and their use
ES2544283T3 (es) 2010-03-02 2015-08-28 Basf Se Copolímeros de bloque y su uso
US8790426B2 (en) 2010-04-27 2014-07-29 Basf Se Quaternized terpolymer
AU2011246506A1 (en) 2010-04-27 2012-11-01 Basf Se Quaternized terpolymer
US8911516B2 (en) 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
KR20130038909A (ko) 2010-06-25 2013-04-18 바스프 에스이 4급화 공중합체
BR112013000297B1 (pt) 2010-07-06 2020-10-06 Basf Se Processo para preparar compostos de nitrogênio quaternizados, composto de nitrogênio quaternizado,uso de um composto de nitrogênio quaternizado,concentrado de aditivo, e, composição
AR084033A1 (es) 2010-11-30 2013-04-17 Basf Se Preparacion de derivados de homo- o copolimeros de isobuteno
US9296841B2 (en) 2010-11-30 2016-03-29 Basf Se Preparation of isobutene homo- or copolymer derivatives
EP2646530B1 (de) 2010-12-02 2017-02-22 Basf Se Verwendung des reaktionsproduktes aus einer hydrocarbylsubstituierten dicarbonsäure und einer stickstoffverbindung zur reduktion des kraftstoffverbrauches
BR112013013583A2 (pt) 2010-12-09 2016-07-12 Basf Se politetra-hidrobenzoxazina, processo para a preparação depolitetra-hidrobenzoxazina, bistetra-hidrobenzoxazina, uso de politetra-hidrobenzoxazinas ou de politetra-hidrobenzoxazinas quaternizadas ou de bistetra-hidrobenzoxazinas, concentrado de aditivo, composição base para combustível, e, composição base para óleo lubrificante
US9006158B2 (en) 2010-12-09 2015-04-14 Basf Se Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive
US20120304531A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
EP2540808A1 (de) 2011-06-28 2013-01-02 Basf Se Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US20130133243A1 (en) 2011-06-28 2013-05-30 Basf Se Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US9062266B2 (en) 2012-02-10 2015-06-23 Basf Se Imidazolium salts as additives for fuels
EP2812418B1 (de) 2012-02-10 2018-11-21 Basf Se Imidazoliumsalze als additive für kraft- und brennstoffe
US9315761B2 (en) * 2012-09-21 2016-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof
US10173963B2 (en) 2012-10-23 2019-01-08 Basf Se Quaternized ammonium salts of hydrocarbyl epoxides and use thereof as additives in fuels and lubricants
US20140173972A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
EP2811007A1 (de) 2013-06-07 2014-12-10 Basf Se Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP3004294B1 (de) 2013-06-07 2017-04-19 Basf Se Mit alkylenoxid und hydrocarbyl-substituierter polycarbonsäure quaternisierter stickstoffverbindungen als additive in kraft- und schmierstoffen
MY185746A (en) 2013-07-17 2021-06-03 Basf Se High-reactivity polyisobutylene having a high content of vinylidene double bonds in the side chains
AU2014314324B2 (en) 2013-08-27 2017-10-19 Bp Oil International Limited Methods and uses for controlling deposits on valves in direct-injection spark-ignition engines
KR20160055276A (ko) 2013-09-20 2016-05-17 바스프 에스이 연료 및 윤활제 첨가제로서의 사차화된 질소 화합물의 특정 유도체의 용도
US20150113859A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of polyalkylene glycol to reduce fuel consumption
US20150113867A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption
US20150113864A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of a complex ester to reduce fuel consumption
EP2883944A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. New uses
US9587195B2 (en) 2013-12-16 2017-03-07 Shell Oil Company Liquid composition
US9862904B2 (en) 2013-12-31 2018-01-09 Shell Oil Company Unleaded fuel compositions
CN106459811B (zh) 2014-01-29 2020-02-18 巴斯夫欧洲公司 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂
RU2695543C2 (ru) 2014-01-29 2019-07-24 Басф Се Основанные на поликарбоновой кислоте присадки к топливам и смазочным материалам
EP2949733A1 (en) 2014-05-28 2015-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline compositions comprising oxanilide uv filter compounds
JP6855375B2 (ja) 2014-11-12 2021-04-07 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ 燃料組成物
WO2016083090A1 (de) 2014-11-25 2016-06-02 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
CN107849471B (zh) 2015-07-16 2021-07-16 巴斯夫欧洲公司 作为用于燃料和润滑剂的添加剂的共聚物
DE212016000150U1 (de) 2015-07-24 2018-03-16 Basf Se Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe
WO2017050777A1 (en) 2015-09-22 2017-03-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
DK3397734T3 (da) 2015-11-30 2020-10-19 Shell Int Research Brændstofsammensætning
WO2017097685A1 (de) 2015-12-09 2017-06-15 Basf Se Neue alkoxylate und deren verwendung
WO2017144378A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Basf Se HYDROPHOBE POLYCARBONSÄUREN ALS REIBVERSCHLEIß-VERMINDERNDER ZUSATZ ZU KRAFTSTOFFEN
EP3481922B1 (de) 2016-07-05 2020-12-30 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
US11078418B2 (en) 2016-07-05 2021-08-03 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
WO2018007486A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
WO2018007375A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
WO2018007445A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
US10947467B2 (en) 2016-12-15 2021-03-16 Basf Se Polymers as additives for fuels
WO2018114348A1 (de) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
MY193114A (en) 2016-12-20 2022-09-26 Basf Se Use of a mixture of a complex ester with a monocarboxylic acid to reduce friction
RU2019135830A (ru) 2017-04-11 2021-05-11 Басф Се Алкоксилированные амины в качестве присадок к топливу
EP3609990B1 (de) 2017-04-13 2021-10-27 Basf Se Polymere als additive für kraft- und schmierstoffe
FR3074497B1 (fr) 2017-12-06 2020-09-11 Total Marketing Services Composition d’additifs pour carburant
US11499107B2 (en) 2018-07-02 2022-11-15 Shell Usa, Inc. Liquid fuel compositions
CN114051527A (zh) 2019-06-26 2022-02-15 巴斯夫欧洲公司 新的汽油燃料添加剂包
WO2021063733A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
EP3933014A1 (de) 2020-06-30 2022-01-05 Basf Se Additivierung von kraftstoffen zur verringerung unkontrollierter zündungen in verbrennungsmotoren
ES2964845T3 (es) 2020-07-14 2024-04-09 Basf Se Inhibidores de corrosión para combustibles y lubricantes
CN115812096A (zh) 2020-07-20 2023-03-17 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP3945126B1 (en) 2020-07-31 2024-03-13 Basf Se Dehazing compositions for fuels
CN116829684A (zh) 2021-01-27 2023-09-29 巴斯夫欧洲公司 支化烷基伯胺作为添加剂用于汽油燃料
US20240199965A1 (en) 2021-04-26 2024-06-20 Shell Usa Inc. Fuel compositions
CN117178047A (zh) 2021-04-26 2023-12-05 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages
WO2022263244A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Basf Se Quaternized betaines as additives in fuels
CN117769589A (zh) 2021-08-12 2024-03-26 国际壳牌研究有限公司 汽油燃料组合物
CN118043435A (zh) 2021-09-29 2024-05-14 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP4163353A1 (de) 2021-10-06 2023-04-12 Basf Se Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen
EP4433556A1 (de) 2021-11-16 2024-09-25 Hediger, Richard Verfahren zur herstellung eines kraftstoffzusatzes
US11970668B2 (en) 2022-05-26 2024-04-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Heat activated detergents, fuels including such detergents and methods of use
WO2024017743A1 (en) 2022-07-20 2024-01-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
WO2024083782A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
DE102022131356A1 (de) 2022-11-28 2023-01-12 Basf Se Formamidine als Kraftstoffadditive
DE102022131890A1 (de) 2022-12-01 2023-01-26 Basf Se Guanidinderivate als Kraftstoffadditive
EP4382588A1 (de) 2022-12-06 2024-06-12 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
DE102022132342A1 (de) 2022-12-06 2023-01-26 Basf Se Guanidiniumsalze als Kraftstoffadditive
WO2024149635A1 (en) 2023-01-12 2024-07-18 Basf Se Branched amines as additives for gasoline fuels

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1346765A (en) * 1970-06-16 1974-02-13 Shell Int Research Fuel compositions
NL176177C (nl) * 1971-09-21 1985-03-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen.
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
GB8902987D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Bp Chemicals Additives Chemical product
EP0385039A1 (en) * 1989-03-03 1990-09-05 BP Chimie Société Anonyme Synthesis of carbonyl compounds
DE4030164A1 (de) * 1990-09-24 1992-03-26 Basf Ag Kraftstoffe fuer verbrennungsmotoren und schmierstoffe enthaltende hochmolekulare aminoalkohole
DE69120664T2 (de) * 1990-12-27 1997-01-30 Chevron Chem Co Brennstoffzusammensetzungen welche hydroxyalkyl-substituierte amine enthalten
DE69226170T2 (de) * 1991-02-26 1998-12-24 Ferro Corp., Cleveland, Ohio Herstellungsverfahren für halogenfreie hydroxypolyalkenhaltige ablagerungssteurende brennstoffzusätze
DE4135946A1 (de) * 1991-10-31 1993-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De Verfahren zur herstellung von alkanolaminen und verwendung des reaktionsprodukts als kraftstoff- oder schmierstoffadditiv
DE4208756A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Basf Ag Diaminoalkane, verfahren zu deren herstellung sowie kraftstoffe und schmierstoffe, enthaltend die diaminoalkane
DE4309271A1 (de) * 1993-03-23 1994-09-29 Basf Ag Kraftstoffadditive, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Kraftstoffe für Ottomotoren, enthaltend die Additive

Also Published As

Publication number Publication date
ES2212099T3 (es) 2004-07-16
KR100449550B1 (ko) 2004-12-08
JP4269076B2 (ja) 2009-05-27
HUP0001102A2 (hu) 2000-08-28
DE19620262A1 (de) 1997-11-27
PT900240E (pt) 2004-04-30
KR20000011114A (ko) 2000-02-25
DK0900240T3 (da) 2004-04-05
SK155398A3 (en) 1999-06-11
NO985377L (no) 1998-11-19
TR199802374T2 (xx) 1999-02-22
PL188400B1 (pl) 2005-01-31
WO1997044366A1 (de) 1997-11-27
JP2000510894A (ja) 2000-08-22
HUP0001102A3 (en) 2000-11-28
EP0900240A1 (de) 1999-03-10
DE59711073D1 (de) 2004-01-15
AU739476B2 (en) 2001-10-11
ATE255604T1 (de) 2003-12-15
NO319102B1 (no) 2005-06-20
CZ294241B6 (cs) 2004-11-10
NO985377D0 (no) 1998-11-19
US6140541A (en) 2000-10-31
IL126666A (en) 2004-08-31
BR9709110A (pt) 1999-08-03
CZ296503B6 (cs) 2006-03-15
AU2958497A (en) 1997-12-09
EP0900240B1 (de) 2003-12-03
IL126666A0 (en) 1999-08-17
NZ332546A (en) 2000-03-27
SK284372B6 (sk) 2005-02-04
PL330012A1 (en) 1999-04-26
CA2253253A1 (en) 1997-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ369298A3 (cs) Způsob přípravy polyalkylenaminů
CZ153399A3 (cs) Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty
US4832702A (en) Polybutyl-and polyisobutylamines, their preparation, and fuel compositions containing these
RU2337116C2 (ru) Полиалкенаминовая композиция, предназначенная в качестве присадки для топлива или смазочного материала, способ ее получения, состав топлива, состав смазочного материала и набор присадок, содержащий композицию, и применение композиции в качестве присадки для топливных составов или составов смазочных материалов
AU676310B2 (en) Poly-1-N-alkene amines and motor fuel and lubricant compositions containing them
JP4452712B2 (ja) 燃料組成物
KR100649460B1 (ko) 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물
JP2000072745A (ja) ポリイソブタニルスクシンイミド及びそれを含有する燃料組成物
EP1057811B1 (en) Polyalkylpyrrolidines and fuel compositions containing the same
US6909018B1 (en) Preparation of polyalkeneamines
US6548461B1 (en) Polyalkene alcohol polyetheramines and their use in fuels and lubricants
CN1112139A (zh) 取代的聚氧化烯化合物
JP2001181341A (ja) こはく酸イミド及びその用途
US5457211A (en) Hydroxyalkyl-substituted cyclic urea-substituted amines
MXPA99004112A (en) Polyolefins and their functionalized derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070520