CN102265879A

CN102265879A - 含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102265879A
Application number: CN2011101651735A
Authority: CN
Inventors: 李波; 陈军; 王宏年; 谢克虎; 张玉琛
Original assignee: QINGDAO TISUN BIOLOGIC SCIENCE CO Ltd
Current assignee: QINGDAO TISUN BIOLOGIC SCIENCE CO Ltd
Priority date: 2011-06-20
Filing date: 2011-06-20
Publication date: 2011-12-07

Abstract

本发明涉及一种农用杀菌微乳剂及其制备方法，具体地说是含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法。为了克服传统乳油制剂对环境污染大、残留高的缺点，本发明提供一种含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法。其技术方案为：一种含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，含有以下重量百分比的原料：吡唑醚菌酯5～40％、增效剂0～20％、溶剂10～35％、乳化剂8～25％、抗冻剂0～5％、稳定剂2～10％、消泡剂0～2％、pH值调节剂0～5％，其余为水，上述原料总和为100％。本发明的有益效果在于：为农业生产提供一种大幅度降低生产成本，提高药效，安全低毒的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法，同时降低了对环境的污染和危害。

Description

含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌微乳剂及其制备方法，具体地说是含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法。

背景技术

当今世界农药剂型正向固体化、水基化、超微化、无粉尘和控制释放等方向发展，其中水基化是农药剂型发展的主要方向。所谓微乳剂，由液态农药(固体农药事先用溶剂溶解)、表面活性剂、水、稳定剂等组成，属于热力学经时稳定的分散体系。其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂，因而不燃不爆、生产操作、贮运安全、环境污染少，节省大量有机溶剂；农药分散度极高，达微细化程度，农药粒子一般为0.1～0.01微米，外观近似于透明或微透明液；在水中分散性好，对靶体渗透性强、附着力好。微乳剂也属于液态农药剂型非溶剂化剂型，是有发展前途的新剂型，有逐渐取代传统乳油的趋势。

吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，化学名称为，甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。其是近年来新开发的甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂，其作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯杀菌谱广，能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性，并有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。

吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。但乳油制剂对环境污染较大。

发明内容

本发明的目的，是为了克服传统乳油制剂对环境污染大、残留高的缺点，提供一种能大幅度降低生产成本，提高药效，安全低毒的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法。

本发明的技术方案是：一种含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，含有以下重量百分比的原料：吡唑醚菌酯5～40％、增效剂0～20％、溶剂10～35％、乳化剂8～25％、抗冻剂0～5％、稳定剂2～10％、消泡剂0～2％、pH值调节剂0～5％，其余为水，上述原料总和为100％。

所述增效剂为丙环唑或己唑醇，所述丙环唑与吡唑醚菌酯的重量比为：1∶1～5，所述己唑醇与吡唑醚菌酯的重量比为：1∶1～3。

通过室内毒力试验，得出吡唑醚菌酯与丙环唑重量比在1～5∶1或吡唑醚菌酯与己唑醇1～3∶1时共毒系数在150以上，即增效最明显，因此，吡唑醚菌酯与丙环唑或己唑醇复配时，在此比例范围内设计配方。

上述有效成分吡唑醚菌酯、丙环唑和己唑醇均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

除上述有效成分吡唑醚菌酯、丙环唑或己唑醇外，配方中还有溶剂、乳化剂、抗冻剂、稳定剂、消泡剂、pH值调节剂和水。

所述溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷、环己酮、乙腈、乙酸乙酯、正丁醇、异丙醇、正辛醇、十二醇、十四醇、二甲基亚砜、混苯、溶剂油100、溶剂油150或溶剂油200中的一种或多种。

所述乳化剂选自脂肪醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、单烷基苯基聚氧乙烯醚丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种。

所述稳定剂选自磷酸三苯酯、环氧化豆油、环氧氯丙烷、BHT、BHA、柠檬酸、蓖麻油、水杨酸、山梨醇钠、丁基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、己二酸或丁二酸中的一种或多种。

所述消泡剂选自硅油类、硅酮类、天然油脂类、聚醚类、C12～C22的高碳醇或C7～C9醇类中的一种或多种。

所述pH值调节剂选自冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水或三乙醇胺中的一种多种。

所述水选自自来水、蒸馏水或去离子水中的一种或多种。

所述制备方法为，将丙环唑或己唑醇加入到溶剂和稳定剂中与吡唑醚菌酯一起搅拌溶解，待完全溶解后，加入乳化剂、消泡剂、抗冻剂、pH值调节剂和水，搅拌混匀后即为含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂。

本发明的有益效果在于：为农业生产提供一种大幅度降低生产成本，提高药效，安全低毒的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂及其制备方法，同时降低了对环境的污染和危害。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明。实施例中百分比均为重量百分比，下述实施例中，吡唑醚菌酯来自吡唑醚菌酯质量百分含量为95％的吡唑醚菌酯原药。

实施例1：18％吡唑醚菌酯·己唑醇微乳剂

吡唑醚菌酯10％；己唑醇8％；溶剂选用甲苯，用量为18％；乳化剂选用顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，用量分别为6％何8％；抗冻剂选用乙二醇，用量为4％；水选用自来水，余量。

实施例2：25％吡唑醚菌酯·己唑醇微乳剂

吡唑醚菌酯18％；己唑醇7％；溶剂选用甲苯和甲醇，用量分别为12％和15％；乳化剂选用十二烷基苯磺酸钙和壬基酚聚氧乙烯醚，用量分别为7％和8％；抗冻剂选用丙二醇，用量为4％；稳定剂选用磷酸三苯酯，用量为1％；水选用自来水，余量。

实施例3：25％吡唑醚菌酯·丙环唑微乳剂

吡唑醚菌酯15％；丙环唑10％；溶剂选用甲苯和乙腈，用量分别20％和5％；乳化剂选用十二烷基硫酸钠和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，用量分别为6％和9％；抗冻剂选用丙三醇，用量为4％；稳定剂选用环氧氯丙烷，用量为2％；水选用自来水，余量。

实施例4：40％吡唑醚菌酯·丙环唑微乳剂

吡唑醚菌酯30％；丙环唑10％；溶剂选用甲苯、乙酸乙酯和甲醇，用量分别18％、10％和5％；乳化剂选用顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，用量分别为8％和9％；抗冻剂选用乙二醇，用量为4％；稳定剂选用环氧氯丙烷，用量为2％；水选用去离子水，余量。

实施例5：25％吡唑醚菌酯微乳剂

吡唑醚菌酯25％；溶剂选用二甲苯和乙腈，用量分别10％和15％；乳化剂选用十二烷基苯磺酸钙和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，用量分别为7％和8％；抗冻剂选用丙二醇，用量为4％；稳定剂选用环氧氯丙烷，用量为2％；水选用自来水，余量。

实施例6：40％吡唑醚菌酯微乳剂

吡唑醚菌酯40％；溶剂选用环己酮和乙腈，用量分别15％和15％；乳化剂选用十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，用量分别为4％和11％；抗冻剂选用丙三醇，用量为4％；稳定剂选用环氧氯丙烷，用量为2％；水选用去离子水，余量。

上述实施例1～4的制备方法为：将丙环唑或己唑醇加入到溶剂和稳定剂中与吡唑醚菌酯一起搅拌溶解，待完全溶解后，加入乳化剂、消泡剂、抗冻剂、pH值调节剂和水，搅拌混匀后即得产品。

上述实施例5～6的制备方法为：将吡唑醚菌酯加入到溶剂和稳定剂中一起搅拌溶解，待完全溶解后，加入乳化剂、消泡剂、抗冻剂、pH值调节剂和水，搅拌混匀后即得产品。

为更好验证本发明的实施效果，我们针对黄瓜白粉病进行了田间药效试验，试验结果如表1所示。其中，实施例2为25％吡唑醚菌酯·己唑醇微乳剂，实施例3为25％吡唑醚菌酯·丙环唑微乳剂，实施例5为25％吡唑醚菌酯微乳剂，对比例1为25％吡唑醚菌酯乳油。

本次田间试验共实施例2、实施例3、实施例5、对比例1和不使用任何药剂(CK)五个处理，每个处理重复4次，共20个处理小区，第一次施药间隔7天施第二次药，第二次施药后7天调查药效。试验前每小区连续调查10株，记载每株每个叶片的发病程度。

发病程度分级标准如下：

0级：叶片上无病斑； 1级：叶片上有零星病斑；

2级：病斑占叶片面积1/4； 3级：病斑占叶片面积1/4-1/2；

4级：病斑占叶片面积1/2以上。

药效计算公式为：

见表1：

表1针对黄瓜白粉病田间药效验证试验结果(第二次药后7天)

从表1的试验结果可以看出，第二次施药后7天，相同用量下，实施例5的效果显著高于对比例1，表明在同等吡唑醚菌酯含量下，微乳剂剂型的防治效果要优于乳油剂型的防治效果。

同时，通过表1还可以看出，第二次施药后7天，相同用量下，实施例2和实施例3的效果显著高于对比例1和实施例5，说明吡唑醚菌酯与己唑醇或丙环唑复配后增效效果非常显著。

吡唑醚菌酯加工成微乳剂后，有机溶剂用量会大量降低，下面以实施例5(25％吡唑醚菌酯微乳剂)和对比例1(25％吡唑醚菌酯乳油)进行比较，结果见表2：

处理	吡唑醚菌酯	乳化剂	稳定剂	溶剂	防冻剂	水
							实施例5	263(含量95％)	150	20	250	40	277
对比例1	263(含量95％)	100	20	617	-	-

表2制备25％吡唑醚菌酯微乳剂和25％吡唑醚菌酯乳油的吨消耗量(单位：公斤)

由表2可以看出，加工成25％吡唑醚菌酯含量的微乳剂，相比较于加工成同等吡唑醚菌酯含量的乳油，每吨微乳剂可以节约277公斤溶剂，可以避免277公斤溶剂污染环境，同时，用水代替溶剂，降低了制剂的毒性。

Claims

1.一种含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，含有以下重量百分比的原料：吡唑醚菌酯5～40%、增效剂0～20%、溶剂10～35%、乳化剂8～25%、抗冻剂0～5%、稳定剂2～10%、消泡剂0～2%、pH值调节剂0～5%，其余为水，上述原料总和为100%。

2.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述增效剂为丙环唑或己唑醇，所述丙环唑与吡唑醚菌酯的重量比为：1:1～5，所述己唑醇与吡唑醚菌酯的重量比为：1:1～3。

3.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷、环己酮、乙腈、乙酸乙酯、正丁醇、异丙醇、正辛醇、十二醇、十四醇、二甲基亚砜、混苯、溶剂油100、溶剂油150或溶剂油200中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述乳化剂选自脂肪醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、单烷基苯基聚氧乙烯醚丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述稳定剂选自磷酸三苯酯、环氧化豆油、环氧氯丙烷、BHT、BHA、柠檬酸、蓖麻油、水杨酸、山梨醇钠、丁基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、己二酸或丁二酸中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述消泡剂选自硅油类、硅酮类、天然油脂类、聚醚类、C12～C22的高碳醇或C7～C9醇类中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述pH值调节剂选自冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水或三乙醇胺中的一种多种。

9.根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂，其特征在于，所述水选自自来水、蒸馏水或去离子水中的一种或多种。

10.根据权利要求1或2所述的含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂的制备方法，其特征在于，将吡唑醚菌酯和增效剂加入到溶剂和稳定剂中一起搅拌溶解，待完全溶解后，加入乳化剂、消泡剂、抗冻剂、pH值调节剂和水，搅拌混匀后即得含吡唑醚菌酯的杀菌微乳剂。