CN102669112B - 杀菌组合物、杀菌农药及应用 - Google Patents

Abstract

杀菌组合物、杀菌农药及应用。该杀菌组合物由苯醚甲环唑和壬菌铜以重量比例为1:50~50:1、优选比例为1:25~25:1组成。以该组合物与农药中可以接受的辅助成分共同组成的杀菌农药，在用于防治西瓜炭疽病、番茄早疫病、芹菜叶斑病或黄瓜褐斑病方面的病害中，可具有显著的协同增效作用，能有效降低各单剂的施用量，延长持效期，并延缓病害微生物抗药性的产生，具有明显的推广价值。

Description

杀菌组合物、杀菌农药及应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，具体讲是由苯醚甲环唑和壬菌铜组成的杀菌组合物，以及相应的杀菌农药及其在防治农作物病害方面的应用。

背景技术

    西瓜炭疽病在整个生长期内均可发生，但以植株生长中、后期发生最重，造成落叶枯死，果实腐烂。在幼苗发病时，子叶上出现圆形褐色病斑，发展到幼茎基部变为黑褐色，且缢缩，甚至倒折。成株期发病时，在叶片上出现水浸状圆形淡黄色斑点，后变褐色，边缘紫褐色，中间淡褐色，有同心轮纹。病斑扩大相互融合后易引起叶片穿孔干枯。在未成熟的果实上，初期病斑呈现水浸状，淡绿色圆斑，成熟果实上开始为突起病斑，后期扩大为褐色凹陷，并环状排列许多小黑点，潮湿时生出粉红色黏物，多呈畸形或变黑腐烂。

番茄早疫病（Tomato Early Blight）又称为“轮纹病”，是危害番茄的重要病害之一，各地普遍有发生。近年来，一些地区由于推广抗病毒病而不抗早疫病的番茄品种，导致早疫病严重发生。此病原微生物的寄主范围广泛，除危害番茄外，还可危害茄子、辣椒和马铃薯等茄科蔬菜作物。

芹菜叶斑病由真菌半知菌亚门芹菜尾孢菌Cercospora apii Fres.侵染引起。初侵染源主要为种子或残留病株。病菌以附着在种子表面和侵入种皮内的菌丝及残留病株和土壤中菌丝与孢子越冬，在环境条件适宜时，菌丝体产生分生孢子，通过气流传播至寄主植物上，在水滴存在的条件下从寄主表皮直接侵入，引起初次侵染。播种带病种子，出苗后即可染病，并在受害的部位产生新一代分生孢子，借气流风雨传播，进行多次再侵染，周而复始一直延续到秋末，危害逐步加重。

苯醚甲环唑（Difenoconazole）的化学名称1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1,2,4-三唑，结构如式（Ⅰ）所示，是一种三唑类杀菌剂，具有保护、治疗和铲除三重功效，并具良好的作物安全性和非常突出的环境相容性。其作用机理是通过干扰病菌细胞C₁₄－脱甲基化作用，抑制麦角甾醇的生物合成，损坏膜的生理作用导致真菌死亡。相应的农药产品为含苯醚甲环唑10%的悬浮剂（商品名世高），主要用于防治菜豆锈病、辣椒炭疽病、梨树黑星病、苹果斑点落叶病、柑橘疮痂病等病害。由于连年持续的大量使用，很多病害对其已经产生了抗药性，导致其防效不断下降。

壬菌铜属于苯环类有机铜杀菌剂，结构如式（Ⅱ）所示，通过其结构中的二个活性基团杀菌：一个是可作为植物体内高效治疗剂的壬基苯酚基团，另一个是具有既杀真菌又有杀细菌作用的铜离子，通过与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H⁺，K⁺等)交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌，且部分铜离子还可渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合而影响病原菌的活性。由于壬菌铜单剂在田间使用时用量较大，容易产生药害，因此对作物有一定的安全性风险。

       

发明内容

    鉴于此，本发明首先提供了一种能解决上述问题并具有显著协同作用的杀菌组合物，并进一步提供以该杀菌组合物为有效成分的杀菌农药，及其在农作物病害防治方面的应用，以有效提高对病害的防治效果，降低防治成本，并延缓抗药性的产生。

    本发明的杀菌组合物，是由苯醚甲环唑和壬菌铜以重量比例为1:50~50:1组成。所说的苯醚甲环唑和壬菌铜的进一步优选重量比例为1:25~25:1。

以上述的杀菌组合物作为有效活性成分，与农药中可以接受的辅助成分，例如可包括常用的农药助剂、以及如分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等赋形剂，按照目前农药的常规制备方式，即成为可满足不同使用需要或施用环境条件的不同相应农药制剂。其中，优选的农药剂型是悬浮乳剂（SE）。

本发明上述杀菌组合物中苯醚甲环唑和壬菌铜两种成分的作用机制和作用方式不同，实验结果显示，两者复配后，在用于对西瓜炭疽病、番茄早疫病、芹菜叶斑病或黄瓜褐斑病等病害的防治中，可以产生显著的协同增效作用，从而有效降低各单剂的使用量，并延缓植物抗药性的产生，延长持效期，还有利于扩大防治应用范围，具有明显的推广价值。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1

组成（均为重量%，以下同：苯醚甲环唑                   1，

壬菌铜                      50，

脂肪醇聚氧乙烯醚            3.5，

斯潘-80                     4.5，

丙三醇                        5，

黄原胶                      0.25，

水                          补余。

制备：采用常规方法，将固体原药通过砂磨至细度1~4微米后，加入液体原药、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切30min后混匀，即得到悬浮乳剂型杀菌农药。

实施例2

组成：苯醚甲环唑                    50       ，

壬菌铜                         1，

木质素磺酸胺                   6，

聚氧乙烯醚甲醛缩合物           4，

乙二醇                         5，

硅酸镁铝                       2，

水                           补余。

制备：同实施例1。

实施例3

组成：苯醚甲环唑                      4，

壬菌铜                         20，

木质素磺酸胺                   5.5，

聚氧乙烯醚甲醛缩合物           1.5，

乙二醇                          5，

黄原胶                         0.3，

水                            补余。

制备：同实施例1。

实施例4

组成：苯醚甲环唑                      1，

壬菌铜                         25，

烷基磺酸盐甲醛缩合             2.5，

十二烷基硫醚酸胺                4，

乙二醇                          7，

黄原胶                         0.2，

水                            补余。

制备：同实施例1。

实施例5

组成：苯醚甲环唑                      20，

壬菌铜                           4，

烷基萘磺酸盐甲醛缩合物           4，

烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐         2，

乙二醇                           5，

XG                             0.2，

有机硅消泡剂                    0.6，

苯甲酸钠                        0.4，

水                             补余。

制备：同实施例1。

实施例6

组成：苯醚甲环唑                     25，

壬菌铜                          1，

磷酸酯聚醚类                    5

烷基酚聚醚类                    2

乙二醇                          6，

XG                           0.25，

有机硅消泡剂                  0.6，

苯甲酸钠                      0.4，

水                           补余。

制备：同实施例1。

实施例7

组成：苯醚甲环唑                       10，

壬菌铜                           10，

磷酸酯聚氧乙烯醚                  3

木质素磺酸胺                      6

乙二醇                            6，

XG                             0.25，

有机硅消泡剂                    0.6，

苯甲酸钠                        0.4，

水                             补余。

制备：同实施例1。

下述的实验结果可以表明本发明上述杀菌组合物及相应农药所具有的协同增效作用。

一、室内毒力测定试验：

供试病原菌：西瓜炭疽病病菌。

试验方法：采用菌落生长速率法，每个处理重复4次，48h后测量菌落直径，计算EC₅₀共毒系数，试验结果见下表1。表中结构的共毒系数（CTC）≥120表示有增效作用；80＜CTC＜120表示为相加作用；CTC≤80表示有拮抗作用。

表1  苯醚甲环唑和壬菌铜复配对西瓜炭疽病的室内毒力测定

供试药剂	EC50	回归方程	CTC
				苯醚甲环唑(A)	1.0279	Y=0.7281X+4.9913	—
壬菌铜(B)	29.1954	Y=3.1346+0.7898x	—
				(A:B) 50:1	0.9882	Y=2.4229+2.0978x	130.87
25:1	0.8513	Y=2.3601+1.4146x	231.23
				5:1	0.7948	Y=2.4931+1.8941x	246.16
1:1	11.5523	Y=3.8679+1.5723x	287.41
				1:5	8.1812	Y=3.7597+1.3524x	271.33
1:25	7.7107	Y=3.6629+1.2360x	261.09
				1:50	9.1820	Y=3.7445+1.2946x	151.89

表1的室内毒力测定结果显示，苯醚甲环唑和壬菌铜复配后对西瓜炭疽病有非常显著的增效作用，明显优于苯醚甲环唑或壬菌铜两成分的单用效果。

二、田间试验

1.防治黄瓜白粉病试验

试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是10%苯醚甲环唑水分散粒剂和30%壬菌铜及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为50m² ，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，试验结果见下表2：

表2的结果表明，苯醚甲环唑和壬菌铜复配后对黄瓜白粉病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

2.防治西瓜炭疽病试验。

试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是10%苯醚甲环唑水分散粒剂和30%壬菌铜及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取5点定点全株调查，以每点的病斑面积占整个调查点的百分率来分级，试验结果见下表3：

表3的结果表明，苯醚甲环唑和壬菌铜复配后对西瓜炭疽病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

3.防治芹菜叶斑病试验。

试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药10%苯醚甲环唑水分散粒剂和30%壬菌铜及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株发病的程度来分级，试验结果见表4：

表4的结果表明，苯醚甲环唑和壬菌铜复配后对芹菜叶斑病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

Claims (5)

1.杀菌组合物，其特征是由苯醚甲环唑和壬菌铜以重量比例为1:50~50:1组成。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是所说的苯醚甲环唑和壬菌铜的重量比例为1:25~25:1。

3.杀菌农药，其特征是以权利要求1或2之一的组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

4.如权利要求3所述的杀菌农药，其特征是为悬浮乳剂剂型。

5.权利要求1所述的组合物或权利要求3所述的农药在防治西瓜炭疽病、番茄早疫病、芹菜叶斑病或黄瓜褐斑病方面的应用。