CZ153399A3 - Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty - Google Patents
Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ153399A3 CZ153399A3 CZ991533A CZ153399A CZ153399A3 CZ 153399 A3 CZ153399 A3 CZ 153399A3 CZ 991533 A CZ991533 A CZ 991533A CZ 153399 A CZ153399 A CZ 153399A CZ 153399 A3 CZ153399 A3 CZ 153399A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- alk
- alkyl
- aryl
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- -1 1,2-ethylene Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical group FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 claims description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 40
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical group [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006434 Ritter amidation reaction Methods 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- FDMXADMEKAUMIV-NSCUHMNNSA-N (e)-prop-1-ene-1,2-diamine Chemical compound C\C(N)=C/N FDMXADMEKAUMIV-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- QBIAZVPERXOGAL-OWOJBTEDSA-N (e)-prop-1-ene-1,3-diamine Chemical compound NC\C=C\N QBIAZVPERXOGAL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCCN POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000006215 cyanomethylation reaction Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical class C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical class NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MLCJWRIUYXIWNU-OWOJBTEDSA-N (e)-ethene-1,2-diamine Chemical compound N\C=C\N MLCJWRIUYXIWNU-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 101100490437 Mus musculus Acvrl1 gene Proteins 0.000 description 1
- TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N Pentaerythritol Tetranitrate Chemical compound [O-][N+](=O)OCC(CO[N+]([O-])=O)(CO[N+]([O-])=O)CO[N+]([O-])=O TZRXHJWUDPFEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019603 Rh2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical class C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- SKHIBNDAFWIOPB-UHFFFAOYSA-N hydron;2-phenylethanamine;chloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=CC=C1 SKHIBNDAFWIOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010552 living cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylbutan-2-amine Chemical compound CCC(C)NC(C)CC OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZJKGVPMLGIOTF-UHFFFAOYSA-N n-pentan-2-ylpentan-2-amine Chemical compound CCCC(C)NC(C)CCC ZZJKGVPMLGIOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1625—Hydrocarbons macromolecular compounds
- C10L1/1633—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
- C10L1/1641—Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
- C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Polyolefiny a jejich funkci ona 1 izované deriváty
Oblast techniky
Vynález se týká monoo1efinicky nenasycených polyolefinů a jejich funkcionalizovaných derivátů a jejich použ i t í jako . paliva a jako aditivů do mazadel nebo jako aditivových koncent rátů.
Dosavadní stav techniky
Karburátory a vstřikovací systémy benzinových motorů i vstřikovací systémy odměřující palivo u naftových motorů jsou ve vzrůstající míře kontaminovány nečistotami. Nečistotami jsou prachové částice nasávané do motoru se vzduchem, horké výfukové plyny ze spalovacích komor, plyny z odvětrávání klikové skříně nasávané do karburátoru a přísady a stabilizátory z paliv.
Tyto zbytky posouvají poměr pa 1 ivo/vzduch během studených startů, při běhu naprázdno a v oblasti nízkého zatížení, takže je obtížné nastavit směs a spalování se stává nedokonalým. Výsledkem je podíl nespálených nebo částečně spálených uhlovodíků ve výfukových plynech a rostoucí spotřeba benzinu.
Je známo, že k předcházení těmto nedostatkům lze použít aditivů do paliva k uchování ventilů a splynovacích nebo vstři kovacích systémů v čistém stavu (například M. Rossenbeck v knize Katalysatoren, Tenside, Minera1ó1additive, str. 223 vydavatelé J. Falbe, U. Hasserodt, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978). V závislosti na způsobu působení a výhodném místě působení takových detergentních aditivů se nyní rozlišuje mezi dvěma generacemi. První generace aditivů byla schopna pouze bránit vytváření úsad v plnicím systému, avšak nikoli odstraňovat stávající úsady. Na druhé straně aditivy druhé generace • · · · • · • · mohou zabraňovat vzniku úsad i eliminovat úsady (keep-clean a c1ean-up-effect). To je umožněno zejména jejich výtečnou tepelnou stálostí v místech poměrně vysokých teplot, obzvláště v plnicích ventilech.
Princip molekulové struktury těchto aditivů druhé generace, které působí jako detergenty, je založen na vazbě polárních struktur s obecně vyšší molekulovou hmotností s nepolárními nebo olefinickými radikály. Zjistilo se však také, že polyolefiny samotné se hodí k tomuto účelu, za předpokladu, že mají vhodnou molekulovou hmotnost.
Typickými funkci ona 1 izovanými polyolefiny jsou polyalkylen aminy (například evropské patentové spisy číslo EP-A 244 616, EP-A 476485, EP 539821, světové patentové spisy číslo WO 92/ 12221. WO 92/14806, WO 94/24231 nebo německý patentový spis číslo 3 611 230). Vhodné jsou také deriváty těchto aminů, například β-aminonitri 1y obecmého vzorce
Rb Rd
Ra—CH2 —N-C-C-CN H I I
Rc H kde znamená Ra alifatický uhlovodíkový radikál mající alkylové vedlejší skupiny a půměrnou molekulovou hmotnost Mn 250 až 5000 a Rb , Rc a Rd znamenají na sobě nezávisle atom vodíku, nebo skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo Rb a Rd znamenají skupinu fenylovou. Takové sloučeniny jsou popsány například v evropském patentovém spise číslo EP-A 568 873.
Vhodné jsou také na hydroxylé skupině funkcionalizované polyolefiny (například podle evropského patentového spisu číslo EP-A 277 345 a podle citované literatury) a jejich derivá• · · « • · • · · ·
ty, které se zísají funkci ona 1 izováním hydroxylové skupiny.
Další skupina aditivů zahrnuje po 1ya1ky1substituované anhydridy kyseliny jantarové a jejich deriváty (například podle německého patentového spisu číslo DE-A 27 02 604).
. Všechny uvedené deriváty se získají funkcionali žací poly1 olefinů, které obsahují také reaktivní dvojné vazby. Zjistilo se, že polyolefiny mající molekulové hmotnosti pod 400 daltonů a jejich funkcionalizované deriváty mají jen malou čisticí účinnost, zatímco polyolefiny mající molekulové hmotnosti nad 1500 daltonů a jejich deriváty mají sklon k ucpávání ventilů. Úzké rozdělení molekulových hmotností polyolefinů. charakterizované dispersitou Mw/Mn < 2 (poměr průměrné hmotnostní molekulové hmotnosti Mw k číselné průměrné molekulové hmotnosti Mn ) , je výhodné, jelikož vyšší obor molekulové hmotnosti není v případe nízké dispersitv tak výrazný.
Ze stavu techniky je známo, že raonoethy1enicky nenasycené polyolefiny. mající molekulové hmotnosti 400 až 1500 daltonů a dispersitu směřující ke spodní mezi 1,4, mohou být připraveny polymeraci. Ještě užšího rozdělení molekulových hmotností (Mw/Mn; 1,2 - 1,4) lze dosáhnout aniontovou polymeraci a živou kationtovou polymeraci. Polyolefiny, mající užší rozdělení molekulových hmotností (Mw/Mn: <1,2), lze v zásadě získat destilačními způsoby, lze však tímto způsobem získat pouze sloučeniny mající molekulovou hmotnost <400 daltonů (C2s). Monoethylenicky nenasycené polyolefiny, mající molekulové hmotnosti vyšší než 400 daltonů a dispersitu Mw/Mn: <1,2, nejsou dosud známé. Totéž proto platí i pro funkcionalizované, z nich získané polyolefiny.
Například americký patentový spis číslo US-A 5286823 popisuje monoethy1enicky nenasycené po 1yisobuteny mající molekulové hmotnosti 500 až 5000 daltonů v kombinaci s dispersitou
Mw/Mn : < 2. V příkladech se uvádí polyisobuten se střední molekulovou hmotností Mn 840 daltonů s dispersitou Mw/Mn = 1,3.
Americký patentový spis číslo US-A 5 068 490 popisuje způsob přípravy polyisobutenů majících nejméně 80 mol % vinylidenové dvojné vazby. Získané po 1yisobuteny mají průměrné mo. lekulové hmotnosti 240 až 2800 v kombinaci s dispersitami i Mw /Mn : 1,26 až 2,29.
Evropský patentový spis číslo EP-A 490 454 popisuje propyl eno 1 i gomery s číselnými molekulovými hmotnostmi 700 až 5000 daltonů a s dispersitami Mw/Mn: 1,5 až 4,0.
Podstata vynálezu
Polyoiefiny podle vynálezu, získané katalytickou dimerizací alespoň mononenasycených olefinových oligomerů, mají číselnou molekulovou hmotnost 400 až 1500 daltonů a dispersitu Mw/Mn: <1,2 a jsou alespoň monoethy1enicky nenasycené.
S překvapením se zjistilo se, že lze monoethy1enicky nenasycené polyoiefiny mající dispersitu Mw/Mn: <1,2 získat kyselinou kat a 1yzovanou dimerizací monoethy1enicky nenasycených oligoolefinů s dispersitou Mw/Mn: <1.4.
Podle vynálezu se dává přednost polyolefinům s číselnou střední molekulovou hmotností Mn 400 až 800 daltonů. Takové polyoiefiny je možno připravit dimerizací olefinových oligomerů s číselnou střední molekulovou hmotností Mn 200 až 400 daltonů .
K dosažení dispersity Mw/Mn: <1,2 v případě nových polyolefinů je nutné, aby oligomery s krátkými řetězci měly disperšitu Mw/Mn: <1,4, s výhodou Mw/Mn: <1,2. Jestliže se použije oligomerů s krátkými řetězci majícími dispersitu Mw/Mn: <1,2, • · • · jsou získatelné polyolefiny mající Mw/Mn: <1,1 a těm se dává přednost podle vynálezu. K lepšímu řízení dimerizační reakce jsou výhodné oligomery s krátkými řetězci, u kterých alespoň 50 % dvojných vazeb je koncových, jsou to tedy vinvlové nebo vinylidenové dvojné vazby. Obzvláště výhodnými jsou oligomery mající nejméně 60 % viny 1idenových dvojných vazeb nebo alespoň 80 % vinylových dvojnýchvazeb. Olefinové oligomery mají s výhodou pouze jednu dvojnou vazbu.
Oligomery s krátkými řetězci se získávají zpravidla ve formě těkavých složek při homopo1ymeraci nebo kopolymeraci olefinů, s výhodou olefinu se 2 až 10 atomy uhlíku, zejména se 2 až 6 atomy uhlíku. Získávají se zpravidla destilací z produktů polymerace. Oligomery mající žádoucí vysoký obsah koncových vinylových nebo v inylidenových jednotek se získají například z polymeru připravených kationtovou polymeraci, s výhodou s použitím katalyzátoru obsahujícího fluroid boritý (německý patentový spis číslo DE-27O26O4, americké patentové spisy číslo US-A 5 068 490, US-A 5 286 823 nebo světový patentový spis číslo WO 85/01942), nebo z polymerů připravených metallocenem kat a 1yzovanou polymeraci. Příklady takových polymeračních procesů jsou popsány například v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DOS 4 205 932 (vinyliden obsahující polymery) nebo v evropském patentovém spise číslo EP-A 268214 (polymery s vinylovým ukončením).
Vhodnými katalyzátory pro dimerizaci jsou zpravidla sloučeniny Lewisovy kyseliny, jako halogenidy bóru, například chlorid nebo fluorid boritý, halogenidy hliníku, jako chlorid hlinitý nebo jako alkylaluminiumhalidy, například alkylaluminiumdichloridy, jako je ethy1 a 1 umiň iumdich1orid. Jako kyselý katalyzátor se hodí také fluorovodík. Uvedených katalyzátorů lze použít samotných nebo v kombinaci s jiným katalyzátorem nebo v kombinaci s komplexotvornými činidly, jako jsou fluorovodík, kyselé ionexy, silikagel, uhličité kyseliny a popřípadě • · 0 0 0 · · • 0 0 0 0 · 0 0 · • ·· ·· · 0 · · · · • · · 0 « *
00 ·· ·· také anorganické kyseliny. S výhodou se používá fluoridu boritého samotného nebo v kombinaci se sloučeninou obsahující kyslík jako kyselého katalyzátoru.
Příklady vhodných sloučenin, obsahujících kyslík, jsou voda, alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, dioly se 2 až 10 atomy uhlíku, karboxylové kyseliny s 1 až 20 atomy uhlíku, anbydridy karboxylových kyselin se 4 až 12 atomy uhlíku a di a 1ky1ethery se 2 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu. Výhodnými jsou podle vynálezu komplexotvorná činidla ze třídy zahrnující alkoholy s 1 až 20 atomy uhlíku nebo vodu, zvláště alkoholy s 1 až 4 atomy uhlíku, obzvláště výhodnými jsou monohydrické, sekundární alkoholy se 3 až 20 atomy uhlíku (například podle evropského patentového spisu číslo EP-A 628575. Obzvlášt výhodně se používá fluoridu boritého spolu s isopropano1em a/nebo s 2butanolem. Molární poměr fluoridu boritého ke sloučenině obsahující kyslík závisí ovšem na pevnosti komplexní vazby sloučeniny obsahující kyslík a může být stanoven pracovníkem v oboru jednoduchým způsobem. Jestliže se používá alkoholů, je tento poměr 1:2 až 2:1, s výhodou 1:2 až 1:1 a obzvlášt výhodně 1:1,7 až 1:1,1. Výhodné jsou katalyzátory, ve kterých se komplexy stávají heterogenními adsorpcí na pevné látky, jako je silikagel nebo také výhodně molekulární síta.
Dimerizace se může provést obvyklým způsobem po dávkách nebo kontinuálně. Použije-li se způsobu po dávkách, přidává se katalyzátor zpravidla do oligomerů, který může být zředěn inertním rozpouštědlem. Obzvlášt výhodnými ředidly jsou uhlovodíky s výhodou snadno odstranitelné destilací, například butan, pentan, cyklopentan, hexan nebo isooktan. Použije-li se komplexních katalyzátorů, mohou se přidávat ve formě svých komplexů nebo ve volné formě do komp1 exotvorného činidla zavedeného zpočátku do reakčního prostředí.
Reakční teplota závisí ovšem na příslušném katalyzátoru nebo katalyzátorovém systému. Zpravidla však je -100 °C až +40 °C, s výhodou -100 °C až O °C. Použije-li se katalyzátorových systémů obsahujících fluorid boritý, provádí se reakce při teplotě pod O °C, s výhodou pod -20 °C a obzvlášt výhodně pod -25 °C. V závislosti na katalyzátoru, použitém v každém případě, je s výhodou trvání reakce 30 minut až pět hodin.
Dimerizace se s výhodou provádí za isotermních podmínek. Jelikož je exotermická, musí se dimerizační teplo odvádět. To se provede například pomocí chladicího aparátu, který může používat jako chladivá čpavku.
Zpracování po reakci se s výhodou provádí deaktivací dimerizačního katalyzátoru. například pomocí vody, alkoholu, acetonitrilu, amoniaku nebo vodných roztoků minerálních zásad jako jsou roztoky hydroxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Zpravidla se pak provádí promytí vodou. Po odstranění vody se také oddestilují všechny těkavé složky. Hetreogenní katalyzátory se mohou odfiltrovat a znovu použít. Veškeré zbytky katalyzátoru se odstraní promytím (viz shora).
Získané produkty dimerizace mají číselnou molekulovou hmotnost 400 až 1500 daltonů v kombinaci s dispersitou 1,0 až 1,2. Jestliže se použije oligomerů majících průměrnou číselnou molekulohou hmotnost Mn 200 až 400 daltonů a dispersity Mw/Mn <1,2, jsou získatelné oligomery s molekulovou hmotností až 800 daltonů v kombinaci s dispesí Mw/Mn <1,1. Takové oligomery jsou obzvlášt vhodné k přípravě aditivů do paliv.
Vynález se dále týká funkci ona 1 izovaných polyolefinů získatelných funkci a 1 izováním nových polyolefinů, přičemž funkcionalizovaný polyolefin má obecný vzorec I:
Ri -X (I ) kde R je po 1yo1efinový radikál, i je číslo 1 až 4 a když i =1 • · ·♦·· · · · · « · · · · · • ··· · · ··· • · · · · · • · · · ♦ ···«··· · · ·· ·· ··
X je funkcionalizované skupina obecého vzorce II — (CH2 )k
N—Y· (II)
R' kde kal, jsou navzájem nezávisle 0 nebo 1, r’ znamená atom vodíku, skupinu alkylovou, hydroxya1ky1ovou, aminoa1ky1ovou, cykloa1ky1ovou, arylovou, aralkylovou nebo -Y-Z,
-Y- znamená skupinu
-A 1 k—0— | -Alk'— nebo — | -Alk-N(R' ' ) — |
— —1 | P | — — |
-Alk'kde Alk a Alk' jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy skupinu alkylenovou se 3 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo O až 10 a R alkylovou nebo arylovou, Z se skup i nu znamená atom vodíku, skupinu volí ze souboru zahrnujícího
R1
O
H c
/ \ -N-A
-N
-N-Zrn
I
L2 - m kde
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobe atom vodíku, skupinu alkylovou, cyk1oa1ky1ovou, hydroxya1kylovou, arylovou, nebo aralkylovou a je-li 1 O, může také znamenat R a -CH2-R, kde R má shora uvedený význam, nebo R1 a R2 tvoří spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyxklickou strukturu, která může obsahovat další heteroatom, ze souboru zahrnujícího atom kyslíku a dusíku,
A znamená skupinu alkylenovou se 3 až 5 atomy uhlíku, která je • · · ·
O R4 O R6
I i
-C- C-C- C— H
Rs R7
R1 1 R1 2
I I
-C-C-CN ;
I I
R1 0 H nesubstituovaná nebo jemonosubstituovaná nebo po 1ysubstituovaná skupinu alkylovou, cyk1oa1ky1ovou, arylovou, hetarylovou, aralkylovou nebo hetara 1ky1ovou,
A' znamená skupinu alkylenovou se 2 až 4 atomy uhlíku nebo a 1 keny1enovou se 2 až 4 atomy uhlíku, z nichž obě jsou nesubstituované nebo monosubstituované nebo po 1ysubstituované skupinou alkylovou, cyk1oa1ky1ovou, arylovou, hetarylovou nebo aralkylovou nebo hetara1ky1ovou nebo o-ary1enovou, m znamená 1 nebo 2,
L znamená atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou, aralkylovou, hetarylovou nebo hetara1ky1ovou a Z' skupinu ze souboru zahrnujícího
O !!
-C-R3
Rs
I
-C—CN
I
R9 kde
R3 až R1 2 znamenají na sobě nezávisle atom v^odíku, skupinu alkylovou, arylovou, hetarylovou, aralkylovou, nebo hetaralkylovou, q znamená 1 až 50 a Alk znamená skupinu alkylenovou se 2 až 4 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxylovou skupinou a E znamená atom vodíku nebo esterový ekvivalent alifatické, aromatické nebo ara1 ifatické, monokarboxy1ové, dikarboxy1ové, trikarboxylové nebo tetrakarboxy1ové kyše 1iny;
nebo X znamená funkční skupinu obecného vzorce III
-Alk'
-0•CH2 •OAlk·
E (III) ·· ···· ·· ·· ·* ·· ·· · · · · · · • ··· · · ··· · · · • ··· ·· ·· ····· • · · · · · · ······ · · ·· · · · · kde n je číslo O až 50,
Alk znamená alkylenová skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a
E má jeden ze shora uvedených významů;
nebo X je funkční skupina obecného vzorce 11 Ib
-CH2
-o-Alk-NH2 (IHb) kde Alk má jeden ze shora uvedených významů a s je číslo 1 až 50;
nebo X je funkční skupina obecného vzorce (IV)
(IV) kde
V znamená skupinu alkylovou, arylovou, aralkylovou, -O-R13 nebo -NR14R15 a R13 až R15 nezávisle na sobě znamenají každý atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být přerušena jedním nebo několika nesousedícími atomy kyslíku a/nebo mohou nést také skupiny NH2- nebo OH- nebo skupiny cýkloalkylové, arylové, aralkylové, hetarylové nebo hetara1ky1ové;
W může znamenat atom vodíku, skupinu alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, aralkylovou, hetarylovou nebo hetara1ky1ovou, a 1ky1 karbony 1ovou, a 1ky1oxykarbony1ovou, nebo a 1ky1aminokarbonylovou, nebo V a W mohou spolu s karbonylovou skupinou na V tvořit skupinu
O O
II II
-c— u —ckde U znamená atom kyslíku nebo NR16, kde R16 může mít význam uvedený pro R13 až R15;
• · 4 44 4 • ·
4 444
4 4 ·
44 nebo jestliže i znamená 2 až 4, znamená X skupinu obecného vzorce V
OH
G—(—O—CH—CH-CHz-N—)i- (V) i 1
R1 ' L kde G je odvozeno od dvojmocného, trojmocného nebo čtyřmocného alifatického radikálu, L má shora uvedený význam a R17 znamená atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku.
Alkylovou skupinou se míní lineární nebo rozvětvený nasycený uhlovodíkový řetězec s 1 až 10 atomy uhlíku. Může jít například o tyto skupiny: nižší alkylovou,, například alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropy1ová, n-butylová, sek.-butylová, isobutylová, terc.-butylová. n-pentylová, sek.-penty1ová, isopentvlová, n-hexylová, 1-. 2- nebo 3-methylpentylová, alkylové skupiny s delším řetězcem, jako je skupina heptylová, oktylová, 2-ethylhexylová, nonylová a decylová.
Alkoxýskupinou se míní alkylová skupina, která je vázána přes atom kyslíku. A1ky1aminoskupinámi a a 1ky1 karbony 1ovými skupinami jsou alkylové skupiny, které jsou vázány přes atom dusíku nebo přes karbonylovou skupinu.
Aminoalkylovou nebo hydroxya1ky1ovou skupinou se míní shora definovaná alkylová skupina, která má aminoskupinu nebo hydroxylovou skupinu, přednostně na koncovém atomu uhlíku.
Cykloalkylovou skupinou se především míní cyk1oa1ky1ová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, zvláště skupina cyk1openty1ová nebo cyklohexylová, z nichž každá je popři pádě subst i tuovaná skupinou alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxýskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku. Alkylenenem se především míní 1,2-, 1,3- nebo 1,4-alkylenová skupina, například skupina 1,2-ethylenová, 1,2-propy1enová, 1 , 2-butylenová, 1,3-propy1enová, 1,412 ·· ···· ·· ·· ·· ·· • · · · · · · · • ··· · · *·♦ · · ♦ • · · ·· 9 9 999 99 > 9 9 9 9 9 9
999 9 9·9 99 99 99 99 propylenová, 1-methy1propy1enová, 1,2-pentv1enová nebo 1 , 2-hexy1enová.
Pojmem aryl se míní především skupina fenylová nebo naftylová, která může mít 1, 2, 3 nebo 4 substituenty.
Hetary 1ovými skupinami jsou přednostně 5- nebo 6-členné aromatické kruhy, které obsahují 1 až 4 heteroatomy volené ze souboru zahrnujícího atom kyslíku, síry a dusíku, například skupina furylová, pyrrolylová, imidazolylová, pyrazolylová, oxazolylová, isoxazolylová. oxydiazolylová, tetraazolylová, pyridylová, pyrimidylová, pyraz i ny1ová, pyradízinylová, triaziny lová, a t. e t raaz i ny 1 ová .
Aralkylovou skupinou se míní arylové skupiny, které jsou vázány alkylenovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, například skupina benzylová nebo fenethylová. Totéž platí o hetaralkylové skupině. Vhodnými substituenty jsou skupina alkylová s 1 až 6 atomy uhlíku, alkyloxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, alkanoylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku a a 1ky1 karbony 1ové skupiny, jako jsou skupina acetylová a propionylová a hydroxylové skupiny, které mohou být popřípadě ethoxy1 ovány, hydroxyalkylová, aminoa1ky1ová, nitroskupina , karboxylováskupina a aminoskupina.
Funkcionalizované polyolefiny obecného vzorce (I) kde X znamená skupinu obecného vzorce (II), k 1, jsou získatelné hydroformy1ací monoethy1enicky nenasycených homo a kopolymerů a následnou redukční aminací aldehydové funkce získané hydroformulací, napříkald reakcí s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem přítomnosti vodíku a hydrogenační ho katalyzátoru. Tak se získají sloučeniny obecného vzorce (VI)
Ra /
CH2— N \
Rb (VI )
R· ·· ·««· • · • · · · ·· «* • · · • · » · ·
• · • « kde
Ra a Rb nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být přerušena jednou nebo několika nepřilehlými aminoskupinami nebo atomem kyslíku, nebo cykloalkylovou skupinu, která může mít také heteroatomy, jako je atom dusíku nebo kyslíku, v kruhu, nebo skupinu arylovou, aralkylo; vou, hetarylovou, hetara1ky1ovou nebo skupinu CHs-R, kde R je ; odvozeno od uvedeného polyolefinů.
Vedle amoniaku zahrnují vhodné aminy monoa1ky1aminy a dialkylaminy s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako jsou je mono- a dimethy1amin, mono- a diethylamin, mono- a din-propy1amin, mono- a di-n-buty1amin, mono- a di-sek.-buty1amin. mono- a di-n-penty1amin, mono- a di-2-penty1amin, mono- a di-n-hexy1amin. Jinými vhodnými aminy jsou diaminy. jako je ethy1endiamin, propy1en-1.2-diamin, propy1en-1,3-diamin, butylendiaminy a mono-, di- a tri-a 1ky1 der i váty těchto aminů. Použít lze i po 1 ya 1 ky 1 enpo 1 yarni nů , jejichž alkylenové podíly mají 2 až 6 atomů uhlíku, jako diethy1entriamin, triethy1entetramin a tetraethy1enpentamin. Vhodné jsou též mono- a di-alkylaminv, ve kterých může být alkylový radikál přerušen jedním nebo několika nepřilehlými atomy kyslíku a které mohou mít také hydroxylové skupiny. Přékladně se uvádějí 4,7-dioxadekan-1,10diamin, ethanolamin, 3-aminopropano1, 2-(2-aminoethoxy)ethano 1 a N-(2-aminoethy1)ethano1 amin. Dále mohou být použity cyklické aminy, jako pyrrolidin, piperidin, piperazin nebo morfolin a jejich substituované deriváty, jako N-aminoa1ky1piperaziny s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu. Kromě toho lze použít arylových, ara1ky1ových, hetarylových nebo hetaralkylových aminů. Takové způsoby přípravy jsou pracovníkům v oboru známé a jsou popsány, například v evropském patentovém spise číslo EPA 244 616, v německém patentovém spise číslo DE-A 3611230 nebo ve světovém patentovém spise číslo WO 94/24231.
Jestliže sloučeniny obecnéhoo vzorce VI obsahují také ·« ···· • Β ·
919 9 9 ·
BU Μ 91
9 1 * · * ·
Β Β Μ· · · · ·
Β «Β ΒΒ · Β · 19 1
1 9 1 * 1
9 11 · · · · primární nebo sekundární aminové skupiny, mohou být odvozeny konvenčními způsoby organické chemie. Pokud jsou například sloučeninami majícími primárně aminoskupiny (sloučenina obecného vzorce Ila, mohou se nechávat reagovat s laktony obecného vzorce IX, čímž se získají sloučeniny obecného vzorce lib.
R—CH2
- N-YI
R (Ila)
O
II / \
-NH2 + O-A
-> R—CH2
N—Yl· o
n / \
-NH2 -N-A (IX) (lib)
V obecných vzorcích IX a lib znamená A skupinu alkylenovou se 3 až 5 atomy uhlíku, která může mít i až 5 substituentů a R, R', Y a 1 mají shora uvedený význam.
Takové laktony jsou známé a lze je připravovat BayerVilligerovou oxidací, například z výchozích cyklických ketonů, gama-, delta- nebo epsi 1 on-1aktonů, jako je gama-butyro1akton, gama- nebo de11a-va1ero1 akton nebo epsi 1on-kapro1 akt on, přičemž se s výhodou používá jejich monosubstituovaných nebo polysubstituovaných analogů. Reakce se s výhodou provádí způsobem, při kterém se nechává reagovat aminofunkci a 1 izovaný polyolefin obecného vzorce Ila s laktonem obecného vzorce IX v nepřítomnosti rozpouštědla nebo ve vhodném rozpouštědle, například v tetrahydrofuranu, nebo v jiném inertním rozpouštědle, běžným způsobem za zvýšených teplot, například 200 až 320 °C a tlaku nižšího než je tlak okolí, například 5 až 30 MPa a vytvořený produkt se získá při odstranění vody vytvářející se při reakci a veškerého nezreagovaného laktonu. Použije-li se směsí laktonů obecného vzorce IX, mohou nové sloučeniny obecného vzorce lib obsahovat současně různé cyklické koncové skupiny.
Cyklické imidy obecného vzorce líc je možno připravovat ·· ···· ft · • ··· • · ft· ·· ·· • ftft · · · · • · ··· · · · ·
9 4 9 4 4 · · ··· 494
9 9 9 9 9 · · ···· *·· 49 94 9· *· podobným způsobem. Takové reakce jsou pracovníkům v oboru v principu známé a jsou popsány například v knize J. March (Advanced Organic Chemistry, 3. vydání, J. Wiley, New York, str. 371 a v tam citované literatuře).
R—CH2 •NH2-NA' (líc)
R'
V tomto případě se také jako výchozích materiálů používá primárních aminů obecného vzorce Ila (viz shora), které se nechávají reagovat se anhydridy vhodných cyklických dikarboxylových kyselin nebo se samotnými dikarboxy1ovými kyselinami. Vhodnými dikarboxy1ovými kyselinami nebo anhydridy dikarboxylových kyselin jsou anhydridy kyseliny jantarové, maleinové a ftalové a jejich substituovaných analogů.
Příprava sloučenin obecného vzorce I Id, kde mají symboly R, R’, Υ, 1, L, m a Z' shora uvedený význam, se provádí zpravidla funkciona 1 i z icí primárních nebo sekundárních aminoskupin ve sloučeninách obecného vzorce X. Sloučeniny obecného vzorce X kde m znamená 2, které odpovídají primárním aminům obecného vzorce Ila, mohou být také podobně připraveny hydroformy1ací a následnou redukční aminací (viz shora).
R—CH2'
R—CH2
N—Yl·
N—Y-N1 L2-.
N-Hm (lid) (X)
R'
L2 - m
Sloučeniny obecného vzorce (lid), kde Z' je • 0 • 0 « · 0
O
Η
C - R3 a R3 má shora uvedené významy, lze připravit běžnými způsoby acylace primárních nebo sekundárních aminoskupin (J. March Advanced Organic Chemistry, 3. vydání, J. Wiley, str. 370, i 1985 a v literatuře tam uvedené). Sloučeniny obecného vzorce lid, kde Z' znamená formylovou skupinu (R3 = H), mohou být připraveny reakcí primárních a sekundárních aminů obecného vzorce X s oxidem uhelnatým nebo s alkalickým formátem v přítomnosti alkoholátů alkalických kovů. S výhodou se používá alkoholátů sodných nebo draselných, zejména methylátů alkalických kovů. Obzvlášt výhodnými jsou methyláty sodné.
Reakce aminu obecného vzorce X s oxidem uhelnatým se s výhodou provádí po nastavení následujících parametrů:
- V reakci se používá nadbytku oxidu uhelnatého. Poměr oxidu uhelnatého k aminu se upraví pomocí parciálního tlaku oxidu uhe1nat ého.
- Molární poměr aminu obecného vzorce X ke katalyticky aktivnímu alkoholátu alkalického kovu je zpravidla 20000:1 až 1000:1, s výhodou 12000:1 až přibližně 5000:1.
- Reakce se provádí v přítomnosti alkoholu. Těmito alkoholy jsou zpravidla alifatické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol a s výhodou methanol nebo ethanol, zejména methanol.
- Reakce se může provádět v rozpouštědle odlišném od uvedených alkoholů. Například mouhou připadat v úvahu tato rozpouštědla: uhlovodíky, jako hexan, cyklohexan, směsi uhlovodíků s 5 až 20 atomy uhlíku, například směsi uhlovodíků s 10 až 13 atomy uhlíku (například Mihagol). Množství rozpouštědla je zpravidla hmotnostně přibližně 10 až 90 %, vztaženo k dávce jako celku.
- Reakce se provádí při teplotě přibližně 10 až znamená přibližně 200 °C, s výhodou přibližně 20 až přibližně 100 ”C.
• · • ·
Reakční tlak je 1 až 20 MPa, s výhodou přibližně 2 až přibližně 10 MPa. Trvání reakce je přibližně 0,1 5 hodin.
K provedení reakce se reakční činidla smísí a pak se zahřejí na reakční teplotu pod tlakem oxidu uhelnatého. Zpracují se obvyklým způsobem, oddělením katalyzátoru, oddestilováním rozpouštědla a případně vyčištěním produktu reakce chromatografií nebo destilací.
Pokud se amin obecného vzorce X nechá reagovat s formátem, jsou výhodné následující parametry.
- Použitými formáty jsou a 1ky1formáty. Alkylestery s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou se používá například methylformát a ethylformát: obzvlášf výhodným je methylformát.
- Molární poměr a 1ky1formátu, například methy1formátu k aminu X je zpravidla přibližně 10:1 až přibližně 1:1. Esteru se s výhodou používá v nadbytku, například v poměru přibližně 3:1 až přibližně 1,3:1.
- Reakce může probíhat v rozpouštědle, například v jednom ze shora uvedených rozpouštědel, jako je hexan, cyklohexan, směs uhlovodíků s 5 až 20 atomy uhlíku, například ve směsi uhlovodíků s 10 až 13 atomy uhlíku (například Mihagol). Množství rozpouštědla je přibližně hmotnostně 10 až 90 %, vztaženo k celé dávce.
- Reakce se provádí při teplotách přibližně 10 až přibližně 200 °C, s výhodou přibližně 20 až přibližně 100 °C. Reakční tlak je autogenní tlak reakční směsi při zvolené teplotě. Je-li požadován tlak vyšší než autogenní tlak směsi, může být pří dávně vháněn inertní plyn, například dusík. Reakční doby jsou zpravidla 0,1 až 5 hodin.
K provedení reakce se reakční činidla smísí a pak se zahřejí na reakční teplotu. Zpracují se obvyklým způsobem, oddělením katalyzátoru, oddestilováním látek s nízkou teplotou varu a případně vyčištěním produktu reakce chromatografií nebo destilací.
• · · ·
Pokud v obecného vzorci | I Id | znamená | |
0 R4 | 0 | R6 | |
1 | u | I | |
l -c— c- I | —c— | l - c— 1 | - H |
R5 | R7 |
kde symboly R4 až R7 mají shora uvedený význam, jsou nové funkcializované polyolefiny, získatelné reakcí primárních nebo sekundárních aminů obecného vzorce X s diketeny obecného vzorce XI
Příprava probííhá o sobě známým způsobem reakcí aminu obecného vzorce X s diketenem obecného vzorce XI v nepřítomnosti rozpouštědla nebo v inertním rozpouštědle za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zvýšené teploty, v závislosti na reaktivnosti reakčních činidel. Příklady vhodných rozpouštědel jsou rozpouštědla prostá síry a chloru, jako jsou uhlovodíky s vysokou teplotou varu, například n-hexan, n-oktan, n-děkan nebo isododekan, nebo dipolární aprotická rozpouštědla, jako je bezvodý tetrahydrofuran. Sloučenina obecného vzorce X je s výhodou rozpuštěna ve vhodném rozpouštědle a diketen obecného vzorce XI je nutně rozpuštěn ve stejném rozpouštědle a přikapává se za míchání. Získaných produktů reakce lze použít bez dalšího čištění, případně po oddesti 1 ování rozpouštědla nebo odstranění nadbytečných rozpouštědel.
Nové funkcionalizované polyolefiny zahrnují také sloučeniny obecného vzorce lid, kde Z' znamená skupinu
R8 !
-C—CN
R9 a symboly Rs a R9 mají shora uvedený význam. Takové sloučeniny lze získat funkcionalizováním aminoskupiny ve sloučenině obecného vzorce X kyanomethy1ací.
Kyanomethvlace se provádí reakcí polyalkylaminu obecného vzorce X s hydrokyanovou kyselinou nebo s její solí a s ales. poň jedním ketonem obecného vzorce RS-C(O)-R9, kde Rs a R9 mají shora uvedené významy. Reakce se provádí zpravidla v přítomnosti katalyzátoru pro přenos fáze.
Vhodnými katalyzátory pro přenos fáze jsou kvaterní amoniové a fosfoniové soli, avšak přednost se dává kvaterním amoniovým solím. Příklad}'· vhodných katalyzátorů přenosu fáze jsou benzy11 r i et hy1 amon i um chlorid, t e t rabu t y 1 amon iurnbromi d . methylt r i kapry 1 amon i umch 1 or i d a me t hy 1 t r i but y 1 amon iuinch 1 or i d a odpovídající halogenu prosté formy těchto sloučenin. Reakce se provádí zpravidla při teplotě místnosti až 100 °C, s výhodou 40 až 80 °C.
Reakce aminu obecného vzorce X se provádí ve vodě nebo v polárních organických rozpouštědlech, jako jsou alkoholy nebo cyklické ethery, například tetrahydrofuran, nebo jejich směsi. Amin obecného vzorce X se s výhodou napřed uvádí do styku s katalyzátorem přenosu fáze v polárním organickém rozpouštědle, popřípadě spolu s vodou a s kyanovodíkovou nebo s vodným roztokem kyanidu vhodného alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin a ketonu nebo aldehydu, popřípadě v podobě roztoku v organickém rozpouštědle nebo ve vodě nebo v jejich směsi, které se prikapávají. Po odstranění katalyzátoru přenosu fáze promytím vodou a po odstranění rozpouštědla, zůstává kyanoa1ky1 ováný produkt ve formě, která může být použita přímo
Aditivy obecného vzorce I Id, kde Z' znamená
Rl 1 R12
I I
C-C-CN t l
R1 0 H a R10 a R1 2 mají shora uvedený význam, je způsobem, popsaným v evropském patentovém ; 568873, kyanoethy1ačním způsobem, například nebo sekundárního aminu obecného vzorce X n i t ri 1em.
možno připravovat spise číslo EP-A reakcí primárního s a,β-nenasyceným
Aditivy obecného vzorce I Id, kde Z' znamená skupinu obecného vzorce
Alk—Oa Alk, q a E mají shora uvedený význam, lze získat alkoxylací aminů obecného vzorce X oxirany, s výhodou reakcí s ethylenoxidem, 1,2-propy1enoxidem nebo 1,2-buty1enoxidem. Alkoholy obecného vzorce Vila
R—CH2 —N ( Alk—o-)q—H (Vila)
Ě2 - m které lze získat tímto způsobem, je možno pak esterifi kovat vhodnými karboxylovými kyselinami nebo deriváty karboxylových kyselin k získání esterů obecného vzorce VII
R—CH2 —N( Alk—O-)q—E (VII ) tn
L.2 - m kde R, Alk, L, m a q mají shora uvedený význam a E je esterový ekvivalent alifatické, aromatické nebo aralifatické mono-, di-, tri- nebo tetrakarboxylové kyseliny. Vhodnými esterifikačními složkami jsou mono- a dikarboxylové kyseliny a jejich anhydridy nebo chloridy a dále trikarboxy1ové a tetrakarboxylové kyseliny. Mezi vhodné karboxylové kyseliny patří s výho21 dou kyselina octová, propionová, ethylenhexanová, benzoová, 2-fenyloctová, isononanová, jantarová, adipová, maleinová, ftalová, tereftalová, isoftalová, citrónová, trime11 itoová, trimesová, pyromelitová a butantetrakarboxy1ová kyselina. Dikarboxylové nebo po 1ykarboxy1ové kyseliny mohou být částečně nebo úplně esterifi kovány alkoholy obecného vzorce Vila. Jsou však s výhodou pouze částečně esterifi kovány alkoholy obecného vzorce Vila. Volné karboxylové skupiny mohou být zreagovány s amoniakem nebo s primárními nebo se sekundárními aminy. Tímto způsobem získatelné amoniové soli, amidy, imidy nebo aminokarboxylové kyseliny mají zpravidla výtečné dispergační vlastnosti a jsou proto vhodné jako palivo a přísady do mazadel. Preferovány jsou sloučeniny obecného vzorce VII, kde Alk” znamená skupinu í,2-ethy1enovou, 1,2- nebo 1,3-propy1enovou nebo 1,2- nebo 3,4-buty1enovou, přičemž jsou obzvláší výhodné alkoholy obecného vzorce Vila. Symbol L znamená s výhodou atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a m znamená s výhodou 1. Obzvláší výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce VII nebo Vila, kde q je voleno tak, aby jejich číselná průměrná molekulová hmotnost byla Mn 1000 až 3000 daltonů. Takové sloučeniny lze připravit obvyklými způsoby alkoxylací po 1va1ky1aminů, jak je popsáno v evropském patentovém spise číslo EP-A 244 616.
Amino-funkci ona 1 izované polyoiefiny obecného vzorce XII
(XII) kde R, R',Y,Z a 1 mají shora uvedený význam, které se liší skupinou CH2- od aminů obecného vzorce VI, které lze získat způsobem hydroxyforraa1y1ačně/redukční aminace podobně vynález zahrnuje. Jejich přípravu lze provést dvěma různými způsoby.
Je například známo, že dvojná vazba ethylenicky nenasyce• · · · • · * · ·
-Λ · · · ·
Z χ. “ · · • ·
ných polyolefinu může být epoxidována. Takto získatelné oxiranem funkcionalizované polyolefíny mohou být podrobeny štěpení amoniakem nebo primárními nebo sekundárními aminy k získání aminoa1 koho 1ů (například způsobem podle světových patentových spisů číslo WO 92/12221, WO 92/14806, evropských patentových spisů číslo EP-A 476485 a EP 539821 ). Aminoa1 koho 1y, získatelné tímto způsobem, mohou být katalyticky dehydrovány. Vytvořený enamin se pak hydrogenuje k získání aminu. Konverse epoxidu na amin může být provedena v oddělených stupních. Je však také možno provést konversi epoxidu na amin v jednom stupni reagováním epoxidu s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem v přítomnosti vodíku a katalyzátore, který má současně dehydratační i hydrogenační vlastnosti.
Katalyzátory, kterých je možno použít podle vynálezu a které mají dehydratační i hydrogenační vlastnosti, se s výhodou volí ze souboru zeolitů nebo porézních oxidů hliníku, křemíku, titanu, zirkonu. molybdenu, jopřčíku a/nebo zinku, kyselých ionexů a heteropo 1vkyse1in, z nichž každý má alespoň jeden hydrogenační kov. Používanými hydrogenačními kovy jsou s výhodou nikl, kobalt. měd, železo, palladium, platina, ruthenium, rhenium nebo jejich kombinace.
Zeolity v pevném stavu vhodné podle vynálezu jsou popsány například v evropském patentovém spise číslo EP-A 539821. K optimalizaci selektivity konverse a životnosti katalyzátoru mohou být zeolity, používané podle vynálezu, dopovány vhodným způsobem dalšími prvky (evropský patentový spis číslo EP 539821). Zeolity mohou být také dopovány shora uvedenými hydrogenačními kovy. Hydrogenující kovy se používají ve hmotnostním množství 1 až 10 %, počítáno jako oxidy k celkové hmotnosti katalyticky aktivního materiálu.
Dalšími vhodnými katalyzátory, majícími dehydratační a hydrogenační vlastnosti jsou s výhodou kyselé oxidy prvků hli23 « · ·· • · · · nik, křemík, zirkon, niob, hořčík nebo zinek nebo jejich směsi, které jsou dopovány alespoň jedním shora uvedeným hydrogenačním kovem. Oxid (vztaženo na oxid hlinitý, křemičitý, zirkoničitý, niobičný, hořečnatý nebo zinečnatý) je obsažený v katalytickém materiálu v hmotnostním množství přibližně 10 až 99, s výhodou přibližně 40 až 70 %. Hydrogenační kov (vzta, ženo na oxid NiO, CoO, CuO, Fe2O3, PdO, PtO, RuOa nebo Rh203) je obsažen ve hmotnostním množství přibližně 1 až 90, s výhodou přibližně 30 až '60 %, vztaženo k celkové hmotnosti katalyticky aktivního materiálu. Kromě toho mohou oxidy, použité podle vynálezu, obsahovat malá množství, například přibližně hmotnostně 0,1 až 5 % ( vypočteno pro oxidy) dalších prvků například molybden, sodík, ke zlepšení katalytických vlastností, jako je selektivita a životnost katalyzátoru. Takové oxidy a jejich příprava jsou popsány například v evropském patentovém spise číslo EP-A 696 572.
Konverse epoxidů na aminy se může provádět kontinuálně i po dávkách. Teploty v obou případech jsou přibližně 80 až 250 °C, s výhodou přibližně 150 až 210 ’C. Reakce probíhá s výhodou za tlaku vodíku přibližně 60. s výhodou přibližně 8 až 30 MPa. Aminu je použito v molárním poměru přibližně 1:1 až 40:1, s výhodou v nadbytku přibližně 5:1 až přibližně 20:1, vztaženo k epoxidu. Reakce může být prováděna v nepřítomnosti nebo v přítomnosti rozpouštědla (například uhlovodíku, jako je hexan, nebo tetrahydrofuran).
Příklady vhodných aminů vedle amoniaku jsou ethylen-1,2diamin, propy1en-1,2-diamiη, propy1en-1,3-diamiη, butylendiamin a monoalkyl-, dialkyl- a trialkylderiváty těchto aminů, například N,N-dimethy1propy1en-1,3-diamin. Rovněž je možno použít polya1ky1enpo1yamidů, jejichž alkylenové skupiny mají nejvýše 6 atomů uhlíku, například polyethylenpolyaminů, jako diethylentriamin, triethy1entetramin a tetraethy1enpentamin a po 1ypropy1enpo1yaminů. Vhodné jsou také monoa1ky1aminy nebo • · · · · ·
• · · • · · · · • · · • · · • · · · ·· ·· dialkylaminy, ve kterých jsou alkylové skupiny přerušeny jedním nebo několika nepřilehlými atomy kyslíku a kterými mohou být také hydroxylové skupiny nebo další aminoskupiny, jako 4,7-dioxadekan-1,10-diamin, ethanolamin, 3-aminopropano1, 2-(2-aminomethoxy)ethano 1, N-(2-aminoethy1)ethano 1amín. Jako další příklady se uvádějí N-aminoalkylpiperaziny s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podíliu. S výhodou se používá amoniaku
Aminy obecného vzorce XII, získatelné tímto způsobem, zejména primární aminy obecného vzorce Xlla (Z v obecném vzorci XII znamená NH2 a 1 nulu), které jsou získatelné reakcí oxiranů s amoniakem, mohou být dále funkci a 1 izovány shora popsanými způsoby.
R--NH2 (XIla)
Druhou cestou k aminofunkci ona 1 izování polyalkenů obecného vzorce XII je podrobení menoethy1enicky nenasycených polyalkenů Ritterově reakci. Jde o reakci olefinů s kyanovodíkem nebo s nitrily při kyselé katalyse. K rekaci dochází přes formamid nebo acylové deriváty, které mohou pak být hydrolyzovány na primární aminy obecného vzorce XIla, kde R má shora uvedené významy. Ritterova reakce je popsána v knize Houben-Weyl E5, str. 103 až 104 (1985) nebo Houben-We1y1, XI/1 od str. 994, 1987 ). Příprava po 1ya1ky1enaminů Ritterovou reakcí je popsána například v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DE-OS 2 061 057 nebo v evropském patentovém spise číslo EP-A 567 810.
Další třída aditivů do mazadel a paliv zahrnuje sloučeniny obecného vzorce XIII
R—CH2
0-A1 k
O—E (XIII) • · · · odpovídající sloučeninám obecného vzorce I, kde X znamená:
-CH2-0-A1 k-0—E kde Alk, E a n mají shora uvedený význam.
Jedním provedením vynálezu jsou sloučeniny, kde n znamená hodnoty 0 až 10. Jiné provedení vynálezu se týká sloučenin, kde střední hodnota n je 11 až 50, s výhodou 15 až 35. V posledním provedení znamená E s výhodou atom vodíku.
Připravují se podobně jako aminy funkci ona 1 izované deriváty obecného vzorce VI, přičemž se vychází z produktu hydroformylace nových polyolefinů. Tento produkt se pak hydrogenuje v přítomnosti nadbytku vodíku k získání odpovídajícího alkoholu obecného vzorce Vlila. Takové procesy jsou popsány například v evropském patentovém spise číslo EP-A 277 345. Alkoholy, získatelné tímto způsobem a obecného vzorce Vlila
R-CH2-OH (Vlila) kde R má shora uvedený význam, mohou být alkoxylovány známými způsoby organické chemie k získání sloučenin obecného vzorce XlIIa
R—CH2
0-A 1 k
-OH n
(XIIla) kde R ny za
Alk a n mají shora uvedený význam, získání sloučeniny obecného vzorce
R CH2 —0—E a/nebo esterifikováXIV nebo VIII (VIII)
R—CH2 —0-A1k
0—E (XIV)
Adiční reakce alkylenoxidů s alkoholy v přítomnosti zá26 ·· • · · • · · · · • · · · • · · · ·· ··
·· ·· saditých katalyzátorů je dostatečně dobře známá. Zejména ethylenoxid, propylenoxid a butylenoxid a jejich směsi mají průmyslový význam, avšak adiční reakce sloučenin jako jsou cvklohexenoxidy jsou také možné. Takové alkoxvlační reakce mohou být také prováděny na surových produktech získaných z hvdroformylační reakce, jelikož alkoholy obecného vzorce Vlila se vytvářejí v patrných množstvích během hydrof ormy1ace. Kromě toho aldehydy obecného vzorce R-CHO se stávají nepřiměřenými ve smyslu Cannizarrovy reakce k získání alkoholu obecného vzorce Vlila a karboxylové soli obecného vzorce R-CO2M, kde M znamená kationt běžně používaného a 1koxy1ačního katalyzátoru. Jinými vhodnými aditivy do oleje a paliva jsou estery alkoholů obecného vzorce Vlila a jejich alkoxvlační produklty obecného vzorce XlIIa. Vhodnými esterifikačními sloučeninami jsou monokarboxylové a dikarboxy1ové kyseliny a jejich anhydridy nebo chloridy a dále trikarboxy1ové a tetrakarboxy1ové kyseliny. Vhodné monokarboxy1ové nebo po 1ykarboxy1ové kyseliny zahrnují kyselinu octovou, propionovou, ethylhexanovou, isononanovou, jantarovou, adipovou, maleinovou, fialovou, terefta 1ovou , citrónovou, t r i me 1 i t ovou , trimesovou, pyrome 1 i t. ovou a butantetrakarboxylovou kyselinu.
Dikarboxy1ové nebo po 1ykarboxy1ové kyseliny mohou být částečně nebo úplně esterifi kované, jsou však s výhodou pouze částečně esterifi kované alkoholy obecného vzorce Vlila nebo XlIIa. Volné funkce karboxylových kyselin mohou být zreagovány s amoniakem nebo s primárními nebo se sekundárními aminy. Amoniové soli, amidy, imidy nebo tak získatelné aminokyseliny mají podobně výtečné dispergační vlastnosti a jsou proto také vhodné jako aditivy olejů a paliv.
Příbuzné těmto třídám sloučenin jsou aminy obecného vzorce XlVb
R—CH2 —O-AlkNH2 (XlVb) • · * ·
·· ·· • · · · · · · • ···· · ·· · • · ·· ·· ··· ··· • · · · · · ·· ·· ·· ·· kde symbol R má jeden ze shora uvedených významů, s je číslo 1 až 50, s výhodou 10 až 40 a Alk má jeden ze shora uvedených významů a znamená s výhodou 1,2-ethy1enovou nebo 1.2-propylenovou skupinu. Uvedené aminy obecného vzorce XlVb lze získat například z alkoholů obecného vzorce Vlila nebo z aldehydů obecného vzorce R-CHOO alkylační reakcí v přítomnosti zásaditých katalyzátorů jako je hydroxid sodný nebo draselný nebo o. xidy kovů alkalických zemin, jako oxid barnatý cestou alkoxylační reakce produktů obecného vzorce R-CHj-[0-A1k]s-OH, kde R, Alk a s mají shora uvedený význam, reakcí těchto sloučenin se systémem amoniak/vodík v přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů, jako je Raneyův nikl nebo Raneyův kobalt za zvýšeného tlaku, například 10 až 30 MPa a za zvýšených teplot 100 až 300 °C.
Třetí třídou nových, funkcionalizovaných polyolefinů jsou sloučeniny obecného vzorce XIV, kde R. V a W mají shora uvedený význam. Výhodné jsou deriváty jantarové kyseliny obecného vzorce XV, kde symbol U znamená atom kyslíku nebo NR1 6 a R16 má shora uvedený význam. Symbol U znamená s výhodou NR1 6 .
(xiv) ,4 (XV)
Takové sloučeniny se získají tak, že se podrobí monoethy1enicky nenasycené polvalkeny reakci s a,β-nenasycenými karboxylovými sloučeninami obecného vzorce XVI.
(XVI)
Sloučeninami obecněno vzorce XVI jsou s výhodou anhydrid kyseliny malei nové, který je následně funkcionalizován primář9· tt»· • fc • · ním aminem obecného vzorce H2NR16 nebo alkoholem. Takové procesy jsou pracovníkům v oboru známé a jsou popsány například v německém patentovém spise číslo DE-A 2702604.
čtvrtou třídou nových, funkcionalizovaných polyolefinů jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde i je číslo 2 až 4 a X je skupina obecného vzorce V
OH θ ( O CH CH CH2-N—( CH;-)^ ). (V) kde G je odvozeno od dvojmocného, trojmocného a čtyrmocného organického radikálu, Lak mají shora uvedený význam a R1 7 znamená atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou, aralkylovou nebo hetarylovou, avšak s výhodou atom vodíku, I, znamená podobně s výhodou atom vodíku.
Takové sloučeniny lze připravit reakcí nových aminů obecného vzorce X (viz shora) nebo XVII (obecný vzorec XVII odpovídá obecnému vzorci XII přičemž Z' znamená NHmLz-m , kde L a m mají shora uvedený význam) s glycidylethery obecného vzorce (XVI11) /°\ (XVIII)
G—(—O-CH-CH-CH2ÍÍ
R17 kde R17,G a i mají shora uvedený význam, známými způsoby. Glycidylethery obecného vzorce XVIII jsou formálně odvozeny od dvojmocných, trojmocných, čtyrmocných nebo výšemocných alifatických alkoholů, jako je glykol, 1,2- nebo 1 ,3-propandio1, 1,2-, 1,3- nebo 1,4-butand i o 1, diethy1eng1yko1, triethylenglykol, glycerol, trimethy1 o 1 propan, mannit, erythritol, pentae44 4444 • * 4 · • 4
Β · · · ·
Β · ·
Β 4 4 ·· ··
44 • · · ·
4 4 4 •·4 444
4
44 rythritol, arabitol. adonitol, xylitol nebo sorbitol. V glycidyletherech obecného vzorce XVIII, jsou 2 až 4 hydroxylové skupiny uvedených po 1yhydroxys1oučenin ether ifi kovány glycidylovými skupinami. Ve výhodných sloučeninách obecného vzorce I, kde X je a skupina obecného vzorce V, je obecný vzorec V odvozen od 1,2-, 1,3- nebo 1,4-butand i o 1u, trimethy1 o 1 propanu nebo pentaerythrito 1u, ve kterém byly všechny hydroxylové skupiny ether ifikovány g1ycidy1ovými skupinami. Vhodné jsou též sloučeniny obecného vzorce I, kde i znamená 1 a X skupinu vzorce
OH
HOH2C-HC-CH2-N-(CH2)—
L
Takové sloučeniny se získají reakcí glvcidolu s aminem obecného vzorce X nebo XVII.
Jako v případě nových nefunkciona1 izovaných polyolefinů mohou být nové funkci ona 1 izované polyolefiny obecného vzorce I použity také obvyklým způsobem jako aditivy do olejů a paliv. Typická kompozice paliva, například paliva pro benzinové a naftové motory obsahuje nové polyolefiny a/nebo sloučeniny obecného vzorce I v množství 20 až 5000, s výhodou přibližně 50 až 1000 mg/kg paliva. Nové aditivy mohou být popřípadě zavedeny také spolu s jinými aditivy. Slouží především jako detergenty udržující systém přívodu paliva v čistém stavu. Taková paliva obsahující aditivy mají vysoký čisticí účinek, zejména nízkou úroveň nánosu na plnicích ventilech.
Vynález se dále týká mazacích prostředků, které obsahují alespoň jeden nový funkcionalizovaný polyolefin obecného vzorce I, shora definovaný, popřípadě v kombinaci s dalšími běžnými aditivy mazadel. Příklady konvenčních aditivů jsou inhibitory koroze, přísady působící proti opotřebení, zlepšující viskositu, detergenty, antioxidanty, protipěnivá činidla, či- 30 • 4 ·«·· • ·
4 · 4 • · * • 4 ·· • · · • 4 4 4 4 · · 4 • · · · • · 4 4 ·· ·» • 4 4 4
4 4 4
444 444
4 ·· nidla zlepšující mazavost a činidla zlepšující teplotu tuhnutí. Nové sloučeniny jsou obvykle obsažené v mazadlech v hmotnostním množství 0,5 až 15, s výhodou přibližně 1 až 10 %, vztaženo k celkové hmotnosti. Příklady mazadel, připravených podle vynálezu, zahrnují oleje a tuky pro motorová vozidla a průmyslově používané hnací jednotky, zejména motorové oleje, převodové oleje a turbinové oleje.
Následující příklady vynález blíže objasňují, aniž ho jakko1 i omezuj í.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Analýzy
Číselná střední molekulová hmotnostm Mn výchozích materiálů se zjištuje kombinací plynové chromatografie a hmotové spektroskopie známými způsoby. Alternativně se molové hmotnosti produktů reakce stanoví pomocí gelové permeační chromatografie (GPC): rozlišení podle molekulových hmotností se provádí na 5 smíšených sloupcích Β (1 = 300 mm. d = 7,5 mm, naplněných PL-gelem) (produkt společnosti Polymer Laboratories), zapojených do serie. Použitá mobilní fáze je tetrahydrofuran. Detekce se provádí cestou indexu dvojlomu a RI-detektorem 410 (produkt společnosti Waters). K cejchování se použije obchodních po 1yisobutenových standardů. Chromatografie se provádí při teplotě 35 °C a při průtočné rychlosti 1,2 ml/min.
Dimery byly charakteizovány z hlediska svého rozdělení molekulových hmotností pomocí známých způsobů gelové permeační chromatografie (GPS) a pomocí známých způsobů plynové chromatografie (vyhodnocování integrálu píků).
• 0 • ·
Výpočet je založen na následujících vzorcích:
Mn
Ci
Mi přičemž Mi znamená molekulovou hmotnost jednotlivých polymerních druhů i a cí hmotnostní podíl polymerního druhu i ve směsi polymerů nebo oligomerů, získaný z chromátogramů.
Podíl vinylových dvojných vazeb ve výchozích oligomerech se zjištuje 13C-NMR-spektroskopií (100,7 MHz) na bázi charakteristických signálů při 114.4 a 143,6 + 0.4 ppm (US 5286 823)
Stanovení funkci ona 1 o i začnich výtěžků a aminová čísla
Funkci ona 1 i zační výtěžek hydroformy1ace se stanoví preparativní kapalinovou chromatografii. K tomu účelu se 20 g vzorek hydroformy1ační lázně (viz níže) zbaví rozpouštědla při teplotě 230 °C a tlaku 200 Pa, zváží se, vlije se do 20 ml heptanu a nanese se na sloupec silikagelu (1 = 1 m. d =40 mm), jehož volný objem je vyplněn n-heptanem. Eluce se provede 2 1 heptanu během 2 až 3 hodin a eluát se zbaví rozpouštědla při teplotě 230 °C a tlaku 200 Pa a znovu se zváží. Funkcionalizační výtěžek se vypočte ze převážení R a z hmotnosti vzorku S: F = 100 (S-R)/S.
Aminová čísla se zjistí tímto způsobem: Napřed se zjistí celkové aminové číslo potenciometrickou titrací trifluormethansu1fonovou kyselinou v ledové kyselině octové. Primární amin se derivatizuje reakcí s hmotnostně 25% roztokem acetylacetonu v pyridinu a obsah primárního aminu se stanoví zpětnou titrací roztokem methylátů sodného. Ke zjištění terciárního aminu se primární a sekundární amin acetyluje a zbývájící terciární amin se pak určí potenciometrickou titrací trifluormethansu1fonovou kyselinou v ledové kyselině octové. Obsah sekun*· ·· • · · • · ··* • · · · » • · · · ·« ·· ·· »··· • · ♦ • · ·« » · · • · «· ·· · · · • · · · ··· ·*· • · ·· ·« dárního aminu se vypočte odečtením primárního a terciárního aminu od celkového čísla aminu. číslo hydroxylové, esterové číslo, karboxylové číslo a číslo kyselosti se stanoví o sobě známými způsoby.
Vhodnost nových funkcionalizovaných polyolefinů jako palivových aditivů se zkouší motorovými testy, které se provádějí na testovacích stendech s 1,2-litrovým motorem Opel Kadett podle CEC-F-O4-A-87Použitým palivem je druh European Prémium podle DIN 51607, spolu s referenčním olejem L293.
Výchozí materiály
Použitý destilát o 1 igobut-1-en pocházející z polymerace but-l-enu pomocí zirkonocenové katalýzy:
Tri isobuty1 a 1uminoxan se připraví způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP-A-575 356. Do reakční nádoby se pod inertním plynem postupně přidá 3,5 g roztoku isobutylaluminoxanu v heptanu (hmotnostně 3 % vztaženo ke hliníku, 3,89 mmol hliníku), 0,27 g trimethy1 a 1umini a a 18 g 1-butenu a přidá se pevný biscyklopentadienchlorid zirkoničitý (O,32g). Směs se udržuje zahříváním po dobu 22 hodin na teplotě 50 °C, načež se přidá 10% kyselina chlorovodíková za chlazení ledem. Organická fáze se oddělí a podrobí se frakcionované destilaci k odstranění rozpouštědla. Podle GC-MS a GPC, má oligomer střední číselnou molekulovou hmotnost Mn 286 a dispersitu Mw/Mn 1,07 (hmotnostně 34,2 % tetrameru, 26,5 % pentameru, 17,1 % hexameru, 11,1 % heptameru, 6,2 % oktameru, 3,5 % nonameru a 1,4 % dekameru).
Použitý propenový o 1 igomeri začni destilát se získá podobně jako 1-butenový oligomer. Střední číselná molekulová hmotnost Mn podle GC-MS a GPC je 290 a dispersita Mw/Mn je 1,02 (hmotnostně 0,2 % pentameru, 45 % hexameru, 31 % heptameru, ·· » • · · • ···
• 4· ·· • · · • · ··· • · · · · · · » · · · · ·· ·· • · · · • · · · ··· ···
14,4 % oktameru, 6 % nonameru, 2,7 % a dekameru a 0,17 % undekameru).
Použitý isobutenový oligomer je destilát z přípravy isobutenu z polyisobutenu za použití fluoridu boritého jako katalyzátoru podle příkladu 2 amerického patentového spisu číslo US-A 5 2S6 823. Podle GC-MS a GPC má oligomer střední číselnou molekulovou hmotnost Mn 202 a dispersitu Mw/Mn 1,05 (hmotnostně 47,3 % trimeru. 31,7 % tetrameru, 14,5 % pentameru, 5,1 % hexameru a 1,4 % heptameru).
Příprava dimerů
Zředí se 500 g destilátu o 1 igobut-1-enu 300 g n-hexanu a obsah vody se sníží na 1 ppm pomocí 0,3 nm molekulového síta. Do roztoku se přidá 3.7 g 2-butanolu v 1 1 baňce s dvojitou stěnou a směs se ochladí na -30 °C. Do roztoku se vpustí 3,4 g fluoridu boritého během 30 minut při teplotě - 30 °C a tato teplota se udržuje po dalších 30 minut. Nato se směs zahřeje na teplotu 20 °C, přidá se 250 g deminera1 izované vody a roztok se nechá stát dalších 15 minut. Voda se odpaří a organická fáze se promyje celkem 500 g deminera1 izované vody a destiluje se. Při dolní teplotě 230 °C a tlaku 200 Pa zůstane v destilačním zbytku 395 g žádaného polyolefinu. Výsledky jsou shrnuty v t abu1ce I .
Příklad 2
Destilát propenové oligomerace (viz shora) se nechá reagovat podobně jako podle příkladu 1. V destilačním zbytku zůstane 380 g polyolefinu. Výsledky jsou shrnuty v tabulce I.
Příklad 3
Oligomerní isobuten (viz shora) se nechá reagovat podobně jako podle příkladu 1. V destilačním zbytku zůstane 310 g po• · · · • · · · · · ···· · · ··· lyisobutenu. Vlastnosti po 1yisobutenu jsou shrnuty v tabulce I
Tabulka I
Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | ||||
Výchozí | Produkt | Výchozí | Produkt | Výchozí | Produkt | |
materiál | materiál | materiál | ||||
Mn | 286 | 565 | 290 | 5 60 | 202 | 405 |
[da11 on]
Mw /Mn | 1 ,O72 | 1,072 /1,O43 | l,O22 1 | ,O52/1,O23 | 1 ,O52 | 1 ,O82 /1 ,O33 |
Viny- | 99 | 99 | 65 | - | ||
1 i den | % | |||||
Brom. | — | 28 | 29 | — | 40 | |
číslo | ||||||
Výtěžek % - | 79 | - | 76 | - | 62 |
Podíl viny 1idenových dvojných vazeb podle 13C-NMR 2) Stanovení způsobem GPC (viz shora) 3> Stanovení způsobem GC (viz shora)
Příprava funkci ona 1 izovaných polyolefinů
Příklad 4
V autoklávu při 28 MPa systému CO/H2 (1:1) se udržuje pět hodin na teplotě 185 °C 395 g polybutenu podle příkladu 1, 100 g dodekanu a 5 g oktakarbony1u kobaltu. Směs se ochladí na teplotu místnosti, katalyzátor se odstraní 400 ml 10% vodnou kyselinou octovou a produkt reakce se pak promyje do neutrální hodnoty pH. Získaný oxoprodukt se hydrogenuje spolu s 0,1 1 amoniaku a 300 g ethanolu a 100 g Raneyova kobaltu v autoklávu za tlaku vodíku 20 MPa po dobu pěti hodin při teplotě 180 “C (reduktivní aminace). Směs se ochladí na teplotu místnosti, katalyzátor se odfiltruje, nadbytek amoniaku se odpaří a rozpouštědlo se odstraní destilací. Ve 417 g zbytku zůstane
333 g aminem funkcionalizovaného polybutenu.
Funkcionali začni výtěžek hydroformy1ace je 85 % a konverze oxoproduktu na aminy je 94%. Aminové Číslo funkcionalizovaného polybutenu je 51. Hmotnostní množství primárního aminu je 35 % . sekundárního aminu 52 % a terciárního aminu 13 %. Výsledky motorového testu jsou v tabulce II.
Př í k1 ad 5
Podobně jako podle příkladu 4 se hydroformyluje 380 g destilačního zbytku z příkladu 3 v přítomnosti 6 g oktakarbony1u kobaltu a pak se podrobí redukční aminaci.
Funkcionali začni výtěžek hydroformy1ace je 86 % a konverze oxoproduktu na aminy je 95%. Aminové číslo funkcionalizovaného polybutenu je 72. Hmotnostní množství primárního aminu je 33 %, sekundárního aminu 51 % a terciárního aminu 16 %. Výsledky motorového testu jsou v tabulce II.
Příklad 6
Rozpustí 310 g destilačního zbytku z příkladu 3 v 62 g dodekanu a hydroformyluje se podobně jako polde příkladu 5. Reakční produkt se hydrogenuje v přítomnosti Raneyova niklu za tlaku vodíku 19 MPa a při teplotě 190 °C. Funkciona1 i začni výtěžek hydroformy1ace je 82 %, zatímco číslo CO je < 0,5 a číslo OH je 111.
Výsledný roztok hydrogenovaného produktu se nechá reagovat s 51 g anhydridu kyseliny ftalové v přítomnosti 0,4 g tetraisopropy1orthotitanátu, napřed dvě hodiny při teplotě 220 °C a při tlaku okolí a pak dvě hodiny při teplotě 220 °C (teplota lázně) a za tlaku 200 Pa, přičemž se nadbytek dodekanu oddestiluje. Po vysrážení titanátu vodou a po filtraci se zbylý do36 • · · ·· · · děkan oddestiluje při teplotě 230 °C a za tlaku 200 Pa. Získá se 371 g esterifi kovaného produktu. Ester má esterové číslo 96 a číslo kyselosti < 1.
Příklad 7
Ve 100 g dodekanu se rozpustí 380 g destilačního zbytku z příkladu 3 a hydrogenuje se podobně jako podle příkladu 4 v přítomnosti 6 g oktakarbonv1u kobaltu (Co2(CO)s). Obsah aktivních sloučenin je přibližně 65 % (směs alkoholu, aldehydu, formiátu alkoholu a trocha karboxyiové kyseliny).
Do hvdroformy1ační směsi se přidá 3,8 hydroxidu draselného. Směs se pak zahřeje na teplotu 130 °C. Do reakční směsi se přidá 50 g dodekanu a voda se oddestiluje. Reakční směs se stlačí 1160 g 1,2-propenoxidu. Po šesti hodinách se tlak sníží 0,2 MPa. Reakční směs se ochladí na teplotu 80 °C a odtlakuje se. Těkavé produkty se odpaří trojnásobnou evakuací a promytí dusíkem. Přidá se 10 g kyselé ionexové pryskyřice, míchá se 30 minut a zfiltruje se filtrem o velikosti ok 0,2 pm.
Získaný polymer má číslo OH 32, střední číselnou molekulovou hmotnost Mn (GPC) 1730 a dispersitu Mw/Mn 1,22.
Příklad 8
Polymer podle příkladu 7 se nechá reagovat se systémem amoniak/vodík v přítomnosti Raneyova kobaltu podobně jako podle příkladu 4 (reduktivní animace). Reakční produkt má aminové číslo 28.
Výsledky motorového testu jsou v tabulce II.
• · · · · ·
Tabu 1ka | I I | |
Motorový | test | |
Aditiv | Úsada | |
Příklad | Ppm | mg |
327 | ||
4 | 200 | 9 |
5 | 200 | 1 1 |
6 | 300 | 59 |
7 | 300 | 47 |
8 | 300 | 28 |
Prúmyslová využitelnost
Polyolefiny a/nebo jejich funkci ona 1 izované produkty jakožto aditivy pro motorová paliva a oleje.
Claims (18)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Polyolefiny získané katalytickou dimerizaci alespoň mononenasycených olefínových oligomerů se střední číselnou molekulovou hmotností 400 až 1500 daltonů a s dispersitou Mw/Mn<1,2 a jsou alespoň monoethy1enicky nenasycené.
- 2. Polyolefiny podle nároku 1, vyznačující se t i m, že olefinovými oligomery jsou homoo1 igomery nebo koolimery olefinu se 3 až 6 atomy uhlíku, volené ze souboru zahrnujícího propen, 1-buten, isobuten, 1-penten, 2-methylbuten, 1-hexen, 2-methy1penten, 3-methylpenten nebo 4-methylpenten. popřípadě v kombinaci s ethylenem.
- 3. Polyolefiny podle nároku la2, vyznačující se t i m, že olefinové oligomery mají střední číselnou molekulovou hmotnost 200 až 400 daltonů.
- 4. Polyolefiny podle nároku 1 až 3, vyznačující se t i m, že alespoň 50 % olefinových oligomerů má koncovou dvojnou vazbu.
- 5. Způsob přípravy polyolefinů podle nároku 1 až 4, v y značující se tím, že mononenasycené olefinové oligomery mající dispersitu Mw/Mn <1,4 se dimerizují v přítomnosti kyselého katalyzátoru a katalyzátor se po ukončení reakce oddě1uj e.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se t í m, že kyselým katalyzátorem je fluorid boritý nebo komplex fluoridu boritého se sloučeninou obsahující kyslík.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se t í m, že sloučeninou obsahující kyslík je alkohol s 1 až 8 atomy uhlíku.• · · · • ·
- 8. Způsob podle nároku 5 až 7,vyznačuj ící se t í m, že se dimerizace provádí při teplotě 0 až - 100 °C.
- 9. Funkcionalizovaný polyolefin získatelný funkciona1 i žací polyolefinu podle nároku 1 až 4,vyznačuj ící se t í m , že funkci ona 1 izovaným polyolefinem je polyolefin obecného vzorce IRi -X (I ) kde znamenáR po 1yo1efi nový radikál, i znamená číslo 1 až 4 a když i =1. znamenáX funkční skupinu obecého vzorce II —(CH2 )kN—YIR (II) kde k a 1, jsou navzájem nezávisle 0 nebo 1,R’ znamená atom vodíku, skupinu alkylovou, hydroxya1ky1ovou, aminoa1ky1ovou, cyk1oa1ky1ovou, arylovou, aralkylovou nebo -Y-Z,-Y- znamená skupinu —A1 k—O-Alk'— neboAlk—N(R' ' )-Alk kdeAlk a Alk' jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy skupinu alkylenovou se 3 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo 0 až 10 aR'' znamená atom vodíku, skupinu alkylovou nebo arylovou, Z skupinu ze souboru zahrnujícího skupinu
R1 / — N — \ 0 tt c / ' —N- 0 tt / \ —N -A \ !! ; 0 \ A' / —N-Zrn ' 1 L2 - m R2 ; kde znamená R1 a R2 nezávisle na sobě atom vodíku, skupinu alkylovou cykloalkylovou, hydroxya1ky1ovou, arylovou nebo aralkylovou a je-li 1 O, může také znamenat R a -CH2-R, kde R má shora uvedený význam, nebo R1 a R2 tvoří spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, tvoří nesubstituovanou nebo substituovanou heterocyk1 ickou strukturu, která může obsahovat další heteroatom, ze souboru zahrnujícího atom kyslíku a dusíku,A skupinu alkylenovou s 3 až 5 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo je monosubstituovaná nebo polysubstituovaná skupinou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, hetarylovou, aralkvlovou nebo hetara1ky1ovou,A' skupinu alkylenovou se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylenovou se 2 až 4 atomy uhlíku, z nichž obě jsou nesubstituované nebo monosubstituované nebo po 1ysubstituované skupinou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, hetarylovou nebo aralkylovou nebo hetaralkylovou nebo o-arylenovou, m 1 nebo 2,L atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou, aralkylovou, hetarylovou nebo hetaralkylovou aZ' skupinu ze souboru zahrnujícíhoO O R4 O R6 tt t! j ti J-C-R3 -C— C-C— C— HR8I-C—CNR1 1 R1 2I I-C-C-CN-Alk—0R10 H kde znamenáR3 až R12 na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou, hetarylovou, aralkylovou, nebo hetaralkylovou, q znamená 1 až 50 a Alk” znamená skupinu alkylenovou se 2 až 4 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxylovou skupinou a E znamená atom vodíku nebo esterový ekvivalent alifatické, aromatické nebo ara1 ifatické, monokarboxylové, dikarboxy1ové, trikarboxy1ové nebo tetrakarboxylové kyseliny;nebo znamenáX funkční skupinu obecného vzorce IIICH2AlkE (III) kde znamená n čí s1 o O až 50,Alk alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a E má jeden ze shora uvedených významů; nebo znamenáX funkční skupinu obecného vzorce Illb —CH2 —O- (IIlb) kde Alk má jeden ze shora uvedených významů a s znamená číslo 1 až 50;nebo znamenáX je funkční skupinu obecného vzorce IV (IV) kde znamenáV skupinu alkylovou, arylovou, aralkylovou, -O-R13 nebo -NR14R1S a R13 až R1s nezávisle na sobě znamenají každý atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být přerušena jedním nebo několika nesousedícími atomy kyslíku a/nebo mohou nést také skupiny NH2 - nebo OH- nebo skupiny cykloalkylové, arylové, aralkylové, hetarylové nebo hetara1ky1ové;W atom vodíku, skupinu alkylovou, cykloalkýlovou, arylovou, aralkylovou, hetarylovou nebo hetara1ky1ovou. alkylkarbonylovou, a 1ky1oxykarbony1ovou. nebo a 1ky1aminokarbonylovou, nebo V a W mohou spolu s karbonylovou skupinou na V tvořit skupinuO O tt tt-c— u —ckde znamenáU atom kyslíku nebo NR16, kde R16 může mít význam uvedený pro R13 až R15 ;nebo jestliže i znamená 2 až 4, znamenáX skupinu obecného vzorce VOHG— (-O—CH—CH-CH2-N—) i - (V ) l IR1 7 L kde G je odvozeno od dvojmocného, trojmocného nebo čtyřmocného alifatického radikálu, L má shora uvedený význam a R17 znamená atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy • · · · • · • ·4 3 • · · · ·* ·· uhlíku. - 10. Funkcionalizovaný polyolefin podle nároku 9 obecného vzorce VIR — CH2— NRaRb (VI) kde má R v nároku 9 uvedený význam aRa a Rb nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být přerušena jednou nebo několika nefřiléhajícími aminoskupiňami nebo atomy kyslíku, nebo cykloalkylovou skupinu, která může mít také heteroatomy v kruhu nebo skupinu arylovou, aralkylovou, hetarylovou, hetaralkylovou nebo skupinu CH2-R, kde R je odvozeno od uvedeného polyolefinu.
- 11. Funkci ona 1 izovaný polyolefin podle nároku 9 obecného vzorec (VII)R—CH2 —N( Alk—O-)q(VII )L2 - m kdeR, L, E, m a q mají shora uvedený význam a Alk” znamená skupinu 1,2-ethylenovou, 1,2- nebo 2,3-propy1enovou nebo 1,2- nebo 3,4-butylenovou.
- 12. Funkci ona 1 izovaný polyolefin podle nároku vzorce VIII9 obecnéhoR-CH2 —0—Ε (VIII) kde R a E mají význam uvedený uvedený v nároku 9.
- 13. Funkci ona 1 izovaný polyolefin podle nároku 9 obecného vzorce XIVR—CH20—E (XIV) • ··· · ···· • · · · · ······ φ · ·· kde R, Alk a E mají význam uvedený uvedený v nároku 9 a n je číslo 11 až 50.
- 14. Funkcionalizovaný polyolefin podle nároku 9 obecného vzorec XlVbR—CH20-A1 k•NH2 (XIVb) kde R a Alk mají význam uvedený uvedený v nároku 9 a s znamená číslo 10 až 40.
- 15. Použití polyolefinů podle nároku 1 až 4 nebo funkcionalizovaného olefinu podle nároku 9 až 14 jako aditivu do paliva nebo do mazacího oleje.
- 16. Aditivní směs pro paliva nebo mazadla, v y z n a č uj í c í s e t í m , že obsahuje alespoň jednu sloučeninu podle nároku 1 až 4 nebo 9 až 14, popřípadě v kombinaci s běžnými aditivy pro paliva nebo mazadla.
- 17. Mazací prostředek vyznačující se tím, že obsahuje v běžném tekutém nebo pastovitém mazadle alespoň jednu sloučeninu podle nároku 1 až 4 nebo 9 až 14 ve hmotnostním množství 1 až 15 %, vztaženo k hmotnosti prostředku jako celku, popřípadě v kombinaci s běžnými aditivy mazadel.
- 18. Palivový prostředek vyznačující se tím, že obsahuje v běžném tekutém palivu alespoň jednu sloučeninu podle nároku 1 až 4 nebo 9 až 14 ve množství přibližně 20 až 5000 mg/kg paliva, popřípadě v kombinaci s běžnými aditivy pa1 iv.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19645430A DE19645430A1 (de) | 1996-11-04 | 1996-11-04 | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ153399A3 true CZ153399A3 (cs) | 1999-09-15 |
Family
ID=7810613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ991533A CZ153399A3 (cs) | 1996-11-04 | 1997-11-03 | Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6133209A (cs) |
EP (1) | EP0935620B1 (cs) |
JP (1) | JP2001503464A (cs) |
KR (1) | KR20000053025A (cs) |
AT (1) | ATE201420T1 (cs) |
AU (1) | AU747797B2 (cs) |
BR (1) | BR9712737A (cs) |
CA (1) | CA2269557A1 (cs) |
CZ (1) | CZ153399A3 (cs) |
DE (2) | DE19645430A1 (cs) |
DK (1) | DK0935620T3 (cs) |
ES (1) | ES2158601T3 (cs) |
GR (1) | GR3035947T3 (cs) |
HU (1) | HU223265B1 (cs) |
IL (1) | IL129532A (cs) |
NO (1) | NO992141L (cs) |
NZ (1) | NZ335418A (cs) |
PL (1) | PL333069A1 (cs) |
PT (1) | PT935620E (cs) |
SK (1) | SK56399A3 (cs) |
TR (1) | TR199900973T2 (cs) |
WO (1) | WO1998020053A1 (cs) |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6407170B1 (en) * | 1999-06-24 | 2002-06-18 | The Lubrizol Corporation | Dispersants prepared from high polydispersity olefin polymers |
DE19948947A1 (de) | 1999-10-11 | 2001-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyisobutenen |
WO2001096503A2 (de) * | 2000-06-15 | 2001-12-20 | Clariant International Ltd | Additive zur verbesserung von kaltfliesseigenschaften und lagerstabilität von rohölen |
DE10132337A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-16 | Basf Ag | Polyisobuten-Zusammensetzung |
DE10142285A1 (de) * | 2001-08-29 | 2003-03-20 | Basf Ag | Polymerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein mittelmolekulares reaktives Polyisobuten |
US7204863B2 (en) * | 2001-12-11 | 2007-04-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gasoline additives for reducing the amount of internal combustion engine intake valve deposits and combustion chamber deposits |
US7226489B2 (en) * | 2001-12-12 | 2007-06-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gasoline additives for reducing the amount of internal combustion engine intake valve deposits and combustion chamber deposits |
DE10162567A1 (de) | 2001-12-19 | 2003-07-03 | Basf Ag | Polyisobutene und Polyisobutenderivate für Schmierstoffzusammensetzungen |
DE10215108A1 (de) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Basf Ag | Polyisobutenamine |
JP4908197B2 (ja) | 2003-04-16 | 2012-04-04 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 化粧品用オリゴ−α−オレフィン含有組成物 |
WO2005021600A1 (ja) * | 2003-08-27 | 2005-03-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 片末端官能性ポリオレフィン |
WO2007011462A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricants from mixed alpha-olefin feeds |
US7989670B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce high viscosity fluids |
WO2007011459A1 (en) | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same |
US8501675B2 (en) * | 2006-06-06 | 2013-08-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High viscosity novel base stock lubricant viscosity blends |
US8299007B2 (en) * | 2006-06-06 | 2012-10-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Base stock lubricant blends |
US8535514B2 (en) | 2006-06-06 | 2013-09-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High viscosity metallocene catalyst PAO novel base stock lubricant blends |
US8834705B2 (en) | 2006-06-06 | 2014-09-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gear oil compositions |
US8921290B2 (en) | 2006-06-06 | 2014-12-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Gear oil compositions |
CA2657641C (en) | 2006-07-19 | 2012-12-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce polyolefins using metallocene catalysts |
US8513478B2 (en) * | 2007-08-01 | 2013-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce polyalphaolefins |
US8227392B2 (en) * | 2008-01-25 | 2012-07-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Base stocks and lubricant blends containing poly-alpha olefins |
JP5266335B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-08-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | メタロセン触媒によるポリ−アルファオレフィン類の生産におけるリニアアルファオレフィン類の改良された利用 |
US8865959B2 (en) * | 2008-03-18 | 2014-10-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for synthetic lubricant production |
CN101977944A (zh) | 2008-03-31 | 2011-02-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 剪切稳定的高粘度pao的制备 |
US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
US8283428B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8283419B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
US8399725B2 (en) * | 2008-06-20 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
US8394746B2 (en) | 2008-08-22 | 2013-03-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur and low metal additive formulations for high performance industrial oils |
US8247358B2 (en) | 2008-10-03 | 2012-08-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | HVI-PAO bi-modal lubricant compositions |
US8716201B2 (en) | 2009-10-02 | 2014-05-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkylated naphtylene base stock lubricant formulations |
WO2011079042A2 (en) | 2009-12-24 | 2011-06-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing novel synthetic basestocks |
US8759267B2 (en) | 2010-02-01 | 2014-06-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient |
US8748362B2 (en) | 2010-02-01 | 2014-06-10 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed gas engines by reducing the traction coefficient |
US8728999B2 (en) | 2010-02-01 | 2014-05-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient |
US8642523B2 (en) | 2010-02-01 | 2014-02-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient |
US8598103B2 (en) | 2010-02-01 | 2013-12-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low, medium and high speed engines by reducing the traction coefficient |
ES2544283T3 (es) | 2010-03-02 | 2015-08-28 | Basf Se | Copolímeros de bloque y su uso |
US20110218295A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Basf Se | Anionic associative rheology modifiers |
US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
US8557902B2 (en) | 2010-08-25 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalizable synthetic hydrocarbon fluids and integrated method for production thereof |
US9815915B2 (en) | 2010-09-03 | 2017-11-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of liquid polyolefins |
WO2012134688A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyalphaolefins by oligomerization and isomerization |
US8623796B2 (en) | 2011-05-27 | 2014-01-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oil-in-oil compositions and methods of making |
US20120302478A1 (en) | 2011-05-27 | 2012-11-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for producing a two phase lubricant composition |
US9127231B2 (en) | 2011-06-01 | 2015-09-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High efficiency lubricating composition |
US8569216B2 (en) | 2011-06-16 | 2013-10-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricant formulation with high oxidation performance |
CN104160003B (zh) | 2011-10-10 | 2016-01-20 | 埃克森美孚研究工程公司 | 高效发动机油组合物 |
EP2604674A1 (de) * | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Basf Se | Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
US8664461B2 (en) | 2012-03-19 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts for producing polyalpha-olefins and processes related thereto |
US9422385B2 (en) | 2013-01-30 | 2016-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene copolymers with vinyl terminated macromonomers as comonomers |
EP2986586B1 (en) * | 2013-06-28 | 2018-08-08 | Dow Global Technologies LLC | Process for the preparation of a lightly-branched hydrophobe and the corresponding surfactants and applications thereof |
US9464252B2 (en) * | 2013-10-08 | 2016-10-11 | Afton Chemical Corporation | Quaternary ammonium detergent fuel additives |
KR101568186B1 (ko) * | 2014-01-06 | 2015-11-11 | 대림산업 주식회사 | 에틸렌과 알파-올레핀의 중합 장치 및 제조방법 |
CA2949384A1 (en) * | 2014-05-19 | 2015-11-26 | The Lubrizol Corporation | Hydroxy functionalized ashless additive |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB961903A (en) * | 1961-08-03 | 1964-06-24 | Monsanto Chemicals | Aliphatic hydrocarbons and their production |
US4044039A (en) * | 1969-12-12 | 1977-08-23 | Chevron Research Company | HCN-olefin adduct using HF |
US3907922A (en) * | 1972-07-24 | 1975-09-23 | Gulf Research Development Co | Process for dimerizing vinylidene compounds |
DE2702604C2 (de) * | 1977-01-22 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyisobutene |
GB8329082D0 (en) * | 1983-11-01 | 1983-12-07 | Bp Chem Int Ltd | Low molecular weight polymers of 1-olefins |
DE3611230A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
DE3700363A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Kraft- oder schmierstoffzusammensetzung und verwendung von polybutyl- oder polyisobutylderivaten in denselben |
US5068490A (en) * | 1989-08-18 | 1991-11-26 | Amoco Corporation | BF3-tertiary etherate complexes for isobutylene polymerization |
DE4030164A1 (de) * | 1990-09-24 | 1992-03-26 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer verbrennungsmotoren und schmierstoffe enthaltende hochmolekulare aminoalkohole |
US5097087A (en) * | 1990-10-15 | 1992-03-17 | Texaco Chemical Company | Dimerization of long-chain olefins using a fluorocarbonsulfonic acid polymer on an inert support |
DE4033196C1 (cs) * | 1990-10-19 | 1992-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | |
GB9027000D0 (en) * | 1990-12-12 | 1991-01-30 | Shell Int Research | Alkenyl succinimides as luboil additives |
CA2075716C (en) * | 1990-12-27 | 2004-02-10 | Edward T. Sabourin | Fuel compositions containing hydroxyalkyl-substituted amines |
AU1462492A (en) * | 1991-02-26 | 1992-09-15 | Ferro Corporation | Halogen-free, deposit-control fuel additives comprising a hydroxypolyalkene amine, and a process for its production |
US5087788A (en) * | 1991-03-04 | 1992-02-11 | Ethyl Corporation | Preparation of high purity vinylindene olefin |
BE1006694A5 (fr) * | 1991-06-22 | 1994-11-22 | Basf Ag | Procede de preparation de polyisobutenes extremement reactifs. |
DE4135946A1 (de) * | 1991-10-31 | 1993-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Verfahren zur herstellung von alkanolaminen und verwendung des reaktionsprodukts als kraftstoff- oder schmierstoffadditiv |
DE4205932A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propenoligomeren |
DE4213677A1 (de) * | 1992-04-25 | 1993-10-28 | Basf Ag | Kraftstoffe und Schmierstoffe, enthaltend N-Alkyl-Carbon-säureamide |
DE4214810A1 (de) * | 1992-05-04 | 1993-11-11 | Basf Ag | µ-Aminonitrile und N-Alkyl-1,3-propylendiamine sowie deren Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive |
DE4313088A1 (de) * | 1993-04-22 | 1994-10-27 | Basf Ag | Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen |
DE4330971A1 (de) * | 1993-09-13 | 1995-03-16 | Basf Ag | Copolymerisate sowie deren Reaktionsprodukte mit Aminen als Kraftstoff- und Schmierstoffadditiv |
DE4428004A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
DE19520078A1 (de) * | 1995-06-07 | 1996-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem, hochreaktivem Polyisobuten |
DE19528942A1 (de) * | 1995-08-07 | 1997-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
DE19619267A1 (de) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von mittelmolekularem, hochreaktivem Polyisobuten |
-
1996
- 1996-11-04 DE DE19645430A patent/DE19645430A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-03 IL IL12953297A patent/IL129532A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-11-03 DK DK97948870T patent/DK0935620T3/da active
- 1997-11-03 EP EP97948870A patent/EP0935620B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-03 US US09/297,633 patent/US6133209A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-03 WO PCT/EP1997/006068 patent/WO1998020053A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-11-03 PL PL97333069A patent/PL333069A1/xx unknown
- 1997-11-03 AU AU70018/98A patent/AU747797B2/en not_active Ceased
- 1997-11-03 CA CA002269557A patent/CA2269557A1/en not_active Abandoned
- 1997-11-03 CZ CZ991533A patent/CZ153399A3/cs unknown
- 1997-11-03 SK SK563-99A patent/SK56399A3/sk unknown
- 1997-11-03 ES ES97948870T patent/ES2158601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-03 PT PT97948870T patent/PT935620E/pt unknown
- 1997-11-03 KR KR1019990703913A patent/KR20000053025A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-11-03 HU HU9904283A patent/HU223265B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-11-03 DE DE59703618T patent/DE59703618D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-03 NZ NZ335418A patent/NZ335418A/xx unknown
- 1997-11-03 JP JP52104298A patent/JP2001503464A/ja active Pending
- 1997-11-03 TR TR1999/00973T patent/TR199900973T2/xx unknown
- 1997-11-03 AT AT97948870T patent/ATE201420T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-11-03 BR BR9712737-0A patent/BR9712737A/pt not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-03 NO NO992141A patent/NO992141L/no not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-05-28 GR GR20010400803T patent/GR3035947T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL333069A1 (en) | 1999-11-08 |
NO992141L (no) | 1999-05-04 |
HU223265B1 (hu) | 2004-04-28 |
EP0935620A1 (de) | 1999-08-18 |
NZ335418A (en) | 2000-12-22 |
BR9712737A (pt) | 1999-10-19 |
CA2269557A1 (en) | 1998-05-14 |
NO992141D0 (no) | 1999-05-03 |
SK56399A3 (en) | 2000-02-14 |
ES2158601T3 (es) | 2001-09-01 |
TR199900973T2 (xx) | 1999-07-21 |
GR3035947T3 (en) | 2001-08-31 |
WO1998020053A1 (de) | 1998-05-14 |
DE19645430A1 (de) | 1998-05-07 |
DE59703618D1 (de) | 2001-06-28 |
US6133209A (en) | 2000-10-17 |
KR20000053025A (ko) | 2000-08-25 |
HUP9904283A3 (en) | 2000-05-29 |
DK0935620T3 (da) | 2001-08-06 |
JP2001503464A (ja) | 2001-03-13 |
AU7001898A (en) | 1998-05-29 |
AU747797B2 (en) | 2002-05-23 |
ATE201420T1 (de) | 2001-06-15 |
HUP9904283A2 (hu) | 2000-04-28 |
PT935620E (pt) | 2001-09-28 |
EP0935620B1 (de) | 2001-05-23 |
IL129532A (en) | 2003-09-17 |
IL129532A0 (en) | 2000-02-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ153399A3 (cs) | Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty | |
AU739476B2 (en) | Preparation of polyalkeneamines | |
US4859210A (en) | Motor fuel or lubricant composition containing polybutyl or polyisobutyl derivatives | |
KR100294811B1 (ko) | 폴리-1-n-알케닐아민,및이것을함유하는모터연료및윤활조성물 | |
US4832702A (en) | Polybutyl-and polyisobutylamines, their preparation, and fuel compositions containing these | |
US5880219A (en) | Polymers having terminal hydroxyl, aldehyde, or alkylamino substituents and derivatives thereof | |
RU2337116C2 (ru) | Полиалкенаминовая композиция, предназначенная в качестве присадки для топлива или смазочного материала, способ ее получения, состав топлива, состав смазочного материала и набор присадок, содержащий композицию, и применение композиции в качестве присадки для топливных составов или составов смазочных материалов | |
US5777041A (en) | Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof | |
KR100649460B1 (ko) | 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물 | |
US6909018B1 (en) | Preparation of polyalkeneamines | |
JPH0859738A (ja) | ポリオレフィンとビニルエステルとの反応生成物、該生成物の製造方法および該生成物を含有する燃料または潤滑油組成物 | |
KR20020010600A (ko) | 폴리알켄 알코올 폴리에테르아민 및 연료 및 윤활제에서의이의 용도 | |
MXPA99004112A (en) | Polyolefins and their functionalized derivatives | |
US5876467A (en) | Use of carboxylic esters as fuel additives or lubricant additives and their preparation | |
JP2000505121A (ja) | 燃料及び潤滑剤添加剤 | |
MXPA01000022A (en) | Fuel compositions containing propoxilate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |