CN102669102A

CN102669102A - 含嘧菌酯的杀菌组合物、农药及应用

Info

Publication number: CN102669102A
Application number: CN2012101748063A
Authority: CN
Inventors: 吕嘉; 冯永芳; 陈熙
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Lier Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-05-31
Filing date: 2012-05-31
Publication date: 2012-09-19

Abstract

含嘧菌酯的杀菌组合物、农药及应用。所说的杀菌组合物由嘧菌酯与壬菌铜按重量比为1:20~20:1、优选比例为1:10~10:1组成。以该组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分，可以共同组成相应的杀菌农药。试验表明，嘧菌酯与壬菌铜复配后，在对黄瓜霜霉病、细菌性角斑病，或黄瓜疫病等果蔬作物病害的防治中，可产生显著的协同增效作用，能延缓抗药性的产生，减少单剂的用量，降低成本，而且可扩大适用范围。

Description

含嘧菌酯的杀菌组合物、农药及应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，具体讲是由嘧菌酯和壬菌铜组成的杀菌组合物，以及相应的杀菌农药及其在防治果/蔬等农作物病害方面的应用。

背景技术

黄瓜霜霉病是由古巴拟霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起的病害。由于农田生态系统的变化和植物病害抗药性增强，近几年来黄瓜霜霉病的危害有加重趋势，在全国各地连续大发生，已成为一种对黄瓜造成很大损失的严重病害。

黄瓜细菌性角斑病是黄瓜上的重要病害之一。常在田间与黄瓜霜霉病混合发生，主要危害叶片、叶柄、卷须和果实，苗期至成株期均可受害。目前防治药剂常见的有硫酸链霉素、中生菌素、氢氧化铜等，但这些药剂普遍都存在防效差，容易产生抗药性的问题。

黄瓜疫病是黄瓜上重要病害之一，局部地区发生。黄瓜疫病保护地、露地均可发生，但主要危害保护地黄瓜。连续阴雨天气多的年份危害严重。常用的药剂有嘧菌酯、甲霜灵、代森锰锌、百菌清等。但这些药剂因大量频繁的使用，使黄瓜疫病产生了抗药性，防治效果逐年下降。

发明内容

针对上述情况，本发明首先提供了一种能解决上述问题并具有显著协同作用的含嘧菌酯杀菌组合物，并进一步提供以该杀菌组合物为有效成分的杀菌农药，及其在包括防治黄瓜霜霉病、细菌性角斑病，以及其它果/蔬等作物的霜霉病、白粉病、疫病等病害方面的应用，以有效提高对病害的防治效果，降低防治成本，并延缓抗药性的产生。

本发明含嘧菌酯的杀菌组合物，由嘧菌酯与壬菌铜按重量比为1:20~20:1组成。进一步的优选方式，是嘧菌酯与壬菌铜按的重量比为1:10~10:1。

嘧菌酯（Azoxystrobin）的结构如式（Ⅰ）所示，是一种全新的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具保护、治疗和铲除三重功效，通过抑制病菌的呼吸作用来破坏病菌的能量合成而丧失生命力。嘧菌酯具良好的作物安全性和非常突出的环境相容性，是由先正达公司开发产品，产品为250克/升阿米西达悬浮剂，主要用于防治蔬菜、果类病害，由于其用药成本高，使用并不广泛，而且嘧菌酯单剂连续使用非常容易产生抗药性。

壬菌铜的结构如式（Ⅱ）所示，属于苯环类有机铜杀菌剂，由结构中的二个基团具有杀菌作用，其一是壬基苯酚基团，在植物体内是高效的治疗剂；其二是铜离子，具有既杀真菌又有杀细菌的作用，药剂中的铜离子与病原菌细胞膜表面上的阳离子(H+，K+等)交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌，部分铜离子还能渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响病原菌的活性。由于壬菌铜单剂在田间使用时用量较大，容易产生药害，因此对作物有一定的安全性风险。

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE002

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE004

以上述的杀菌组合物作为有效活性成分，与农药中可以接受的辅助成分，例如可包括常用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等助剂、赋形剂等，按照目前农药的常规制备方式，即成为可满足不同使用需要或施用环境条件的不同相应农药制剂。其中，优选的农药剂型是悬浮乳剂或微乳剂等常用剂型。例如，所说农药剂型的组成及相应的典型制备方式可如下述。

悬浮乳剂（suspoemulsiob，简称SE），是将固体原药通过砂磨达到一定细度后加入液体原药、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切后混匀即可。

微乳剂（ME），是不溶于水的原药液体或原药溶于有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。相对于水乳剂其乳液液滴的半径要小的多，一般在0.01-0.1微米之间，外观表现为透明或半透明均匀液体。制备时，可由上述所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、稳定剂、抗冻剂、pH调节剂、水等在内的辅助成分，经搅拌或高剪切乳化制得。其中的有机溶剂可以选择常用的甲苯、二甲苯、三甲苯等芳香烃类，环己酮、丙酮、异佛尔酮等酮类，甲醇、异丙醇等醇类，乙酸乙酯等酯类等溶剂中的一种或几种；乳化剂可以选择烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、烷基胺盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、任基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基聚氧乙烯磺酸盐等中的一种或几种；稳定剂可以是pH缓冲溶液、3-氯-1,2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨酸钠等中的一种或几种；抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种；水则根据制剂的稳定性进行选择，一般用去离子水、蒸馏水或软水进行筛选。

试验结果显示，本发明上述形式的农药组合物，通过不同作用机制和方式的两种有效药物成分的复配，可具有协同增效的作用，能延缓抗药性的产生，减少用药量，降低成本，而且扩大了药物的适用范围，不仅能有效防治黄瓜霜霉病、细菌性角斑病、霜霉病，还能防治包括黄瓜疫病、青枯病，以及辣椒细菌性叶斑病等其它果/蔬等作物的叶斑病、白粉病的防治，效果明显优于两药物成分的单剂，具有明显的推广价值。

以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

实施例1

组成（wt%，以下均同此）：嘧菌酯 25，

壬菌铜 1，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

制备：按常规方式，将固体原药通过砂磨达到细度1-4微米后加入液体原药、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切30min后混匀即可。

实施例2

组成：嘧菌酯 1，

壬菌铜 25，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

实施例3

组成：嘧菌酯 2，

壬菌铜 20，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

实施例4

组成：嘧菌酯 20，

壬菌铜 2，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

制备：按常规方式,将固体原药通过砂磨达到细度1-4微米后加入液体原药、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切30min后混匀即可。

实施例5

组成：嘧菌酯 4，

壬菌铜 20，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

实施例6

组成：嘧菌酯 20，

壬菌铜 1，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

实施例7

组成：嘧菌酯 1，

壬菌铜 20，

脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

斯潘-80 4.5，

丙三醇 5，

黄原胶 0.25，

水补余。

实施例8

组成：嘧菌酯 20，

壬菌铜 4，

二氯甲烷 8，

异丙醇 10，

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐 12，

脂肪醇聚氧乙烯醚 6，

山梨脂肪酸酯 8，

二甲苯 12，

水补余。

采用常规方法，将原药、溶剂混合溶解加入乳化剂、共乳化剂混合均匀后，搅拌下将水加入混合均匀，制成微乳剂。

实施例9

组成：嘧菌酯 13，

壬菌铜 13，

环己酮　 8，

异丙醇 6，

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯　10，

聚氧乙烯烷基醚　 7，

山梨脂肪酸酯 5，

二甲苯 15，

水补余。

下述的试验结果显示了本发明农药组合物所具有的协同增效作用和积极的防治效果。

一、以黄瓜霜霉病为试验对象，采用室内盆栽方法进行本发明组合物的药效测定。

试验方法：参照中华人民共和国农药室内生物测定试验准则YC/T-1996进行。供试作物为黄瓜感病品种，催芽后每盆播种1粒，选择其中长势一致的植株在2叶1心期备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置5~7个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，以不滴水为宜，待药液自然风干备用。每处理10盆。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。接种后移至大棚，20~25℃培养14天，调查病害发生情况。

药效计算方法：

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE008

防治效果换算成几率值（Y），药液浓度（mg/L）转换成对数值（x），以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC）。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮杭作用；80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；CTC ≥120，则组合物表现为增效作用。药效测定的试验结果参见表1。

表1 对黄瓜霜霉病的室内毒力测定

供试药剂（A:B）	回归方程	EC₅₀（mg/L）	共毒系数（CTC）
				嘧菌酯（A）	Y=2.8931X+0.4509	2.9531	—
壬菌铜（B）	Y=4.0132X+0.7110	1.5023	—
				50：1	Y=3.6887X+0.5351	2.6513	124.6
40：1	Y=3.6895X+0.4561	2.6174	127.1
				30：1	Y=3.6975X+0.5127	2.3897	165.5
20：1	Y=3.9612X+0.4325	2.2958	275.8
				10：1	Y=3.6548X+0.5997	1.4651	290.9
1：1	Y=4.1359X+0.6101	1.2894	285.7
				1：10	Y=4.1687X+0.4983	0.9111	287.3
1：20	Y=4.4021X+0.6010	0.9379	250.3
				1：30	Y=4.5236X+0.4938	0.8996	211.5
1：40	Y=4.5925X+0.4463	1.8931	195.1
				1：50	Y=4.3159X+0.6124	1.2358	171.9

表1的结果显示，嘧菌酯和壬菌铜复配对黄瓜霜霉病有非常明显的增效作用，效果优于嘧菌酯或壬菌铜两成分的单用效果。

二、田间试验：

1. 防治黄瓜白粉病试验：

（1）试验处理：试验参照中华人民共和国标准（农药田间药效试验准则）进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%嘧菌酯和30%壬菌铜微乳剂剂及空白清水试验。

（2）试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区选取10株。以每株每一片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级。试验结果如表2所示。

表2的结果显示，本发明农药对黄瓜霜霉病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。以药后10天为例，实施例1、3、5、7、9三个不同用量的防效显著的高于30%壬菌铜微乳剂的防效。药后14天，实施例1、3、5、7、9三个不同用量的防效也显著的高于30%壬菌铜微乳剂的防效。

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE010

2. 防治黄瓜细菌性角斑病试验：

（1）试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%嘧菌酯和30%壬菌铜微乳剂及空白清水试验。

（2）试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区选取10株。以每株每一片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果如表3所示。

表3的结果显示，本发明农药对黄瓜细菌性角斑病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE012

3. 防治黄瓜疫病试验：

（2）试验方法：每个小区面积为50m²，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区采用五点取样，每点调查2~3株，每株上、下各选4片叶调查，每片叶按病斑占叶面积的百分率进行分级。试验结果如表4所示。

表4的结果显示，本发明农药对黄瓜疫病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

Figure 2012101748063100002DEST_PATH_IMAGE014

Claims

1.含嘧菌酯的杀菌组合物，其特征是由嘧菌酯与壬菌铜按重量比为1:20~20:1组成。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是嘧菌酯与壬菌铜按的重量比为1:10~10:1。

3.杀菌农药，其特征是以权利要求1或2所述的组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

4.如权利要求3所述的杀菌农药，其特征是为悬浮乳剂、微乳剂中任一可供使用的剂型。

5.权利要求1的组合物或权利要求3的杀菌农药在防治黄瓜霜霉病、细菌性角斑病，或黄瓜疫病中的应用。