CZ329198A3

CZ329198A3 - Fungicidní směs a způsob potírání škodlivých hub

Info

Publication number: CZ329198A3
Application number: CZ983291A
Authority: CZ
Inventors: Bernd Müller; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Reinhold Saur; Klaus Schelberger; Joachim Leyendecker
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 1999-04-14
Also published as: JP4127853B2; PL187929B1; EP0900021B1; US6245792B1; AU2768397A; HUP9903657A3; NZ332076A; HUP9903657A2; EA001106B1; PL329521A1; HU227961B1; DE59707564D1; EA199800901A1; KR20000065015A; MX206103B; EP0900021A1; AU732260B2; UA54425C2; SK282834B6; IL126231A0

Description

Fungícidní směs a způsob potírání škodlivých hub

Oblast techniky

Vynález se týká fungícidní směsi a způsobu potírání škodlivých hub.

Dosavadní stav techniky

Sloučeniny vzorce I, jejich výroba a jejich působení proti škodlivým houbám jsou z literatury známé. Jsou popsány ve WO-A 96/01,256 a WO-A96/01,258.

Sloučeniny vzorce II jsou v literatuře popsány jako fungicidy a insekticidy, viz. přihláška vynálezu DE-19 528 651.0.

Rovněž jsou známé sloučeniny se vzorcem lila z EP-A 253 213, se vzorcem IIIb z EP-A 477 631 a sloučenina se vzorcem lile z EP-A 382 375, jejich výroba a jejich použití proti škodlivým houbám.

Z literatury jsou rovněž pro odborníka známé deriváty azolu se vzorcem IV, jejich výroba a jejich použití proti škodlivým houbám:

IV . 1 :	obecné	označení	brorauconazol, Proč	Br. Crop	Prot
	Conf.-	?ests Dis.	5-6, 439 { 1990) ,
IV. 2 :	obecné	označení:	cyproconaz o 1, US-A 4,	664 , 696 ,
IV. 3 :	obecné	označení:	difenoconazol, GB-A 2	,098,607,
IV.4:	obecné	označení :	diniconazol, CAS RN [83657-24-3],
IV. 5 :	obecné	označení:	(návrh): epoxiconazol	, EP-A 196 038,
IV . S :	obecné	označení:	fenbuconazol (návrh),	EP-A 251 775	J
IV. 7 :	obecné	označení:	fluquinconaz o 1, Proč	. Br. Crop	Prot

· · · 0 ··

0 0 · «··· ·

0 0 0 0 0

000 00 0* ··

- 2 Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992),

I V . 8 :	obecné označení : Pests Dis,, 5-3,	flusilazoi, Proč. Br. Crop Prot. 413 (1984),	Conf.-
IV.9:	obecné označení:	hexaconazol, CAS RN [79983-71-4],
IV.10:	obecné označení:	metconazol, Proč. Br. Crop Prot.	Conf.-
	Pests Dis. , 5-4 ,	419 (1992),
IV . 11;	obecné označení :	prochloraz, US-A 3,991,071,
IV.12:	obecné označení :	propiconazol, GB-A 1,522,657,
IV.13 :	obecné označení:	tebuconazol, US-A 4,723,984,
IV.14 :	obecné označení:	tetraconazol, Proč. Br. Crop	Prot.
	Conf.-Pests Dis.	, 1, 49 (1988),
IV.15 :	obecné označen í :	triflumizol, JP-A 79/119,462,
IV.16 :	obecné označení:	flutriafol, CAS RN [76674-21-0],
IV.17 :	obecné označení :	myclobutani1, CAS RN [88671-89-0]	»

Podstata vynálezu

Z pohledu snížení použitého množství a zlepšení účinného spektra známých sloučenin spočívá úkol směsí podle vynálezu v tom, že při sníženém celkovém množství nanesených účinných látek mají zlepšenou účinnost proti škodlivým houbám.

S ohledem na to byly nalezeny dále definované směsi, Mimo jiné bylo zjištěno, že lze při současném společném nebo odděleném použití sloučenin vzorce I a II nebo III nebo IV nebo při použiti sloučenin vzorce I a II nebo III nebo IV za sebou potírat škodlivé houby lépe než s jednotlivými sloučeninami.

Předložený vynález se týká fungicldní směsi, která v synergicky účinném množství obsahuje

a) karbamid vzorce I

9 9 9 9 · · ·

- 3 ch₃o

kde T značí CH nebo Ν, n činí 0, 1, 2 a R značí halogen, C1-C4-alkyl nebo C1-C4-halogenalkyl, přičemž, když n je 2, mohou být zbytky R různé, a alespoň jednu sloučeninu ze skupiny b) až d)

b) oximether vzorce II

ve kterých mají substituenty následující význam:

X kyslík nebo amino (NH},

Y CH nebo N

Z kyslík, síra, amino (NH) nebo C1-C4-alkylamino (N-C1-C4-alkyl),

R' Ci-Ce-alkyl, C1 -Cs-halogenalkyl , C3-Ce-alkenyl, C2-Cs halogenalkenyl, C3-Cs-alkinyl, C3-Cs-halogenalkinyl, Ca-Cs-cykloalkyl-methyl, nebo benzyl, které mohou být parciálně nebo zcela halogenizovány a/nebo mohou nést jeden až tři _uz následujících zbytků: kyano, Cí-C4 alkyl, Ct -C4-halogenalkyl , C1 -C4-alkoxy , C1-C4halogenalkoxy a C1-C*-alky 1th1 o, • ··

- 4 • · · *· • · · · · · · • .· * ♦ ·♦ ··

c.l) ester kyseliny oximetherkarboxylové vzorce lila

CH₃

(lila) c=noch₃ co₂ch₃

c.2) amid kyseliny oximetherkarboxylové vzorce Illb

CH₃

(Illb) c=noch₃ ^CH3 CONHCH3

c.3) ester kyseliny raethoxyakrylové vzorce IIIc

CN

(Hic) a/nebo

d) derivát azolu vzorce IV ze skupiny sloučenin vzorců IV.1 až IV.17 ‘

- 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4- brom-2-{ 2,4-dichlorfeny1)tetrahydrof uryl ]-lH-l,2,4^_triazol ( IV . 1}

- 5 * 9 » » ^w

9 9 ·9 • 9 99· · ·

9 9 9 ··

99

2-(4-chlorfenyl)-3-cyklopropyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl} butan-2-ol (IV.2)

OH

(+)-4-chlor-4-[4-methyl-2-{lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)l,3-dioxolan-2-yl]-fenyl-4-chlorfenylether (IV. 3)

( E}-(R,S)-l-(2,4-dichIorfeny1)-4,4-dimethy1-2-(1H-1,2,4 -triazol-l-yl)pent-l-en-3-ol {IV.4)

(Z )-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-2-{4-fluorfenyl)-3(2-ch1 ořfeny1)-oxi ran (IV.5)

4-(4-chlorfenyl)-2-fenyl- 2-(lH.-l,2,4-triazolylmethyl)butyronitryl (IV.6) *

« • Φ

- 6 • » · φ φ φφ • · φφφ· φ • · φ φ φ • Φ φ φφ φφ · ·

- 3-(2,4-dichlorfenyl)-6-fluor-2-{1Η-1,2,4-triazol-l-yl)chinazolin-4ί3Η)-on (IV.7)

- bis(4- fluorfenyl)(methyl)(IH- 1,2,4- triazol-1 -ylmethy1)-si lan (IV.8)

- (R,S)-2- (2,4-dichlorfenyl)- l-(1H-1,2,4-triazol-l-yl) hexan-2-ol(IV,9)

-(lRS,5RS;lRS,5SR)-5-(4-chlorbenzyl)-2,2-dimethyl-l-(lH1,2,4-triazol-l-ylmethyljcyklopentanol (IV.10)

• 4 4 4 · · · « 4 · ·*· · *

4 4 4 ·«

4· ·4 · ··

N-propy1-Ν-[2 -{2,4,6- trichlorfenoxy)ethy1]imidazo1-1karboxam i d (IV.11}

( + )- l-[2-(2,4-dÍchlorfenyl)-4-propyl-l,3-di.oxolan-2-yÍmethyl]-1H-1,2,4-triazol (IV.12}

(R,S)-1- (4-chlorfenyl)- 4,4~dimethyl-3- (1Η-1,2,4-1rχαζοί—1-ylmethyl}—pentan—3—ol (IV. 13)

Cl

HO C(CH₃) %A 'N

N ( + )-2- (2,4-dichlorfenyl)-3- (lH-l,2,4-triazol-yl)-propyl-l,l,2,2-tetrafluorethylether ( IV.14) • * · • · · • * · • Φφ · • Φ·

- 8 * ·φ • φφφ φ • φ • Φ ··

ch₂ocf₂chf₂

- (Ε)-1-[1-[[4-chlorτ2- (trifluormethy1)- fenyl]imino]-2propoxyethyl]-lH-imidazol (IV.15)

^N=\

CH₂O(CH₂)₂CH₃

- {RS)-2,4'-difluor-a-(lH-l,2,4-trizol-l-yl-niethyl)-beňzhydroyl-alkohol (IV.16)

- 2-p-chlorfenyi-2- {1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-hexanenitril (IV,17)

CH₂- (CH₂)₂-CH₃

Kromě toho se vynález týká způsobu potírání škodlivých hub smesemi sloučenin vzorce I, II, II a IV a použití sloučenin vzorce I, II, III a IV k výrobě takovýchto směsí.

• · fe fefefe • fefe *·· ·· • · « · fe · · fe·· ··

- 9 · • · ·· • ·«· » · • · · >« ··

Vzorec I representuje zejména kombinace substituentú odpovídá řádce následující tabulky.

karbamidy, v nichž

Tabulka 1

Číslo	T	Rn
I . 1	N	2-F '
1.2	N	3-F
I .3	N	4-F
I . 4	N	2-C1
I . 5	N	3-C1
I . 6	N	4-C1
1.7	N	2-Br
1.8	N	3-Br
I .9	N	4-Br
I .10	N	2-CH3
I . 11	N	3-CHs
I .12	N	4-CH3
1.13	N	2-CHzCH3
I ,14	N	3-CH2CH3
1.15	N	4-CH2 CH3
I .16	N	2-CH(CH3 )2
1.17	N	3-CH(CH3 )2
1.18	N	4-CH(CH3}2
I .19	N	2-CFa
I .20	N	3-CFa
I . 21	N	4-CFa

- 10 * « • · ·

9 9

9 9 9 9 • · · · • 9 »

9 9

999 ·· • 9·9 • 9 9 9 9

9 9

9 9 9

Číslo	T	Rn
I . 22	Ν	2,4-Fs
I . 23	Ν	2,4-Clz
I . 24	Ν	3,4-Cla
1.25	Ν	2-C1, 4-CH3
I . 26	Ν	3-C1, 4-CH3
1.27	CH	2-F
I . 28	CH	3-F
I . 29	CH	4-F
1.30	CH	2-C1
I . 31	CH	3-C1
I .32	CH	4-Cl
I .33	CH	2-Br
I . 34	CH	3-Br
1.35	CH	4-Br
1.36	CH	2-CH3
I . 37	CH	3-CH3
I . 38	CH	4-CH3 .... ...........
I .39	CH	2-CH2 CH3
I . 40	CH	3-CHzCH3
I . 41	CH	4-CH2CH3
I .42	CH	2-CH ( CH3 )z
I . 43	CH	3-CH(CH3 )z
1.44	CH	4-CH(CH3 )z
1.45	CH	2-CF3

• fc fc • · ·· v fc · • fc fcfc fcfc é»·

Číslo	T	Rn
I .46	CH	3-CFa
1.47	CH	4-CF3
I . 48	CH	2,4-Fs
I . 49	CH	2,4-Clz
I . 50	CH	3,4-Cls
I .51	CH	J 2-C1, 4-CHs
I . 52	CH	3-Cl, 4-CH3

Zvláště přednostní jsou sloučeniny 1.12, 1.23, 1.32 a

1.38.

Obecný vzorec II representuje zejména oximether, v nichž X značí kyslík a Y znamená CH nebo X amino a Y značí N.

Kromě toho jsou přednostní sloučeniny vzorce II, v nichž Z značí kyslík.

Obdobně jsou přednostní sloučeniny vzorce II, v nichž R' značí alkyl nebo benzyl.

Z pohledu na použití v kombinovaných směsích podle vynálezu jsou zejména přednostní sloučeniny vzorce II uvedených v následujících tabulkách:

Tabulka 2

Sloučeniny vzorce IIA, v nichž pro sloučeninu odpovídá ZR' řádku v tabulce B

O

- 12 Sloučeniny vzorce I IB, v odpovídá jedné řádce v tabulce B níž Z R ' pro sloučeninu

Tabulka 3

CHgO

(IIB)

Tabulka B:

číslo	ZR'
II . 1	O-CH2CHzCH3
II . 2	O-CH(CH3)2
II.3	O-CH2CH2CH2CH3
II .4	O-CHÍCH3 )CH2CH3
II . 5	O-CHzCH <CHs)2
II . 6	O“C(CH3 )3
II .7	S-C(CH3)3
II .8	O-CH(CH3 )CH2 CH2CH3
II .9	0-CH2C(CH3 )3
11 .10	O-C(Cl)=CCl2
II .11	O-CH2CH=CH-C1 (trans)
11.12	O-CHsCťCHa )-CH2
11.13	0-CH2-(cyclopropyl)
11.14	O-CHz-Ce H5
11.15	O-CH2-/4-F-C6H4/

- 13 • ta • ta » * « · • tata ·« • ta ta ta · ta · • · ·ta ta ta • ·#* ·· ·· ··

Sloučeniny vzorců I, II a III mohou být předloženy ve vztahu na dvojnou vazbu C = Y-, případně OCH- nebo C = N- v E nebo Z konfiguracích (ve vztahu na funkci karboxylové kyseliny). Podle toho se mohou použít ve směsích podle vynálezu buď jako čistý E~izomer nebo Z-izomer nebo jako E/Z-i zomerová směs. Přednostně se používají E/Z-izomerové směsi nebo Z-izomery, přičemž zvláště přednostní je Z-izomer,

Dvojné vazby C=N oximetherových skupin v postranním řetězci sloučenin vzorce I mohou být jako čisté E-izomery nebo Z-izomery nebo jako E/Z-izomerové směsí. Sloučeniny vzorce I se mohou ve směsích podle vynálezu použít jako izomerové směsi, jakož také jako čisté izomery. Vzhledem k jejich použití se přednostně používají sloučeniny vzorce I, v nichž je koncové oximetherové seskupení postranního řetězce v cis konfiguraci (OCH3 u ZR').

Sloučeniny vzorce I, II, III a IV jsou schopny z důvodu svého zásaditého charakteru tvořit s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo kovovými iony soli nebo adukty.

Příkladem organických kyselin jsou halogenovodíkové kyseliny, jako kyselina fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Jako organické kyseliny přichází do úvahy například kyselina mravenčí, kyselina uhličitá a alkanové kyseliny jako kyselina octová, trichloroctová a glykolová, kyselina kyselina trifluoroctová, propionová kyselina a rovněž thiokyanatá, kyselina mléčná, kyselina kyselina kyselina kyselina skořicová, kyselina oxalová, kyseliny alkylsulfonové (sulfonové jantarová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, • · ·· ··· « · • · · ·· ·· • ·

- 14 · · ·· ·· kyseliny s rozvětvenými alkylovými zbytky nebo s přímým řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku) arylsulfonové kyseliny nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické zbytky jako fenyl a naftyl, které nesou jednu nebo dvě skupiny sulfonové kyseliny), alkylfosfonové kyseliny (fosfonové kyseliny s rozvětvenými alkylovými zbytky 20 atomy uhlíku), arylfosfonové (aromatické zbytky jako fenyl a dva zbytky tvořené kyselinou nebo arylové 2bytky mohou nést p-toluolsufonová kyselina, p-aminosalicylová kyselina, 2-acetonxybenzoová kyselina.

nebo s přímým řetězcem s 1 až nebo aryldifosfonové kyseliny naftyl, které nesou jeden nebo fosforečnou), přičemž alkylové další substituenty, například salicylová kyselina,

2-fenoxybenzoová kyselina,

Jako kovové iony přicházejí do úvahy zejména iony prvků druhé hlavní skupiny, zejména vápník a hořčík, třetí a Čtvrté hlavní skupiny, zejména hliník, cín, a olovo a rovněž první až osmé vedlejší skupiny, zejméma chrom, maiigan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek a jiné. Zvláště přednostní jsou kovové iony prvků vedlejší skupiny čtvrté periody. Kovy mohou přitom být v různých mocenstvích.

Přednostně se při přípravě směsi používají čisté sloučeniny vzorce I, II, III a IV, k nimž se mohou podle potřeby přimísit další látky proti škodlivým houbám nebo jiným škodlivinám, jako insekticidy, nematody, nebo také herbicidní nebo růst regulující látky nebo hnojivá.

Předmětem předloženého vynálezu jsou binární směsi ze sloučenin vzorce I a sloučenin II, III nebo IV, mohou však také použít ternární, případně kvartérní směsi, které obsahují 3, případně 4 komponenty.

Přednostním příkladem směsí tří komponent jsou směsi «I

- 15 φ« · · ze sloučenin vzorce I, III a IV, přičemž jako komponenty vzorce IV jsou přednostně použity sloučeniny vzorce IV.1, IV.4, IV.5 a IV.10, zejména sloučenina vzorce IV,5, to znamená epoxikonazol.

Směsi sloučenin vzorce I a II nebo III nebo IV, případně současné společné nebo oddělené použití sloučenin vzorce I, II, III a IV jsou charakterizovány vynikajícími účinky proti širokému spektru pro rostliny patogenních hub, zejména ze třídy ascomycetu, deuteromycetu, phycomycetu a basidiomycetu. Jsou zčásti systémově účinné a mohou se proto také použít jako listové a půdní fungicidy.

— v..1 á š t.n ij— v v z n a m~_ m a i í __ pro__p o_t í_r á η. í____ m n o ž s t v í __ h u..b - n a různých kulturách rostlin, jako bavlny, rostlin zeleniny, například okurek, bobů a tykve, ječmene, trávy, ovsa, kávy, kukuřice, rostlin ovoce, rýže, žita, sójy, vína, pšenice, ozdobných rostlin, cukrové třtiny a množství semen.

Zejména jsou vhodné k potírání následujících pro rostliny patogenních hub: erysiphe graminis na obilí, erysiphe cichoracearum a sphaerotheca fuliginea na rostlinách tykve, podosphaera leucotricha na jablkách, typu puccinia na obilí, typu rhizoctonia na bavlně, rýži a trávníku, typu ustilago na obilí a cukrové třtině venturia inaequalis na jablkách, typu helminthosporium na obilí, septoria nodorum na pšenici, bortrys cinera na jahodách, zelenině, ozdobných rostlinách a révě, cercospora arachidicola na podzemnici, pseudocercospore 1 la herpotrichoides na pšenicí a ječmenu, pyricularia oryzae na rýži, phytophthoro infestans na bramborách a rajských jablkách, typu pseudoperonospora na rostlinách tykve a chmelu, plasmopara viticola na révě, typu alternaria na zelenině a rovněž typu fusarium a verticillium na ovoci.

Kromě toho jsou použitelné při ochraně materiálu,

•

- 16 ·· například při ochraně dřeva, například proti Paecilomyces variotií.

Sloučeniny vzorce I, Π, III a IV se mohou aplikovat současně společně nebo odděleně nebo za sebou, přičemž posloupnost oddělené aplikace nemá obecně na výsledky potírání vliv.

Sloučeniny vzorce I a II se obvykle používají v hmotnostním poměru (II: I) 100:1 až 0,1:1, přednostně 70:1 až 5:1, zejména 50:1 až 1:1.

- - Sloučeniny v hmotnostním poměru 0,5:1, zejména 3:1 až v z o rt*rfb v y ktbe^TiO ďž i v a j í— (III: I) 10:1 až 0,1:1, přednostně 5:1 až 0,2:1.

Sloučeniny vzorce I a IV se zpravidla používají v hmotnostním poměru (IV:I) 10:1 až 0,1:1, přednostně 10:l*až 0,2:1, zejména 5:1 až 0,2:1.

Používané množství směsí podle vynálezu činí podle druhu požadovaného účinku pro sloučeniny vzorce I 0,005 až 0,5 kg/ha, přednostně 0,01 až 0,3 kg/ha.

Používané množství přitom činí pro sloučeniny vzorce II zpravidla 0,1 až 10 kg/ha, přednostně 0,5 až 5 kg/ha, zejména 1 až 4 kg/ha.

Používané množství sloučenin vzorce III činí zpravidla 0,01 až 1 kg/ha, přednostně 0,05 až 0,5 kg/ha, zejména 0,1 až 0 , 5 kg./ha .

Používané množství sloučenin vzorce IV činí obecně 0,01 až 1 kg/ha, přednostně 0,05 až 1 kg/ha, zejména 0,05 az » · · · 0 • V « · 00 00· 0

0 0 0 · · • 00 00 ·· * 00

0,5 kg/ha.

Při zpracování semen se obecně používá množství směsi

0,001 až 100 g/kg semena, přednostně 0,01 až 50 g/kg, zejména

0,01 až 10 g/kg.

Jestliže jsou potírány škodlivé houby patogenní pro rostliny, provádí se oddělená nebo společná aplikace sloučenin vzorce I a II nebo III nebo IV nebo směsí ze sloučenin vzorce I, II, III a IV postřikováním nebo poprašováním semen, rostlin nebo půdy před nebo po vysetí rostlin nebo před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní kombinované směsi podle vynálezu, případně sloučeniny vzorce I, II a III se mohou připravit například v podobě přímo rozstřikovaných roztoků, prášku a suspenzí nebo v podobě vysokoprocentních vodních, olejových nebo podobných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prachových prostředků nebo stříkacích prostředků a mohou se používat rozstřikováním, mlžením, rozprašováním, rozptylováním nebo zaléváním. Podoba použití je závislá na účelu použití, v každém případě se musí zajistit pokud možno jemné a stejnoměrné rozdělení směsí podle vynálezu.

Látky k aplikaci se vyrobí známým způsobem , například přídavkem rozpouštědel a/nebo nosných látek. Obvykle se také přimísí inertní přídavné, látky jako emulgační prostředky a dispergační prostředky.

Jako povrchově aktivní látky přichází do úvahy amonné soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny 1igninsulfonové, kyseliny fenolsulfonové, kyseliny naftalensuifonové a kyseliny dibntylnaftalensulfonové a rovněž mastných kyselin, • «· k 4 4·

44« · « • 4 4 ·· 44 mastných naftalenu a alkylarylsulfónátů , síranů mastných alkoholů a heptanolů alkoholů, alkylsíranů, rovněž soli a oktadekanolň nebo kondenzační produkty jeho derivátů s formaldehydem, alkylsulfonátů laurylethersíranů, sulfátováných hexanolů, glykoletherů sulfonovaného kondenzační produkty naftalenu, případně naftalensulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylizovaný isooktylfenol, oktylfenol 'nebo nonylfenol, alkylfenol- nebo tributylfenylpolyglykolether, isotridecylalkohol, kondenzáty ethoxylizovaný ricinový olej, nebo polyoxipropylen, alkylarylpolyetheralkoholy, ethylenoxidů mastných alkoholů, polyoxiethylenalkylether laurylalkoholpolyglykoletheracetat, sorbitester, siřičitanových výluhů nebo methylcelulozy.

lignin

Práškový, stříkací a prachový prostředek mohou být vyrobeny mícháním nebo společným mletím sloučenin vzorce I a II nebo III nebo IV nebo mícháním ze sloučenin vzorce I a II, III nebo IV s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované, impregnované nebo homogenní granuláty se obvykle vyrobí granulací látek nebo granulací látek na pevných nosných látkách.

Jako plniva, případně pevné nosné látky slouží například půdní minerály, jako silikagel, křemičité kyseliny, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš jíl, dolomit, křemeiina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické hmoty, rovněž hnojivá, jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty, jako obilná moučka, moučka ze stromové kůry, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózový prášek a jiné pevné nosné látky.

»« * · -.-• · · · · ·· ta · · ·· · · · • · · · · · • ta ·· ·· ·· • ·

- 19 · • * • · · ·· · ··

Uvedené látky obsahují obecně 0,1 až 95 % hmotn., přednostně 0,5 až 90 X hmotn. sloučenin vzorce I, II, III nebo IV, případně směs ze sloučenin vzorce I a II, případně III, případně IV. Účinné látky se přitom používají v čistotě 90 % až 100 X, přednostně 95 % až 100 % (podle NMR- nebo HPLCspektra).

Sloučeniny vzorce I, II, III nebo IV, případně směsi, nebo směsi vhodně doplněné dalšími látkami se používají tím, že se škodlivé houby, jimi napadené rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetří fungicidně účinným množstvím směsi, případně při odděleném působení sloučenin vzorce I, II, III IV. Použití může nastat před nebo po napadení Škodlivými houbami.

Fungicidní pomocí následujících působení pokusů.

sloučenin a směsí lze dokázat

Účinné látky se zpracovávají odděleně nebo samostatně jako 10 %ní emulze ve směsi ze 70 % hmotn. cyklohexanonu, 20' % hmotn. Nekanilu LN (Lutensol AP6, zesilovací prostředek s emulgačním a di spergaČním účinkem na bázi ethoxylizovaných alkylfenolů) a 10 % hmotn. Emulphoru EL (Emulan EL, emulgátor na bázi elthoxylizovaných mastných alkoholů) a podle požadované koncentrace se zředí vodou.

Vyhodnocení nastává stanovením napadené listové plochy v procentech. Tato procentní hodnota se přepočítá na stupeň účinnosti. Očekávaný stupeň účinnosti účinných směsí se zjistí podle Colbyho vzorce (R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)) a porovná se s pozorovanými stupni účinnosti.

Colbyho vzorec:

··· · » »» fcfcfc · · ·· fcfc fcfc fcfcfc· fc • · · fcfcfc • fcfc fcfc fcfc *· • · fc- 20 E=x+y+z-x.y.z/100

E očekávaný stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřených fc · fcfcfc • fcfc fcfc

	kontrolních rostlin, při použití koncentracích a, bac,	směsi z látek A, Ba	C v
X	stupeň účinnosti, vyjádřený v % použití látky A v koncentraci a,	neošetřené kontroly	při
y	stupeň účinnosti, vyjádřený v % použití látky B v koncentraci b,	neošetřené kontroly	při
z	stupeň účinnosti, vyjádřený v % použití látky C v koncentraci c.	neošetřené kontroly	při

Stupeň ff účinnosti se vypočítá podle následujícího vzorce od Abbota:

W=(l-α),100/β a odpovídá napadení houbou u ošetřených rostlin v % a β odpovídá napadení houbou neošetřených (kontrolních) rostlin v %.

Při stupni účinnosti 0 odpovídá napadení ošetřených rostlin napadení neošetřených kontrolních rostlin, při stupni účinnosti 100 nemají ošetřené rostliny žádné napadení.

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 9

Účinnost proti puccínia recondita na pšenici (pšeničná hnědá • Φ · φ φ φ * • φ φ *·Φ Φ· • φ ·· • •Φ φ · • φ φ

V* ·· • ··

- 21 sněť)

Listy pšeničného semenáčku druhu Fruhgold pěstované v květináčích byly poprášeny výtrusy hnědé sněti (Puccinia recondita). Potom byly květináče ponechány 24 hodin v komoře s vyšší vlhkostí vzduchu, 90 až 95 %, při teplotě 20 až 22 °C. Během této doby výtrusy vyklíčí a klíčky vniknou do listové tkáně. Infikované rostliny se následující dny postřikují až do kapkové vlhkosti vodnatým postřikem, pomocí kterého byl aplikován kmenový roztok z 10 % účinné látky, 63 % cyklohexanonu a 27 % emulgačního prostředku. Po usušení nastříkaného povlaku byly pokusné rostliny kultivovány ve skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 65 až 70 % po 7 dní. Potom byl zjištěn rozsah rozvoje sněti na listech.

Vizuálně zjištěné hodnoty pro procentní podíl napadené listové plochy byly přepočítány na stupeň účinnosti jako procento z neošetřených kontrolních rostlin.. Stupeň účinnosti 0 značí stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Stupeň účinnosti 100 % značí nulové napadení. Očekávané stupně účinnosti byly pro kombinace účinných látek zjišťovány podle Colbyho vzorce (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations, Weeds, 15, str. 20 až 22, 1967} a porovnány s pozorovanými stupni účinnosti.

* # • 9 9 9 •9 99 99 • 9 « • 99 99 9

- 22 • 99 9

Tabulka 4

příklad	účinná látka nebo kombinace	koncentrace účinných látek v postřiku v X hmotn.	účinnost v X neošetřené kontroly
IV	neošetrená kontrola	100 X napadení	0
2V	sloučenina č. 1.32 = A	4	10
3V	sloučenina č. 1.38 = B	4	30
4V	sloučenina lila	4	0
5V	sloučenina Illb	4	0

Tabulka 5

příklad	koncentrace látek v postřiku X hmotn.	pozorovaná účinnost	vypočtená účinnost *
6	4A + 4IIIa	50	10
7	4A + 4IIIa	30	10
8	, 4B + 4IIIa	80	30
9	4B + 4IIIb	60	30

* vypočteno podle Colbyho vzorce

Z výsledků zkoušek vyplývá, že pozorovaný stupeň účinnosti je u všech poměrů směsí vyšší, než stupeň účinnosti vypočtený podle Colbyho vzorce.

Příklady 10 až 17

Účinnost proti erysiphe graminis, forma specialis tritici

- 23 fe · fefe · fefe · fe · • · fefefe fefefefe • · * fefefefe fefefe · · • fefe fefefe fefefe • fefe fefe fefefe fefe fefe fe·

Listy pšeničného semenáčku druhu '‘Fruhgolď’ pěstované v květináčích byly postříkány až do kapkové vlhkosti vodným postřikem, který sestával z kmenového roztoku z 10 % účinné látky, 63 % cyklohexanonu a 27 % emulgačního prostředku, a 24 hodin po usušení nastříkaného povlaku byly poprášeny výtrusy erysiphe graminis, forma specialis tritici. Pokusné rostliny byly potom ponechány ve skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 75 až 80 %. Po 7 dnech byl vizuálně jako procento napadení celé listové plochy zjišťován rozsah rozvoje houby.

Vizuálně zjištěné hodnoty pro procentní podíl napadené listové plochy byly přepočítány na stupeň účinnosti jako procento z neošetřených kontrolních rostlin. Stupeň účinnosti 0 značí stejné napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Stupeň účinnosti 100 % značí nulové napadení. Očekávané stupně účinnosti byly pro kombinace účinných látek zjišťovány podle Colbyho vzorce (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations, Weeds, 15, str. 20 až 22, 1967) a porovnány s pozorovanými stupni účinnosti.

Tabulka 6

příklad	účinná látka nebo kombinace	koncentrace účinných látek v postřiku v % hmotn.	účinnost v % neošetřené kontroly
1IV	neošetřená kontrola	76 % napadení	0
12V	A	4	61
13V	B	4	74
14V	sloučenina IIIb	4	34
15V	sloučenina lile	4	34

·· · ·· ♦ · * · · · · • · ♦ · · · • · « · · Β »M »· ··· Β*

9 • ♦·

999 Β ·

Β ·

ΒΒ

Tabulka 7

příklad	koncentrace účinných látek v postřiku % hmotn.	pozorovaná účinnost	vypočtená účinnost *
16	4A + 4IIIb	93	74
17	4B + 4IIIc	93	83

* vypočteno podle Colbyho vzorce

Příklady 18 až 32

Účinnost proti erysiphe graminis, forma specialis tritici

Listy pšeničného semenáčku druhu Friihgold pěstované v květináčích byly postříkány až do kapkové vlhkosti vodným roztokem, který byl tvořen kmenovým roztokem sestávajícím z 10 % účinné látky, 63 % cyklohexanonu a 27 % emulgačního prostředku, a 24 hodin po usušení nastříkaného povlaku byly poprášeny výtrusy erysiphe graminis, forma specialis tritici. Pokusné rostliny byly potom ponechány ve skleníku při teplotách mezi 20 a 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 75 až 80 X. Po 7 dnech byl vizuálně jako procento napadení celé listové plochy zjišťován rozsah rozvoje houby.

Vizuálně zjištěné hodnoty pro procentní podíl napadené listové plochy byly přepočítány na stupeň účinnosti jako procento z neošetřených kontrolních rostlin. Stupeň účinnosti 100 % značí nulové napadení. Očekávané stupně účinnosti byly pro kombinace účinných látek zjišťovány podle Colbyho vzorce • 4 4 « *

4 4 * * • 4 4 ·4 • 4 ·

4 4

4 4 4

4 4 • 44 ·4 « » v »

4 44

444 4 4

4 4

44 (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations, Weeds, 15, str, 20 až 22, 1967) a porovnány s pozorovanými stupni účinnosti.

Tabulka 8

přiklad	účinná látka	koncentrace účinných látek v postřiku v % hmotn.	účinnost v % neošetřené kontroly
18V	neoš etrená kontrola	92 % napadení	0
19V	sloučenina č, 1.32 = A	1,6 0,8	14 14
20V	sloučenina Č. 1.38 = B	1,6 0,8	0 0
21V	IV.5=epoxikonazol	0,8	89
22V	IV.8 = flusilazol	0,8	68
23V	IV.9=hexakonazol	1,6 0,8	46 0
24V	IV.12=propikonazol	O oo	68

Tabulka 9

příklad	koncentrace účinných látek v postřiku % hmotn.	pozorovaná účinnost	vypočtená účinnost *
25	0,8 A + 0,8 IV.5	98	90
26	0,8 A + 0,8 IV.8	95	72
27	1,6 A + 1,6 IV.9	95	53
28	0,8 A + 0,8 IV. 12	56	14
29	0,8 B + 0,8 IV.5	98	89
30	0,8 A + 0,8 IV.8	95	72

·» · • · * · · • · · ··« ··

- 26 * · é ·» * · ···· · • · · · ·« ·· «·» »9

příklad	koncentrace účinných látek v postřiku % hmotn.	pozorovaná účinnost	vypočtená účinnost *
31	0,8 B + 0,8 IV.9	48	0
32	0,8 B + 0,8 IV.12	37	0

* vypočteno podle Colbyho vzorce

JUDr. Petr KALENSKY

SPOLEČNÁ aovókAťní KANCELÁŘ VŠETEČKA ZiLbNÝ ŠVORČÍK KALÉNSKÝ A PARTNEŘI

120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs vyznačující se tím, že obsahuje v synergicky účinném množství

a) karbamid vzorce I ^CH3°Y^N-OCH3 ^N-^NO

Rn kde T značí CH nebo Ν, n činí 0, 1, 2 a R značí halogen, Ci-Cí-alkyl nebo Cí-C4-halogenalkyl, přičemž, když n je 2, mohou být zbytky R různé, a alespoň jednu sloučeninu ze skupiny b) až d)

b) oximether vzorce II (II) ve kterých mají substituenty následující význam:

X kyslík nebo amino (NH),

Y CH nebo N

Z kyslík, síra, amino (NH) nebo Ci-C4-alk ylamino (N-C1-C4-alkyl), * ·

- 28 ·· » ·· ·· · · · • · · ·· ··

R' Ci-Cs-alkyl, Ct-Ce-halogenalkyl, C3-Cs-alkeny1 , C2Ce-halogenalkeny1, C3-Ce-alkiny1, C3-Ce-halogenalkinyl, C3-Ce-cykloalkyl-methyl, nebo benzyl, které jsou případně parciálně nebo zcela halogenizovány a/nebo nesou jeden až tři z následujících zbytků: kyano, C-t-C4-alkyl, C1-C4-halogenalkyl, Ct-C4-alkoxy, Ct-C4-halogenalkoxy a C1-C4-alkylthio,

c.l) ester kyseliny oximetherkarboxylové vzorce lila

CH₃ (Hla) c=noch₃

CO2CH₃

c.2) amid kyseliny oximetherkarboxylové vzorce Illb CH₃ ch₃ (IHb) c=noch₃

CONHCH₃

c.3) ester kyseliny methoxyakrylové vzorce II Ic

CN (Hic) a/nebo d ) derivát IV.1 až azolu vzorce IV je IV. 17

C=CHOCH₃ co₂ch₃ ze skupiny sloučenin vzorců

- 29 ·· · · · « · · · ·

1« ·♦ ·

- l-[ ( 2RS,4RS;2RS,4SR}-4-brom-2-(2,4-dichlorfeny1)tetrahydrofuryl]-1Η-1,2,4-triazol · (IV.1)

- 2-(4-chlorfenyl)-3-cyklopropyl-l -{1H-1,2,4-triazol-lyl ) butan-2-ol (IV,2)

- (+ )- 4-chlor-4-[4-niethyl-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)l,3-dioxolan-2-yl]-fenyl-4-chlorfenylether ( IV.3}

- {E)-(R,S)-l-(2,4-di chlorfenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4 -triazol-l-yl}pent-l-en-3-ol (IV.4)

- (Z)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)-2-(4-fluorfenyl)-3{2-chlorfeny1)-oxi ran (IV.5,

- 4-(4-chlorfenyl)-2-fenyl-2-(lH-l,2₍4-triazolylmethyl)butyronitryl (IV.6}

- 3-{2,4-dichlorfenyl)-6-fluor-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)chinazolin-4(3H)-on (IV.7)

- bis(4— fluorfenyl,(methyl)(IH- 1,2,4- triazol-l-ylmethyl)-silan (IV.8)

- (R,S)-2-{2,4-dichlorfeny1)- 1-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)hexan-2-ol (IV.9).

- (1RS,5RS;1RS,5SR)- 5 -{4-chlorbenzyl)- 2,2-dimethyl-l-(1Hl,2,4-triazol-l-ylmethyl)cyklopentanol (IV.10)

- N-propyl-N-[2-{2,4,6- trichlorfenoxy)ethyl]imidazol-lkarboxamid (IV.11)

- (+)-1-(2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl9 * ft ·« · · 9 • · · • · · 9

- 30 methy1]-1H-l,2,4-triazol (IV.12)

- (R,S)-1- {4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-3- (1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-pentan-3-ol (IV.13 }

- { + ,-2- (2,4-dichlorfeny1)-3-(1 Η-1,2,4-triazo 1-y1)-propyl-l,l,2,2-tetřafluorethylether ( IV.14)

- (E)-1 -[1 -[[4-chlor-2- (trifluormethyl)-fenyl]imino]-2propoxyethyl]-lH-imidazol ( IV.15 )

- (RS)-2,4'-difluor-a-(lH-l,2,4-trizol-l-yl-methyÍ)~benzhydroy1-alkohol (IV.16)

- 2-p-chlorfenyl-2-(1H-1,2,4-triazol-l-ylmethyl)-hexanenitril (IV.17).
2. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje ester kyseliny oximetherkarboxylové vzorce lila.
3. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje amid kyseliny oximetherkarboxylové vzorce Illb.
4. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje ester kyseliny methoxyakrylove vzorce lile.
5. Fungicidní směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden derivát azolu vzorce IV.1, IV.4, IV5 a/nebo IV.10.
6. Způsob potírání škodlivých hub, ’ vyznačující se tím, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí, od nich zbavované rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory • ·

- 31 / ošetří sloučeninou vzorce I a sloučeninou vzorů II, III a/nebo IV.

► * ·♦ «φφφ « φ φ « «· «φ
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se Škodlivé houby, jejich životní prostor nebo od nich zbavované rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory ošetří 0,005 až 0,5 kg/ha sloučeniny vzorce I.