SK282834B6

SK282834B6 - Fungicídne zmesi a spôsob ničenia škodlivých húb

Info

Publication number: SK282834B6
Application number: SK1442-98A
Authority: SK
Inventors: Bernd Mller; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Reinhold Saur; Klaus Schelberger; Joachim Leyendecker
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 2002-12-03
Also published as: EA001106B1; PL329521A1; PL187929B1; JP2000509061A; EP0900021A1; MX206103B; CN100401891C; EP0900021B1; MX9808678A; NZ332076A; AR006859A1; AU2768397A; KR20000065015A; HU227961B1; IL126231A; US6245792B1; BR9708873B1; IL126231A0; US6180638B1; KR100432454B1

Abstract

Fungicídna zmes obsahujúca a) karbamát vzorca (I), v ktorom T znamená CH alebo N, n znamená 0, 1 alebo 2 a R predstavuje halogén, C1-C4-alkyl alebo C1-C4-halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byť rozdielne, ak n znamená 2, a najmenej jednu zlúčeninu zo skupiny zahŕňajúcej zlúčeninu b) až d); b) oximéter vzorca (II), v ktorom X znamená kyslík alebo amino (NH); Y predstavuje CH alebo N; Z znamená kyslík, síru, amino (NH) alebo C1-C4-alkylamino(N-C1-C4-alkyl); R' predstavuje C1-C6-alkyl, C1-C6-halogénalkyl, C3-C6-alkenyl, C2-C6-halogén-alkenyl, C3-C6-alkinyl, C3-C6-halogénalkinyl, C3-C6-cykloalkylmetyl alebo predstavuje benzyl, ktorý môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo k nemu môžu byť pripojené jeden až tri z nasledujúcich zvyškov: kyano, C1-C4-alkyl, C1-C4-halogénalkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C4-halogénalkoxy a C1-C4-alkyltio; c.1) oximéterkarboxylát vzorca (IIIa); c.2) oximéterkarboxamid vzorca (IIIb); c.3) metoxyakrylát vzorca (IIIc); d) azoderivát (IV) v synergicky účinnom množstve.ŕ

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka fungicídnych zmesí. Ďalej sa vynález týka spôsobov ničenia škodlivých húb zmesami zlúčenín I, II, III a IV a použitia zlúčenín I, II, III a IV na prípravu takýchto zmesí.

Doterajší stav techniky

Zlúčeniny vzorca (I), ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám boli opísané v literatúre (WO-A 96/01,256 a WO-A 96/01,258).

Zlúčeniny vzorca (II) sú opísané v literatúre ako fungicídy a insekticídy (nemecká prihláška DE-A 19 528 651.0).

Zlúčeniny Hla (EP-A 253 213), Illb (EP-A 477 631) a zlúčenina Hlc (EP-A 382 375), ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám boli taktiež opísané.

Deriváty azolu IV, ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám sú odborníkom v odbore známe z literatúry:

IV.l všeobecný názov: bromuconazole, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5 až 6, 439 (1990);

IV.2 všeobecný názov: cyproconazole, US-A 4,664,696;

IV.3 všeobecný názov: difenoconazole, GB-A 2,098,607;

IV.4: všeobecný názov: diniconazole, CAS

RN[83657-24-3];

IV.5 všeobecný názov: (navrhnutý) epoxiconazole, EP-A 196 038;

IV.6 všeobecný názov: fenbuconazole (navrhnutý), EP-A 251 775;’

IV.7 všeobecný názov: fluquiconazole, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5 až 3, 411 (1992);

IV.8 všeobecný názov: flusilazole, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1,413 (1984);

IV.9: všeobecný názov: hexaconazole, CAS RN [79983-71-4];

IV. 10: všeobecný názov: metconazole, Proc. Br.

Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5 až 4, 419 (1992);

IV. 11	všeobecný	názov:	prochloraz,	US-A
3,991,071; IV. 12:	všeobecný	názov:	propiconazole,	GB-A
1,522,657; IV. 13;	všeobecný	názov:	tebuconazole,	US-A

4,723,984;

IV. 14: všeobecný názov: tetraconazole, Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1, 49 (1988);

IV.15 všeobecný názov: triflumizole, JP-A 79/119,462;

IV.16 všeobecný názov: flutriafol, CAS RN [76674-21-0];

IV.17 všeobecný názov: myclobutanil, CAS RN [88671-89-0],

v ktorom T znamená CH alebo N, n znamená 0, 1 alebo 2 a R predstavuje halogén, C_rC₄-aIkyl alebo C_rC₄-halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byť rozdielne, ak n znamená 2, a najmenej jednu zlúčeninu zo skupiny zahrnujúcej zlúčeninu b) až d),

b) oximéter vzorca II

o v ktorom

X znamená kyslík alebo amino (NH);

Y predstavuje CH alebo N;

Z znamená kyslík, síru, amino (NH) alebo Ci-C₄-alkylamino (N-Ci-C₄-alkyl);

R’ predstavuje CľQ-alkyl, C|-Q-halogénalkyl, C₃-C₆-alkenyl, C₂-C₆-halogén- alkenyl, C₃-C₆-alkinyl, C₃-C₆-halogénalkinyl, C₃-C₆-cykloalkylmetyl, alebo predstavuje benzyl, ktorý môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo k nemu môžu byť pripojené jeden až tri z nasledujúcich zvyškov: kyano, Q-Qj-alkyl, C|-C₄-halogénalkyl, C!-C₄-alkoxy, C-C₄-halogcnalkoxy a C_rC₄-alkyltio;

c. 1) oximéterkarboxylát vzorca (IHa)

®CH

c.2) oximéterkarboxamid vzorca (Illb)

a/alebo

Podstata vynálezu

Predložený vynález sa týka fungicídnych zmesí, ktoré obsahujú

a) karbamát vzorca (I)

d) azoderivát IV vybraný zo skupiny zlúčenín

IV.l ažIV. 17

- 1 -[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-bróm-2-(2,4-dichlórfenyl)tetrahydrofuryl]-lH-l,2,4-triazol (IV.l),

- (1 RS,5RS; 1 RS,5SR)-5-(4-chlórbenzyl)-2,2-dimetyl-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ylmetyl)cyklopentanol (IV. 10),

(04)iCS

2-(4-chlórfenyl)-3-cyklopropy 1-1 -(1 H-1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol (IV.2), a

I r=l

I

- (+)-4-chlór-4-[4-metyl-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ylmetyl)-l,3-dioxolan-2-yl)fenyl 4-chlórfenyléter (IV.3),

- (E)-(R,S)-l-(2,4-dichlórfenyl)-4,4-dimetyl-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)pent-l -en-3-ol (IV.4), ^ň q HXHCmh (Z)-2-(l H-l ,2,4-triazol-1 -ylmetyl)-2-(4-fluórfenyl)-3 -(2-chlórfenyl)oxirán (IV. 5),

N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlórfenoxy)etyl]imidazol-l-karboxamid (IV. 11),

Cl o

Cl cl (CH;)₂CB₃

- (+)-l-[2-(2,4-dichlorofenyl)-4-propyl-l,3dioxolan-2-yl-metyl]-1 H-1,2,4-triazole (IV. 12),

- (R, S)-1 -(4-chlórfenyl)-4,4-dimetyl-3-( 1 H-1,2,4triazol- l-ylmetyl)pentan-3-ol (IV. 13),

C(CHj)

4-(4-chlórfenyl)-2-fenyl-2-(lH-l,2,4-triazol-ylmetyD-butyronitril (IV.6),

CN

- (+)-2-(2,4-di chlórfenyl)-3 - (1 H-1,2,4triazolyl)propyl 1,1,2,2-tetrafluóretyl éter (IV. 14),

CH₂OCF;CHF₂

3-(2,4-dichlórfenyl)-6-fluór-2-(lH-l,2,4-triazol-1 -yl)chinazolin-4(3H)-ón (IV.7),

bis(4-fluórfenyl)(metyl)( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl-metyl)-silán (IV.8),

(E)-l-[l-[[4-chlór-2(trifluórmetyl)fenyl]imino]-2-propoxyetyl]-1Himidazol (IV. 15),

Cl

I

CH₂O(C8j)íCE₃ (R,S)-2,4’-difluór-a-(lH-1,2,4-triazol-1 ylmetyl)benzhydryl alkohol (IV. 16), “Sa. W (R,S)-2-(2,4-dichlórfenyl)-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1-yl)-hexan-2-ol (IV.9),

OH

2-p-chlórfeny 1-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 ylmetyl)hexanonitril (IV.17)

CN

h-CH₃ v synergicky účinnom množstve.

Ďalej sa vynález týka spôsobov ničenia škodlivých húb zmesami zlúčenín I, II, III a IV a použitia zlúčenín I, II, III a IV na prípravu takýchto zmesí.

Predmetom predloženého vynálezu bolo poskytnúť zmesi, ktoré majú zlepšenú účinnosť proti škodlivým hubám spojenú so znížením celkového množstva použitých účinných zložiek (synergické zmesi) z hľadiska zníženia aplikačných pomerov a zlepšenia spektra účinnosti známych zlúčenín.

V súlade s tým sme zistili, že tento cieľ sa dá dosiahnuť pomocou zmesí podľa vynálezu. Okrem toho sme zistili, že lepšie ničenie škodlivých húb je možné aplikáciou zlúčenín I a II alebo III, alebo IV súčasne spoločne alebo oddelene, alebo následnou aplikáciou zlúčenín I a II alebo III, alebo IV, než ako keď sa použijú jednotlivé zlúčeniny.

Všeobecný vzorec (I) predstavuje predovšetkým karbamáty, v ktorých kombinácia substituentov zodpovedá jednému riadku v nasledujúcej tabuľke:

Tabuľka 1

č.	T	Rn
Í.1	N
I.2	N	3-F
I.3	N	4-F
I.4	N 2-Cl
I.5	N 3-Cl
1.5	N	4-CI
1.7	N	2-Br
1.8	N	3-Br
19	N	4-Br
1.10	N	2-CH₃
1.1'	N	3-CH₃
112	N	4-CHj
1.13	N	2-CH2CH3
1.14	M	3-CHjCH₃
1.15	N	4-CH;CH»
1.16	N	2-CH(CH₃)2
117	N	3-ΟΗΐΟΗ₃)ί
1.18	N	4-CH(CH₃J₃
1.19	N	2-CFj
I.2D	N	3-CFj
1.21	N	4-CFj
1.22	N	2,4-F;
1.23	N	2,4-Cl₂
1.24	N	3,4-Ch
1.25	N	2-Cl, 4-CHj
126	N	3-CI, 4-CH₃
1.27	CH	2-F
Í.28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
1.30	CH	2-C
1.31	CH	3-CI
1.32	CH	4-CI
1.33	CH	2-Θγ

^č-	T	Rn
134	CH	3-Br
1.35	CH	4*
1.36	CH	2-CH,
1.37	CH	3-CH,
1.38	CH	4-CHj
139	CH	2-CH₂CH₃
140	CH	3-CH₃CH₃
1.41	CH	ach₂ch₃
142	CH	2-ch[ch₃;_;
I.43	CH	3-CH(CHj)₂
I.44	CH	4-CH(CH₃]₂
I.45	CH	2-CFj
I.46	CH	3-CF,
1.47	CH	4-CFj
148	CH	2,4-Fí
1.49	CH	2,4-Clj
1.50	CH	3,4-Clj
151	CH	2-Cl, 4-CHj
152	CH	3-CI, 4-CHj

Výhodné sú predovšetkým zlúčeniny 1.12, 1.23,

I. 32 a 1.38.

Všeobecný vzorec (II) znamená predovšetkým oxímétery, v ktorých X znamená kyslík a Y predstavuje CH alebo X znamená amino a Y predstavuje N.

Okrem toho sú výhodnými zlúčeninami zlúčeniny

II, v ktorých Z znamená kyslík.

Rovnako výhodnými zlúčeninami II sú také zlúčeniny, v ktorých R’ predstavuje alkyl alebo benzyl.

Predovšetkým výhodné z hľadiska svojho použitia v synergických zmesiach podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny II, ktoré sú zhrnuté v nasledujúcich tabuľkách:

Tabuľka 2

Zlúčeniny vzorca (IIA), v ktorom ZR’ pre každú zlúčeninu zodpovedá jednému riadku v tabuľke B

c

Tabuľka 3

Zlúčeniny vzorca (I1B), v ktorom ZR’ pre každú zlúčeninu zodpovedá jednému riadku v tabuľke B

c

Tabuľka B

Č.	ZR'
m	O-CHiCHjCH]
112	O-CHfCH,),
11.3	O-CHiCHjCHjCH,
11.4	O-CHtCHjJCHzCHj
115	O-CHjCHfCH-j,
11.6	O-C(CH₃)₃
117	S-C(CH₃)₃
118	O-CHťCHjJCHiCHjCHj
11.9	O-CH_;C(CHj)j
11.10	O-C(CI)=CCÍ2
ll.11	O-CHiCH^CH-Cl í« ans)
11.12	O-CH_!<(CHj)=CH_z
11.13	0-CH_r(cyWopropyl)
11.14	O-CH_rC₆H₅
11.15	O-CHrH-F-CsHJ

Z hľadiska dvojitých väzieb OY alebo C=N. zlúčeniny vzorca (I), (II) a (III) môžu byť v E alebo Z konfigurácii (vzhľadom na funkciu karboxylovej kyseliny). Na základe toho sa môžu použiť v zmesiach podľa vynálezu vždy buď vo forme čistého E alebo Z izoméru, alebo vo forme E/Z izomémcj zmesi. Výhodne sa vždy používa E/Z izoméma zmes alebo E izomér, predovšetkým výhodný je E izomér.

Dvojité väzby C=N oxíméterových skupín v bočnom reťazci zlúčenín I môžu byť vždy vo forme čistého E alebo Z izoméru alebo vo forme E/Z izomérnych zmesí. Zlúčeniny 1 sa môžu použiť v zmesiach podľa vynálezu vo forme izomérnych zmesí a vo forme čistých izomérov. Z hľadiska ich použitia sú predovšetkým výhodné také zlúčeniny I, v ktorých koncová oxíméterová skupina bočného reťazca je v cis konfigurácii (OCH₃ skupina vzhľadom na ZR’).

Vzhľadom na zásaditý charakter, zlúčeniny I, II, III a IV sú schopné tvoriť adukty alebo soli s anorganickými alebo s organickými kyselinami, alebo s kovovými iónmi.

Príkladmi anorganických kyselín sú halogénovodíkové kyseliny, ako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami sú, napríklad, kyselina mravčia, kyselina uhličitá a alkánové kyseliny, ako je kyselina octová, kyselina trifluóroctová, kyselina trichlóroctová a kyselina propiónová, a tiež kyselina glykolová, kyselina tiokyánová, kyselina mliečna, kyselina jantárová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina škoricová, kyselina šťaveľová, alkylsulfónové kyseliny (kyseliny sulfónové, ktoré majú lineárne alebo rozvetvené alkylové zvyšky obsahujúce od 1 do 20 atómov uhlíka), arylsulfónové kyseliny alebo aryldisulfónové kyseliny (aromatické zvyšky, ako je fenyl a naftyl, ku ktorým sú pripojené jedna alebo dve sulfónové skupiny), alkylfosfónové kyseliny (fosfónové kyseliny, ktoré majú lineárne alebo rozvetvené alkylové zvyšky obsahujúce od 1 do 20 atómov uhlíka), arylfosfónové kyseliny alebo aryldifosfónové kyseliny (aromatické zvyšky, ako je fenyl a naftyl, ku ktorým sú pripojené jeden alebo dva zvyšky kyseliny fosforečnej), pričom k alkylovým alebo arylovým zvyškom môžu byť pripojené ďalšie substituenty, napríklad kyselina p-toluénsulfónová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová, kyselina 2-acetoxybenzoová a iné.

Vhodnými kovovými iónmi sú predovšetkým ióny prvkov druhej hlavnej skupiny, predovšetkým vápnik a horčík, a tretej a štvrtej hlavnej skupiny, predovšetkým hliník, cín a olovo, a prvej až ôsmej podskupiny, predovšetkým chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok a iné. Predovšetkým výhodné sú kovové ióny prvkov podskupín štvrtej periódy. Kovy môžu byť pritom v rozličných mocenstvách, ktoré im prináležia.

Pri príprave zmesí sa výhodne používajú čisté účinné zložky I, IIIII a IV, ktoré sa podľa potreby môžu zmiešať spolu s ďalšími účinnými zložkami proti škodlivým hubám alebo iným škodcom ako hmyzu, pavúkovitým alebo nematódom, alebo s herbicídne účinnými zložkami alebo regulátormi rastu, alebo hnojivami.

Predložený vynález sa týka binárnych zmesí zlúčenín I so zlúčeninou II, III alebo IV, ale môžu sa tiež použiť ternárne a kvartéme zmesi, ktoré obsahujú 3 alebo 4 zložky.

Výhodným príkladom trojzložkových zmesí sú zmesi zlúčenín vzorca (I), (III) a (IV), kde zložkou IV sú výhodne zlúčeniny IV.1, IV.4, IV.5 a IV.10, predovšetkým výhodne zlúčenina 1V.5 (epoxiconazole).

Zmesi zlúčenín I a II alebo III alebo IV, alebo súčasné spoločné alebo oddelené použitie zlúčenín I, II, III a IV, sa vyznačuje vynikajúcou účinnosťou proti širokému spektru íytopatogénnych húb, predovšetkým z tried Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Niektoré z nich pôsobia systémovo a môžu sa teda použiť ako listové a pôdne fungicídy.

Sú špecificky vhodné na ničenie veľkého množstva húb v rozličných plodinách, ako je bavlník, druhy zeleniny (napr. rastliny uhoriek, strukovín a tekvicovitých), jačmeň, tráva, ovos, kávovník, kukurica, ovocné stromy, ryža, raž, sója, vinič, pšenica, okrasné rastliny, cukrová repa a celý rad semien.

Sú predovšetkým vhodné na ničenie nasledujúcich fytopatogénnych húb: Erysiphe graminis (múčnatka pravá) na obilninách, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fúliginea na tekvicovitých, Podosphaera leucotricha na jabloniach, druhy Puccinia na obilninách, druhy Rhizoctonia na bavlníku, ryži a trávniku, druhy Ustilago na obilninách a cukrovej repe, Venturia inaequalis (chrastavitosť jabĺk) na jabloniach, druhy Helminthosporium na obilninách, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinerea (plieseň sivá) na jahodách, zelenine, okrasných rastlinách a viniči, Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži, Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčiakoch, druhy Pseudoperonospora na tekvicovitých a chmeli, Plasmopara viticola na viniči hroznorodom, druhy Alternaria na zelenine a ovocných stromoch a druhy Fusarium a Verticillium.

Ďalej sa môžu použiť na ochranu materiálov (napríklad pri ochrane dreva), napríklad proti Paecilomyces variotii.

Zlúčeniny I, II, III a IV sa môžu aplikovať súčasne spoločne alebo oddelene, alebo následne po sebe, v prípade oddeleného použitia, toto v zásade nemá žiaden vplyv na výsledok meraní ničenia.

Zlúčeniny I a II sa bežne používajú v hmotnostnom pomere od 100 : 1 do 0,1 : 1, výhodne 70 : 1 až 5 : 1, predovšetkým 50 : 1 až l: 1 (II: I).

Zlúčeniny 1 a III sa bežne používajú v hmotnostnom pomere od 10 : 1 do 0,1 : 1, výhodne 5 : 1 až 0,5 : 1, predovšetkým 3 : 1 až 0,2 : 1 (III : I).

Zvyčajne sa zlúčeniny I a IV používajú v hmotnostnom pomere od 10 : 1 do 0,1 : 1, výhodne 10 : 1 až 0,2 : 1, predovšetkým 5 : 1 až 0,2 : 1 (IV : I).

Aplikačné dávky zmesí podľa vynálezu sú v prípade zlúčenín I od 0,005 do 0,5 kg/ha, výhodne 0,005 až 0,5 kg/ha, predovšetkým 0,01 až 0,3 kg/ha, v závislosti od povahy požadovaného účinku.

Zodpovedajúco, v prípade zlúčenín II, sú aplikačné dávky zvyčajne od 0,1 do 10 kg/ha, výhodne 0,5 až 5 kg/ha, predovšetkým 1 až 4 kg/ha.

Zodpovedajúco, v prípade zlúčenín III, sú aplikačné dávky zvyčajne od 0,1 do 1 kg/ha, výhodne 0,05 až 0,5 kg/ha, predovšetkým 0,1 až 0,5 kg/ha.

V prípade zlúčenín IV, sú aplikačné dávky vo všeobecnosti od 0,1 do 1 kg/ha, výhodne 0,05 až 1 kg/ha, predovšetkým 0,05 až 0,5 kg/ha.

Pri ošetrovaní osiva sú aplikačné dávky použitej zmesi vo všeobecnosti od 0,001 do 100 g/kg osiva, výhodne 0,01 až 50 g/kg, predovšetkým 0,01 až 10 g/kg.

Ak sa majú ničiť pre rastliny fytopatogénne huby, môže sa účinne použiť oddelená alebo spoločná aplikácia zlúčenín I a II alebo III alebo IV, alebo zmesí zlúčenín I, II, III a IV, a to postrekovaním alebo poprašovaním semien, rastlín alebo pôdy pred vysiatím alebo po vysiatí rastlín, alebo pred vzídením alebo po vzídení rastlín.

Fungicídne synergické zmesi podľa vynálezu, alebo zlúčeniny I, III a III, sa môžu formulovať napríklad vo forme priamo striekateľných roztokov, práškov a suspenzií alebo vo forme vysokokoncentrovaných vodných, olejových alebo iných suspenzii, disperzií, emulzií, olejových disperzií, pásť poprašovacích prostriedkov, rozstrekovacích prostriedkov alebo granulátov, a aplikujú sa postrekovaním, atomizáciou, poprašovaním, rozstrekovaním alebo zalievaním. Forma aplikácie závisí od účelu použitia; v každom prípade by sa mala zabezpečiť jemná a rovnomerná distribúcia zmesi podľa vynálezu.

Formulácie sa pripravia bežne známym spôsobom, napríklad pridaním rozpúšťadiel a/alebo nosičov. Zvyčajne sa do formulácií primiešajú inertné prísady, ako sú emulgačné alebo dispergačné prostriedky.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad lignín-, fenol-, naftalén- a dibutylnatfalénsulfónovej kyseliny, a mastných kyselín, alkyl- a alkylarylsulfonátov, alkylsulfátov, laurylétersulfátov a sulfátov mastných alkoholov, a soli sulfátovaných hexa-, heptaa oktadekanolov alebo glykoléterov mastných alkoholov, kondenzáty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzáty naftalénu alebo naftalénesulfónových kyselín, s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolétery alebo tributylfenylpolyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastného alkoholu/etylénoxidu, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylén, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, sorbitolestery, lignínsulfítové výluhy alebo metylcelulóza.

Práškovité, posypové a poprašovacie prostriedky sa môžu pripraviť zmiešaním alebo spoločným zomletím zlúčenín I a II alebo III alebo IV, alebo zmesi zlúčenín I a II, III alebo IV, s pevným nosičom.

Granuláty (napríklad obaľované granuláty, impregnované granuláty alebo homogénne granuláty) sa bežne pripravia viazaním účinnej zložky alebo účinných zložiek na pevný nosič.

Ako plnidlá alebo pevné nosiče sa používajú naprí klad minerálne hlinky, ako je silikagél, kremelina, kremičité gély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl, dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické materiály a hnojivá, ako je síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močoviny a produkty rastlinného pôvodu, ako je obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza alebo iné pevné nosiče.

Formulácie obsahujú vo všeobecnosti od 0,1 do 95 % hmotnostných, výhodne 0,5 až 90 % hmotnostných, jednej zo zlúčenín I, II, III alebo IV, alebo zmesi zlúčenín I a II alebo II alebo IV. Účinné zložky sa použijú v čistote od 90 % do 100 %, výhodne 95 % až 100 % (podľa NMR alebo HPLC spektier).

Používajú sa zlúčeniny I, II, III alebo IV, alebo zmesi, alebo zodpovedajúce formulácie, pričom sa škodlivé huby alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria fungicídne účinným množstvom zmesi, alebo zlúčenín I, II, III alebo IV, v prípade oddelenej aplikácie. Aplikácia sa môže uskutočniť pred napadnutím alebo po napadnutí škodlivými hubami.

Fungicídny účinok zlúčenín a zmesí sa dá demonštrovať pomocou nasledujúcich pokusov:

Účinné zložky, pripravené oddelene alebo spoločne, sa formulujú ako 10 % emulzia v zmesi so 70 % hmotn. cyklohexanónu, 20 % hmotn. Nekanilu^R LN (Lutensol^R AP6, zosieťovacie činidlo s emulgačným a dispergačným účinkom na báze etoxylovaných alkylfenolov) a 10 % hmotn. Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na báze etoxylovaných mastných alkoholov) a riedia sa vodou na požadovanú koncentráciu.

Vyhodnotenie sa uskutočňuje pomocou percentuálneho stanovenia napadnutých plôch listov. Tieto percentuálne hodnoty sa prepočítajú na stupne účinku. Očakávané stupne účinku zmesi účinných zložiek sa stanovia podľa Colbyho vzorca [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] a porovnajú sa s pozorovaným stupňom účinku.

Colbyho vzorec:

E = x + y + z-xy.z/100

E očakávaný stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití zmesi pozostávajúcej zo zmesi účinných zložiek A, B a C v koncentráciách a, b ac x stupeň účinku vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky A v koncentrácii a y stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky B v koncentrácii b z stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky C v koncentrácii c

Stupeň účinku (W) sa vypočíta podľa Abbotovho vzorca nasledovne:

W = (l -α)Ί00/β ct zodpovedá napadnutiu ošetrených rastlín hubami, vyjadrené v % a β zodpovedá napadnutiu neošetrených (kontrolných) rastlín hubami, vyjadrené v %

Stupeň účinku 0 znamená, že stupeň napadnutia ošetre ných rastlín zodpovedá stupňu napadnutia neošetrených kontrolných rastlín; stupeň účinku 100 znamená, že ošetrené rastliny nie sú infikované.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady 1 až 9

Účinnosť proti Puccinia recondita na pšenici (hrdza na pšenici)

Listy sadeníc pšenice kultivar „Friihgold” v črepníkoch sa poprášili spórami hrdze (Puccinia recondita). Črepníky sa potom umiestnili na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou vzduchu (90 to 95 %) a pri teplote 20 až 22 °C. Počas tohto času spóry vyklíčili a zárodky penetrovali do rastlinných pletív. Nasledujúci deň sa infikované rastliny postriekali do skvapnutia a vodným roztokom zmesi pripravenej zo základného roztoku 10 % hmotn. účinnej zložky, 63 % hmotn. cyklohexanónu a 27 % hmotn. emulgačného činidla. Po vysušení postreku sa testované rastliny nechali rásť v skleníku počas 7 dní pri teplote od 20 do 22 °C a relatívnej vlhkosti vzduchu od 65 do 70 %. Potom sa stanovil rozsah napadnutia listov hrdzou.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa vypočítali v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole. Stupeň účinnosti 100 predstavuje 0 % napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných zložiek sa stanovili podľa Colbyho vzorca (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations”, Wecds, 15, p. 20-22, 1967) a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 4

	Účinná zložka alebo kombinácie	koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
IV	Kontrola (neošetrené)	(stupeň napadnutia 100%)	0
2V	A = Zlúčenina č. 1.32 z Tabuľky 1	4	10
3V	B = Zlúčenina č. 1.38 z tabuľky 1	4	30
4V	Zlúčenina Hla	4	0
5V	Zlúčenina Illb	4	0

Tabuľka 5

Príklad.	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaný stupeň účinnosti	Vypočítaný stupeň účinnosti*'
6	4A + 4IIIa	50	10
7	4A + 4IIIa	30	10
8	4B + 4IIIa	80	30
9	4B + 4IIIb	60	30

*' vypočítané podľa Colbyho

Výsledky testov ukázali, že pri všetkých dávkach zmesi pozorovaný stupeň účinnosti bol vyšší ako stupeň účinnosti vypočítaný podľa Colbyho vzorca.

Príklady 10 až 17

Účinnosť proti múčnatke na pšenici

Listy semenáčikov kultivar „Fruhgold” v črepníkoch sa postriekali do skvapnutia vodným roztokom zmesi pripravenej zo základného roztoku 10 % účinnej zložky, 63 % cyklohexanónu a 27 % emulgačného činidla, a 24 hodín po vysušení postreku sa poprášili spórami múčnatky pšenice (Erysiphe graminis, forma specialis tritici). Testované rastliny sa následne umiestnili do skleníka pri teplote od 20 do 22 °C a relatívnej vlhkosti vzduchu 75 až 80 %. Po 7 dňoch sa rozsah vývoja múčnatky stanovil vizuálne ako stupeň napadnutia v percentách z celkovej plochy listov.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálne napadnutie plôch listov sa prepočítalo na stupne účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0 % napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných zložiek sa stanovili podľa Colbyho vzorca (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations”, Weeds, 15, p. 20-22, 1967) a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 6

	Účinná zložka alebo kombinácie	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
11 V	Kontrola (neošetrená)	(stupeň napadnutia 76%)	0
12 V	A	4	61
13 V	B	4	74
14 V	Zlúčenina Illa	4	34
15 V	Zlúčenina IIIc	4	34

Tabuľka 7

Príklad	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaný stupeň účinnosti	Vypočítaný stupeň účinnosti '
16	4A + 4IIIb	93	74
17	4B + 4IIIc	93	83

*’ vypočítané podľa Colbyho

Výsledky pokusov ukázali, že pri všetkých dávkach zmesí pozorovaný stupeň účinnosti bol vyšší ako stupeň účinnosti vypočítaný podľa Colbyho vzorca.

Príklady 18 až 32

Účinnosť proti múčnatke na pšenici

Listy sadeníc pšenice kultivar „Fruhgold” v črepní koch sa postriekali do zmáčania vodným prípravkom účinnej zložky pripraveným zo základného roztoku z 10 % hmotn. účinnej zložky, 63 % hmotn. cyklohexanónu a 27 % hmotn. emulgačného činidla a, 24 hodín po vysušení postreku, sa poprášili spórami múčnatky pšenice (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Testované rastliny sa následne umiestnili do skleníka pri teplote 20 až 22 °C a relatívnej vlhkosti vzduchu 75 až 80 %. Po 7 dňoch sa vizuálne stanovil rozsah rozvoja múčnatky ako stupeň napadnutia z celkovej plochy listov vyjadrený v percentách.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa vypočítali v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 znamená 0 % napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných zložiek sa stanovili podľa Colbyho vzorca (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations”, Weeds, 15, p. 20-22, 1967) a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinnosti.

Tabuľka 8

Príklad	Účinná zložka	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
18V	Kontrola (neošetrená)	(stupeň napadnutia 92%)	0
19V	Zlúčenina č. 1.32 uvedená v tabuľke 1 = A	1.6 0.8	14 14
20V	Zlúčenina č. 1.38 uvedená v tabuľke 1 = B	1.6 0.8	0 0
21V	IV.5 = epoxiconazole	0.8	89
22V	IV.8 = flusilazole	0.8	68
23V	IV.9 = hexaconazole	1.6 0.8	46 0
24V	IV. 12 = propiconazole	0.8	0

Tabuľka 9

Príklad.	Koncentrácia účinnej zložky v postrekovej zmesi v ppm	Pozorovaný stupeň účinnosti	Vypočítaný stupeň účinnosti*'
25	0.8 A+0.8 IV.5	98	90
26	0.8+0.8 IV.8	95	72
27	1.6 A+1.6IV.9	95	53
28	0.8 A+0.8 IV.12	56	14
29	0.8 B+0.8 IV.5	98	89
30	0.8 B+0.8 IV.8	95	68
31	0.8 B+0.8 IV.9	48	0
32	0.8 B+0.8 IV. 12	37	0

vypočítané podľa Colbyho

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicídna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) karbamát vzorca (I) v ktorom T znamená CH alebo N, n znamená 0, 1 alebo 2 a R predstavuje halogén, C_rC₄-alkyl alebo C_rC₄halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byť rozdielne, ak n znamená 2, a najmenej jednu zlúčeninu zo skupiny zahrnujúcej zlúčeninu b) až d), v ktorom

X znamená kyslík alebo amino (NH);

Y predstavuje CH alebo N;

Z znamená kyslík, síru, amino (NH) alebo CyC_r-alkylamino (N-C_rC₄-alkyl);

R’ predstavuje Cj-Ce-alkyl, Q-Q-halogénalkyl, C₃-C₆alkenyl, C.-C_É-halogén- alkenyl, C₃-G,-alkiny], C₃-C₆halogénalkinyl, C₃-C₆-cykloalkylmetyl, alebo predstavuje benzyl, ktorý môže byť čiastočne alebo úplne halogénovaný a/alebo k nemu môžu byť pripojené jeden až tri z nasledujúcich zvyškov: kyano, C|-C₄-alkyl, C,-C₄halogénalkyl, C|-C₄-alkoxy, C|-C₄-halogénaIkoxy a C_rC₄alkyltio;

c. 1) oximéterkarboxylát vzorca (Hla)

c.2)oximéterkarboxamid vzorca (Illb)

c.3)metoxyakrylát vzorca (IIIc),

H nŕYi A eAA yU (M CXHJH GXH

(lk(

d) azoderivát IV vybraný zo skupiny zlúčenín

IV. 1 až IV. 17

- 1 -[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-bróm-2-(2,4-dichlór8 fenyljtetrahydrofuryl]-1 H-1,2,4-triazol (IV. 1)

- 2-(4-chlórfenyl)-3-cyklopropyl-l-(lH-l ,2,4-triazol-l-y])-butan-2-ol (IV.2)

- (+)-4-chlór-4-[4-metyl-2-( 1 H-12,4-tnazol-1 -y 1 metyl)-l,3--dioxolan-2-yl)fenyl 4-chlórfenyléter (IV.3) (E)-(R,S)-1 -(2,4-dichlórfenyl)-4,4-dimetyl-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)pent-l- en-3-ol (IV.4)

- (Z)-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ylmety l)-2-(4-fluórfenyl)-3-(2-chlórfenyl)oxirán (IV.5)

4-(4-chlórfenyl)-2-fenyl-2-( 1 H-1,2,4-tri azo I yl -metyl)-butyronitril (IV.6) 3-(2,4-dichlórfcnyl)-6-fluór-2-(lH-l,2,4-lriazol-l-yl)chinazolin-4(3H)-ón (IV.7)

- bis(4-iluóríényl)(metyl)(lH-l ,2,4-triazol-1 -yl-metyl)-silán (IV.8)

- (R, S)-2-(2,4-dichlórfenyl)-1 -(1 H-1,2,4-triazoll-yl)-hexan-2-ol (IV.9)

- (lRS,5RS;lRS,5SR)-5-(4-chlórbenzyl)-2,2-dimetyl-1 -(1 H-l ,2,4-triazol-1 -yl-metyl)cyklopentanol (IV. 10)

- N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlórfenoxy)etyl]-imidazol-1 -karboxamid (IV. 11)

- (+)-1 -[2-(2,4-dichlorofenyl)-4-propyl-1,3 -dioxolan-2-yl-metyl]-1 H-1,2,4-triazol (IV. 12) (R,S)-1 -(4-chlórfenyl)-4,4-dimetyl-3-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl-metyl)pentan-3-ol (IV. 13)

- (+)-2-(2,4-dichlórfenyl)-3-( 1 H-1,2,4-tri azol y 1)propyl 1,1,2,2-tetrafluóretyl éter (IV. 14) (E)-l-[l-[[4-chlór-2-(trifluórmetyl)fenyl]imino]-2-propoxyetyl]-1 H-imidazol (IV. 15)

- (R,S)-2,4’-difluór-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmetyl)benzhydrylalkohol (IV. 16)
2-p-chlórfeny 1-2-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -y 1-metyl)hexanonitril (IV. 17) v synergicky účinnom množstve.

2. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu Hla.
3. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu lllb.
4. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu lllc.
5. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje jeden alebo viac derivátov azolu vzorca IV. 1, IV.4, IV.5 a IV. 10.
6. Spôsob ničenia škodlivých húb, vyznačujúci sa tým, že sa škodlivé huby, ich životný priestor, alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria zlúčeninou vzorca (1) podľa nároku 1 a zlúčeninou vzorca (II), (III) a/alebo (IV) podľa nároku 1.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že sa škodlivé huby, ich životný priestor, alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria zlúčeninou vzorca (1) podľa nároku 1, v množstve od 0,005 do 0,5 kg/ha.