CN102217643A - 一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法，属于农药的技术领域，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑0.1%～40%，吡唑醚菌酯0.1%～40%，消泡剂0.1%～2%，润湿剂0.5%～20%，分散剂0.5%～20%，防冻剂0.1%～4%，增稠剂0.1%～5%，PH值调节剂0.1%～4%，稳定剂0.1%～10%，渗透剂0.1%～5%，余量为去离子水。本发明具有高效、低毒、无污染，对环境、人、畜安全和病菌不易产生抗性的特点。

Description

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法，属于农药的技术领域。

背景技术

农药制剂逐步向安全化、环保化、水基化发展，农药悬浮剂由于具有以下优点①无粉尘危害，对操作者和环境安全；②以水为分散介质，没有由有机溶剂产生的易燃和药害问题；③与可湿性粉剂相比，允许选用不同粒径的原药，以便使制剂的生物效果和物理稳定性达到最佳；④液体悬浮剂在水中扩散良好，可直接制成喷雾液使用；⑤比重大，包装体积小。⑥悬浮剂的分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷，因而药效较可湿性粉剂显著且也比较持久。⑦具有粒子小、活性表面大、渗透力强、配药时无粉尘、成本低、药效高等特点。并兼有可湿性粉剂和乳油的优点，可被水湿润，加水稀释后悬浮性好。农药悬浮剂是以后农药剂型运用中的一种用量较大的剂型。

氟硅唑，化学名称双（4-氟苯基）甲基（1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲基）硅烷，本品属低毒农药。属于内吸性杀菌，抑制甾醇脱甲基化。主要可用于防治子囊菌纲，担子菌纲和半知菌类真菌有效，如苹果黑星菌、白粉病菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜莱上的各种病原菌，花生叶斑病。三唑类杀菌剂，破坏和阻止麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子囊菌、担子菌和半知菌所致病害有效，对卵菌无效，对梨黑星病有特效。防治梨黑星病，在病发初期喷药，每隔7～10d喷1次，连续4～6次，每次用40%乳油有效剂量40～50mg/L(8000～10000倍液)，能有效防治梨黑星病，并有兼治梨赤星病的作用。当病害发生高峰期，喷药间隔可适当缩短。也可用于苹果黑星端正和白粉病，葡萄白粉病，花生叶斑病，谷类白粉病和眼点病，小麦颖枯病，叶锈病和条锈病，大麦叶斑病等。

目前国内登记的氟硅唑制剂主要是单剂乳油、单剂悬浮剂、单剂水乳剂、单剂微乳剂以及与咪鲜胺、噁唑菌酮、多菌灵等的悬浮剂、水乳剂、微乳剂和分散性粒剂，未见与吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂。

吡唑醚菌酯，化学名称：N—2一【1一(4一氯苯)一1H-吡唑- 3-基氧甲基】苯基（N一甲氧基）氨基甲酸甲酯，是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。高效、广谱，具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸性，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理。

目前国内登记的吡唑醚菌酯制剂主要是单剂乳油、与其它农药的复配的分散性粒剂，未见与氟硅唑复配的杀菌剂悬浮剂。

目前上述两种农药的单剂产品在使用过程中已经产生抗药性，药效较以前下降很多，防治成本也明显增加。

发明内容

本发明的目的是克服氟硅唑和吡唑醚菌酯单剂产品的缺陷，提供一种药效好、抗药性小的氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑0.1%～40%，吡唑醚菌酯0.1%～40%，消泡剂0.1%～2%，润湿剂0.5%～20%，分散剂0.5%～20%，防冻剂0.1%～4%，增稠剂0.1%～5%，PH值调节剂0.1%～4%，稳定剂0.1%～10%，渗透剂0.1%～5%，余量为去离子水。

所述氟硅唑的重量百分比的比例为10%～40%，吡唑醚菌酯的重量百分比的比例为10%～40%。

所述消泡剂的重量百分比的比例为0.2%～1.5%，消泡剂为有机硅酮、硅油类、聚醚类、C_10～20饱和脂肪酸类、C_8～10脂肪醇类中的任意一种或多种的混合物，如AntifoamTS、Tegomer V-Si 4042、ZBH-305B、十二碳酸、十六碳酸等。AntifoamTS为上海旭化贸易有限公司的产品。Tegomer V-Si 4042为德国德固塞公司的产品。ZBH-305B为青岛中宝化工有限公司的产品。

所述润湿剂的重量百分比的比例为0.5%～4%，润湿剂为烷基萘磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸盐、脂脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或一种以上，如十二烷基硫酸钠、拉开粉、十二烷基硫酸钡、MorwetEFW、TERWET1004等。MorwetEFW为阿克苏·诺贝尔(AKZO NOBEL)公司的产品。TERWET1004选用上海传信化工有限公司的产品。

所述分散剂的重量百分比的比例为0.5%～4%，分散剂为烷基钠盐、木质素磺酸盐及其衍生物、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯及甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐及其衍生物、甲酚-甲醛和亚硫酸钠缩合物、烷基芳基磺酸盐苯乙基酚聚氧乙烯醚及其衍生物等中的一种或一种以上，如木质磺酸钠、MorwetD-425、MorwetD-110、TERSPENSE2425、TERSPENSE2700等。MorwetD-425、 MorwetD-110为阿克苏·诺贝尔(AKZO NOBEL)公司的产品。

所述防冻剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素、甘油中的任意一种或多种的混合物。

所述增稠剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠、淀粉、果胶、硅酸铝镁中的任意一种或多种的混合物。羧甲基纤维素钠选用河北省大城县新丰纤维素厂生产的产品。

所述PH值调节剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，PH值调节剂为柠檬酸、苹果酸、碳酸氢钠中的任意一种或多种的混合物。

所述稳定剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，稳定剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、磷酸三丁酯、2,5-二甲基-2,4-己二烯中的任意一种或多种的混合物；所述渗透剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，渗透剂为拉开粉、渗透剂LS、十二烷基硫酸钠中的任意一种或多种的混合物。渗透剂LS为苏州联胜化学有限公司的产品。

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

本发明具有生产贮存和使用安全、环境污染小、成本低等优点。

本发明提供一种高效、低毒、无污染，对环境、人、畜安全和病菌不易产生抗性的氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂及其制备方法，该制剂以水代替有机溶剂，借助高剪切分散机和卧式砂磨机的物理分散作用，使氟硅唑和吡唑醚菌酯以2.5微米以下的粒径分散于水中，形成乳白色的悬浮制剂。本工艺制备简单、生产成本低。

本发明的技术指标为：

项  目                           指   标

氟硅唑含量                       0.1％－40％；

吡唑醚菌酯含量                   0.1％－40％；

粒径（98%）                       1-２微米；

悬浮率                              ≥95%；

PH值

热贮稳定性（54±2℃,14天）

氟硅唑分解率                        ≤2％，

吡唑醚菌酯分解率                    ≤1.5％。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不受以下实施例所限定。

实施例1

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑40%，吡唑醚菌酯20%，消泡剂1.5%，润湿剂5%，分散剂5%，防冻剂0.6%，增稠剂5%，PH值调节剂0.3%，稳定剂10%，渗透剂0.35%，余量为去离子水。

其中，消泡剂为AntifoamTS，润湿剂为MorwetEFW，分散剂为MorwetD-425，防冻剂为丙二醇，增稠剂为硅酸铝镁，PH值调节剂为柠檬酸，稳定剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，渗透剂为渗透剂LS。

本发明的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，借助高剪切分散机搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质送入卧式砂磨机进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

实施例2

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑30%，吡唑醚菌酯20%，消泡剂0.1%，润湿剂6%，分散剂5%，防冻剂0.2%，增稠剂5%，PH值调节剂0.2%，稳定剂2.5%，渗透剂0.5%，余量为去离子水。

其中，消泡剂为Tegomer V-Si 4042，润湿剂为MorwetEFW，分散剂为MorwetD-425，防冻剂为丙二醇，增稠剂为黄原胶，PH值调节剂为柠檬酸，稳定剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，渗透剂为拉开粉。

本发明的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，借助高剪切分散机搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质送入卧式砂磨机进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

实施例3

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑20%，吡唑醚菌酯20%，消泡剂0.2%，润湿剂5%，分散剂6%，防冻剂0.3%，增稠剂4%，PH值调节剂0.3%，稳定剂2%，渗透剂0.8%，余量为去离子水。

其中，消泡剂为Tegomer V-Si 4042，润湿剂为MorwetEFW，分散剂为MorwetD-425，防冻剂为丙二醇，增稠剂为黄原胶，PH值调节剂为柠檬酸，稳定剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，渗透剂为拉开粉。

本发明的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，借助高剪切分散机搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质送入卧式砂磨机进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

实施例4

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑10%，吡唑醚菌酯40%，消泡剂2%，润湿剂4%，分散剂4%，防冻剂0.5%，增稠剂2%，PH值调节剂2%，稳定剂0.5%，渗透剂2%，余量为去离子水。

其中，消泡剂为ZBH-305B，润湿剂为十二烷基硫酸钡，分散剂为木质素磺酸钠，防冻剂为甘油，增稠剂为果胶，PH值调节剂为苹果酸，稳定剂为磷酸三丁酯，渗透剂为十二烷基硫酸钠。

本发明的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，借助高剪切分散机搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质送入卧式砂磨机进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

实施例5

一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑40%，吡唑醚菌酯10%，消泡剂1.0%，润湿剂0.5%，分散剂0.5%，防冻剂2%，增稠剂0.5%，PH值调节剂0.5%，稳定剂1.2%，渗透剂5%，余量为去离子水。

其中，消泡剂为ZBH-305B，润湿剂为十二烷基硫酸钡，分散剂为木质素磺酸钠，防冻剂为尿素，增稠剂为果胶，PH值调节剂为碳酸氢钠，稳定剂为磷酸三丁酯，渗透剂为十二烷基硫酸钠。

本发明的制备方法，包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，借助高剪切分散机搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质送入卧式砂磨机进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。

上述实施例仅用于解释说明本发明的发明构思，而非对本发明权利保护的限定，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于由以下重量百分比的组分配制而成：在氟硅唑的含量为95%、吡唑醚菌酯的含量为98%的情况下，氟硅唑0.1%～40%，吡唑醚菌酯0.1%～40%，消泡剂0.1%～2%，润湿剂0.5%～20%，分散剂0.5%～20%，防冻剂0.1%～4%，增稠剂0.1%～5%，PH值调节剂0.1%～4%，稳定剂0.1%～10%，渗透剂0.1%～5%，余量为去离子水。

2.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述氟硅唑的重量百分比的比例为10%～40%，吡唑醚菌酯的重量百分比的比例为10%～40%。

3.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述消泡剂的重量百分比的比例为0.2%～1.5%，消泡剂为有机硅酮、硅油类、聚醚类、C_10～20饱和脂肪酸类、C_8～10脂肪醇类中的任意一种或多种的混合物。

4.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述润湿剂的重量百分比的比例为0.5%～4%，润湿剂为烷基萘磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸盐、脂脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或一种以上。

5.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述分散剂的重量百分比的比例为0.5%～4%，分散剂为烷基钠盐、木质素磺酸盐及其衍生物、萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯及甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐及其衍生物、甲酚-甲醛和亚硫酸钠缩合物、烷基芳基磺酸盐苯乙基酚聚氧乙烯醚及其衍生物等中的一种或一种以上。

6.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述防冻剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素、甘油中的任意一种或多种的混合物。

7.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述增稠剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠、淀粉、果胶、硅酸铝镁中的任意一种或多种的混合物。

8.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述PH值调节剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，PH值调节剂为柠檬酸、苹果酸、碳酸氢钠中的任意一种或多种的混合物。

9.如权利要求1所述一种氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂，其特征在于：所述稳定剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，稳定剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、磷酸三丁酯、2,5-二甲基-2,4-己二烯中的任意一种或多种的混合物；所述渗透剂的重量百分比的比例为0.5%～2%，渗透剂为拉开粉、渗透剂LS、十二烷基硫酸钠中的任意一种或多种的混合物。

10.一种如权利要求1所述氟硅唑和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂悬浮剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）先将润湿剂、分散剂、ｐＨ值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中，搅拌均匀；

2）再在步骤1）所得的物质中加入氟硅唑和吡唑醚菌酯，继续搅拌均匀；

3）将步骤2）所得的物质进行砂磨，使氟硅唑和吡唑醚菌酯的粒径达到2.5微米以下；

4）加入增稠剂，搅拌均匀即成。