HU227961B1

HU227961B1 - Fungicide mixture

Info

Publication number: HU227961B1
Application number: HU9903657A
Authority: HU
Inventors: Hubert Dr Sauter; Bernd Dr Mueller; Joachim Dr Leyendecker; Reinhold Dr Saur; Eberhard Dr Ammermann; Gisela Dr Lorenz; Klaus Dr Schelberger; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 2012-07-30
Also published as: EA001106B1; PL329521A1; PL187929B1; JP2000509061A; EP0900021A1; MX206103B; CN100401891C; EP0900021B1; MX9808678A; NZ332076A; AR006859A1; AU2768397A; KR20000065015A; IL126231A; US6245792B1; BR9708873B1; IL126231A0; US6180638B1; KR100432454B1; CA2252677A1

Description

A találmány olyan fungioid keverékekre vonatkozik, amelyek szinergetíkus hatású mennyiségben, tartalmaznak

a) egy (1) általános képlete ksrfcamáten, mely képletben

T jelentése CH vagy Ν; n jelentése ö, 1 vagy 2 és R jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy .1-4' szénatomos haiogén-alkilcsoport, ahol as n maradékok eltérőek lehetnek, ha n jelentése 2; és legalább egy vegyűletet as alábbi b)~d> csoportban, definiált vegyületek közül;

b) egy (ii) általános képletü oxim-étert, mely képletben

X jelentése oxigénatom vagy aminocsoport (NH);

Y jelentése CH vagy N;

Y jelentése oxigén- vagy kénatom, amino- (NH) vagy 1-4 szénatomos aikil-aminocsoport (N-C-s_-Cg-aikil);

R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos halógén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos halogén -síken il~, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos haiogén-aikinil-·, 3-6 szénatomos cikloalkil-metil- vagy henzi.lesöpört, amely részben vagy teljesen halogénezett lehet és/vagy 1-3 szubsztituenst hordozhat az alábbiak közül; ciano-, 1-4 szénatomos aik.il-, 1-4 szénatomon halogén-alkl!-·, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos haiogén-aikoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport;

e.l) (illa) képletü oxim-étsr-karfoonsav-észtert,

c.2) (lilb) képletü oxim-éter-karbonsavamidot,

c.3) (lile) képletü metox.i-akrilsav~észtert, » ΦΦ ΦΧΑφ Φ«*« *«ΦΦ «Φ Φ φ X » « * * β Φ * Φ X * * Φ Φ * Φ

ΦΦ« «ΦΦΦ φ* Λφφ φ

d) egy, « -(17.1)-(IV. 17') vegyületek köréből kiválasztott (XV) képleté azol .származékot:

1- {(2RS, 4RS; 2RS .. 4SR) -torára-2- (2,4-diklőr-fenil; - tatrahidrofári 1 ] -1H-1,2,4-t.riasol (IV.1}

2- (4-klór-rsn.il) -3-ci.klop-ropil·· 1- (1H-1,2, 4-triazoi-'1II)-toután-2-oi (IV.2) (r) -4-'klór-4- (4 -met.il~2- (1H-1,2,4-triazoi- 1-il-metil) 1.3-díoxolán~2-íl)-fenll-4-klórfenil-éter (IV.3) (E) - {R, S) 1- (2 , 4-öiklőr-fen.il) -4,4-dimetil-2- (1H-1 ,· 2,4triazoi-1-i.I)-p-ent-l-án-3-oi (IV.4} (2} --2-- (1H-1,2,4-triazol-l.-il-metil) --2-- (4-fluor-fenil) 3 - .2 - klór - f ení 1) - oxi r án (IV. 5}

4-(4-klór-feni1}-2-fenil-2-(1H-1/2,4-fcriazolíl-metil)butironitril (IV.6)

- <2,4-diklőr- fen.il) -6-f luor-2- (1H-1 < 2,4- triazoi -1-11) ·· kinazolin-4(3H)-on (IV, 7) tolsz (4~fluor-fen.il) -(metil)~(1H-1,2,4-triazoi -1-il·metil)-szilán (IV,8)

ÍR,S) -2- (2,4~diklőr~£enil)~1~ (1H-1,2,4-tri.azoi-l-il) hexán-2-ol (IV.S) (IRS,5RS;IRS,5SR)- 5-(4-klór-benzii)-2,2-óimétII-1-(1H1,2,4· -t.riazol-1 -II -metil)-ciklopentanoi (IV. 10) to-propil-i)·-[2 (2,4, S-tríklőr-fenoxi)--etil] ~imiáazol-lkarboxamíd (IV. 11) (+ ? — .1 — [2- (2,4-dikIőr--feníl) -4-propil-l, 3-dioxolán-.2-ilmetil3 -1.H--1,2,4 - triazoi ίIV. 12) ·»

ÍR, S) ~1- (4~kh6r-f enil) -4.4-dímetil-3 ·· ( IH-l ,· 2,4-triazol1- il-metil·} -pentán-3-oi (IV. 13) ( +; -2 - (2,4-díkl ér-feti.il) -3- (1H-Í,2,4-triazo.l -il) propi1-1,1,2,2-tetrafluor-etil-éter (IV. 145 (S) ~í- (1- [ [á-klór-2- (trifl.uor-xae.til.) -fen.il ] -iminoj -.2propoxi-etii]-IH-imidazol (IV.15) (RS) -2,4 ' ~di£luor-a- (1H-Í,2-4-triazol) -1-il-metil) benzhidri 1-a.lkohoi (IV. 16)

2- p~klór-fenil~2~(IH-l,2, 4-triazoi)-l-ii-metil)-hexánnitr.il (IV.17).

A találmány tárgyát képezi továbbá a patogén .gombák leküzdésére szolgáló eljárás a találmány szerinti (I) , (II) , (III) és (IV) képletű vegyületek keverékeivel, valamint az ÍI), (II), (III) és (IV) képlett vegyületek felhasználása a fenti keverékek előállítására.

Az (I) általános képleté vegyületek, előállítási eljárásuk és káros gombák elleni hatékonyságok ismert az irodalomból (WO 96/01256 és WO 96/01258 sz. PCT-heli közrebocsátás! íratok)·.

A (ii; általános képletű vegyületeket. az irodalomban mint fungicideket és inszekticideket ismertetik (1.9 528 651.0 sz. német szabadalmi bejelentés).

Hasonlóképpen ismert a (Illa) képletű (S?~A 253 213), (Illb; képletű (EP--A 477 631) és a (lile; képletű vegyület (5P-A 382 375), ezek előállítása és káros gombák elleni hatékonysága.

A (IV) képleté ázolszármazékok, as előállításukra szolgáló eljárások és patogén gomba elleni hatásuk a. szakember számára szintén, jól ismert az irodalomból:

Φ» A ♦ ο #

IV . 2 :

17.3:

ÍV. 4 :

ÍV . 5 :

17.6:

ÍV . 7 x

ÍV. 3 :

777 10 :

ÍV. 1.1 :

ÍV.12:

ί V. X 3 :

ÍV,14:

nemzetközi szabad neve: Srosiaccnazol, Vv. 3z. Czep

Izet. Vont. beste Dis,, 5-n, 43 9 (l&Si);

szabad neve: Cyproconazoí, US-A 4,664,696;

szabad neve: Difenoconszol, GB~A 2,098,607:

szabad neve: DiüleonazoX, GA3 RN [63657-24-3}; szabad neve (javasolt): Bpoxiconazol, EE-A 196 038: szabad neve: Eenbuoonazor (javasolt), EP-A 251 775; szabad neve: Fluquincenazol, Proc. Br. Crop Prot. Ccn£.~ P-ests Dis., ^2* (1932);

szabad neve: Flusiiazol, Proc.. Br, Crop Eret. Conf.~

Beste. Dls. , 413 (Í984);

szabad neve: Hexaconazol, CAS RR (79363-71-41);

szabad neve; Metccnazol, Proc. Br. Crop Prot, Conf.Pests, Din,, 5-4, 419 (1392);

szabad neve;Proshleraz, oS-A 3,331,071;

szabad neve: Propioonazoi, QB-A 1,552,657;

szabad neve: Tebuccnazoi, üS-A 4,-723, 984;

szabad neve: Tetraconazol, Proc. Br. Crop Erőt. Conf.~

Pests. Dia,, 1, 48 (1986);

IV.15: szabad neve: Tri£iumlzol, JP-A 79/113,482;

ÍV. 16: szabad neve: Fiutriafol, CAS Pb (76674-2.1-0 ( ;

ÍV,17; szabad neve: Mycicbutanil, CAS RR (88671-89-0) .

Tekintettel az ismert vegyületek hatásspektrumának javítása ra és a felhasznált mennyiségek csökkentésére, a jelen taráimén feladata, begy a. felhasznált hatóanyagok összmennyiségének esők kentése esetén megnövelt hatékonyságét biztosítsunk a káros gombák ellen (szinergetikuz keverékek? .

<m. m; ver * »

Λ bevezetőben definiálj találmány szerinél· fenerékekkei esz a feladatot sikerült degoidana.. Továbbá est találtuk, hagy az U) és (II) vagy ( I ΐ I ? vagy ílv) képletű vegyü leteknek, egyldenllég, együttesen vagy küiön-külön történő, vagy az (1) es (TI) vagy (112) vagy < IV) vegyül eteknek egymást követő alkalmazásával a káros gombák eredményesebben leküzdhetők, mint az egyes vegyületskkel önmagukban.

Az fi} általános képletű karbamátok közül előnyösek azok, amelyekben a szubsztituenaek kombinációja ez alábbi 1. táblázat egyes sorainak felei meg,

1. táblásat

«* * ««'« « * «« >

1 . 2 3	X	12 4-Ül.
1 .24	X	3, 4 - ü I...
1 .25	X	2-Cl, 4-CH_;
1.2 8	X	3-Cl, 4-CB.
1 . 25	Üli	2-F
1.28	CH	3-F
1.23	CB	4-F
1.22	CH	2~C1
1.31	CH	3-C.l
1 . 52	CH	4-Cl
1.33	CK	2-Bt
1.34	CH	3-Bt
5.35	CH	4-Bt
1.35	CH	2 -CH,
1 . 37	CH	3~CH,
1.33	CH	4 “CH :
	... . Λ	λ><3 .—.. .
l sí		ZC«_zCH ;
	.....
.1 . 4 ö		X “ k.- iT ,;Λ.- Λ Λ <
......................-r-——--......................-----—--
		_i..,_fí .-a,,. 5

		Λ \»· i A ö S .· A Λ J
...........................		...............................................j
1.42	CH	s-CHÍCH,):.-
1.43		X '·... .‘T. i C·.· ti >: ) ;· i
1.44		£ «.£' TÍ (Hl· : j
1.45	Λ· f Ϊ	2-CFX j
	. .	.·, S VSS ί
x . 4 o		a-ÜL < )
..................................................................................................	................................•...A,..».	amamaa.aa.w.^..·...··. ......................
Ι < 4 i	CH	* C λ ' g
S ~		·, λ r:
X . t>	Ul	X _f “ X · ·
		•-χ χ -X <
- · * 5 1		Z. , S ~ j

j íz ·,<3 ;	-SM-Xi	J f ‘ί ““ V.- X -·.:
1.51 j	•-M	2-Cl, 4~CH_;; \|
T tö i		-j ,-2 Λ y 3
	1	~^? ·- j

Különösen előnyösek az I.. 12, I.. 13, 1.32 és .1.38 jelű vegyületek,

A íilí általános képletbe tartozó vegyületek kénül előnyösek azok as oxhn~é terek, amelyekben az X oxigéné temet és Y CH-fc, vagy X aminoesepoTtet es Y X-t jelent.

V *♦ » ♦'·♦·♦ *

X * * ·♦»*

Ez.enklvüi előnyösek azok a üli képletü vngynietek, amelyekbe:·; 2 jelentése oxigénatom.

Hasonlóképpen előnyösek, átok a ¢11} kép le ma vegyületek, melyebben P' jelentés-e alkil- vagy benti lesepert.

Ezen vagyaié beknek a találmány szerinti szinergetikas keverékekben történő felhasználása esetén, különösen az alábbi táblázatokban megadott (II) általános képletü vegyületek az. előnyösek.

2. táblázat <ΠΑ) általános képletü vegyületek, amelyekben ZB/ jelentése a B táblázat egyes sorainak felel meg.

3, táblázat (1IB) általános képletü vegyületek, melyekben ZP^f jelentése a B táblázat egyes sorainak felel meg.

S. táblázat

Nr.	SR·'
11,1	c-ch₂ch₂ck.
11,2	O-CHÍCH-P;;
11,3	o-ch,cr₃ch₂ch_?
j 11 ,é	G-CH (2¾} CtpCH,
11,5	O-CíyCHjCHy,
11.2	O-C(CH_;í)₃
11	S-CÍCvyh
.11.3	O-CH (CHy CH:,CHylH _:
11 .9	O-CHyC (CKE ,
11 . 10	O-C (Cl}-CCi₃
11.11	O-CHyCH^;::;CR-ci (trans)
11 . 12	O~CH₂~C (Crk_;) -CH,.
11.13	O-CH_;-(cyclopropyl)
11.11	C-CH.-C.-H
11.15	C:-CH,y 4-F-C.H.j

a. i -í v-mz

Az fi), (llj és vili) képleté vegyüieteÁ, tekintettel e CP illetve C-C'H vegy Cél katiőskötéare, E- vagy ű-konf:. gurációban (e karbonsav·- funkcióra vonatkoztatva) fordulhatnak elő. Etek szerint eteket a találmány szerinti heve rebekben vagy mint tiszta S™ vagy 2-izomereket vagy Ε/2-izomereiegynk formájában alkalmazhatjuk, SIö.nyösnek találtuk az E/Z-i zomereiegyek vagy a 2izomerek felhasználását, miközben a 2~izomerek különösen előnyesek.

Az (1) általános képletű vegyületek, oldalláncúkban az oximéter-c'soportok C~N kettőskötéseit tekintve, tiszta E- vagy 2-1 somerek., vagy E/Z-izomerelegyek formájában fordulhatnak, elő. Az {1} általános képletű vegyületeket a találmány szerinti keverékekben izomersiegysk valamint tiszta izomerek tormájában is alkalmazhatjuk, Tekintettel az alkalmazásukra, különösen, azok az íl) általános képletű vegyületek az előnyösek, amelyekben az oldal lánc végállású exim-éter-csoportja oisz-konfiguráoiójú íOCHi csoport a 2R^f-höz képesti,

Az fi), (XX)·, (lll) és (ÍVJ képletű vegyületek - bázikus karakterük miatt - szervetlen és szerves savakkal vagy fémionokkal képesek sokat vagy addaktokat képezni.

ilyen szervetlen savak például a hidrogén-haiogenidek, igy a hidrogén-fluorid, hidrogén-klorid, hidrogén-bromid vagy a hídrogén- iodid, a kénsav, foszforsav és salétromsav.

Szerves savként például a hangyasav, szénsav és az alkánsavak, igy az eoetsav, trifluor-scstsav, triklór-eeetsav és propionssv, valamint a glikolsav, tiooiánsav, tejsav, borostyánkősav, citromsav, fcenzoesav, fahéjsav, oxáisav, aikilszuifon*** Φ ***.« * Λ « *·♦.

savak (szuii onsavak, melyek -:ó. ki 1 részükben l~lv egyenes vs^gy el~ égesd szénlácor. hordoznék), er i iszui í ons-ava k vagy -disznifonsavak (aromás maradékkal, mink a feni i~ éo naítilcsoport, amelyek egy vagy két szülfonssvcsoportót hordoznak), alkilfcszfoasavak {foszfonsavak, melyek egyenes vagy -elágazó, 1-20 szénatoaos. alkiiláncot hordoznak),. arilroszfon-savak vagy ~di~ foszronsavak (aromás maradókok mink a fenil- vagy naftilcsoport, melyek egy vagy köt £oszforsavmaradékot hordoznak) , miközben az. alkil- illetve ári i~csoportok további -szubsztituenseket tartalmazhatnak, például a p-toiuoiszulfonsav, szaliollsav, p-omínoszalicilsav, z-fenoxi-benzoesav, 2~aeetoxi-benzoesav, stb., jöhetnek szóba·

Fémionokként különösen a második főcsoportba tartozó elemek ionjai, előnyösen a kalcium- ős magnézium-ionok, a harmadik és negyedik főcsoport elemeinek, így az alumínium., cink és ólom ionjai, valamint as elsőtől a nyolcadik mellékesöpört elemeinek, különösön a króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz és hasonlók ionjai vehetők tekintetbe. Különösen előnyösek a negyedik periódus mellékcsoportjar elemeinek fémionjai. A fémek különböző, a náluk lehetséges értékeiken fordulhatnak elő.

A találmány szerinti keverékek előállításakor előnyösen úgy járunk el, hogy a tiszta (1), (II), (III) és (IV· hatóanyagokat elegyítjük, amelyekhez - szükség esetén - még további, káros gombák vagy egyéb kártevők, mint például rovarok, pdkfőiék vagy fonálférgek elleni hatóanyagokat, vagy herbicideket vagy nővekedés szabályozó- hatóanyagokat vagy trágyázószereket is adagolhatunk .

km: . l :<b

A ' la imán y tárgyal tehát, egy (1) általános kap leüt vegyülekbői es agy ί'Π) á 1 ta látta képletű vagy Ή vagy (TV) képletű vegyü;étbe 1 siló bicét keverékek; méginkább olyan temet '-tgy kvaterner keverékek képezik, amelyek 3 illetve 4 komponenst tartalmaznak.

Előnyösek például az fi;, (III) és (XV) képletű vegyúletböi álló háro-mkomporsensű keverékek, amelyekben ÍIV? képíetű komponensként előnyösen a XV-Í, IV,4, XV.5 és XV.10 kepietu vegyületét, különösen előnyösen a IV. 5- képletű Epoxiconazolt alkalmazzuk.

A (1) és fit) vagy (ΙΧΊ) vagy (IV) képlete vegyületeket tartalmazó találmány .szerinti keverékek illetve az (I), (11;, bili) és (IV). képletű vegyületeknek az egyidejű., együttesen vagy kulön-kül-ön történő alkalmazása. kiváló hatást biztosít a növényi patogén gombák széles spektruma, főleg az As-comycetes ( tömi ősgombák), Pe-nteromycet.es·, Phyco-mycetss és Sasidiomy-cetes (b-azidiumos gombák) osztályokba tartozó gombák ellen. A keverékek részben szisztémás hatásúak és ennél főgáza levél- és talajfungicid készítmények hatóanyagaiként egyaránt alkalmazhatók.

Különösen fontos számos kártevő gomba leküzdése a különféle haszonnövényeknél, Így a gyapotnál, zöldségféléknél (pl. uborka, bab és tök-félék;, árpánál, fűnél, zabnál, kávécserjenéi, kukoricánál, gyümölcsféléknél, rizsnél, rozsnál, szójánál, szőlőnél, búzánál, dísznövényeknél, cukornádnál, és számos magnál.

A találmány szerinti keverékek különösen alkalmasak az alábbi növényi patogén gombák leküzdésére:

Eryaxphe graminis (valódi iisztharmat) a gabonán,

Erysrphe cichoracearum és Spbaaruthuca fnllgonea a tok-féléken, ?odosphaera iencotricha a: almán.,

Pucclnia-fn jók a gabonán,

Rhizoctcnia-fajók a gyapoton, rissen és a pázsiton, üst ilago-f aj ok a gabonán, és cukornádon,

Ven túrié inaequsiis (varasodén) az almán,

Helminthosporíum-fajok a gabonán,

Septoria nodorum a búzán,

Sotrytis cinera (acéiszűrke) a földiepren, zöldségeken, disznóvéx'xye'ken és a szőlővenyigén,

Ceroospora araehidicoia a földimogyorón,

Fseudosercosporsila herpotríchoides a búzán és az árpán,

Pyrioularia oryzae a rizsen,

Phytophthora infestens a burgonyán ás a paradicsomon,

Pseuáoperonospora~£ajók a sokfélékén és a komlón,

Elasmopara vitícola a szőlőn.

Alté mari a-fajok a zöldségeken és gyümölcsökön, valamint bús aríom~ Ve rtini11iám-fajok.

Ezenkívül a találmány szerinti keverékeket az anyaqvédelemben is (pi. favédelem.) felhasználhat.juk, például Paecilomyces variotii ellen.

Az (1·>, (II), (lil) és CIV) képletü vegyüíeteket. egyidejűleg együttesen vagy külon-külön, vagy egymást követően is kijuttathatjuk, amikoris az elkülönített .alkalmazásnál a sorrendnek általában semmiféle kihatása nincs az eljárás eredményességére.

ff.ff.ff j JXa ff *'**$' ffffff. ff «ffff ' * * * ff • * ff ff >·,.· te il) és (Π) általános képletű vegyületeket ál tálában (1015:1) - (0, 1:1; tömegarányban, előnyösen :70:1) -:5:1) arányban, mám előnyösebben (5 0 : i 3 - (á : 1 } -( X1 : i} aranyban aikaimazznr.

Az (I) és (111} általánsa képletű négyé leteket általában :10:1)-(0,1:1} tömegarányban, előnyösen (5:1)-:0,5:1} arányban, még előnyösebben (3 :13 G, 2 :1} ~ : X X1: X ) arányban alkalmaznak.

Ás (X) és (IV) általános képletű vegyületeket általában (10:1)-(0,1:1} tömegarányban, előnyösen (10:1)-(0,2:11 arányban, még előnyösebben :5:1)-(0,2:1)-(11:1} arányban alkalmazzék.

A találmány szerinti keverékekben az (I) általános képletű vegyület alkalmazási mennyisége - a kívánt hatás rajtájától függően - rendszerint 0, 005-0,5 kg/ha, előnyösen 0,01-0,5 kg/ha, meg előnyösebben 0,01 és 0,5 kg/ha közötti érték.

A (11) általános képlet1 vegyöletek felhasználási mennyisége ennek megfelelően rendszerint 0,1-10 kg/ha, előnyösen 0,5-5 kg/ha, még előnyösebben 1 és 4 kg/ha közötti érték.

Á (Hl) képletű vegyöletek felhasználási mennyisége ennek megfelelően rendszerint 0,01--1 kg/ha, előnyösen 0,05-0,5 kg/ha, még előnyösebben 0,1 és 8,5 kg/ha közötti érték.

A (IV) képletű vegyöletek felhasználási mennyisége ennek megfelelően rendszerint 0,01-1 kg/ha, előnyösen 0,05-1 kg/ha, még előnyösebben 0,05 és 0,5 kg/ha közötti érték.

Vetőmagkezelés esetében a keverék szekásos felhasználási mennyisége 0,001-100 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-50 g/kg, még előnyösebben 0,01 és 10 g/kg közötti érték.

A. f i topat egén gsmbák leküzdése céljából az (1) és (XI) vagy (Ili) vagy (IV) képlete vegyöletek elkülönített vagy együttes ΐί« V :V ZZ al kalmazass, vagy az ily és ΠΠ vagy ίί.Π; vagy u>y kapdetű vegyuietekbő! .álló keverékük a ! ka Ímazaoa törtéxihet a slagok vagy aöványek vagy a talajok fcaparzie tezésável vagy beozoráaóvai a magok vetess előtt vagy után, vagy a növégyuk krkeiese előtt vagy

Vi t A '*'t

A találmány szerinti szinergetik.us fungicid keverékeket illetőleg az (Ϊ) ás ίΠ) Wy (111> vagy (IV) képlett! vegyületeket például közvetlenül permetezhető- oldatok#, porok és szuszpenziok vagy magas %-tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziok, diszperziók, emulziók, óla jdiszperziők, paszták, porozó··· és szórószerek vagy granulátumok formájában szerelhetjük ki, és perastezésssl, ködképzéssel, porozással, kistó tátrai vagy locsolással alkalmazhatjuk. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti keverék lehető legfinomabb és legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.

A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oldószerek és/vagy hordozóanyagok hozzáadásával. A készítményekhez szokott módon inért adalékanyagokat, így emuigeálószerekét vagy diszpergáiószerekst is hozzáadhatunk.

Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalán- és a dibutiinafta! irs-szu ifonsav, valamint a zsírsavak alkálifém-, alkáiifőldfém- ás ammóniumsói; az alkil- és alkii-arii-szuifonátok, az alkii--·, iauril-éter- és zsíralkohoi-szulf átok, valamint a szulfátéit, hexa-, hepta- és oktadeka'nolok sói, a zsiralkohol-gl ikol—éterek, a szuifonált naftalinnak és származékainak fórt·· > / bt termékei, a :ri talinnak illetve

-i maIdahiúdéi képzett kondenzációs a naftálin-szui£onsavaknak fenollel és forma idénídda1 képzett kondenzációs termékei, a po iiexi.-e tílén-okti 1-fenol-éter, az etoxiiezett izookfii-, oktll- vagy nonii-fenől, az aikii-fenrlvagy trlbufil-fenil-poíigiikoi-éter, az aikíi~aril~poiiéter~ai~ koholok, az izotridecil-ai kohol, a zs iraikoholok etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az etoxilezett ríoinusoiaj, a polioxi-etilén- vagy polioxi-propilén-alkil-éterek, a iaurii-alkohoi-poiiglikol-étsr-aeetát, a szorbit-ászter, a lignin-szol£it-szennyiűgok vagy a metil-csliulóz.

A porokat, szóró- és porozószereket az 51) és (II) vagy (111) vagy (IV) képletö vagyuisteknek vagy ezen vegyüietek keverékének egy szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy együttes megőrzésével állíthatjuk elő.

A granulátumokat (pl. bevont, impregnált vagy homogéngranulátumokat í a hatóanyagnak vagy hatóanyagoknak egy szilárd hordozóanyagon történő megkötésével állíthatjuk elő.

Télfőanyagokként Illetve hordozóanyagokként szolgálhatnak például az ásványi termékek, így a sziiikagél, kovasavak, kővágóink, szIlikétek, fcalkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, diatomafőld, kalcium- és magnézium-szulfát, msignézium-oxid, erőit műanyagok, valamint trágyázószerek, mint pl. az aarréníom-szulfát, -foszfát és -nitrát, karbamid. és a növényi termékek, így a gabonaliszt, fakéreg-, fa- és csonthéj őrlemények, ceiínlózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.

A készítmények az (1), (II), (III) vagy (IV) képletü vegyületeket illetve az (I) és (II) vagy (III) vagy (IV) képletü ve~

O:,;o.es χ» φ * * Φ » « φ φ « gyületek keverékét általában 0,1 - ét tömegá, elö.uyonen 0,5-90 tömegé-bán tér talmazták, A hatáEinyagokat erre a célra 90-190%előnyösen 95-100%-os tisztaságban >az NMR- nagy HPLC-soektrum szerint) alkalmazzuk.

Az ί 15 , (Π)» Hír} vagy HU képletű vegyüíeteket Illetve ezeket tartalmazó keverékeket vagy az ezeknek megfelelő készítményeket égy alkalmazzuk, hegy a patogén gombákat, életterüket vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt növényeket, magokat, talajokat, felszíneket, anyagokat vagy térségeket, a fungrcid keverék illetőleg az U), UD, UH) és Ul képletű vegyüietek hatásos mennyiségével kűlön-kúzön kezeljük. Az alkalmazás történhet a gombafertőzést megelőzően vagy ezt követően.

A vegyüietek és keverékek funglcid hatásét a következő kísérletekkel igazoltuk:

A hatóanyagokat kűlön-külön vagy együttesen 10%-os emulzió formájában alkalmaztuk, melyet úgy állítottunk elő, hogy 70 tömeg % clklohexanonböl, 20 tömegé Nekanri® LN-böl (Lutensol© AE6, emulgeáiö- és: diszpergálő hatású, etoxilezett alkil-fenol alapé hálösltöszer} és 10 tömegé Emulphor® SL-ből (Emuianb EL, etoxilezett zsír alkohol alapú smulgeátor) álló keverékbe bev.ittűk a hatóanyagukat, és viszel a kívánt koncentrációra hígítottuk.

A kiértékeléshez meghatároztuk a fertőzött levélfeiület százalékos mennyiségét. Ezeket a százalék-értékeket hatásfokká számítottuk át. A hatóanyagkeverék várható hatásfokát a Colbyképlet alapján ÍCoiby R.S.: beeds lő, 20-22 (1967)] számítottuk ki és összehasonlítottuk a megfigyelt hatásfokokkal, » 9» *

Coiby-képlet:

E ~ x a 7 +z · xyt/löO ahol

S a várható hatásfok, a. kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az- A, B és C hatóanyagot a, b ás c koncentrációban tartalmazó keverék alkalmazásánál;

x hatásfok, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az A hatóanyagot a koncentrációban alkalmazva;

y hatásfok, a kezeletlen, kontrollok százalékában kifejezve,· a B hatóanyagot b koncentrációban alkalmazva;

z hatásfok, a kezeletlen kontrollok százalékában kifejezve, az C .hatóanyagot c koncentrációban alkalmazva.

A hatásfokot (W5 az Abbot-féle képlet alapján számítottuk ki:

M ~ O - oh «100/8 cLtiO X α a kezelt növények gombafertözottségét jelenti %-ban kifejezve é s a kezeletlen (kontroll) növények gombafertőzctfcségét jelenti %-ban kifejezve.

A hatásfokot nullának vettük abban az esetben, ha a kezelt növények fertőzőttsége megegyezett a .kezeletlen kontroll növényekével; és a hatásfokot lQö~nak értékeltük, ha a kezelt növényeken gombafertőzést egyáltalán nem észleltünk.

1~S. példa

Puccinia recondita elleni hatás vizsgálata búzán (barna rozsda)

V. . 777 77 « * *

Cserepekoen magról· neveit Fróhge 1 d^:> fajtájú Puzenovenyek levelei fc baroarozndát: okozó k.;ccin.-a recondita spóráivá;. betzörtűk. Ezután a cserepeket 24 órára egy magos páratertaimü (9.095%) , 20-22 7~os kamrába helyeztük. Esidó alatt a spórák kicsi ráztak ás a csirstömlók behatoltak a levelezövetbe. A megfertőzött. növényeket a következe napon egy vizes permet lével_f amelyet 10% hatóanyagát, S3% cíkiohexanont és 27% emulgeálőszert tartalmazó törzsoldatböl vettünk ki, cseppnedveere bepermeteztünk. A permetiébevonat megszáradása után a kísérleti növényeket üvegházban 20 ér 22 °C közötti hőmérsékleten 05-70% relatív páratartalomnál 7 napon keresztül növekedni hagytuk. Ezt követően meg tudtuk határozni a rozsdagomba kifajiodésének mértékét.

A vizuálisan meghatározott, fertőzött levéifelületek százalékos értékét átszámítottuk hatásfokba a kezeletlen kontrollok %-ára vonatkoztatva. A hatásfok 0, ha a férfcözöttség azonos a kezeletlen kontroliokévai, és a hatásfok IQ0, ha a fertezöttség

0%. A hatóanyagkombinációkra elvárható hatásfokot a Colby-képlet alapján (lásd Üolby S.R.: ”Calculating synergistro and antagonístic responses of herbioi.de combinálions , W'eeds IS, zúzz, í067) számítottuk ki, és összevetettük az észlelt hatásfokokkal .

4. táblázat

	Hatóanyag vagy keverék	Hatóanyagkoneentráoíé a németiében ppm-ben	Hatásfok a kese- : letlen kontroli %-ában
fclü	Kontroli {kezeletlen)	Í10Ö ms fertőzőt t ség·	a
2 v	A - 1.32 jelé L. táblásat szerinti vegy.	•4	10

ö.Z; ':>/ ?m *

	ü - 1. lázat	38 jalű i. zabszerinti v~_:gy ,	1	3b
tv	Illa v	a gyű lat	1	0
6v	II Ib	együiet	4	G

•Μ* táblázat

A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy a megfigyelt hatásfok minden keverék-összetételnél magasabb, mint a Colby-képlet alapján számított hatásfok.

10-17. példa

Búzáitsztharmat elleni hatás vizsgálata

Cserepekben növesztett, Fröhgold” fajtájú bűzacsíranövények leveleit egy vizes permetlével, amelyet 10% hatóanyagot, 63% oiklohexanont és 27% emuIgeál ószart tartalmazó törzseid-tböl vettünk ki, cseppnedvesre- bepermeteztük, és a bevonat megszáradása után 24 órával bűzalisztharmat (Sryslphs graminis forma speciális trttici? spóráival beszórtuk. Ezt követően a kísérleti .növényeket üvegházbsn, 22-24 ^cC-on és '75-80% relatív páratartalomnál növesztettük, 7 nap után mégha távoz tűk a. lisztharmafc ki~ »·».*♦ fejlődésének mértékét vizuálisan az összes levői f e isz in fertőző őrségének %~ában.

A vizuálisan meghatározott, a fertőzött iovélielszfn százalékos arányára vonatkozó érzékeket átszámítottuk hatásfokba a kezeletlen kontrollok %-ára vonatkoztatva. A hatásfok Cg ha a fsrtözöriség azonos a kezeletlen kontrollokévai» és a natástok ISO, ha a fertőzöttség 0%, A hatoanyagkombináziókta elvárható hatásfokot a Coiby-képlet alapján (lásd Colby S.P.: Calculsting synargiatic and antagonistíc responses of herbioíde combinations”, Weeds 15, 50-22, 1927) számítottuk ki, és összevetettük az észlelt hatásfokokkal.

S. táblázat

7, táblázat

tél- \| da	Ható anyagko no enfc~ ráció a pemariéban ppm-ben	Megfigyelt i hatásfok 1	Számitort hatásfok
IS	«Α r ólllb	93 í 5	7 4
1?	ÓA + «ΐϊΐο	93 )	«3

í GoIby-képlet szerint számított ♦ «»« *· φ * ·

A kísérleti eredmények azt mutatják, hegy tár f ok mondén keverék-ösrzetetelben meg<tsabb, -képlet alapján számított hatásfok.

megfigyelt namint a Colby18-32« példa

Bú hbá-ibb bharm a t e 11 en 1 h a tás vl zagála ta

Cserepekben növesztett, Frühgoid fajtájú búzacs 1 ranövények leveleit egy vizes permstiével, amelyet Iö% hatóanyagot, 63% cikiohexanont és 27% emuigeáiőezert tartalmazó törzsoldatból vettünk, ki, oseppnedvesre bepermeteztük, és a. bevonat megszáradása után 24 órával búzalisztharmat (Erysiphe graminis forma speciális tritici) spóráival beszórtuk, Ezt követően a kísérleti növényeket üvegházban, 2.2-24 °C-on és 75-80% relatív páratartalomnál növesztettük, 7 nép után meghatároztak a lísztharmat kifejlődésének mértékét vizuálisan az Összes levél félsz ín .fertőzőt őségének %-áfoan.

A vizuálisan meghatározott, a fertőzött levélfelszín százalékos arányára vonatkozó értékeket átszámítottuk hatásfokba, a kezeletlen kontrollok %-ára vonatkoztatva. A hatásfok 0, ha a fertőzőttség azonos a kezeletlen kontrollokéval, és a hatásfok 100, ha a fertősöttség 0%. A hatóanyagkombinációkra elvárható hatásfokot a Coiby-képlet alapján (lásd Colby S.R.: ”Caiculating synergistic and antagonlstio responres of herfolcid® oomhinations^i! , beeds 1 5, 20-22, 1 51'; számítottak ki, és összevetettük az észlelt hatásfokokkal.

δ. táblásat

9, táblásat

Példa	Ha tó a n y a g ko n cs α t r á c i ó a porrsetléban ppm-be a	Megfigyelt hatásfok	Számítótfc hatásfok*
25	0, 3 A 4- 0,8 IV. 3	58	30
2 5	0, 8 í -¼ 0, 3 IV.8	35	7 2
27	1, 5 A 1 1, 6 IV.9	: - 35	53
28	0,8 A -r 0,8 XV. 12	35	14
23	0,83 -ί- 0, 3 IV. 3	33	8 3
30	0, 8 B 4· 0,8 IV. 8	55	68
31	0,8 2 -} 0,3 ii:	48:	.·> 1.·'
32	0,8 B •4 0,8 IV. 12	3 7	0

; Co Iby- képlet alapj-án számított

m.m *9 * 9 9 *

9 *99 X

X ♦ « Irjt 9 * 9 *99 χ » Λ 9χ» χ

Κ ·Τ Ό

κ Ύ «»χ

X »V«9

XX * * 9

Claims

Szabadalmi Igénypontok .1. Fungicid keverék, amely ssinergetikus hatású mennyiségben tartalmaz

a) egy (I) általános képletü karbamátot, mely képletben

T jelentése CH vagy N; n jelentése 0, 1 vagy 2 és R jelentése haiogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, ahol az R maradékok eltérőek lehetnek, ha n jelentése 2?

és legalább egy vegyületet az alábbi b}-d) csoport vegyületex közül:

b) egy ÍH) általános képletü oxim-éterfc, mely képletben X jelentése oxigénatom vagy aminocsoport (NH);

Y jelentése CH vagy N;

2 jelentése oxigén- vagy kénatom, amino- (NH) vagy 1-4 szénatomos alkil-aminocsoport. (R-Cl-üh-alk.il) ;

R' jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos haioyén-slkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 2-6· szénatomos halogén-alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomot halogén-alklnil-< 3-6 szénatomos cikloalkil -metil- vagy benzilcsoport, amely részben vagy teljesen halogénezett lehet és/vagy 1-3· szubszti-tuenst hordozhat az alábbiak közül; ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkll-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- és 1-4 szénatomos alkil-tío-csoport

0.13 s. 11 la 3 képiétű oxi®-et er-karbonsav c. 2 3 (Ilit) képletű ox irt- é tar- karbont av. c, 3) (lile) képletű ®et oxi-akr11a av~ ész d> egy, a (IV.13 - (IV.17) vegyüietek (IV) képletű az oIszárnaséket: 1-[Í2RS,4RS;2RS , 4SB) ~bróín-2- (2,4-d hidrofori13 -IH- 1., 2,4-triazol (IV. 1 - 2 — (4 - k 16r — f nni.1 3 ~3--cikiopropíi~I~ ( il 3 -but.án-2-ol (IV,2 3 - í 4-3 -4-klór-4~(4 -metil-2- {1H-1,2,4- 1,3-dioxo.lán-2- il]-fenil-4~kiórfen

-éter (IV. 3 3 (Ε) - (R, S3 -1- (2,4-dikIőr-f enil 3 -4,4-dim.eti 1-2- (1Η-1,2,4 triazol-1-il3-pent-l-én-3~ol (IV, 4 3 (Ζ) --2- (1H-1,2, 4-triazol-l-il-ine:tIl} - 2- ;4-t luor-fenil) ~

3- <2-klór-feni1-oxirán (IV, 5 3
4- (4-klór-feni1>-2-fenil-2-(ÍH-1,2,4~triazol11-metii3 bút i ron i trí1 (XV.
5 3

3-(2,4-diklőr-fenil3-δ-fl.uor-2-ί1H-1,2,4-txiarol-1-ii3 kinasolin-4(3H3-on (IV.7} hisz <4-f Inor-fenil) - (laetil}· - (1H-1,2,4-trIazol-l-ílekt113 -sz:iIán (IV, S3 (R, S) -2- (2,4~dikl0r-fen.il 3 -1- (l.K-1,2,4-tr-iazo.l-l-il 3 hexán-2-ol (IV.93 (IBS,5BS;IBS,5SR3-5-(4-klór-fcenzil3-2,2-dímstil-l-(1H1,2,4--triazol-1-•il-metil) -ciklopentanoi (IV. 103

... *

N-propil-N- (2-(2,4,6~tríklór-fenoxi} -etil] -ímidazol-1karboxamid (IV. 1.1) (e)~I~ í2-(2,1-diklór-fenil)-4-propll-1,3 ~dioxolán~2~ilmetálI-lH-1,2,4-triazol (IV.12) (R, 3) — 1— (4-klór-tenii} -4,4~0imefc.il-3- (1H-1,2 , 4-tríazol1- il-m.el.ili -pentán-3-oi (IV. 13) (-f-) -2- (2,4-diklór-fenéi) -3- (1H-1,2,4-triazo.1 - ii) propil-1,1,2,2-tetrafIaor~etil~éter (TV,14) és (Ξ)-1-(1-[[4-klór-2-(trifluor-metil)-fenilj-imino]-2propoxi-etil]-IR-ímidazol (IV. IS) (RS)-2,4 '-díflnor-a-(1H-1,2.-4-tríazol)-1-íl-metil)benzhéör11-alkohol (IV.16)

2- p-klór-f en.il-2- (íb-I,2,4- tr iáról) -1-II-metil) -hexánnitril (IV,17).

2. Az 1. igénypont szerinti fungicid keverék, amely a (Illa) képletű vegyületet tartalmazza,

3. Az 1. igénypont szerinti fungicid keverék, amely a (Illfo) képletű vegyületet tartalmazza.

4. Az 1, igénypont szerinti fungicid keverék, amely a (lile) képletű vegyületet tartalmazza.

ameiv egy vagv

AZ.

igénypont szerinti fungicid keverék, több vegyületet tartalmaz a IV,I, IV. 4, azöiszarmazéfcok közül.
6. Eljárás párosén gombák leküzdésére, azzal jellemezve, hogy a gombákat, életterüket vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt növényeket, magokat, talajokat, felszíneket, anyagokat vagy helyiségeket egy 1, igénypont szerinti (I) általános képletδ vegyűlettel és egy (ii) , fin) és/vagy (IV) képletű vegyűlettel kezeljük.
7. A 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve., hagy a patogén gombákat, életterüket vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt növényeket, magokat, talajokat, felszíneket, anyagokat vagy helyiségeket 0,005-0,5 kg/ha mennyiségben egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyűlettel kezeljük.