CN102669142B

CN102669142B - 杀菌组合物和农药及其应用

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Publication number: CN102669142B
Application number: CN201210174842XA
Authority: CN
Inventors: 吕嘉; 陈熙
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-05-31
Filing date: 2012-05-31
Publication date: 2013-12-04
Anticipated expiration: 2032-05-31
Also published as: CN102669142A

Abstract

杀菌组合物和农药及其应用。该杀菌组合物由咪鲜胺和壬菌铜以重量比例为1:30~30:1，优选为1:15~15:1组成。以该组合物为有效成分，与与农药中可以接受的辅助成分共同组成的农药，可用于黄瓜炭疽病、柑橘青霉病、绿霉病，水稻稻曲病、稻瘟病防治。试验结果显示，该组合物和农药的有效成分可产生显著的协同增效作用，能有效降低其中各成分单剂的施用量，有利于延缓植物抗药性的产生，延长持效期，扩大防治应用范围，具有明显的推广价值。

Description

杀菌组合物和农药及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种由咪鲜胺和壬菌铜组成的杀菌组合物，以及相应的农药及其在农业病害防治中的应用。

背景技术

稻瘟病又名稻热病，是世界性的重要稻病，与纹枯病、白叶枯病被列为水稻三大病害。该病为通过气流传播的流行病，对水稻生产威胁极大，危害程度因品种、栽培技术以及气候条件不同有差别，一般减产10％~20％。

稻曲病又称伪黑穗病、绿黑穗病、谷花病、青粉病，俗称“丰产果”，只发生于水稻穗部，危害部分谷粒。受害谷粒内形成菌丝块渐膨大，内外颖裂开，露出淡黄色块状物，即孢子座，后包于内外颖两侧，呈黑绿色，初外包一层薄膜，后破裂，散生墨绿色粉末，即病菌的厚垣孢子，有的两侧生黑色扁平菌核，风吹雨打易脱落。

柑桔青、绿霉病的症状基本相同，都只能危害果实，引起果腐。受害果实初期为水渍状软腐，病部组织湿润柔软，用手指按压病部果皮容易破裂，2~3日后病部产生白色霉状物，随后在白色霉状物中部产生青色或蓝绿色粉状物。以后病部不断扩大，致全果腐烂，腐烂部分深入果肉内部。

咪鲜胺是一种广谱性杀菌剂，结构如式（Ⅰ）所示，其系抑制麦角甾醇生物合成，具有保护和铲除作用，对多种作物子囊菌和半知菌病害有显著防效。可用于防治禾谷类作物茎、叶、穗上的许多病害，亦可用于果树、蔬菜、蘑菇、草皮和观赏植物的许多病原菌，果树和蔬菜在收获前喷洒，收获后贮存浸渍用量为250～1000mg/L。目前，咪鲜胺单剂由于在田间的多年持续大量使用，导致大量病原菌对其产生了抗性，防效有很大的下降。

壬菌铜属于苯环类有机铜杀菌剂，结构如式（Ⅱ）所示，其结构中有二个基团具有杀菌作用，一个是壬基苯酚基团，在植物体内是高效的治疗剂，另一个是铜离子，具有既杀真菌又有杀细菌的作用，药剂中的铜离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H⁺，K⁺等)交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌，部分铜离子渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响其活性。由于壬菌铜单剂在田间使用时用量较大，容易产生药害，因此对作物有一定的安全性风险。

发明内容

针对上述情况，本发明首先提供了一种杀菌组合物，并进一步提供了相应的杀菌农药，及其在包括黄瓜炭疽病、柑橘青霉病、绿霉病，水稻稻曲病、稻瘟病等病害防治中的应用。

本发明的杀菌组合物，是由咪鲜胺和壬菌铜以重量比例为1:30~30:1组成，优选的组成重量比例为1:15~15:1。

以上述的杀菌组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分，可以共同组成相应的杀菌农药。其中，所说的辅助成分包括目前已有报道和/使用的常用助剂，以及如分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、乳化剂等赋形剂。所说的制备方法和工艺与常规农药制备工艺无异，并无特殊的要求和限制。

本发明上述农药中的优选剂型可以为水乳剂或微乳剂。其中：

水乳剂（Concentrate Emulsion，简称EW），为将原药、溶剂或助溶剂、乳化剂等混合搅拌均匀配制成油相，再与水混合高速剪切机3000转/分的转速剪切30分钟即可。

微乳剂（micro-emulsion，简称ME），为将原药、溶剂或助溶剂、表面活性剂等混合搅拌均匀配制成油相，再与水混合搅拌均匀得透明均一液体制剂。相对于上述的水乳剂，微乳剂的乳液液滴半径更小，一般在0.01~0.1微米，外观表现为透明或半透明均匀液体。

试验结果显示，本发明上述的杀菌组合物及农药，通过咪鲜胺和壬菌铜两种有效成分对病害微生物的不同作用机制和作用方式，在用于对包括黄瓜炭疽病、柑橘青霉病、绿霉病，水稻稻曲病、稻瘟病等水稻、蔬菜，果树等作物病害的防治中，可具有显著的协同增效作用，能有效降低其中各成分单剂的施用量，有利于延缓植物抗药性的产生，延长持效期，扩大防治应用范围，具有明显的推广价值。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1

组成（w%，以下同）：咪鲜胺 1，

壬菌铜 30，

脂肪醇聚氧乙烯醚 12，

磺酸铵盐 12，

丙二醇 5，

丙二醇单甲醚 18，

水补余。

制备：采用常规方式，将原药、溶剂、表面活性剂混匀得油相，水与防冻剂混合得水相，再将水相、油相混合搅拌均匀即可。

实施例2

组成：咪鲜胺 30，

壬菌铜 1，

萘磺酸铵盐聚合物 5，

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 4，

乙二醇 5，

碳九芳烃 15，

苯甲酸钠 0.4，

XG 0.32，

水补余。

制备：按常规方式，将原药、溶剂、表面活性剂混匀得油相，水与防冻剂混合得水相，再将水相、油相混合高剪切机3000转/分的转速剪切30分钟即可。

实施例3

组成：咪鲜胺 4，

壬菌铜 20，

磺酸铵盐 12

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 10

乙二醇 5

二乙二醇乙醚 16

水补余。

制备：按常规方式，将原药、溶剂、表面活性剂混匀得油相，水与防冻剂混合得水相，再将水相、油相混合搅拌均匀即可。

实施例4

组成：咪鲜胺 1，

壬菌铜 15，

脂肪醇聚氧乙烯醚 12

磺酸铵盐 12

乙二醇 6，

环己酮 15，

水补余。

实施例5

组成：咪鲜胺 20，

壬菌铜 4，

聚羧酸盐 4，

脂肪醇氧乙烯醚 4，

乙二醇 5，

丙二醇单甲醚 15，

XG 0.35，

水补余。

实施例6

组成：咪鲜胺 15，

壬菌铜 1，

萘磺酸盐 3，

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 5，

乙二醇 5，

碳九芳烃 12，

XG 0.35，

水补余。

实施例7

组成：咪鲜胺 10，

壬菌铜 10，

磺酸铵盐 12，

脂肪醇氧乙烯醚 12，

乙二醇 5，

二乙二醇乙醚 15，

水补余。

以上述的实施例进行的下述室内毒力测定和田间试验，证明了具有显著的协同增效作用和防效。

一、室内毒力测定试验：

1、供试病原菌：黄瓜炭疽病病菌。

2、试验方法：采用菌落生长速率法，每个处理重复5次，2~3d后测量病斑直径，计算EC₅₀共毒系数，试验结果见下表1。其中，共毒系数（CTC）≥120表示有增效作用；80＜CTC＜120表示相加作用；CTC≤80表示有拮抗作用。

表1 本发明组合物对黄瓜炭疽病的室内毒力测定

供试药剂	EC₅₀	回归方程	CTC
				咪鲜胺(A)	51.4004	Y=2.0488+1.7249x	—
壬菌铜(B)	22.0832	Y=4.0729+0.6898x	—
				(A:B) 30:1	29.8821	Y=2.2332+2.1308x	151.96
15:1	20.0139	Y=2.2604+2.1052x	244.33
				5:1	17.9486	Y=2.7933+1.7597x	237.05
1:1	11.5523	Y=3.4870+1.4238x	267.43
				1:5	8.1812	Y=3.8587+1.2503x	298.25
1:15	7.7107	Y=4.0627+1.0566x	292.79
				1:30	15.1820	Y=3.8498+1.1944x	143.21

表1的室内毒力测定结果显示，咪鲜胺和壬菌铜复配对黄瓜炭疽病有非常明显的增效作用，效果优于咪鲜胺或壬菌铜两成分的单用效果。

二、防治水稻稻瘟病试验：

1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是25%咪鲜胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

2、试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，试验结果见下表2。

表2的田间药效结果表明，咪鲜胺和壬菌铜组合物对水稻稻瘟病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

三、防治柑桔青霉病试验：

2、试验方法：每个小区选取5棵树，重复3次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区定点取点全株调查，以每点的病斑面积占整个调查点的百分率来分级，试验结果见下表3。

表3的田间药效结果表明，咪鲜胺和壬菌铜组合物对柑桔青霉病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

四、防治黄瓜炭疽病试验：

2、试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取5点定点全株调查，以每点的病斑面积占整个调查点的百分率来分级，试验结果见下表4。

表4的田间药效结果表明，咪鲜胺和壬菌铜组合物对黄瓜炭疽病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

五、用上述实施例制得的农药制剂防治水稻稻曲病试验。

1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%咪鲜胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

2、试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株发病的程度来分级，试验结果见下表5。

表5的田间药效结果表明，咪鲜胺和壬菌铜组合物对水稻稻曲病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

Claims

1.杀菌组合物，由咪鲜胺和壬菌铜以重量比例为1:30~30:1组成。

2.如权利要求1的杀菌组合物，其特征是咪鲜胺和壬菌铜以重量比例为1:15~15:1。

3.杀菌农药，其特征是以权利要求1或2的组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

4.如权利要求3的杀菌农药，其特征是为水乳剂或微乳剂农药。

5.权利要求1至4之一的组合物或农药在黄瓜炭疽病、柑橘青霉病、绿霉病，水稻稻曲病、稻瘟病防治中的应用。