CZ301369B6 - Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu - Google Patents
Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301369B6 CZ301369B6 CZ20003271A CZ20003271A CZ301369B6 CZ 301369 B6 CZ301369 B6 CZ 301369B6 CZ 20003271 A CZ20003271 A CZ 20003271A CZ 20003271 A CZ20003271 A CZ 20003271A CZ 301369 B6 CZ301369 B6 CZ 301369B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- och
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 170
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 113
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 64
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 48
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 52
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 34
- -1 3-hydroxy-4-phenyl-5-oxopyrazoline compound Chemical class 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 244000045561 useful plants Species 0.000 claims description 5
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 3
- VEAUDLLZYJVHRI-UHFFFAOYSA-N Trichlormethine Chemical compound Cl.ClCCN(CCCl)CCCl VEAUDLLZYJVHRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLFVQLRHUHFOTM-UHFFFAOYSA-N CCOBrOC Chemical compound CCOBrOC NLFVQLRHUHFOTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 2
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical class 0.000 claims 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 101150110188 30 gene Proteins 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 25
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 18
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 18
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 18
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 11
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 10
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 10
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 8
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 8
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 7
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 7
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 7
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 7
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 7
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 241000611157 Brachiaria Species 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 6
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 6
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 5
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 5
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 4
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 4
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 4
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000019194 Sorbus aucuparia Species 0.000 description 4
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 241000743339 Agrostis Species 0.000 description 3
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000745991 Phalaris Species 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006000 trichloroethyl group Chemical group 0.000 description 3
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- KWDCKLXGUZOEGM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)propane Chemical compound COCCCOCCCOC KWDCKLXGUZOEGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical group CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 2
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 2
- ITPDYQOUSLNIHG-UHFFFAOYSA-N Amiodarone hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC(I)=C(OCC[NH+](CC)CC)C(I)=C1 ITPDYQOUSLNIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 2
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 2
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 2
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidinone Natural products CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 2
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 2
- 235000011096 Papaver Nutrition 0.000 description 2
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 2
- 240000009132 Sagittaria sagittifolia Species 0.000 description 2
- 241001125048 Sardina Species 0.000 description 2
- 241000202758 Scirpus Species 0.000 description 2
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 2
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 2
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 2
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 2
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 2
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M benzyl-bis(2-chloroethyl)-ethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClCC[N+](CC)(CCCl)CC1=CC=CC=C1 BCOZLGOHQFNXBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000012364 cultivation method Methods 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 2
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N isopentylamine Chemical compound CC(C)CCN BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 2
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 1-aminopentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCN JPZYXGPCHFZBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanamine Chemical compound CCOCCN BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCNCCC(C)C SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000192528 Chrysanthemum parthenium Species 0.000 description 1
- 241001492658 Cyanea koolauensis Species 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000857233 Rottboellia Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005667 alkyl propylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 235000020028 corn beer Nutrition 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCN KAJZYANLDWUIES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 125000006229 isopropoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC([H])([H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N n,n-di(butan-2-yl)butan-2-amine Chemical compound CCC(C)N(C(C)CC)C(C)CC SRLHDBRENZFCIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N n-heptylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCCCCCCC NJWMENBYMFZACG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLJUVCXLKBGKOY-UHFFFAOYSA-N n-hexylheptan-1-amine Chemical compound CCCCCCCNCCCCCC KLJUVCXLKBGKOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N n-methoxyaniline Chemical class CONC1=CC=CC=C1 NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004995 p-toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000020004 porter Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 102000012498 secondary active transmembrane transporter activity proteins Human genes 0.000 description 1
- 108040003878 secondary active transmembrane transporter activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISEIIPDWJVGTQS-UHFFFAOYSA-N tributylsilicon Chemical compound CCCC[Si](CCCC)CCCC ISEIIPDWJVGTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
3-Hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoliny obecného vzorce I, herbicidní kompozice je obsahující a jejich použití jako herbicidy, zejména v kombinaci s herbicidne antagonisticky úcinnými slouceninami.
Description
Herbicidně aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových herbicidně aktivních derivátů 3-hydroxy-4-aryl-5_oxopyrazolinu, způsobu jejich přípravy, kompozic, které obsahují tyto sloučeniny a mohou dále obsahovat protilátky a dále se týká použiti těchto sloučenin jako herbicidů a dále se týká použití těchto sloučenin jako herbicidů pro kontrolu plevele a trávy, zejména u plodin užitečných rostlin.
io
Dosavadní stav techniky
Deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu, které mají herbicidní vlastnosti, jsou popsány is například v ΕΡΜΟ 508 126, WO 96/25395 a WO 96/21652. Nyní jsme nalezli nové deriváty
3-hydroxyM-aryl-5-oxopyrazolinu, které mají herbicidní vlastnosti.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje sloučeniny vzorce i
kde
R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, C(-C4alkylová skupina, CM^alkenylová skupina, CM34alkynylová skupina, C3-Cócykloalkylová skupina, Ci-C6alkoxyalkylová skupina, Ci-C6alkoxyskupina, Ci-C4alkylkarbonylová skupina, di(Ci-C4-alkyl)aminoskupina;
Rí a Rs jsou dohromady skupina
-C-Ri4(R|5)—C-R|t,(R|7)—O—C—R|8(R|q)—C-R2o(R2l)~ (/2), ve které
R14, Ru, Ru, R17, Ri8, Rw, R20 a R2! jsou atom vodíku nebo
Ri5, R|7, R]s, Riq, R20 a R2) jsou nezávisle na sobě Ci-C4alkylová skupina nebo
Ri7 a R|9 jsou nezávisle na sobě atom halogenu nebo
Ri5 a R2i společně tvoří alkylenový řetězec, který obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku nebo
Ri? a R|9 dohromady, Rt9 a R2i dohromady, Rl8 a Rl9 dohromady a R20 a R2i dohromady tvoří nezávisle na sobě alkylenový řetězec, který obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a který může být přerušen atomem kyslíku;
G je atom vodíku, skupina~C(X|)-R3o, skupina -C(X2)-X3-R3i nebo skupina-SO2-R34;
- 1 CZ 301369 B6
X], X2 a X3 jsou atom kyslíku; a
R3o, Rn a R34 jsou nezávisle na sobě C[-C5alkylová skupina.
Ve výše uvedených definicích znamená atom halogenu atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu, s výhodou atom fluoru, atom chloru a atom bromu. Alkylová skupina v definicích substituentů je například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, izopropy lová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, izobutylová skupina nebo terc-butylová η skupina a izomemí pentylové skupiny a hexylové skupiny. Vhodné cykloalkylové substituenty obsahující 3 až 6 atomů uhlíku a jsou to například cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopenty lová skupina nebo cyklohexylová skupina. Alkenylová skupina je například vinylová skupina, allylová skupina, methallylová skupina, 1-methyl viny lová skupina nebo but2-en-l-ylová skupina. Alkinylová skupina je například ethinylová skupina, propargylová skupina, but-2-in-l-ylová skupina, 2-methylbutin-2-ylová skupina nebo but-3~in-2-ylová skupina, Alkoxyskupiny s výhodou obsahují řetězec o délce 1 až 6 atomů uhlíku. Alkoxyskupina je například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butoxyskupina, izobutoxyskupina, sek-butoxyskupina a terc-butoxyskupina, a izomemí penty loxyskupiny a hexyloxyskupiny; s výhodou methoxyskupina a ethoxyskupina. Alkylkarbonylová sku20 pina je s výhodou acetylová skupina nebo propionylová skupina. Dialky laminoskupinou je například dimethylaminoskupina, methylethylaminoskupina, diethylaminoskupina, n-propylmethylaminoskupina, dibutylaminoskupina a diizopropylaminoskupina. Alkoxyalkýlové skupiny s výhodou obsahují 1 až 6 atomů uhlíku. A lkoxyal kýlovou skupinou je například methoxymethylová skupina, methoxyethylová skupina, ethoxymethylová skupina, ethoxyethylová skupina, n25 propoxymethylová skupina, n-propoxyethylová skupina, izopropoxymethylová skupina nebo izopropoxyethylová skupina.
Volná vazba na levé straně skupiny Z2 je vázána k poloze 1 a volná vazba na pravé straně je vázána k poloze 2 pyrazol lnového kruhu.
Sloučeniny vzorce I, ve kterých alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupiny Z2 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku, může být kondenzovaný nebo spirovázaný ke skupině Z2, mají například následující strukturu:
(spirovázaný) nebo
-2CZ 301369 B6
Sloučeniny vzorce I, ve kterých ve skupině Z2 alkylenový kruh přemosťuje nejméně jeden kruhový atom skupiny Z2, mají například následující strukturu:
R4 a R5 jsou společně skupina
-C-Ri4(R|5)-C-Ri6(Ri7)-O-C-Ri8(Ri9)-C—R2o(R2l)(z2), kde Rm, R15, Rió, Rn» Ri8» R19, R20 a R2) jsou stejné jako bylo definováno výše, kde alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupiny Z2 obsahuje 3 až 6 atomů uhiíku, může být konden10 zovaný nebo spiro připojený ke skupině Z2.
Mezi sloučeninami vzorce I jsou výhodně ty, kde G je atom vodíku. Ve zvláště výhodné skupině sloučenin vzorce I R4 a R5 společně tvoří skupinu Z2. Výhodné jsou také sloučeniny vzorce I, kde Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující l až 6 atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce Ϊ, kde R2 je atom halogenu, methylová skupina, ethylová skupina nebo ethinylová skupina, a sloučeniny vzorce I, kde Ri a R3 jsou nezávisle na sobě methylová skupina, ethylová skupina, izopropylová skupina, vinylová skupina, allylová skupina, ethinylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, atom bromu nebo atom chloru. Velice výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde G je skupina -C/XiHUo nebo skupina C(X2)-(X3)-R3b kde Xb X2 a X3 jsou zejména atom kyslíku a R2q a R3t jsou nezávisle na sobě s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku. Další výhodná skupina sloučenin vzorce Ije ta, kde nejméně jeden kruhový atom skupiny Z2 je přemostěn alkylenovým kruhem, který společně s atomy uhlíku skupiny Z2 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a může být přerušen atomem kyslíku.
Předkládaný vynález také zahrnuje soli, které mohou sloučeniny vzorce I tvořit s kyselinami. Vhodnými kyselinami pro vznik kyselých adičních solí jsou jak organické, tak anorganické kyseliny. Příklady takových kyselin jsou kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina dusičná, kyselina fosforečná, kyselina sírová, kyselina octová, kyselina propionová, kyselina máselná, kyselina valerová, kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina fumarová, organické sulfonové kyseliny, kyselina mléčná, kyselina vinná, kyselina citrónová a kyselina salicylová. Soli sloučenin obecného vzorce I s kyselým atomem vodíku také zahrnují soli alkalických kovů, například sodné soli a draselné soli; soli kovů alkalických zemin, například soli váp35 niku a soli hořčíku; amoniové soli, tj. nesubstituované amoniové soli a mono- nebo polysubstituované amoniové soli a soli sjinými organickými dusíkatými bázemi. Vhodné soli tvoří také hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, zejména hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid hořečnatý nebo hydroxid vápenatý, kdy hydroxid sodný a hydroxid draselný jsou zvláště výhodné.
Příklady aminů, které jsou vhodné pro vznik amoniových solí jsou amoniak a primární, sekundární a terciární alkylaminy obsahující 1 až 18 atomů uhiíku, hydroxyalkyíaminy obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyalkylaminy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, například methylamin, ethylamin, n-propylamin, izopropylamin, čtyři izomemí butylaminy, n-amylamin, izoamylamin, hexylamin, heptylamin, oktylamin, nonylamin, decylamin, pentadecy lamin, hexadecylamin, heptadecy lamin, oktadecylamin, methylethylamin, methylizopropylamin, methylhexy lamin, methyInonylamin, methylpentadecylamin, methyloktadecylamin, ethylbutylamin, ethylheptylamin, ethy lokty lamin, hexylheptylamin, hexy lokty lamin, dimethy lamin, díethylamin, di—n—
-3CZ 301369 B6 propylamin, diizopropylamin, di-n-buty lamin, di-n-amylamin, diizoamylamin, dihexylamin, diheptylamin, dioktylamin, ethanolamin, n-propanolamin, izopropanolamin, N.N-diethanolamin, N-ethylpropanolamin, N-butylethanolamin, ally lamin, n-butenyl-2-amin, n -pentenyl-2-amin. 2,3-dimethylbutenyl-2-amin, dibutenyl-2-amin, n-hexenyl-2-amín, propylendiamin, tri5 methyl amin, triethylamin, tri-n-propy lamin, tri izopropy lamin, tri-n-buty lamin, tri izobuty lamin, tri-sek-butylamin, tri-n-amylamin, methoxyethylamin a ethoxyethylamin; heterocyklické aminy, například pyridin, chinolin, izochinolin, morfolin, N-methylmorfolin, thiomorfolin, piperidin, pyrrolidin, indolin, chinuklidin a azepin; primární arylaminy, například aniliny, methoxyaniliny, ethoxy ani líny, o, m, p-toluidiny, fenylendiaminy, benzidiny, nafithylaminy a o, m, pio chloraniliny; ale zejména triethylamin, izopropylamin a diizopropylamin.
Pokud se při způsobech podle předkládaného vynálezu nepoužijí chirální výchozí látky, získají se nesymetricky substituované sloučeniny vzorce 1 ve formě racemátů. Stereoizomery se potom mohou rozdělit známými způsoby, jako je frakční krystalizace po vytvoření soli s opticky čistou i? bází, kyselinou nebo komplexy kovů nebo jinak pomocí chrom atografických způsobů, jako je vysokotlaká kapalinová chromatografíe (HPLC) na acetylcelulóze na základě jejich rozdílných fyzikálně chemických vlastností. Podle předkládaného vynálezu se aktivními sloučeninami vzorce I rozumí jak obohacené, tak opticky čisté formy příslušných stereoizomerů a racemáty nebo diastereomery. Pokud není u jednotlivých optických izomerů uveden specifický odkaz, rozumí se, že je daný vzorec racemickou směsí, která vznikne při uvedeném způsobu přípravy. Pokud je přítomna alifatická vazba C=C, mohou se také vyskytovat geometrické izomery.
Také v závislosti na typu substituentů mohou být sloučeniny vzorce I přítomny jako geometrické a/nebo optické izomery a izomemí směsi a také jako tautomery nebo směsi tautomerů. Tyto slou25 ceniny vzorce I také tvoří součást předmětu podle předkládaného vynálezu. Sloučeniny vzorce I, ve kterých je G atom vodíku, mohou být například přítomny ve formě následující tautomemí rovnováhy:
/
H
H \
O R3 z
O (Ib) (lc)
-4CZ 301369 B6
Pokud je G jiné než atom vodíku a Z2 je nesymetricky substituováno, kondenzováno nebo spiro připojeno, může být sloučenina vzorce I přítomna ve formě izomerů vzorce Id
(Id)
Způsoby přípravy sloučenin, které jsou vzhledem k významu substituentů R4 a R5 jiné než slou5 čeniny vzorce I podle předkládaného vynálezu, jsou popsány například v WO 96/21652. Sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu se mohou připravit způsoby, které jsou podobné způsobům popsaným v mezinárodní přihlášce WO 96/21652. Sloučeniny vzorce II
kde Ri, R2, R3, R4 a Rs jsou stejné, jako bylo definováno pro sloučeniny vzorce I a které se pou10 žijí jako výchozí látky pro tyto způsoby, se mohou připravit například reakcí sloučeniny vzorce III
(lil).
kde R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupi15 na, a Rt, R2 a R3 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, v inertním organickém rozpouštědle, pokud je to vhodné, v přítomnosti báze, se sloučeninou vzorce IV nebo IVa
Η—N
Η—N
Η—N * 2ΗΒγ (IV), H_ I (IVa), kde R4 a R5 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I. Jiné způsoby přípravy sloučenin vzorce II jsou popsány například v mezinárodní přihlášce WO 92/16510.
Sloučeniny vzorce III jsou buď známé, nebo se mohou připravit pomocí známých způsobů. Způsoby přípravy sloučenin vzorce III a jejich reakce s hydraziny jsou popsány například v mezinárodní přihlášce WO 97/02243. Sloučeniny vzorce III, kde R je alkylová skupina obsahující 1 až
-5CZ 301369 B6 atomů uhlíku, halogenalkýlová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupina, a R|, R2 a R3 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, se mohou připravit pomocí způsobů, které jsou odborníkům pracujícím v této oblasti známé. Například sloučeniny vzorce lil, kde R je al kýlová skupina obsahující l až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupina, a Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, se mohou připravit způsobem zkřížené kopulace podle Stilleho (J. K. Stille, Angew. Chem. 1986, 98, 504—519), Sonogashiry (K. ío Sonogashira a kol., Tetrahedron Lett. 1975, 4467-4470), Suzukiho (Ν. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483) nebo Hecka (R. F. Heck, Org. React. 1982, 27, 345-390), s nebo bez následné hydrogenace. Tento způsob ilustruje následující reakční schéma:
Sloučeniny vzorce IV a IVa jsou buď známé, nebo se mohou připravit pomocí známých postupů. Způsoby přípravy sloučenin vzorce IV jsou popsány například v mezinárodní přihlášce WO 95/00521, Tyto sloučeniny se mohou připravit například zahříváním sloučeniny vzorce V
kde R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomy uhlíku, benzyloxyskupi20 na, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlorethoxyskupina, terc-butoxyskupina nebo benzyloxyskupina a R4 a R5 jsou stejné, jako bylo definováno pro sloučeniny vzorce I, v přítomnosti báze nebo kyseliny v inertním rozpouštědle. Sloučeniny vzorce V, kde R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, benzyloxyskupina, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlorethoxyskupina, terc-butoxyskupina nebo benzyloxyskupina a R4 a R5 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, se mohou připravit například reakcí sloučeniny vzorce VI
O kde R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahu30 jící 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, benzyloxyskupina, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlor-6ethoxyskupina, terc-butoxy skupina nebo benzy loxy skupí na, v přítomnosti báze a inertního rozpouštědla se sloučeninou vzorce VII
Y
Y (Vil), kde Y je atom halogenu, alkyl/aryl sulfonáty, -OSO2R43, s výhodou atom bromu, atom chloru, 5 atom jodu, mesylátová skupina (R43 = CHs), triflátová skupina (R43 = CF3) nebo tosylát (R43 = p-tolyl) a Z2 je stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, Ve vzorci VII jsou volné vazby skupiny Z2 připojeny ke skupině Y.
Sloučeniny vzorce IV, kde R4 a R5 jsou společně skupina Z2
-C-Ri4(Rls)-C-Ri6(Rl7)-CM2-Rl8(Rl9)^C-R2o(R2l)“ (Z2), kde R14, R)5, Ri6, Rp, R]«, R19, R2o a R2] jsou atom vodíku, se mohou připravit například podle následujícího reakčního schématu:
HO
HO
CHjSOjO^ , CH3SO2CI ' NEl„ et2O t
CH3SO2O
T
CH, O
NaH, DMF
HBr/AcOH
ΗΝχ_/
O · 2 HBr
CHa O
Cílové produkty vzorce I se mohou izolovat běžným způsobem pomocí koncentrace a/nebo odpaření rozpouštědla a mohou se čistit pomocí rekrystalizace nebo triturace pevného zbytku v rozpouštědlech, ve kterých nejsou snadno rozpustné, jako jsou ethery, alkany, aromatické uhlovodíky nebo chlorované uhlovodíky, nebo pomocí chromatografie. Soli sloučenin vzorce I se mohou připravit známými způsoby. Tyto způsoby přípravy jsou popsány například v mezinárodní přihlášce WO 96/21652.
Sloučeniny vzorce I nebo kompozice, které je obsahují, se mohou použít podle předkládaného vynálezu pomocí všech způsobů aplikace, které jsou v zemědělství běžné, například pomocí prc25 emergentní aplikace, postemergentní aplikace a obalení semen a pomocí různých způsobů a technik, například kontrolovaného uvolňování aktivních sloučenin. Za tímto účelem se aktivní sloučenina adsorbuje v roztoku na minerální granulovaný nosič nebo polymerované granule (močovina/formaldehyd) a suší se. Pokud je to vhodné, může se dále aplikovat povlak umožňující uvolňování aktivní sloučeniny v kontrolovaném množství po určitý časový úsek (potažené gra30 nule).
-7CZ 301369 B6
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou použít jako herbicidy v neupravené formě, tj. tak, jak se získají při syntéze, ale s výhodou se běžným způsobem zpracují s přísadami, které se běžně používají v oblasti takových přípravků, například za získání emulgovatelných koncentrátů, roztoků pro přímé rozprašování nebo ředění, zředěných emulzí, smáčíteIných prášků, rozpustných prášků, prášků, granulí nebo mikrokapsulí. Tyto formulace jsou popsány například v mezinárodní přihlášce WO 97/34485 na straně 9 až 13. Způsoby aplikace, jako je postřikování, atomizace, práškování, máčení, rozptylování nebo zalévání, stejně jako povaha kompozice, se vyberou podle požadovaného účelu a daných okolností, io Formulace, tj. kompozice, formulace nebo přípravky, obsahující aktivní sloučeninu vzorce I nebo nejméně jednu aktivní sloučeninu vzorce I a dále jednu nebo více pevných nebo kapalných přísad, se připraví známými způsoby, například důkladným promícháním aktivní sloučeniny s přísadami formulace, například rozpouštědly nebo pevnými nosiči. Dále se mohou během přípravy formulace použít povrchově aktivní sloučeniny (surfaktanty). Příklady rozpouštědel a pevných nosičů jsou uvedeny například v mezinárodní přihlášce WO 97/34485 na straně 6. V závislosti na povaze aktivní látky, která se má formulovat, jsou vhodnými povrchově aktivními sloučeninami neionogenní, kationtové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky a směsi povrchově aktivních látek, které mají dobré emulgační, dispergační a zvlhčující vlastnosti,
Příklady vhodných aniontových, neionogenních a kationtových povrchově aktivních látek jsou uvedeny například v přihlášce WO 97/34485 na stranách 7 a 8.
Povrchově aktivní látky, které se běžně používají v oblasti takových prostředků a které se mohou také použít pro přípravu herbicidních kompozic podle předkládaného vynálezu, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., „Tensid-Taschenbuch“ [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash, „Encyclopedia of Surfactants“, Vol I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Účinnost herbicidních a růst rostlin inhibujících kompozic podle předkládaného vynálezu obsahujících herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I, se může také zvýšit přidáním přísad do postřikové nádrže.
Těmito přísadami mohou být například: neionogenní povrchově aktivní látky, směsi neionogen35 nich povrchově aktivních látek, směsi aniontových povrchově aktivních látek s neionogenními povrchově aktivními látkami, kationtové povrchově aktivní látky, organokřemičité povrchově aktivní látky, deriváty minerálních olejů s a bez povrchově aktivních látek, deriváty rostlinných olejů s a bez přidání povrchově aktivních látek, alkylované deriváty olejů rostlinného nebo minerálního původu s a bez povrchově aktivních látek, rybí oleje a další oleje živočišného původu a jejich alkylované deriváty s a bez povrchově aktivních látek, přírodní vyšší mastné kyseliny s výhodou obsahující 8 až 28 atomů uhlíku ajejich alkylesterové deriváty, organické kyseliny, které obsahují aromatický kruhový systém a jeden nebo více karboxylových esterů ajejich alkylové deriváty, dále suspenze polymerů vinylacetátu nebo kopolymerů vinylacetát/estery kyseliny akrylové. Účinek mohou dále zvýšit směsi jednotlivých přísad vzájemně a v kombinaci s organickými rozpouštědly.
Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou například polyglykoletherové deriváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, s výhodou ty, které obsahují 3 až 30 gly kol etherových skupin a 8 až 20 ato50 mů uhlíku v (alifatické) uhlovodíkové skupině a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylové skupině alkylfenotové skupiny.
Dalšími výhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu na polypropylen glykol, ethylendiaminopolypropylenglykol a alky 1 póly propy55 lenglykol, s výhodou obsahující 1 až 10 atomů uhlíku valkylovém řetězci, které s výhodou
-8CZ 301369 B6 obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Výše uvedené sloučeniny obvykle obsahují 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na propylenglykolovou jednotku.
Dalšími příklady neionogenních povrchově aktivních látek jsou nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricínového oleje, adukty polypropylen/polyethylenoxidu, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
io
Jsou také vhodné estery mastných kyselin polyoxyethylensorbitanu, například polyoxyethylensorbitantrioleát.
Výhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou zejména alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylované kyseliny fosforečné a jejich ethoxylované deriváty. Alkylové skupiny obvykle obsahují 8 až 24 atomů uhlíku.
Výhodné neionogenní povrchově aktivní látky jsou známé pod následujícími obchodními názvy:
Polyoxyethylenkkokalkylamin (například AMIET® 105 (Kao Co.)), polyoxyethylenoley lamin (například AMIET® 415 (Kao Co.)), nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyoxyethylensteary lamin (například AMIET® 320 (Kao Co.)), N-polyethoxyethylaminy (například GENAMFN® (Hoechst AG)), N,N,N',N'tetra(polyethoxypolypropoxyethyI)ethylendiaminy (například TERRONIL® aTETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD a ETHYLAN® D (Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® O, GENAPOL® SaGENAPOL® X080 (Hoechst AG), EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P a EMULGEN® 408 (Kao Co.); DÍSTY® 125 (Geronazzo), SOPROPHOR® CY 18 (Rhóne Poulenc S.A.); NONISOL® (Ciba-Geigy), MRYJ® (ICI); TWEEN® (ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG); AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte
Corp.), SOPROPHOR® 461P (Rhóne Poulenc S.A.). SOPROPHOR® 496/P (Rhóne Poulenc S.A.), ANTAROX FM-63 (Rhóne Poulenc S.A.); SLYGARD 309 (Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (Osi-Specialities).
Kationtovými povrchově aktivními látkami jsou zejména kvartémí amoniové soli, které obsahují jako N-substituenty nejméně jednu alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, jako další substituenty nižší nehalogenované nebo halogenované alkylové, benzylové nebo nižší hydroxyalkylové skupiny. Soli jsou s výhodou přítomny jako halogenidy, methy lsulfáty nebo ethylsulfáty, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Jako oleje se používají minerální oleje nebo oleje přírodního původu. Přírodními oleji mohou dále být oleje živočišného nebo rostlinného původu. V případě živočišných olejů jsou výhodné zejména deriváty hovězího loje, ale používají se také rybí oleje (například sardinkový olej) a jejich deriváty. Jako rostlinné oleje se používají zejména oleje ze semen různého původu. Pří45 klady zvláště výhodných olejů jsou kokosový, řepkový nebo slunečnicový olej a jejich deriváty.
Povrchově aktivní látky, oleje, zejména rostlinné oleje, jejich deriváty, jako jsou alkylované mastné kyseliny a jejich směsi, například s výhodou s aniontovými povrchově aktivními látkami, jako jsou alkylované fosforečné kyseliny, alkylsulfáty a alky laryl sul fáty a vyšší mastné kyseliny, které jsou běžné v prostředcích a přísadách v této oblasti, a které se mohou také použít v kompozicích podle předkládaného vynálezu a roztocích v postřikovačích nádržích, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheoďs Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewodd New Jersey, 1998, Stache, H„ „Tensid-Taschenbuch“ [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1990, M. a J, Ash, „Encyklopedia of Surfactants“, Vol.
1-IV, Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, G. Kapusta, „A Compendium of Herbicide
-9CZ 301369 B6
Adjuvants“, Southern Illinois Univ., 1998, L. Thomson Harvey, „A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Ušed in the United States“, Thomson Pubns., 1992.
Herbicidní prostředky obsahují OJ až 99 % hmotnostních, zejména OJ až 95 % hmotnostních herbicidu, 1 až 99,9 % hmotnostních, zejména 5 až 99,8 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména OJ až 25 % hmotnostních povrchově aktivní látky. Zatímco jsou jako komerční zboží výhodné spíše koncentrované kompozice koncový uživatel bude zpravidla používat zředěné kompozice. Kompozice mohou také obsahovat další přísady, jako jsou stabilizátory, například epoxidované nebo neepoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný ío kokosový olej, řepkový olej nebo sójový olej), činidla proti vzniku pěny, například silikonový olej, konzervační látky, činidla regulující viskozitu, pojivá, lepivostní přísady a umělá hnojivá nebo jiné aktivní sloučeniny.
Herbicidně aktivní sloučeniny vzorce I se aplikují na rostliny nebo jejich lokality v aplikačních dávkách 0,001 až 4 kg/ha, zejména 0,005 až 2 kg/ha. Dávka potřebná pro požadovaný účinek se určí pomocí testů. Závisí na povaze účinku, stádiu vývoje plodiny a plevele a na aplikaci (místo, čas, způsob) a může se v závislosti na těchto parametrech měnit v širokém rozmezí.
Sloučeniny vzorce I mají herbicidní vlastnosti a vlastnosti inhibující růst, díky kterým se mohou použít u plodin užitečných rostlin, zejména u obilí, bavlny, sóji, cukrové řepy, cukrové třtiny, sadby, řepkového semene, kukuřice a rýže, zejména u kukuřice a obilovin a pro neselektivní kontrolu plevele. Plodiny zahrnují zejména ty, které se staly odolnými vzhledem k herbicidům, nebo třídám herbicidů používaných při běžných způsobech pěstování nebo způsobech využívajících genetického inženýrství. Plevelem, který se má kontrolovat, může být jak jednoděložný, tak dvouděložný plevel, například Stellaria, Agrostis, Digitaria, Avena, Brachiaria, Phalaris, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Panicům, Bromus, Alopecurus, Sorghum helepense, Sorghum bicolor, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola, Matricharia, Papaver a Veronica. Herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu je zvláště vhodná pro kontrolu následujících druhů plevele: Alopercurus, Avena, Agrostis, Setaria, Phalaris, Lolium, Panicům, Echinochloa, Brachiaria a Digitaria.
Překvapivě bylo zjištěno, že pro míšení s herbicidními kompozicemi podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné určité protilátky známé z US-A 5 041 157, US~A 5 541 148,
US-A 5 006 656, EP-A0 094 349, EP-A 0 551 650, ΕΡ-Α0 268 554, EP-A 0 375 061, EP-A 0 174 562, EP-A 492 366, WO 91/7874; WO 94/987, DE-A 19 612 943, WO 96/29870, WO98/13361, WO 98/39297, WO98/27049, EP 716073, EP613618, US-A 5 597 776 a EP-A 430 004. Předkládaný vynález se tedy také týká selektivní herbicidní kompozice pro kontrolu trávy a plevele u plodin užitečných rostlin, zejména u plodin kukuřice a obilí, kdy jmenovaná kompozice obsahuje herbicid obecného vzorce 1 a protilátku (antidotum) a použití této kompozice pro kontrolu plevele u plodin užitečných rostlin.
- 10CZ 301369 B6
Podle předkládaného vynálezu se tedy navrhuje selektivní herbicidní kompozice, která kromě běžných inertních přísad, jako jsou nosiče, rozpouštědla a zvlhčující Činidla, obsahuje jako aktivní sloučeninu směs
a) herbicidně aktivního množství sloučeniny vzorce I
kde R|, R2, R3, R4, R5 a G jsou definovány výše a
b) herbicidně antagonisticky účinného množství buď sloučeniny vzorce X
(X).
kde R37 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru; nebo sloučeniny vzorce XI kde
(XI).
E je atom dusíku nebo methinová skupina;
R35 je skupina -CC13, fenylová skupina nebo halogenem substituovaná fenylová skupina;
R39 a R40 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu; a
-11 CZ 301369 B6
Κι je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučeniny vzorce XII
kde R44 a Ks jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a 5 Ke, R47 a Ks jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo sloučeniny vzorce XVIII
kde R103 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina 10 obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; a R04, Kos a R00 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, pod podmínkou, že jeden ze substituentů R|O4, Rjo5 a R1Q6 je jiný než atom vodíku.
Selektivní herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu s výhodou obsahuje jako herbicidně antagonisticky působící látku buď sloučeninu vzorce X
(X).
kde R37 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, nebo alkoxy skupinou 20 obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru;
nebo sloučeninu vzorce XI
- 12CZ 301369 B6
(Xi).
kde
E je atom dusíku nebo methinová skupina; R38 je skupina -CC13, fenylová skupina nebo 5 fenylová skupina substituovaná atomem halogenu;
R39 a R40 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu;
a
R41 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučenina vzorce XII
(XH).
kde R44 a R45 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a R40, R47 a R48 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Výše uvedené preference pro sloučeniny vzorce I platí také pro směsi sloučenin vzorce I s protilátkami vzorce X, XI, XII a XVIII. Výhodné kompozice podle předkládaného vynálezu obsahují protilátky vybrané ze skupiny, kterou tvoří sloučeniny vzorce Xa
(Xa),
O-CbtCtObO-CHíChyCeHn-n
-13CZ 301369 B6 vzorce Xb
(Xb),
0-CHrC(0)-0-CH(Chtí-CKrO-CHí;H=C^ a vzorce Xla
(Xla).
Další výhodné sloučeniny vzorce X, XI a XII jsou uvedeny v tabulkách 9, 10 a 1.
Tabulka 9: Sloučeniny vzorce X:
(X),
Slouč. č. X« R57
| 9,01 | Cl | •CH(CH3)-C5Hn-n |
| 9,02 | Cl | -CH(CH3).CHíOCH2CH=CH |
| 9.03 | Cl | H |
| 9.04 | Cl | C4Hs-n |
ío Výhodné sloučeniny vzorce XI jsou uvedeny v tabulce 10 níže.
-14CZ 301369 B6
Tabulka 10: Sloučeniny vzorce XI
| Slouč. č. | R<i | R39 | Ras | R40 | E |
| 10.01 | ch3 | fenyl | 2-CI | H | CH |
| 10.02 | ch3 | fenyl | 2-CI | 4-CI | CH |
| 10.03 | ch3 | fenyl | 2-F | H | CH |
| 10.04 | ch3 | 2-chlorfenyl 2-F | H | CH | |
| 10.05 | c2h5 | CCI3 | 2-Cl | 4-CI | N |
| 10.06 | ch3 | fenyl | 2-Cl | 4-CF3 | N |
| 10.07 | ch3 | fenyl | 2-CI | 4-CF3 | N |
Výhodné sloučeniny vzorce XII jsou uvedeny v tabulce 11 níže.
Tabulka 11: Sloučeniny vzorce XII:
| Slouč. ft. | R47 | R44 | R45 | ||
| 11.01 | ch3 | CHg | ch3 | 2-CI | 4-CI |
| 11.02 | ch3 | CaHs | ch3 | 2-CI | 4-CI |
| 11.03 | ch3 | C2HS | c2h5 | 2-Cl | 4-CI |
Výhodné sloučeniny vzorce XVIII jsou uvedeny v tabulce 12 níže:
- 15CZ 301369 B6
Tabulka 12: Sloučeniny vzorce XVIII
| SlouČ. č. | Rl03 | Riw | fiioe | Rl06 |
| 20.01 | ch3 | H | cyklopropyl | H |
| 20.02 | CHa | CžHs | cyklopropyl | H |
| 20.03 | CHa | cyklopropyl | C2Hs | H |
| 20.04 | CH3 | CHa | H | H |
| 20.05 | ch3 | CHa | cyklopropyl | H |
| 20.06 | CHa | OCH3 | OCHa | H |
| 20.07 | CH3 | CHS | OCH3 | H |
| 20.0B | CHa | OCH3 | CH3 | H |
| 20.09 | CH3 | CH, | CHa | H |
| 20.10 | CaHs | CHa | CHa | H |
| 20.11 | CŽHS | OCH3 | OCHa | H |
| 20.12 | H | OCH3 | OCHa | H |
| 20.13 | H | CH} | CHa | H |
| 20,14 | c2h5 | H | H | CHa |
| 20.15 | H | H | H | CHa |
| 20.16 | CH3 | H | H | CHa |
| 20.17 | CH3 | CH} | H | CHa |
Předkládaný vynález se také týká způsobu selektivní kontroly plevele u plodin užitečných rostlin, který zahrnuje ošetření užitečných rostlin, jejich semen nebo semenáčků nebo plochy, na které se pěstují, zároveň nebo odděleně pomocí herbicidně účinného množství herbicidu vzorce I a herbicidně antagonisticky účinného množství protilátky vzorce X, XI, XII, nebo XVIII.
Plodiny, které se mohou chránit proti poškození výše uvedenými herbicidy pomocí protilátek vzorce X, XI, XII, nebo XVIII jsou zejména obiloviny, bavlna, sója, cukrová řepa, cukrová třtina, io sadba, semena řepky, kukuřice a rýže, zejména kukuřice a rýže.
Plodinami se rozumí takové plodiny, které se staly odolnými proti herbicidům nebo třídám herbicidů používaných při běžných způsobech pěstování nebo způsobech genetického inženýrství.
Plevelem, který se má kontrolovat, může být jak jednoděložný, tak dvouděložný plevel, například jednoděložný plevel Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digitaria Brachiaria, Echinochloa, Panicům, Sorghum hak/bic., Rottboellia, Cyperus, Brachiaria, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, a Stellaria a dvouděložný plevel Sinapis, Chenopodium, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea aChrysanthemum.
-16CZ 301369 B6
Kultivovanými plochami jsou plochy, na kterých se obvykle plodiny pěstují nebo na kterých se vysévají semena těchto plodin a také půda, která je určená pro kultivaci těmito plodinami.
V závislosti na předpokládaném použití se mohou použít protilátky vzorce X, XI, XII nebo XVIII pro předběžné ošetření semen plodin (obalení semen nebo semenáčků) nebo pro zapracování do půdy před vysetím. Mohou se však také použít jako takové nebo společně s herbicidem poté, co rostliny vzejdou. Ošetření rostlin nebo semen protilátkou se tedy může provést nezávisle na tom, kdy se použije herbicid. Rostliny se však mohou také ošetřit současnou aplikací herbicidu a protilátky (například jako směs v nádrži). Množství aplikované protilátky ku herbicidu závisí io v podstatě na typu aplikace. Pří ošetření pole, které se provádí buď za použití směšovacího tanku obsahujícího kombinaci protilátky a herbicidu, nebo pomocí oddělené aplikace protilátky aherbicidu, se poměr herbicidu ku protilátce pohybuje mezi 100:1 až 1:10, svýhodou 20:1 až 1:1. Při ošetření pole se použije 0,001 až 1,0 kg protilátky/ha, s výhodou 0,001 až 0,25 kg protilátky/ha.
Množství aplikovaného herbicidu se pohybuje mezi 0,001 až 2 kg/ha, s výhodou mezi 0,005 až 0,5 kg/ha.
Kompozice podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro všechny způsoby aplikace, které jsou v zemědělství běžné, například preemergentní aplikaci, postemergentní aplikaci a obalení semen.
Pro obalení semen se obecně použije 0,001 až 10 g protílátky/kg semen, svýhodou 0,05 až 2 g protilátky/kg semen. Když se protilátka aplikuje v kapalné formě při bobtnání semen krátce před vysetím, je výhodné použít roztoky protilátky obsahující aktivní sloučeninu v koncentraci 1 až
1 0 0 00, s výhodou 100 až 1 000 ppm (10'6).
Pro aplikaci se protilátky vzorce X, XI, XII nebo XVIII nebo kombinace těchto protilátek s herbicidy vzorce 1 svýhodou zpracují společně s přísadami, které se běžně v této oblasti používají, například za získání emulzních koncentrátů, past pro rozptýlení, roztoků pro přímé rozprášení nebo roztoků, které je nutné zředit, zředěných emulzí, smáčivých prášků, rozpustných prášků, prášků, granulí nebo mikrokapsulí.
Tyto prostředky jsou popsané například v WO 97/34485 na stranách 9 až 13. Prostředky se připraví známým způsobem, například důkladným smísením a/nebo rozemletím aktivních slouěe35 nin s kapalnými nebo pevnými přísadami, například rozpouštědly nebo pevnými nosiči. Během přípravy prostředku se mohou dále použít povrchově aktivní sloučeniny. Rozpouštědla a pevné nosiče, které jsou vhodné pro tento účel, jsou uvedené například v WO 97/34485 na straně 6.
Vhodné povrchově aktivní sloučeniny jsou v závislosti na povaze použité aktivní sloučeniny vzorce I neionogenní, kationtová a/nebo aniontová povrchově aktivní činidla a směsi povrchově aktivních činidel, které mají dobré emulgaění, dispergační a zvlhčující vlastnosti. Příklady vhodných aniontových, neionogenních a kationtových povrchově aktivních látek jsou uvedeny například v WO 97/34485 na stranách 7 a 8. Povrchově aktivní látky, které se používají v této oblasti a které se mohou také použít při přípravě herbicidních kompozic podle předkládaného vynálezu, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheoďs Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., „Tensid-Taschenbuch“ [Surfactants handbook], Caři Hanser Verlag, Mnichov/Vídeň, 1981 a M. a J. Ash, Encyklopedia of Surfactants“, díl I—III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Herbicidní prostředky obsahují 0,1 až 99 % hmotnostních, zejména 0,1 až 95 % hmotnostních, směsi aktivní sloučeniny vzorce I se sloučeninami vzorce X, XI, XII nebo XVIII, 1 až 99 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních, povrchově aktivní látky. Zatímco se pro komerční účely obvykle používají koncentrované kompozice, koncový uživatel bude obvykle používat zředěné kompozice.
- 17CZ 301369 B6
Kompozice mohou také obsahovat další přísady, jako jsou stabilizátory, například epoxidované nebo neepoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný kokosový olej, řepkový olej nebo sójový olej), činidla proti vzniku pěny, například silikonový olej, konzervační látky, činidla regulující viskozitu, pojivá, lepivostní přísady a umělá hnojivá nebo jiné aktivní látky. Pro použití protilátek vzorce X, XI, XII, nebo XVIII nebo kompozic, které je obsahují, pro ochranu plodin proti škodlivému vlivu herbicidů vzorce I, jsou vhodné různé způsoby a techniky, například obsahující:
i) Obalování semen io a) Obalení semen aktivní sloučeninou vzorce X, XI, XII, nebo XVIII formulovanou jako smáčivý prášek se provede pomocí třepání nádobou, čímž se nedosáhne rozprostření na povrch semen (obalování za sucha). Podle vynálezu se použije asi 1 až 500g aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, nebo XVIII (4 g až 2 kg smáčivého prášku) na 100 kg semen.
b) Obalení semen za použití emulzního koncentrátu aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, nebo XVlil se provede podle způsobu a) (obalení za vlhka).
c) Obalení semen se provede ponořením na 1 až 72 hodin do kapaliny obsahující 1 až 1000 ppm (10 6) aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, nebo XVIII, s nebo bez následného sušení semen (obalení ponořením).
Obalení semen nebo ošetření klíčících semenáčků je samozřejmě výhodným způsobem, protože ošetření aktivní sloučeninou je zcela směrováno na cílovou kulturu. Zpravidla se použije 1 až 1000 g protilátky, s výhodou 5 až 250 g protilátky na 100 kg semen, ale v závislosti na způsobu, který také umožňuje přidání aktivních sloučenin nebo mikroživin, je možné se odchýlit od výše nebo níže uvedených koncentrací (opakované obalení).
ii) Aplikace jako směs v nádrži
Použije se kapalný prostředek směsi protilátky a herbicidu (vzájemný poměr 10:1 až 1:100), kdy se množství aplikovaného herbicidu pohybuje mezi 0,005 až 5,0 kg na hektar. Tyto směsi v nádržích se aplikují před nebo po vysetí.
iii) Aplikace do seťové brázdy
Aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, nebo XVIII se aplikují do otevřené oseté seťové brázdy ve formě emulzního koncentrátu, smáčivého prášku nebo jako granule. Po zakrytí seťové brázdy se herbicid aplikuje běžným způsobem pomocí preemergentního způsobu, i v) Kontrolované uvolňování aktivní sloučeniny
Aktivní sloučenina vzorce X, XI, XII, nebo XVIII se absorbuje v roztoku na nosič z minerálních granulí nebo polymerovaných granulí (močovína/formaldehyd) a suší se. Pokud je to vhodné, může se použít povlak, který umožňuje uvolňování aktivní sloučeniny během určitého časového úseku (potažené granule).
Účinnost herbicidních a růst rostlin inhibujících kompozic podle předkládaného vynálezu obsahujících herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I a herbicidně antagonisticky účinné množství sloučeniny vzorce X, XI, XII nebo XVIII se může zvýšit přidáním přísad do postřiko50 vacího tanku.
Těmito přísadami mohou být například neionogenní povrchově aktivní látky, směsi neionogenních povrchově aktivních látek, směsi aniontových povrchově aktivních látek s neionogenními povrchově aktivními látkami, kationtové povrchově aktivní látky, organosilikonové povr55 chově aktivní látky, deriváty minerálních olejů s nebo bez povrchově aktivních látek, deriváty
-18CZ 301369 B6 rostlinných olejů s nebo bez přidání povrchově aktivních látek, alkylované deriváty olejů rostlinného nebo minerálního původu s nebo bez povrchově aktivních látek, rybí oleje a další oleje živočišného původu a jejich alkylované deriváty s nebo bez povrchově aktivních látek, přírodní vyšší mastné kyseliny, s výhodou obsahující 8 až 28 atomů uhlíku a jejich alkylesterové deriváty, organické kyseliny, které obsahují aromatický kruhový systém a jednu nebo více esterových karboxylových skupin a jejich deriváty, dále suspenze polymerů vinylacetátu nebo kopolymeru vinylacetátu/esterů akrylové kyseliny. Směsi jednotlivých přísad navzájem a v kombinaci s organickými rozpouštědly mohou dále zvýšit účinek.
ío Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou například polyglykoletherové deriváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny a alkylfenoly, s výhodou obsahující 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatické) uhlovodíkové skupině a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylové skupině alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou adukty polyethylenoxidu na polypropylenglykol, ethylendtaminopolypropylenglykol a alkylpolypropylenglykol s výhodou obsahující 1 až 10 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, které s výhodou obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Výše uvedené sloučeniny obvykle obsahují 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na propylenglykolovou jednotku.
Jako další příklady neionogenních povrchově aktivních látek je možné uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricínového oleje, adukty polypropylen/polyethylen, tributy lfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Vhodné jsou také estery mastných kyselin polyoxyethylensorbitanu, například polyoxyethylensorbitantrioleát.
Výhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou zejména alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylované fosforečné kyseliny a jejich ethoxylované deriváty. Alkylové skupiny obvykle obsahují 8 až 24 atomů uhlíku.
Výhodné neionogenní povrchově aktivní látky jsou známé pod následujícími obchodními názvy:
Polyoxyethylenkokoalkylamin (například AMIET® 105 (Kao Co.)), polyoxyethylenoleylamin (například AMIET® 415 (Kao Co.)), nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyoxyethylenstearylamin (například AMIET® 320 (Kao Co.)), N-polyethoxyethy laminy (například GENAMÍN® (Hoechst AG)), N,N,N',N'-tetra(polyethoxypolypropoxyethyl)ethylendiaminy (například TERRONIL® aTETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD a ETHYLAN® D (Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® O, GENAPOL® SaGENAPOL® X080 (Hoechst AG), EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P a EMULGEN® 408 (Kao Co.); DISTY® 125 (Geronazzo), SOPROPHOR® CY 18 (Rhóne Poulenc S.A.); NONISOL® (Ciba-Geígy), MRYJ® (ICI); TWEEN® (ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG); AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte
Corp.), SOPROPHOR® 46IP (Rhóne Poulenc S.A.). SOPROPHOR® 496/P (Rhóne Poulenc S.A.), ANTAROX FM-63 (Rhóne Poulenc S.A.); SLYGARD 309 (Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (Osi-Specialities).
Kationtovými povrchově aktivními látkami jsou zejména kvartémí amoniové soli, které obsahují jako N-substituenty, nejméně jednu alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, jako další substituenty nižší nehalogenované nebo halogenované alkylové, benzylové nebo nižší hydroxyalkylové skupiny. Soli jsou s výhodou přítomny jako halogenidy, methylsulfáty nebo ethylsulfáty, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi(2~chlorethyl)ethylamoniumbromid.
- 19CZ 301369 B6
Jako oleje se používají minerální oleje nebo oleje přírodního původu. Přírodními oleji mohou dále být oleje živočišného nebo rostlinného původu. V případě živočišných olejů jsou výhodné zejména deriváty hovězího loje, ale používají se také rybí oleje (například sardinkový olej) a jejich deriváty. Jako rostlinné oleje se používají zejména oleje ze semen různého původu. Pří5 klady zvláště výhodných olejů jsou kokosový, řepkový nebo slunečnicový olej a jejich deriváty.
Povrchově aktivní látky, oleje, zejména rostlinné oleje, jejich deriváty, jako jsou alkylované mastné kyseliny a jejich směsi, například s výhodou s aniontovými povrchově aktivními látkami, jako jsou alkylované fosforečné kyseliny, alkylsulfáty a alkylary Isulfáty a vyšší mastné kyseliny, io které jsou běžné v prostředcích a přísadách v této oblasti, a které se mohou také použít v kompozicích podle předkládaného vynálezu a roztocích v postřikovačích nádržích, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual“, MC Publishing Corp., Ridgewodd
New Jersey, 1998, Stache, H., „Tensid-Taschenbuch“ [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1990, M. a J. Ash, „Encyklopedia of Surfactants“, Vol.
I—IV, Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, C. Kapusta, „A Compendium of Herbicide
Adjuvants“, Southern Illinois Univ., 1998, L. Thomson Harvey, „A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Ušed in the United States“, Thomson Pubns., 1992.
Výhodné prostředky mají například následující složení:
(% = procenta hmotnostní)
Emulgovatelné koncentráty směs aktivní sloučeniny: povrch, aktivní látka: kapalný nosič:
Prášky:
směs aktivní sloučeniny: pevný nosič:
Suspenzní koncentráty:
směs aktivní sloučeniny: voda:
povrch, akt. látka:
Smáčivé prášky:
směs aktivní sloučeniny: povrch, aktivní látka: pevný nosič:
Granule:
až 90 %, s výhodou 5 až 20 % až 30 %, s výhodou 10 až 20 % 5 až 94 %, s výhodou 70 až 85 % až 10 %, s výhodou 0,1 až 5 %
99,9 až 90 %, s výhodou 99,9 az 99 % až 75 %, s výhodou i 0 až 50 % 94 až 24 %, s výhodou 88 až 30 % 1 až 40 %, s výhodou 2 až 30 %
0,5 až 90 %, s výhodou 1 až 80 % 0,5 až 20 %, s výhodou 1 až 15 % 5 až 95 %, s výhodou 15 až 90 % směs aktivní sloučeniny: pevný nosič:
0,1 až 30 %, s výhodou 0,1 až 15 % 99,5 až 70 %, s výhodou 97 až 85 %
Vynález dále podrobněji ilustrují následující příklady, které jej však neomezují.
-20CZ 301369 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady formulací směsí herbicidů vzorce í a protilátek vzorce X, XI, XII, nebo XVIII (% = procenta hmotnostní)
| Fl. Emulzní koncentráty | a) | b) | c) | d) | |
| Směs aktivní slouc. | 5% | 10% | 25% | 50% | |
| Ca dodecylbenzensulfonát | 6% | 8% | 6% | 8% | |
| Polyglykolether ricín. oleje | 4% | - | 4% | 4% | |
| 10 | (36 mol EO) | ||||
| Oktylfenolpolyglykolether | - | 4% | - | 2% | |
| (7-8 mol EO) | |||||
| Cyklohexanon | - | - | 10% | 20% | |
| Směs aromatických uhl. C9_i2 | 85% | 78% | 55% | 16% | |
| 15 | Emulze o jakékoli požadované koncentraci se | mohou připravit | z těchto koncentrátů zředěním | ||
| vodou. | |||||
| F2. Roztoky | a) | b) | c) | d) | |
| 20 | Směs aktivní sloučeniny | 5% | 10% | 50% | 90% |
| 1 -methoxy-3-(3-methoxy- | |||||
| -propoxy)propan | - | 20% | 20% | - | |
| Polyethylenglykol MW 400 | 20% | 10% | - | - | |
| N-methyl-2-pyrrolidon | - | - | 30% | 10% | |
| 25 | Směs aromatických uhl. | 75% | 60% | — | — |
| Roztoky jsou vhodné pro použití ve formě drobných kapek. | |||||
| F3. Smáčivé prášky | a) | b) | c) | d) | |
| 30 | Směs aktivní látky | 5% | 25% | 50% | 80% |
| Lignosulfát sodný | 4% | - | 3% | - | |
| Laurylsulfát sodný | 2% | 3% | - | 4% | |
| Diizobutylnaftalensulfonát | |||||
| sodný | 6% | 5% | 6% | ||
| 35 | Oktylfenolpolyglykolether | - | 1 % | 2% | - |
| (7-8 mol EO) | |||||
| Jemně rozetřený oxid | |||||
| křemičitý | 1 % | 3% | 5% | 10% | |
| Kaolin | 88% | 62% | 35% | - | |
| 40 | Aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami a dobře se | rozemele ve vhodném mlýnu. | |||
| Získají se prášky pro rozprašování, které se mohou zředit vodou za získání suspenzí o jakékoli | |||||
| požadované koncentraci. | |||||
| 45 | F4. Potažené granule | a) | b) | c) | |
| Směs aktivní sloučeniny | 0,1 % | 5% | 15% | ||
| Jemně rozetřený oxid | |||||
| křemičitý | 0,9% | 2% | 2% | ||
| Anorg. nosič | 99,0 % | 93% | 83% |
(AE 0,1 až 1 mm) například CaCO3 nebo SiO2
Aktivní sloučenina se rozpustí v dichlormethanu, roztok se rozpráší na nosič a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku.
-21 CZ 301369 B6
| F5. Potažené granule | a) | b) | c) |
| Směs aktivní sloučeniny | 0,1 % | 5% | 15% |
| Polyethylenglykol MW 200 | 1,0% | 2% | 3% |
| Jemně rozetřený oxid | |||
| křemičitý | 0,9 % | 1 % | 2% |
| Anorg. nosič. | 98,0 % | 92% | 80% |
(AE 0,1 až 1 mm) například CaCO^ nebo SiO?
V mixéru se rozemletá aktivní sloučenina nanese rovnoměrně na nosič zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získají bezprašné granule.
| F6. Extrudované granule | a) | b) | c) | d) |
| Směs aktivní látky | 0,1 % | 3% | 5% | 15% |
| Lignosulfát sodný | 1,5% | 2% | 3% | 4% |
| Karboxy methy leelu lóza | 1,4% | 2% | 2% | 2% |
| Kaolin | 97,0 % | 93% | 90% | 79% |
Aktivní sloučenina se smísí s přísadami, rozemele se a smísí se vodou. Tato směs se extruduje
| a potom se suší v proudu vzduchu. | |||
| F7. Prášky | a) | b) | c) |
| Směs aktivní sloučeniny | 0,1 % | i % | 5% |
| Směs mastku | 39,9 % | 49% | 35% |
| Kaolin | 60,0 % | 50% | 60% |
Prášek připravený pro použití se získá smícháním aktivní sloučeniny s nosiči a rozemletím směsi
| ve vhodném mlýnu. | ||||
| F8. Suspenzní koncentráty | a) | b) | c) | d) |
| Směs aktivní látky | 3% | 10% | 25% | 50% |
| Ethylenglykol | 5% | 5% | 5% | 5% |
| Nonylfenolpolyglykolether | - | 1 % | 2% | |
| (15 mol EO) | ||||
| Lignosulfonát sodný | 3% | 3% | 4% | 5% |
| Karboxy methy leelu lóza | 1 % | 1 % | 1 % | 1 % |
| 37% vodný roztok formaldehydu | 0,2 % | 0,2 % | 0,2 % | 0,2 % |
| Emulze silikonového oleje | 0,8 % | 0,8 % | 0,8 % | 0,8 % |
| Voda | 87% | 79% | 62% | 38% |
Jemně rozemletá aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého se může pomocí zředění vodou připravit suspenze o jakékoli požadované koncentraci.
Často je vhodnější formulovat aktivní sloučeninu vzorce I a směsného partnera vzorce X, XI, XII nebo XVIII individuálně a potom je krátce před aplikací smísit v aplikátoru v požadovaném směšovacím poměru jako „směs v tanku“ ve vodě.
Schopnost protilátek vzorce X, XI, XII nebo XVIII chránit plodiny proti fytotoxickému působení herbicidů vzorce I je ilustrována v následujících příkladech.
-22CZ 301369 B6
Biologický příklad 1: Ochranné působení
Za podmínek pěstování ve skleníku se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud se nedostanou do stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené z 25% smáčivého prášku (příklad F3, b)), za použití 500 1 vody/ha. Tři týdny po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na plodiny, například kukuřici a obiloviny, za použití procentuální stupnice. 100 % znamená, že testované rostliny zahynou, 0 % znamená žádný fytotoxický účinek.
o
Výsledky získané při tomto testu ukazují, že poškození plodin způsobené herbicidem vzorce I se může značně snížit za použití sloučenin vzorce X, XI, XII nebo XVIII.
Stejné výsledky se získají, když se směsi formulují podle příkladů Fl, F2 a F4 až F8.
Biologický příklad 2: Ochrana sloučeniny číslo 1.032
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud 20 nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené zemulzního koncentrátu (EC 100; příklad Fl) herbicidů aemulzního koncentrátu (EC 100; příklad 1) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo 10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b)). Devět dní po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %: žádný fytotoxický účinek).
Tabulka S2: Ochrana sloučeniny číslo 1.032
| Herbicid čísle | 1 | . 032 | 1.032 | 1.032 | 1.032 | ||||
| + | + | + | + | ||||||
| protilátka č. | 10.01 | 9.01 | 10.05 | ||||||
| Aplikované | 250 | 12S | 60 | 250 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 125 | 60 |
| množství (g/ha) | + | + | + | + + | + | + + | + | + + | + |
| 0 | 0 | 0 | S0 30 | 15 | 60 30 | 15 | 60 30 | 15 | |
| Pšenice jarní | io | 20 | 0 | 0 0 | 0 | 5 0 | 0 | 0 0 | 0 |
| Pšenice sklovitá | 20 | 5 | 0 | 10 5 | 0 | 0 0 | 0 | 0 0 | 0 |
| Herbicid Číslo + protilátka č. | 1 | .032 | 1.032 + 20.17 | 1,032 + 9.02 | 1.032 + | ||||||
| 1 | 1.03 | ||||||||||
| Aplikované | 250 | 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 | 125 | 60 | |
| množství (g/ha) | + | Ι- | + | + + | + | 4- | 4- | + | + | + | + |
| 0 | Ο | 0 | 60 30 | 15 | 60 | 30 | 15 | 60 | 30 | 15 | |
| Pšenice jarní | 30 | 20 | 10 | 10 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Pšenice sklovitá | 20 | 5 | 0 | 0 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
-23CZ 301369 B6
Biologický příklad 3: Ochrana sloučeniny číslo 1.025
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud 5 nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené zemulzního koncentrátu (EC 100; příklad Fl) herbicidů aemulzního koncentrátu (EC 100; příklad 1) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo 10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b)). Jedenáct dní po aplikaci se hodnotí io fýtotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %: žádný fýtotoxický účinek).
Tabulka S3: Ochrana sloučeniny číslo 1.025
| Herbicid číslo + protilátka č. | 1.025 | 1.025 + 10.01 | 1.025 + 9-01 | 1.025 + 10.05 | ||||||||
| Aplikované | SCO | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 |
| množství (g/ha) | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
| 0 | 0 | 0 | 125 | 60 | 30 | 125 | 60 | 30 | 125 | 60 | 30 | |
| Pšenice jarní | 55 | 40 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 |
| Pšenice sklovitá | 40 | 5 | 0 | 10 | 0 ' | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Herbicid Číslo + protilátka č. | 1 | . 025 | 1.025 + 20.17 | 1.025 + 9.02 | I. 025 Ý· II. 03 | |||||||
| Aplikované | 500 | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 | 500 | 250 | 125 |
| množství (g/ha) | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | +· | -t- |
| 0 | 0 | 0 | 12 5 | 60 | 30 | 125 | 60 | 30 | 125 | 60 | 30 | |
| Pšenice jarní | 55 | 40 | 10 | 10 | 5 | 5 | 20 | 5 | 0 | 10 | 5 | 0 |
| Pšenice sklovitá | 40 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | Q | 0 |
Biologický příklad 4: Ochrana sloučeniny číslo 1.007
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud 20 nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené zemulzního koncentrátu (EC 100; příklad Fl) herbicidů aemulzního koncentrátu (EC 100; příklad I) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo 10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b)). Devět dní po aplikaci se hodnotí fýtotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %: žádný fýtotoxický účinek).
-24Tabulka S4: Ochrana sloučeniny číslo 1.007
| Herbicid Číslo + protilátka č. | 1.007 | 1.007 + 10.01 | 1.007 9.01 | 1.007 + 10.05 | ||||||||
| Aplikované | 2S0 | 125 | 60 | 250 | 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 | 125 | 50 | |
| množství (g/ha) | # | + | + | + | + | + | + | + | + | V | + | + |
| 0 | 0 | 0 | 60 | 30 | 15 | 60 | 30 | 15 | 60 | 30 | 15 | |
| Pšenice jarní | 60 | 50 | 60 | 30 | 20 | 10 | 20 | 10 | o Ί | 30 | 20 | 10 |
| Pšenice sklovitá | 60 | 60 | 55 | 20 | 10 | 5 | 10 | 5 | 0 | 20 | 10 | 5 |
| Herbicid, číslo + protilátka č. | 1.007 | 1.007 + 20.17 | 1.007 + 9.02 | 1.007 11 .03 | |||||||
| Aplikované | 250 | 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 125 | 60 | 250 | 125 | 60 | |
| množství (g/ha) | + | + | + | + | + | t | + + | > | + | + | + |
| 0 | 0 | 0 | 60 | 30 | 15 | 60 30 | 15 | 60 | 30 | 15 | |
| Pšenice jarní | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 40 | 20 10 | 10 | 20 | 10 | 10 |
| Pšenice sklovitá | 60 | 60 | 55 | 60 | 50 | 40 | 10 5 | 5 | 10 | 5 | 5 |
Vynález dále podrobněji ilustrují příklady, které jej neomezují.
Příklady přípravy
Příklad Hl: Příprava sloučeniny:
CH3SO2O
Během jedné hodiny se k roztoku 80,6 g (0,76 mol) diethylenglykolu a 159,9 g (1,58 mol) triethylaminu v 1500 ml diethyletheru ochlazenému na teplotu -10 °C prikape roztok 177,6 g methansulfonylchloridu a 400 ml diethyletheru, přičemž se při přidávání udržuje teplota nižší než 5 °C. Směs se míchá při teplotě 0 °C 30 minut a potom se odstraní chlazení. Po 2 hodinách se při teplotě 20 °C přidá 12 ml triethylaminu a 12 ml methansulfonylchloridu a míchání pokračuje další 4 hodiny. Vzniklá bílá suspenze se potom převede na vakuový filtr a zbytek se dvakrát promyje 300 ml diethyletheru. Filtrační koláč se potom převede do 2000 ml ethylacetátu a suspenze se míchá při teplotě místnosti 30 minut a potom se znovu filtruje. Získaný filtrát se odpaří a zbytek se použije bez čištění při další reakci. Získá se 216,5 g požadované surového produktu 1 ve formě bílých krystalů.
-25CZ 301369 B6
Příklad H2
NaH, DMF (1) (2) (3)
Roztok 68,78 g (0,30 mol) sloučeniny 2 v 140 ml dimethylformamidu se přikape během 30 minut k suspenzi 23,9 g (0,60 mol) 60% hydridu sodného v 500 ml dimethylformamidu, který se předem ochladí na 5 °C. Chlazení se odstraní a reakční směs se míchá dokud se nedosáhne teploty 20 °C. Směs se potom krátce zahřívá na teplotu 30 až 40 °C, aby se dokončilo uvolňování vodíku. Po ochlazení na teplotu 0 až 5 °C se během 30 minut přikape roztok 80 g (0,305 mol) sloučeniny 1 v 160 ml dimethylformamidu, přičemž se teplota udržuje na 0 až 5 °C. Chlazení se odstraní a reakční směs se míchá při teplotě místnosti 3 hodiny a asi při 40 °C 45 minut a potom io se přidá ke směsi nasyceného roztoku chloridu amonného, ledu a terc-butylmethyletheru. Fáze se oddělí a organická fáze se potom promyje dvakrát vodou. Organická fáze se suší nad síranem sodným a odpaří se a zbytek se suší dále při teplotě 40 °C a za sníženého tlaku za získání 92,2 g sloučeniny 3 ve formě nažloutlého oleje. Surový produkt se použije při další reakci bez čištění.
Příklad H3
HBr/AcOH
O · 2 HBr H3cn T
Et,0
CH- O (3) (4)
160,5 ml 33% roztoku bromovodíku v ledové kyselině octové se během 30 minut přikape k roztoku 92,2g (0,305 mol) sloučeniny 3 v 1200 ml diethyletheru, který je ochlazen na 0 °C.
Chlazení se odstraní a směs se potom míchá 22 hodin při 20 °C a potom 27 hodin za varu pod zpětným chladičem, získaná bílá suspenze se převede na vakuový filtr a promyje se diethyletherem a filtrační zbytek se potom suší nad oxidem fosforečným za sníženého tlaku při teplotě 50 až 60 °C. Získá se produkt 4 ve výtěžku 52,9 g ve formě bílé pevné látky.
-26QZ 301369 B6
Příklad H4
71,8 g (0,71 mol) triethylaminu se přidá k suspenzi 40 g (0,15 mol) sloučeniny 4 v 1000 ml xylenu a směs se odplyní (4x vakuum/argon). Žlutá suspenze se potom zahřívá na teplotu 60 °C a míchá se 3 hodiny. Potom se přidá 42,5 g (0,15 mol) sloučeniny 5 a směs se zahřívá v lázni o teplotě 150 °C, přičemž se oddestiluje přebytek triethylaminu a ethanol, který vzniká. Po 3 hodinách se reakční směs ochladí na teplotu 40 °C a přidá se 500 ml směsi led/voda. pH reakční směsi se pomocí 100 ml vodného 1M roztoku hydroxidu sodného upraví na alkalické a vodná fáze (která obsahuje produkt) se dvakrát promyje ethylacetátem. Organická fáze se io znovu extrahuje dvakrát l M vodným roztokem hydroxidu sodného, vodné fáze se spojí, zbývající xylen se oddestiluje a spojené vodné fáze se pomocí 4M kyseliny chlorovodíkové za chlazení okyselí na pH 2 až 3. Produkt, který se sráží, se převede na vakuový filtr, filtrační koláč se promyje vodou a krátce hexanem a potom se suší za sníženého tlaku pri teplotě 60 °C nad oxidem fosforečným. Takto se získá 34,6 g sloučeniny 6 ve formě béžové pevné látky o teplotě tání 242 až 244 °C (za rozkladu).
K roztoku 3 g (10,4 mmol) sloučeniny 6 a 1,6 g (15,8 mmol) triethylaminu ve 100 ml tetrahydrofuranu ochlazenému na teplotu 0 °C se přidá katalytické množství 4-dimethylaminopyridinu. Potom se prikape 1,57 g (13,0 mmol) pivaloylchloridu. Směs se míchá pri teplotě 0 °C 30 minut, chlazení se odstraní a směs se míchá dalších 60 minut. Reakční směs se potom nalije do nasyceného roztoku chloridu sodného a organická fáze se oddělí. Organická fáze se suší nad síranem hořečnatým, filtruje se a odpaří se. Po chromatografickém čištění a rekrystalizaci z diethyletheru se získá 2,94 g sloučeniny 7 o teplotě tání 135 až 136 °C.
-27CZ 301369 B6
Příklad H6
K roztoku 20 g d i methy 1-2-(2,6-d i brom-4—methy lfeny I)malonátu (52,6 mmol) ve 400 ml toluenu (třikrát odplyněno, vakuum/argon) se přidá nejprve 36,7 g (0,116 mol) tributy 1 vinylstan5 nanu a potom 2 g tetrakis(trifenylfosfín)palladia. Reakční směs se potom míchá při teplotě 90 až 95 °C 9 hodin. Po filtraci přes Hyflo a odpaření na rotační odparce se po chromatografie kem čištění získá 15,3 g sloučeniny 8 ve formě žlutého oleje, který se použije bez čištění pro další reakci.
(8) {9}
Při teplotě 20 až 25 °C se 15,2 g sloučeniny 8 získané podle příkladu H6 hydrogenuje vodíkem nad palladiovým katalyzátorem (za použití uhlí jako nosiče, 7 g 5% palladia na uhlí) v 160 ml tetrahydrofuranu. Po ukončení hydrogenace se produkt filtruje přes Hyflo a potom se získaný filtrát odpaří na rotační odparce. Získá se 13,7 g sloučeniny 9 ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 47 až 49 °C.
Příklad H8
Pomocí způsobu popsaného v příkladu H4, ale z 4,8 g (17,2 mmol) malonátu 9, se získá 4,56 g sloučeniny 10 ve formě pevné látky o teplotě tání 188 až 190 °C.
-28CZ 301369 B6
Příklad H9
K. roztoku 1 g (3,2 mmol) sloučeniny 10 a 0,65 g (6,4 mmol) triethylaminu v 30 ml tetrahydrofuranu ochlazenému na 0 °C se přidá katalytické množství 4-dimethyIaminopyridinu. Potom se přikape 0,49 g (4,1 mmol) pivaloylchloridu. Směs se míchá 10 minut pri teplotě 0 °C, chlazení se odstraní a míchání pokračuje dalších 90 minut. Reakční směs se nalije do nasyceného vodného roztoku chloridu sodného a zředí se terc-butylmethyletherem a organická fáze se oddělí. Organická fáze se suší nad síranem hořečnatým, filtruje se a odpaří. Po chromatografickém čištění se získá 1,07 g sloučeniny 11 ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 122 až 123 °C.
Příklad H10
67,8 g (0,59 mol) methansulfonylchloridu se přikape k roztoku 37,1 g (0,28 mol) cis-2,5-bis15 (hydroxymethyl)tetrahydrofuranu (12) a 65,3g (0,65 mol) triethylaminu v 400 ml dichlormethanu ochlazenému na teplotu 0 až 3 °C, přičemž při přikapávání se teplota udržuje pod 7 °C. Směs se potom míchá pri teplotě 20 °C přes noc. Získaná bílá suspenze se převede na vakuový filtr, zbytek se promyje dichlormethanem a filtrát se odpaří. Zbytek se převede do ethylacetátu, promyje se dvakrát vodou a jednou nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, suší se nad síranem sodným a odpaří se. Získá se 72,7g dimesylátové sloučeniny 13 ve formě surového oleje, který se použije pro další reakci bez dalšího čištění.
Výchozí látka 12 je známá z literatury: viz například K. Naemura a kol., Tetrahedron Asymmetry 1993,4,911/918.
-29CZ 301369 B6
Příklad Hll
Pomocí způsobu, který je popsaný v příkladu H2, ale z 21,0 g (0,53 mol) 60% hydridu sodného, 58,4 g (0,25 mol) sloučeniny 2 a 72,5 g (0,25 mol) dimesylátu 13 celkem v 840 ml dimethyl5 formamidu, se izoluje sloučenina vzorce 14 ve formě surového hnědého oleje. Po chromatografíckém čištění se získá 53,7 g čisté sloučeniny 14 ve formě pevné látky o teplotě tání 81 až 83 °C.
Příklad H12
(14) (15) io
Způsobem popsaným v příkladu H3, ale z 53,5 g (0,16 mol) sloučeniny 14 v 800 ml diethyletheru a 90 ml 33% roztoku bromovodíku v koncentrované kyselině octové, se získá 36,5 g bicyklického hydrazinu 15 ve formě pevné látky o teplotě tání 262 až 264 °C.
Příklad H13
Způsobem popsaným v příkladu H4, ale z 0,105 mol malonátu 9 a 30,4 g (0,105 mol) hydrazinu 15, se získá 29,7 g sloučeniny 16 ve formě pevné látky o teplotě tání 287 °C,
-30CL BO
Způsobem popsaným v příkladu H9, ale z 1,1 g (3,2 mmol) sloučeniny 16, se získá 0,83 g pivaloylesteru 17 ve formě pevné látky o teplotě tání 141 až 143 °C.
-31 CZ 301369 B6
Tabulka 1: Sloučeniny vzorce Ie;
(Ie)
| siouč. n, i. | r3 ch3 | |
| 1.001 | ch, | |
| 1.002 | ch. | ch3 |
| 1.003 | CH, | ch3 |
| 1.004 | CHjCH, | ch3 |
| 1.005 | CHjCH, | ch3 |
| 1.006 | CH2CH, | ch3 |
| 1.007 | CHjCH, | ch3 |
| 1.008 | CH,CH, | ch3 |
| 1.009 | CHjCH, | ch3 |
| 1.010 | CH=CH, | ch3 |
| 1.011 | CH=CH, | ch3 |
| 1.012 | ch=ch2 | ch3 |
| 1.013 | ch=ch2 | ch3 |
| 1.014 | ch=ch2 | ch3 |
| 1.015 | CCH | ch3 |
| G | |
| ch3 ch3 | H C(O)C{CH,), |
| ch3 ch3 | C(O)OCH2CH, H |
| ch3 | C(O)C(CH3), |
| ch3 ch2ch3 | C(0)OCH2CH, H |
| ch2ch3 | C(O)C(CH,), |
| ch2ch3 | C(O)OCH2CHj |
| ch3 | H |
| ch3 | C(O)C(CH3), |
| ch2ch3 CH=CHŽ ch=ch2 ch3 | H H C(O)C(CH,), H |
Fyz. údaj e
t.t. 245°C
t.t. 135136°C
t.t. 1821S5°C t .t. 110113*0 t .t .18319VC
t.t. 122124eC
t.t.114116eC
t.t. 165170°C
1.1. 111113°C
t.t. 179-32CZ 301369 B6
| Slouč. č. | Ri | r2 | r3 | G | Fyz. údaj e 184eC |
| 1,016 | C=CH | ch3 | ch3 | C<O)C(CH3)3 | t.t. 109- 11 TC |
| 1.017 | CsCH | ch3 | ch3 | C(0)OCHzCH3 | |
| 1.018 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | H | t.t.189- 193°C |
| 1.019 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | |
| 1.020 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.021 | C=CH | ch3 | c=ch | H | t.t. 300eC |
| 1.022 | CsCH | ch3 | OCH | C(O)C(CH3)3 | t.t. 183- 185°C |
| 1.023 | C=CH | ch3 | C=CH | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.024 | C=CH | ch3 | ch=ch2 | H | |
| 1.025 | c»cch3 | ch3 | ch3 | H | t.t.™181 *0 |
| 1.026 | CsCCH3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t. 128- 129*0 |
| 1.027 | CaCCH3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.028 | c«cch3 | ch3 | ch2ch3 | H | |
| 1.029 | CsCCH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | |
| 1.030 | CaCCH3 | ch3 | c^cch3 | H | |
| 1.031 | CaCCH3 | ch3 | c=cch3 | C(O)C(CH3)3 | |
| 1.032 | CH2CH2CH3 | CK3 | ch3 | H | t.t.136- 138’C |
| 1.033 | CH2CH2CH3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t.65- 67eC |
| 1.034 | ch2ch2ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.035 | ch2ch2ch3 | ch3 | CH2CH3 | H | |
| 1.036 | ch2ch2ch3 | ch3 | ch2ch2ch3 | H | |
| 1.037 | ch2ch2ch3 | ch3 | ch2ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | |
| 1.038 | ch2ch2ch3 | ch3 | ch2ch2ch3 | C(0)0CH2CH3 |
-33cz 301369 B6
| Slouč. R, č. | R, | |
| 1.039 | CH2CH2CHj | ch3 |
| 1.040 | CH(CH3)2 | ch3 |
| 1.041 | CH(CH3)2 | ch3 |
| 1.042 | CH(CH3)2 | ch3 |
| 1.043 | CH(CH3)2 | ch3 |
| 1.044 | £>— | ch3 |
| 1.045 | — | ch3 |
| 1.046 | 0— | ch3 |
| 1.047 | CHjCH=CH2 | ch3 |
| 1.048 | ch2ch=ch2 | ch3 |
| 1.049 | ch2ch=ch2 | ch3 |
| 1.050 | CHjCHjCHjCHj | ch3 |
| 1.051 | CH2CH2CHjCH3 | ch3 |
| 1.052 | N(CH2CH3)2 | ch3 |
| 1.053 | N(CH2CH3)2 | ch3 |
| 1.054 | CHjOH | ch3 |
| 1.055 | CHjOCH3 | ch3 |
1.056 CHjOCfCH,), CH3
| 1.057 1.058 1.059 | ch3 CHjCH3 ch2ch3 | ch2ch3 ch2ch3 CH2CH3 |
| 1.060 | ch2ch3 | ch2ch3 |
| 1.061 | ch2ch3 | CH2CHj |
| 1.062 1.063 | ch=ch2 CbCH | CH2CH3 CH2CH3 |
| G | FYz. údaj | |
| C=CH | H | |
| ch3 | H | t.t. 214- |
| ch3 | 216°C | |
| C(O)C(CH3)3 | t.t. 148- | |
| ch2ch3 | H | 151’C |
| CeCH | H | |
| ch3 | H | |
| ch2ch3 | H | |
| CsCH | H | |
| ch3 | H | |
| CHj;CH3 | H | |
| C=CH | H | |
| ch3 | H | |
| chzch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch2ch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch3 | H | |
| ch2ch3 | H | t.t.185- |
| ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | 187*0 t.t. 126- |
| ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | 128°C t.t. 105- |
| ch=ch2 | H | 107°C |
| CfeCH | H |
| Slouč. | Rt | r2 | r3 | G | Fyz. údaj e |
| č. 1,064 | ch3 | CH;OH2 | ch3 | H | |
| 1.065 | ch2ch3 | CHxCHž | ch2ch3 | H | |
| •1.066 | ch2ch3 | ch=ch2 | ch3 | H | |
| 1.067 | CH2CH3 | ch=ch2 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t. 108- 110°C |
| 1.068 | OCH | ch=ch2 | CaCH | H | |
| 1.069 | ch3 | CsCH | ch3 | H | |
| 1.070 | CHaCH3 | CsCH | ch3 | H | t.t. 240- 243°C |
| 1.071 | ch2ch3 | CaCH | ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t. 138- 140°C |
| 1.072 | ch2ch3 | CaCH | ch3 | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.073 | ch2ch3 | OCH | ch2ch3 | H | |
| 1.074 | ch2ch3 | CsCH | c=ch | H | |
| 1.075 | CaCH | CsCH | CsCH | H | |
| 1.076 | ch3 | CH2CH=±CH2 | ch3 | H | |
| 1.077 | ch3 | ch2ch=ch? | ch2ch3 | H | |
| 1.078 | ch3 | ch3 | Br | H | t.t. 234- 237°C |
| 1.079 | ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | t.t. 76- 78’C |
| 1.080 | ch3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.081 | CHjCH3 | ch3 | Br | H | |
| 1.082 | OCH | ch3 | Br | H | |
| 1.083 | ch3 | Br | ch3 | H | t.t. 298- 299aC |
| 1.084 | ch2ch3 | Br | ch3 | H | t.t. 261- 263’C |
| 1.085 | ch2ch3 | Br | ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t. 127- 130°C |
| 1.086 | ch2ch3 | Br | ch3 | C(O)OCH2CH3 | |
| 1.087 | ch2ch3 | Br | ch2ch3 | H |
-35CZ 301369 B6
| SlouČ. RT Č. | |
| 1.088 | Br |
| 1.089 | Br |
| 1.090 | Br |
| 1.091 | ch3 |
| 1.092 | CHjCH, |
| 1.093 | ch3 |
| 1.094 | CH2CH3 |
| 1.095 | CH3 |
| 1.096 | CHjCHj |
| 1.097 | CHjCHj |
| 1.098 | CH2CHj |
| 1.099 | CH2CH3 |
| 1.100 | CHjCHa |
| 1.101 | Cl |
| 1.102 | ch3 |
Fyz. údaje
1.103 CH^H’
1.104 Br
1.105 CHí
1.106 CHa ,.W7 CH2CH3
1.108 CH3CH3
1.109 0CH3
1.110 0CHí
1.111 °°Η3
1.112 0CH3
1.113 0CHa
1.114 °°Η3
1.115 0CH3
1.116 °°Η’
| ch3 | Br |
| ch3 | Br |
| ch3 | Br |
| Br | Br |
| Br | Br |
| ch3 | Cl |
| ch3 | Cl |
| Cl | ch3 |
| Cl | ch3 |
| Cl | ch2ch3 |
| F | ch2ch3 |
| F | CaCH |
| F | och3 |
| CH3 | Cí |
| Cl | Cl |
| Cí | Ci |
| ch3 | Cl |
| Br | Cl |
| Cí | Br |
| Br | Cl |
| Cl | Br |
| CH3 | ch3 |
| ch3 | chsch3 |
| ch3 | ch2ch3 |
| CHj | ch2ch3 |
| ch3 | CH3CHíCH3 |
| ch3 | CaCH |
| ch3 | Br |
| ch3 | och3 |
' ’ t.t. 23824 VC
C{O)C{CH3)3 pevná 1.
C(O)OCH2CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C(O)C(CH3)3
t.t. 178179-C t.t. 146147°C
C(O)OCH2CH3
H
H
H
H
| Slouc. | Ri | r2 | R3 | G | Fyz. údaje |
| č. 1.117 | C(O}CK3 | ch3 | ch3 | H | pevná 1. |
| 1.118 | C(O)CHa | ch3 | ch2ch3 | H | |
| 1.119 | ch3 | C(O)CH3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | t.t. 163- |
| 165“C | |||||
| 1.120 | ch3 | ch2oh | ch2ch3 | H | |
| 1.121 | ch3 | ch3 | ch3 | SO2CH2CHCH2 | |
| 1.122 | ch3 | ch3 | ch3 | SO2CH2CHCHCI | |
| 1.123 | CHa | ch3 | ch3 | SO2CH2CHCHCH3 | |
| 1.124 | CH2CH3 | ch3 | CH2CH3 | so2ch2chch2 | |
| 1.125 | ch2ch3 | CHa | ch2ch3 | so2ch2chchci | |
| 1.126 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | so2ch2chchch3 |
Tabulka 2: Sloučeniny vzorce If:
| Siouč. | Ri |
| £, 2.001 | ch3 |
| 2.002 | ch3 |
| 2.003 | ch3 |
| 2.004 | ch2ch3 |
| 2.005 | CH2CH3 |
| 2.006 | CH2CH3 |
| 2.007 | ch2ch3 |
| 2.008 | ch2ch3 |
| 2.009 | ch2ch3 |
| 2.010 | chzch3 |
| 2.011 | ch2ch3 |
Rž R3
| CH3 | CHa |
| ch3 | ch3 |
| ch3 | ch3 |
| ch3 | ch3 |
| ch3 | CH2CH3 |
| CH3 | CH2CH3 |
| CHa | ch2ch3 |
| ch3 | Br |
| CH3 | Br |
| ch3 | Br |
| ch2ch3 | CH2CH3 |
| G | R2i |
| H | ch3 |
| C(O)C(CHa)a | ch3 |
| C(O)OCH2CH3 | CH3 |
| H | ch3 |
| H | ch3 |
| C(O)C{CH3)3 | ch3 |
| C(O)OCH2CH3 | CH3 |
| H | ch3 |
| C(O)C(CH3)a | ch3 |
| C{O)OCH2CH3 | ch3 |
| H | ch3 |
Fy z. údaje údaje
| Slouč. | Ri | r3 | G | Rn | |
| č. 2.012 | CH2CH3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.013 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 2.014 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch3 |
| 2.015 | C-CH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.01 S | ChCH | ch3 | ch3 | C(O)OCHzCH3 | ch3 |
| 2.017 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 2.018 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.019 | CsCH | ch3 | CHaCH3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 2.020 | ch=ch2 | ch3 | CH=CH2 | H | ch3 |
| 2.021 | CsCH | ch3 | CeCH | H | ch3 |
| 2.022 | och3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 2.023 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.024 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 2.025 | och3 | ch3 | Br | H | ch3 |
| 2.026 | och3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.027 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 2.028 | och3 | ch3 | CsCH | H | ch3 |
| 2.029 | OCH3 | ch3 | C=CH | C<O)C(CH3)3 | ch3 |
| 2.030 | och3 | ch3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 2.031 | ch3 | C=CH | ch3 | H | ch3 |
| 2.032 | CHjCHjj | CsCH | ch3 | H | ch3 |
Tabulka 3: Sloučeniny vzorce Ig:
Slouč. R, Rj
č.
3.001 C^3
R3 G
CK3 H
Rw Fyz.
údaje
CH3
-38CZ 301369 B6
Fyz. údaje
| Slouč. | Ri | Rz | r3 | Q | Rts |
| c. 3.002 | ch3 | CH3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.003 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.004 | ch2ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 |
| 3.005 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 3.006 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.007 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)0CH2CH3 | ch3 |
| 3.008 | ch2ch3 | ch3 | Br | H | ch3 |
| 3.009 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.010 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)CCH2CH3 | ch3 |
| 3.011 | CH2CH3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 3.012 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.013 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.014 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch3 |
| 3.015 | CsCH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.016 | CsCH | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.017 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 3.018 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.019 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.020 | CH=CH2 | ch3 | ch=ch2 | H | ch3 |
| 3.021 | CsCH | ch3 | CsCH | H | ch3 |
| 3.022 | OCH3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 |
| 3.023 | OCH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.024 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.025 | och3 | ch3 | Br | H | ch3 |
| 3.026 | och3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.027 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.028 | OCH3 | ch3 | CsCH | H | ch3 |
| 3.029 | OCH3 | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 |
| 3.030 | 0CH3 | ch3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 |
| 3.031 | CHg | C=CH | ch3 | H | ch3 |
| 3.032 | CH2CH3 | CsCH | ch3 | H | ch3 |
| Slouč. | R, | r2 | FU | G | R»« |
| č. 3.033 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | F |
| 3.034 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | Br |
| 3.035 | ch3 | ch3 | ch3 | H | Cl |
| 3.036 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | Ct |
| 3.037 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | Cl |
| 3.03S | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | Cl |
| 3.039 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | Cl |
| 3.040 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(0)OCH2CH3 | Cl |
| 3.041 | CH2CH3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | Cl |
| 3.042 | C-CH | ch3 | ch3 | H | Cl |
| 3.043 | CsCH | ch3 | CsCH | H | Cl |
| 3.044 | ch3 | C*CH | ch3 | H | Cl |
Tabulka 4: Sloučeniny vzorce Ih:
| Slouč. | Rt | r2 | r3 | G | R20 | Rj, |
| č. 4.001 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 | CH3 |
| 4.002 | CH, | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 4.003 | CHa | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 4.004 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | CH3 |
| 4.005 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)a | ch3 | ch3 |
| 4,006 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 4.007 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 4.008 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | CHa | ch3 |
| 4.009 | CHjCHa | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | CH3 | ch3 |
| 4.010 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
Fyz. údaj e
-40CZ 301369 B6 údaje
| Slouč. č. | Ri | Ra | r3 | G | Rzo Rji |
| 4.011 | OCH | ch3 | CH3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 ch3 |
| 4.012 | OCH | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 ch3 |
| 4.013 | OCH | ch3 | CsCH | H | ch3 ch3 |
| 4.014 | CHa | CsCH | CH, | H | ch3 ch3 |
| 4.015 | CHS | ch3 | ch3 | H | ch2ch2 |
| 4.01 S | CH2CH3 | CH3 | CHaCH3 | H | ch2ch2 |
| 4.017 | CH2CH3 | CHaCH3 | CH2CH3 | H | ch2ch2 |
| 4.018 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | CH2CHzCH2 |
| 4.019 | ch3 | ch3 | ch3 | H | CH2CH2CH2CH2 |
| 4.020 | CH2CHj | CH3 | ch2ch3 | H | CH2CHaCH2CH2 |
| 4.021 | CH2CH3 | CHjCH3 | CHaCH3 | H | ch2ch2ch2ch2 |
| 4.022 | CsCH | CH, | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 |
| 4.023 | C»CH | ch3 | OCH | H | CHíCHzCHaCHa |
| 4.024 | CHj | OCH | CHj | H | CH2CH2CH2CH2 |
| Slouč. č. | Rt | Rí | r3 | G | R» R2t | Fyz, údaje | |
| 4.025 | ch3 | ch3 | ch3 | H | CH2CH2CH2CH2CH2 | ||
| 4.026 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | ||
| 4.027 | CHjCHj | CH2CHj | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | ||
| 4.028 | CsCH | ch3 | CH3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | ||
| 4.029 | OCH | ch3 | ChCH | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | ||
| 4.030 | ch3 | CsCH | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | ||
| 4.031 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2och2ch2 | ||
| Tabulka | 5: Sloučeniny | vzorce Ik: | |||||
| O | |||||||
| R~ | O“ | 4 | (Ik) | ||||
| 0 | G | ||||||
| Slouč. | Rt | r2 | Bi | G | Rte Rta | Fyz. | |
| č. | údaje | ||||||
| 5.001 | ch3 | ch3 | CHj | H | CH3 CHa | ||
| 5.002 | ch3 | ch3 | CHj | C(O)C(CH3)3 | CHa CHa |
-42LZ JU1J09 tJO
| Slouč. | Ri | r2 | r3 | G | Rl8 | RiS |
| č. 5,003 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 5.004 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | Η | ch3 | ch3 |
| 5.005 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 5.006 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 5.007 | CHzCHa | ch2ch3 | CHjCH3 | H | ch3 | ch3 |
| 5.008 | CH2CH3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 5.009 | ch2ch3 | ch2ch3 | CHzCH3 | C(O)0CH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 5.010 | CaCH | ch3 | ch3 | H | ch3 | CHa |
| 5.011 | C=CH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 5.012 | C=CH | ch3 | ch3 | C{O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 5.013 | CaCH | ch3 | CbCH | H | ch3 | ch3 |
| 5.014 | CsCH | ch3 | CbCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 5.015 | C=CH | ch3 | CbCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 5.016 | ch3 | CbCH | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 5.017 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch2ch2 | |
| 5.018 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2 | |
| 5.019 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2 | |
| 5.020 | CHaCHa | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2 | |
| 5.021 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.022 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.023 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.024 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.025 | CaCH | ch3 | CbCH | H | ch2ch2ch?ch2 | |
| 5.026 | CH3 | CbCH | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.027 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.028 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.029 | CH2CH3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.030 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.031 | CbCH | CHa | CbCH | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.032 | ch3 | CsCH | ch3 | H | ch2ch2ch2ch2ch2 | |
| 5.033 | CH2CH3 | CH3 | ch2ch3 | H | ch2ch2och2ch2 |
Fyz. údaje
43CZ 301369 B6
Tabulka 6: Sloučeniny vzorce Itn:
| Slouč, | Ri | Rz | r3 | G | Rzi | Ri9 |
| č. 6.001 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 6.002 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 6.003 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 6.004 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 6.005 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 6.006 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 6.007 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 6.008 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C{CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 6.009 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 6.010 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 6.011 | ΟξΌΗ | ch3 | ch3 | C<O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 6,012 | CaCH | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 6.013 | C=CH | ch3 | C=CH | H | ch3 | ch3 |
| 6.014 | C-CH | ch3 | CaCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 6.015 | C=CH | ch3 | CčzCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 6.016 | ch3 | OCH | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 6.017 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2 | |
| 6.018 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2och2 | |
| 6.019 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2cf |
Fyz. Údaj e
44CZ 301369 B6
Tabulka 7 .· Sloučeniny vzorce In:
| Slouč, | Ri | Ra | r3 | G | R2i | Ris | Fyz. |
| C . 7.001 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 | údaje |
| 7.002 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch. | ch3 | |
| 7.003 | ch3 | ch, | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 7.004 | CH2CH3 | ch. | ch3 | H | ch3 | CH3 | |
| 7.005 | ch2ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 | |
| 7.006 | CH2CH, | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 7.007 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch. | H | ch3 | ch, | pevná 1 |
| 7.008 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch. | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 | pevná 1 |
| 7.009 | CHzCH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch. | ch, | |
| 7.010 | CH2CHj | ch3 | Br | H | ch3 | ch3 | |
| 7.011 | CH2CH3 | ch3 | Br | C(O)C(CH,), | ch3 | ch3 | |
| 7.012 | ch2ch. | ch. | Br | C(O)OCHaCH3 | ch3 | ch3 | |
| 7.013 | ch2ch3 | ch2ch3 | chžch3 | H | ch3 | ch3 | |
| 7.014 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C{CH3)3 | ch3 | ch3 | |
| 7.015 | ch2ch3 | ch2ch3 | CH2CH, | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 7.016 | CsCH | ch3 | CH, | H | ch3 | ch3 | |
| 7.017 | CsCH | ch3 | CH3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 | |
| 7,013 | C=CH | ch3 | CH, | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 7.019 | CsCH | ch3 | CH2CH, | H | ch3 | ch3 | |
| 7.020 | CeCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3j3 | ch3 | ch, | |
| 7.021 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 7,022 | CH=CH, | ch3 | ch=ch2 | H | ch3 | CH, | |
| 7.023 | C=CH | ch3 | CsCH | H | ch3 | CH, | |
| 7.024 | C=CH | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
-45CZ 301369 B6
Fyz.
údaj e
| Slouc. | Ri | r3 | G | Rí, | ||
| c . 7.025 | C=CH | ch3 | C=CH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 7.026 | och3 | ch3 | CHžd-f3 | H | ch3 | ch3 |
| 7.027 | OCHa | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 7,028 | och3 | ch3 | CH2CH3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 7.029 | och3 | ch3 | Br | H | ch3 | ch3 |
| 7.030 | och3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 7.031 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 7.032 | och3 | ch3 | C=CH | H | ch3 | ch3 |
| 7.033 | och3 | ch3 | CbCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 7.034 | och3 | ch3 | C=CH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 7.035 | ch3 | C=CH | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 7.036 | ch2ch3 | C=CH | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 7,037 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch2 | |
| 7.038 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2 | |
| 7.039 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2 | |
| 7.040 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2 | |
| 7.041 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2 | |
| 7.042 | CH2CH3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2 | |
| 7.043 | CHzCHj | ch3 | Br | H | ch2 | |
| 7.044 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2 | |
| 7.045 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch2 | |
| 7.046 | C=CH | ch3 | ch3 | H | ch2 |
-46CZ 301369 B6
Fyz.
údaj e
| Slouč. | Rt | r2 | r3 | G Ffe, | R15 |
| č. 7.047 | OCH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2 |
| 7.048 | OCH | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | CHa |
| 7.049 | CsCH | ch3 | CHjCHj | H | ch2 |
| 7.050 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CHa)3 | ch2 |
| 7.051 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | CH2 |
| 7.052 | CsCH | ch3 | OCH | H | ch2 |
| 7.053 | CsCH | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch2 |
| 7.054 | CsCH | ch3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch2 |
| 7.055 | OCH3 | ch3 | CHaCH3 | H | ch2 |
| 7.056 | och3 | ch3 | CH2CH3 | C(O)C{CH3)3 | ch2 |
| 7.057 | och3 | ch3 | CH2CH3 | C(O)OCH2CH3 | ch2 |
| 7.053 | OCHa | ch3 | Br | H | ch2 |
| 7,059 | och3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2 |
| 7.060 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCHzCH3 | CHj |
| 7.061 | OCH3 | ch3 | OCH | H | CH2 |
| 7.062 | OCH, | CHj | CsCH | C(O)C(CH3)3 | CHŽ |
| 7.063 | OCH3 | ch3 | CsCH | C{O)OCH2CH3 | CH2 |
-47CZ 301369 B6
| Siouč. | Rt | r2 |
| c. 7.064 | ch3 | ch3 |
| 7.065 | ch3 | ch3 |
| 7.066 | ch3 | ch3 |
| 7.067 | ch2ch3 | ch3 |
| 7.068 | ch2ch3 | ch3 |
| 7.069 | ch2ch3 | CH3 |
| 7.070 | ch2ch3 | CH3 |
| 7.071 | ch2ch3 | CH3 |
| 7.072 | ch2ch3 | ch3 |
| 7.073 | CsCH | ch3 |
| 7.074 | C=CH | CHa |
| 7.075 | CsCH | ch3 |
| 7.076 | OCH | ch3 |
| 7.077 | CrCH | ch3 |
| 7.078 | C=CH | CH3 |
| 7.079 | OCH | CHa |
r3 g
| ch3 | H |
| CH3 | C(O)C(CH3)3 |
| CHa | C(O)OCH2CH3 |
| CH2CH3 | H |
| CH2CH3 | C(O)C(CH3)3 |
| ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 |
| Br | H |
| Br | C(O)C{CH3)3 |
| Br | C(O)OCH2CH3 |
| CHa | H |
| CHa | C(O)C(CH3)3 |
| ch3 | C(O)OCH2CH3 |
| ch2ch3 | H |
| ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 |
| ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 |
| CsCH | H |
| Rts | Fyz. údaje |
| ch2 ch2 | |
| CHí CHZ | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| CHa CH2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| CHz CH2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 ch2 | |
| ch2 chz |
48Fyz.
údaj e
CZ MIJW tí6
| Slouč. R, | r2 CH- | |
| č. 7.080 | C=CH | |
| 7.081 | Cech | ch3 |
| 7.032 | OCHj | CHj |
| 7.083 | OCR, | CHj |
| 7.084 | och3 | CHj |
| 7.085 | och3 | CHj |
| 7.086 | OCH, | CHj |
| 7.087 | OCHj | CHj |
| 7.088 | OCHj | CHj |
| 7.089 | OCHj | CHj |
| 7.090 | OCHj | CHj |
Tabulka a:
| r3 | Q |
| CaCH | C(O)C(CHj), |
| CaCH | C(O)OCHjCH; |
| CHjCH3 | H |
| CHjCHj | C(O)C(CH,)j |
| CHjCHj | C(O)OCH2CHj |
| Br | H |
| Br | C(O,C(CH3)j |
| Br | O(O)OCH2CHj |
| CaCH | H |
| CaCH | C(O)C(CHj), |
| CeCH | C(O)OCH,CHS |
R« R,í
CH2CH2
CHj ch2 ch2
CHj CH2 ch2 ch2
CHjCHj
CH2 CHj
CHj CHj
CHj CHj
CHj CHj
CHj CHj
(to)
-49CZ 301369 B6
| Slouč. | Rt | Rz | r3 | G | RlS | Rt7 |
| č. 8.001 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.002 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.003 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.004 | ch2ch3 | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.005 | ch2ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.006 | ch2ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 3.007 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.008 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.009 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.010 | ch2ch3 | ch3 | Br | H | ch3 | ch3 |
| 3.011 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.012 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | CH3 | ch3 |
| 8.013 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.014 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3}3 | ch3 | ch3 |
| 8.015 | ch2ch3 | ch2ch3 | ch2ch3 | C(O)OCHaCH3 | ch3 | ch3 |
| 8.016 | CaCH | ch3 | ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.017 | CsCH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.018 | CaCH | ch3 | ch3 | C(O)0CH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.019 | CaCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.020 | C=CH | ch3 | ch2ch3 | C(O)CÍCH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.021 | CaCH | ch3 | ch2ch3 | C(Q)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.022 | ch=ch2 | ch3 | CH~CH2 | H | ch3 | ch3 |
| 8.023 | CaCH | ch3 | C-CH | H | ch3 | ch3 |
| 8.024 | CaCH | ch3 | CsCH | C(0)C{CHa)3 | ch3 | ch3 |
| 8.025 | OCH | CH: | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.026 | och3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch3 | ch3 |
| 8.027 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.028 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 |
| 8.029 | och3 | ch3 | Br | H | ch3 | ch3 |
| 8.030 | och3 | ch3 | Br | C(O)C{CH3)3 | ch3 | ch3 |
| 8.031 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCHzCH3 | ch3 | ch3 |
| 8.032 | och3 | ch3 | CsCH | H | ch3 | ch3 |
Fyz.
údaje
| Slouč. | Ri | r2 | Ra | G | Rls | Rn | Fyz. |
| č. | údaj e | ||||||
| 8.033 | och3 | ch3 | CaCH | C(O)C(CH3)3 | ch3 | ch3 | |
| 8.034 | och3 | ch3 | CaCH | C(O)OCH2CH3 | ch3 | ch3 | |
| 8.035 | ch3 | C=CH | ch3 | H | ch3 | ch3 | |
| 8.036 | CH2CH3 | CaCH | ch3 | H | ch3 | ch3 | |
| 8.037 | ch2ch3 | CH3 | ch2ch3 | Η | F | F | |
| 8.030 | ch3 | ch3 | ch3 | H | Cl | ct | |
| 8.039 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | Cl | Cl | |
| 8.040 | ch3 | ch3 | ch3 | H | CHaCH2 | t.t. | |
| 295eC | |||||||
| 8.041 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 | t.t. | |
| 198* | |||||||
| 199eC | |||||||
| 8.042 | ch3 | ch3 | ch3 | C(0)OCHáCH3 | ch2ch2 | ||
| 8.043 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2 | t.t. | |
| 287’C | |||||||
| 8.044 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C{O)C(CH3)3 | ch2ch2 | t. t. | |
| 141- | |||||||
| 143°C | |||||||
| 8.045 | CHjCHg | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | CHaCH2 | ||
| 8.046 | ch2ch3 | ch3 | Br | H | ch2ch2 | ||
| 8.047 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 | ||
| 8.040 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(0)OCH2CH3 | ch2ch2 | ||
| 8.049 | CaCH | ch3 | ch3 | H | ch2ch2 | ||
| 8.050 | CaCH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3fc | ch2ch2 | ||
| 8.051 | CaCH | CH3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2 | ||
| 8.052 | CaCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2 | ||
| 8.053 | CaCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 | ||
| 8.054 | C=CH | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCHzCH3 | ch2ch2 | ||
| 8.055 | CaCH | ch3 | CaCH | Η | ch2ch2 | ||
| 8.056 | CaCH | ch3 | CaCH | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 | ||
| 8.057 | CaCH | ch3 | CaCH | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2 |
-51 CZ 301369 B6
| Slouč. | R. | r2 | r3 | G | R19 Ru |
| ^-r τ 8.058 | och3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2 |
| 8.059 | och3 | CH3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 |
| 8.060 | och3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2 |
| 8.061 | och3 | ch3 | Br | H | ch2ch2 |
| 8.062 | OCHj | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 |
| 8.063 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2 |
| 3.064 | OCHj | ch3 | CsCH | H | ch2ch2 |
| 3.065 | och3 | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2 |
| 3.066 | och3 | ch3 | C=CH | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2 |
| 8,067 | ch3 | ch3 | CH3 | H | ch2ch2ch2 |
| 8.068 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O]C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 3.069 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.070 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2 |
| 8.071 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 8.072 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.073 | CHzCH3 | ch3 | Br | H | ch2ch2ch2 |
| 8.074 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 8.075 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(0)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.076 | c-ch | ch3 | ch3 | H | ch2ch2ch2 |
| 8.077 | CaCH | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 8.078 | CsCH | ch3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.079 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2 |
| 8.080 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 8.081 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | C(0)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.082 | C=CH | ch3 | C=CH | H | ch2ch2ch2 |
| 8.083 | CsCH | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch2chzch2 |
| 8.084 | OCH | ch3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch2chžch2 |
| 8.085 | OCHj | ch3 | ch2ch3 | H | ch2ch2ch2 |
| 8.086 | och3 | ch3 | CH2CH3 | C(O)C(CHa)a | ch2ch2ch2 |
| 8,087 | OCHj | ch3 | CH2CH3 | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.088 | och3 | ch3 | Br | H | CHiCHiCHz |
Fyz. údaj e
52CZ 301369 B6
| Slouč. | Ri | r2 | R3 | G | Rl9 Ri7 |
| č. 8.009 | och3 | ch3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch? |
| 8.090 | och3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.091 | och3 | ch3 | CsCH | H | chsch2ch2 |
| 8.092 | OCH3 | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch2ch2ch2 |
| 8.093 | och3 | ch3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch2ch2ch2 |
| 8.094 | ch3 | ch3 | ch3 | H | ch2och2 |
| 8.095 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2och2 |
| 8.096 | ch3 | ch3 | ch3 | C(O)OCHzCH3 | CHaOCH2 |
| 8.097 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | H | CH2OCH2 |
| 8.098 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | CH2OCHz |
| 8.099 | ch2ch3 | ch3 | ch2ch3 | C(O)OCH2CH3 | CHaOCHa |
| 8.100 | ch2ch3 | CH3 | Br | H | ch2och2 |
| 8.101 | ch2ch3 | CH3 | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2och2 |
| 3.102 | ch2ch3 | ch3 | Br | C(O)OCH2CH3 | cheoch2 |
| 8.103 | CsCH | CH3 | CH3 | H | chzoch2 |
| 8.104 | CsCH | CH3 | ch3 | C(O)C(CH3)3 | CH2OCH2 |
| 8..105 | CsCH | CH3 | ch3 | C(O)OCH2CH3 | CH2OCH2 |
| 8.106 | CsCH | ch3 | ch2ch3 | H | ch2och2 |
| 8.107 | CsCH | ch3 | CH2CH3 | C(0)C(CH3)3 | CH2OCHz |
| 8.108 | C=CH | ch3 | chzch3 | C(O)OCH2CH3 | ch2och2 |
| 8.109 | CsCH | CHa | CsCH | H | ch2och2 |
| 8.110 | CsCH | ch3 | CsCH | C(O)C(CH3)3 | ch2och2 |
| 8.111 | CsCH | CHa | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch2och2 |
| 8.112 | och3 | CH3 | ch2ch3 | H | ch2och2 |
| 8.113 | och3 | CH3 | ch2ch3 | C(O)C(CH3)3 | ch2och2 |
| 8.114 | och3 | CH3 | CHzCH3 | C(O)OCH2CH3 | ch2och2 |
| 8.115 | och3 | CH3 | Br | H | CHzOCH2 |
| 8.116 | och3 | CHa | Br | C(O)C(CH3)3 | ch2och2 |
| 8.117 | och3 | CH3 | Br | C(O)OCH2CH3 | ch2och2 |
| 8.118 | OCHj | CH3 | CsCH | H | ch2och2 |
| 8.119 | och3 | CHa | CsCH | C(O)C(CH3)a | ch2och2 |
| 8.120 | och3 | CH3 | CsCH | C(O)OCH2CH3 | ch2och2 |
Fyz.
údaje
53CZ 301369 B6
Příklady formulací herbicídně aktivních sloučenin vzorce 1 (% = procenta hmotnostní)
| 5 F1. Emulzní koncentráty | a) | b) | c) | d) |
| Aktivní slouě. podle | 5% | 10% | 25% | 50% |
| tabulek 1-8 | ||||
| Ca dodecylbenzensulfonát | 6% | 8% | 6% | 8% |
| Polyglykolether ricín. oleje | 4% | - | 4% | 4% |
| io (36molEO) | ||||
| Okty 1 feno 1 po ly g ly ko lether | - | 4% | - | 2% |
| (7-8 mol EO) | ||||
| Cyklohexanon | - | - | 10% | 20% |
| Směs aromatických | 85% | 78% | 55% | 16% |
uhlovodíků C9_|2
Emulze o jakékoli požadované koncentraci se mohou připravit z těchto koncentrátů zředěním
| 20 | vodou. F2. Roztoky | a) | b) | c) | d) |
| Aktivní sloučeniny | 5% | 10% | 50% | 90% | |
| podle tabulek 1-8 1 -methoxy-3-(3-methoxy-propoxy)propan | 20% | 20% | |||
| 25 | Polyethylenglykol MW 400 | 20% | 10% | - | - |
| N-methyl-2-pyrrolidon | - | - | 30% | 10% | |
| Směs aromatických | 75% | 60% | - | - | |
| 30 | uhlovodíků C9] 2 Roztoky jsou vhodné pro použití F3. Smáěivé prášky | ve formě drobných kapek. a) b) | c) | d) | |
| Aktivní látky | 5% | 25% | 50% | 80% | |
| 35 | podle tabulek 1-8 Lígnosulfát sodný | 4% | 3% | _ | |
| Laury 1 sulfát sodný | 2% | 3% | - | 4% | |
| Diizobutylnaftalensulfonát sodný | 6% | 5% | 6% | ||
| Okty lfenolpolyglyko lether | - | 1 % | 2% | - | |
| 40 | (7-8 mol EO) Jemně rozetřený oxid křemičitý | 1 % | 3% | 5% | 10% |
| Kaolin | 88% | 62% | 35% | - |
Aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami a dobře se rozemele ve vhodném mlýnu. Získají se prášky pro rozprašování, které se mohou zředit vodou za získání suspenzí o jakékoli požadované koncentraci.
-54CZ 301369 B6
| F4. Potažené granule | a) | b) | c) |
| Aktivní sloučenina | 0,1 % | 5% | 15% |
| podle tabulek 1-8 Jemně rozetřený oxid 5 křemičitý | 0,9 % | 2% | 2% |
| Anorg. nosič | 99,0 % | 93% | 83% |
(AE 0,1 až l mm) například CaCO3 nebo SiO2 io Aktivní sloučenina se rozpustí v dichlormethanu, roztok se rozpráší na nosič a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku.
| F5. Potažené granule | a) | b) | c) |
| Aktivní sloučeniny | 0,1 % | 5% | 15% |
| podle tabulek 1-8 | |||
| Polyethylenglykol MW 200 | 1,0% | 2% | 3% |
| Jemně rozetřený oxid | |||
| křemičitý | 0,9 % | 1% | 2% |
| Anorg. nosič. | 98,0 % | 92% | 80% |
(AE 0,1 až 1 mm) například CaCO3 nebo SiO2
V mixéru se rozemletá aktivní sloučenina nanese rovnoměrně na nosič zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získají bezprašné granule.
| F6. Extrudované granule | a) | b) | c) | d) |
| Aktivní látka | 0,1 % | 3% | 5% | 15% |
| podle tabulek 1-8 | ||||
| Lignosulfát sodný | 1,5% | 2% | 3% | 4% |
| 30 Karboxymethylcelulóza | 1,4% | 2% | 2% | 2% |
| Kaolin | 97,0 % | 93% | 90% | 79% |
Aktivní sloučenina se smísí s přísadami, rozemele se a smísí se vodou. Tato směs se extruduje a potom se suší v proudu vzduchu.
| 35 | F7. Prášky Aktivní sloučenina z tabulek 1-8 Směs mastku Kaolin | a) 0,1% 39,9 % 60,0 % | b) 1% 49% 50% | c) 5% 35% 60% | |
| 40 | Prášek připravený pro použití se získá smícháním aktivní sloučeniny s nosiči a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu. | ||||
| F8. Suspenzní koncentráty | a) | b) | c) | d) | |
| 45 | Aktivní sloučenina podle tabulek 1-8 | 3% | 10% | 25% | 50% |
| Ethylen glykol | 5% | 5% | 5% | 5% | |
| Nonylfenolpolyglykolether (15 mol EO) | 1 % | 2% | — | ||
| Lignosulfonát sodný | 3% | 3% | 4% | 5% | |
| 50 | Karboxymethylcelulóza | 1 % | l % | 1% | 1 % |
| 37% vodný roztok formaldehydu | 0,2 % | 0,2 % | 0.2 % | 0,2 % | |
| Emulze silikonového oleje | 0,8 % | 0,8 % | 0,8% | 0,8 % | |
| Voda | 87% | 79% | 62% | 38% |
-55CZ 301369 B6
Jemně rozemletá aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého se může pomocí zředění vodou připravit suspenze o jakékoli požadované koncentraci.
Biologické příklady
Experimentální porovnání s dosavadním stavem techniky:
Herbicidní aktivita se testovala u následujících sloučenin:
sloučenina číslo 1.01
podle předkládaného vynálezu a sloučenina A
(sloučenina A) podle dosavadního stavu techniky (EP-A-0 508 126, sloučenina číslo 46 z tabulky 1).
Příklad Bl
Herbicidní působení před vzejitím rostlin (preemergentní působení)
Do standardní zeminy v plastových květináčích se vyseje jednoděložný a dvoudě ložný plevel. 25 Okamžitě po vysetí se aplikují testované látky (500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b)) nebo ve formě emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c)). Aplikuje se množství 500 g aktivní látky/hektar. Testované rostliny se potom pěstují ve skleníku za optimálních podmínek. Tří týdny po vysetí se provede hodnocení za použití devítistupnové stupnice (1 = úplné zničení, 9= žádný účinek). Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicům (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) a Brachiaria (Bra).
-56JU1JV7 UU
Tabulka Bl: Preemergentní působení
Preemergentní působení při 500 g ai/ha, kde ai je aktivní složka
| Slouč. č. | Alo | Ave | Lol | Set | Pan | Sor | Dig | Ech | Bra |
| Sloučenina A | 5 | 7 | 4 | 3 | 7 | 6 | 7 | 5 | 3 |
| í.ooi | 3 | 4 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 2 |
Příklad B2
Herbicidní působení po vzejití rostlin (postemergentní působení):
V plastových květináčích ve standardní zemině se za podmínek ve skleníku pěstuje jednoděložný a dvouděložný plevel. Testované látky se aplikují na testované rostliny ve stádiu 3 až 6 listů. Testované látky se aplikují (500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b)) nebo ve formě emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c)) v aplikačním množství 500 g aktivní látky/ha. Tři týdny po aplikaci se provede hodnocení za použití devíti stupňové stupnice (1 = úplné zničení, 9 - žádný účinek). Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lot), Setaria (Set), Panicům (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) a Brachiaria (Bra).
Tabulka B2: Postemergentní působení
Preemergentní působení při 500 g ai/ha, kde ai je aktivní složka
| Slouč. č. | Alo | Ave | Lol | Set | Pan | Sor | Dig | Ech | Bra |
| Sloučenina A | 5 | 2 | 5 | 4 | 2 | 3 | 5 | 1 | 2 |
| 1.001 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Porovnání herbicidního působení sloučeniny A podle dosavadního stavu techniky se sloučeninou číslo 1.01 podle předkládaného vynálezu ukazuje, že sloučenina číslo 1.01 překvapivě vykazuje značně lepší herbicidní působení proti všem testovaným plevelům, ačkoli se tato sloučenina liší od sloučeniny A pouze v tom, že je alkylenová skupina v kruhu nahrazena atomem kyslíku.
Příklad B3
Herbicidní působení sloučenin podle předkládaného vynálezu před vyklíčením rostlin (preemergentní působení):
V plastových květináčích se ve standardní zemině pěstuje jednoděložný a dvouděložný plevel. 40 Ihned po vysetí se aplikují testované látky (500 I vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b)) nebo ve formě emulze (připravené pomocí
25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c)). Aplikuje se množství 500 g aktivní látky/ha. Testované rostliny se potom pěstují za optimálních podmínek ve skleníku a 3 týdny po aplikaci se pro-57CZ 301369 B6 vede hodnocení za použití devíti stupňové stupnice (1 = úplné zničení, 9 = žádný účinek). Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set).
Tabulka B3: Preemergentní působení:
| Testovaná rostlina | |||
| Sloučenina Č. | Ave | Lol | Set |
| 1.001 | 4 | 1 | 1 |
| 1.008 | 1 | 1 | 1 |
| 1.004 | 1 | 1 | 2 |
Stejných výsledků se dosáhne, když se formulují sloučeniny vzorce I podle příkladů F2 až F4 až F8.
Příklad B4
Herbicidní působení sloučenin podle předkládaného vynálezu po vzejití rostlin (postemergentní působení):
V plastových květináčích se ve standardní zemině za podmínek ve skleníku pěstuje jednoděložný 15 a dvouděložný plevel. Testované látky se aplikují na testované rostliny ve stádiu 3 až 6 listů.
Testované látky se aplikují (500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b)) nebo ve formě emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c)) v aplikačním množství 250 g aktivní látky/ha. Tri týdny po aplikaci se provede hodnocení za použití devíti stupňové stupnice (1 = úplné zničení, 9 = žádný účinek).
Stupně 1 až 4 (zejména l až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set).
Tabulka B4: Postemergentní působení:
| Testovaná rostlina | |||
| Sloučenina č. | Ave | Lol | Set |
| 1.001 | 1 | 1 | 2 |
| 1.083 | 4 | 4 | 3 |
| 1.073 | 1 | 1 | 4 |
| 1.007 | 1 | 1 | 1 |
| 1,005 | 1 | 2 | 2 |
| 1.035 | 1 | 2 | 2 |
| 1.016 | 3 | 2 | 2 |
Stejných výsledků se dosáhne, když se formulují sloučeniny vzorce I podle příkladů F2 až F4 až F8.
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 3-Hydroxy-4-fenyl-5-oxopyrazolinová sloučenina vzorce I kde io Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, C|-C4alkylová skupina, C2-C4alkenylová skupina, C2-C4alkynylová skupina, C3-G6cykloalkylová skupina, G-Qalkoxyalkylová skupina, Ci-C6alkoxyskupina, Q^alkylkarbonylová skupina, di(Ci-C4-alkyl)aminoskupina;R4 a R5 jsou dohromady skupina-C-Rl4(Rls)-C-Ri6(Ri7)-€M3-Ri s(Rl9)-C-R2o(R2l)- (Z2), ve které20 Rt4, Ru, Rt6, Rn, Ri8j R)9, R2o a R2i jsou atom vodíku neboRis, Rp, Ri8, Ri9, R2o a R2, jsou nezávisle na sobě C)-C4alkylová skupina neboR17 a R19 jsou nezávisle na sobě atom halogenu neboRi 5 a R21 společně tvoří alkylenový řetězec, který obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku neboR17 a R|9 dohromady, Rj9 a R2) dohromady, Rig a R!9 dohromady a R2o a R2i dohromady tvoří nezávisle na sobě alkylenový řetězec, který obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a který může být30 přerušen atomem kyslíku;G je atom vodíku, skupina-G(Xi)-R3o, skupina -C(X2)-X3-R3i nebo skupina-SO2-R34;Xb X2 a X3 jsou atom kyslíku; aR30, R31 a R34 jsou nezávisle na sobě Ci-Csalkylová skupina.
- 2. 3-Hydroxv-4-ťenyl-5-oxopyrazolinová sloučenina podle nároku 1, ve které G je atom vodíku.
- 3. 3-Hvdroxy-
- 4-fenyl-5-oxopyrazolinová sloučenina podle nároku 1, ve které Rb R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, Ci=C4alkylová skupina, C2-C4alkenylová skupina, C2-C4alkynylová skupina nebo Ct-C6alkoxyskupina.45 4. 3-Hydroxy-4-fenyl-5-oxopyrazolinová sloučenina podle nároku 1, ve které R2 je atom halogenu, methylová skupina, ethylová skupina nebo ethinylová skupina.-59CZ 301369 Bó
- 5, 3-Hydroxy-4-fenyl-5-oxopyrazolinová sloučenina podle nároku 1, ve které R| a fU jsou nezávisle na sobě methylová skupina, ethylová skupina, izopropylová skupina, vinylová skupina, allytová skupina, ethinylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, atom bromu nebo atom jodu.
- 6. Herbicidní a růst rostlin inhibuj ící kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 na inertním nosiči.io
- 7. Způsob kontroly růstu nežádoucích rostlin, vyznačující se tím, že se na rostliny nebo na místo jejich výskytu aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce l podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 nebo kompozice, která obsahuje tuto aktivní sloučeninu.
- 8. Způsob inhibice růstu rostlin, vyznačující se tím, že se na rostliny nebo na místo15 jejich výskytu aplikuje herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I podle kteréhokoli z nároků l až 5 nebo kompozice, která obsahuje tuto aktivní sloučeninu.
- 9. Selektivní herbicidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje jako aktivní sloučeninu, kromě běžných inertních přísad, směsa) herbicidně účinného množství sloučeniny vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 ab) herbicidně antagonisticky účinné množství buď sloučeniny vzorce X (X).ve kterém R37 je atom vodíku, Ci-C8alkylová skupina nebo Ci^C6alkoxy- nebo C3-C6alkenyl· oxy-skupinou substituovaná Ci-Csalkylová skupina; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru; nebo25 sloučeniny vzorce XI ve kterémE je atom dusíku nebo methinová skupina; R38 je skupina -CCI3, fenylová skupina nebo halo30 genem substituovaná fenylová skupina;R39 a R40 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu; a Rh je C]-C4alkylová skupina; nebo sloučeniny vzorce XII-60cz juuoy oo (XII).ve kterém R44 a R45 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a R46, R47 a R48 jsou nezávisle na sobě C|-C4alkylová skupina; nebo sloučeniny vzorce XVIIICOOR103N
- 10* R(XVIII), ve kterém R103 je atom vodíku, Ci-C6alkylová skupina, C3-C6cykloalkylová skupina, C3-C6alkenylová skupina nebo C3-C6alkynylová skupina; a R104, R|oS a Rioé jsou nezávisle na sobě atom vodíku, Ci-C6alkylová skupina, GY^cykloalkylová skupina nebo Ci-C&alkoxyskupina, s podmínkou, že jeden ze substituentů RI04, R|0J a Ri^ je jiný než atom vodíku.10. Způsob selektivní kontroly plevele a trávy v plodinách užitečných rostlin, vyznačující se tím, že se užitečné rostliny, jejich semena nebo semenáčky nebo místo, na kterém se pěstují, ošetří herbicidně účinným množstvím herbicidu vzorce I podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 a herbicidně účinným množstvím protilátky vzorce X, XI, XII nebo XVIII definovaných v nároku 9.
- 11. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že v postřikovém tanku obsahuje adjuvanty.
- 12. Kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že v postřikovém tanku obsahuje adjuvanty.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH61698 | 1998-03-13 | ||
| CH243198 | 1998-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003271A3 CZ20003271A3 (cs) | 2000-12-13 |
| CZ301369B6 true CZ301369B6 (cs) | 2010-02-03 |
Family
ID=25685126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003271A CZ301369B6 (cs) | 1998-03-13 | 1999-03-11 | Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410480B1 (cs) |
| EP (1) | EP1062217B1 (cs) |
| JP (1) | JP3652986B2 (cs) |
| CN (1) | CN1185234C (cs) |
| AR (1) | AR015243A1 (cs) |
| AT (1) | ATE242249T1 (cs) |
| AU (1) | AU741365B2 (cs) |
| BR (1) | BR9908757B1 (cs) |
| CA (1) | CA2318976C (cs) |
| CZ (1) | CZ301369B6 (cs) |
| DE (1) | DE69908568T2 (cs) |
| DK (1) | DK1062217T3 (cs) |
| ES (1) | ES2201698T3 (cs) |
| FR (1) | FR11C0010I2 (cs) |
| HU (2) | HU228637B1 (cs) |
| NL (1) | NL350038I2 (cs) |
| PL (1) | PL197466B1 (cs) |
| RO (1) | RO120911B1 (cs) |
| RU (2) | RU2221787C9 (cs) |
| TR (1) | TR200002366T2 (cs) |
| UA (1) | UA66837C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999047525A1 (cs) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE250113T1 (de) * | 1999-06-16 | 2003-10-15 | Syngenta Participations Ag | Verfahren zur herstellung von herbiziden |
| EP1481970B1 (de) * | 1999-09-07 | 2006-03-22 | Syngenta Participations AG | Neue Herbizide |
| EP1209972B1 (en) * | 1999-09-07 | 2003-05-28 | Syngenta Participations AG | Herbicidal composition |
| DE60006547T2 (de) * | 1999-09-07 | 2004-09-23 | Syngenta Participations Ag | Herbizide zusammensetzungen |
| DE50005448D1 (de) * | 1999-09-07 | 2004-04-01 | Syngenta Participations Ag | Herbizides mittel |
| US6535599B1 (en) * | 1999-11-08 | 2003-03-18 | Sprint Communications Company, L.P. | System and method for processing ported calls |
| DE10016544A1 (de) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Bayer Ag | C2-phenylsubstituierte Ketoenole |
| EP1307451A2 (en) | 2000-08-04 | 2003-05-07 | Warner-Lambert Company Llc | Process for preparing 2-(4-pyridyl)amino-6-dialkyloxyphenyl-pyrido 2,3-d]pyrimidin-7-ones |
| IL159606A0 (en) * | 2001-07-18 | 2004-06-01 | Basf Ag | Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides |
| MXPA04007745A (es) * | 2002-02-13 | 2004-10-15 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida. |
| KR101068775B1 (ko) * | 2002-11-21 | 2011-09-30 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 제초제 조성물 |
| TWI313676B (en) * | 2002-12-05 | 2009-08-21 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of phenylmalonic acid dinitriles |
| DE10311300A1 (de) | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10326386A1 (de) * | 2003-06-12 | 2004-12-30 | Bayer Cropscience Ag | N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10331675A1 (de) | 2003-07-14 | 2005-02-10 | Bayer Cropscience Ag | Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate |
| DE10337497A1 (de) | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Bayer Cropscience Ag | 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate |
| DE10340739A1 (de) * | 2003-09-04 | 2005-04-07 | Satia Gmbh | Verfahren zur enzymatischen Herstellung von Mono- und Diacylglycerid-haltigen Emulgatoren |
| US7214825B2 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-08 | Honeywell International Inc. | O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base |
| DE102004014620A1 (de) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102004035133A1 (de) | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern |
| DE102004041529A1 (de) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen |
| DE102004044827A1 (de) | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Bayer Cropscience Ag | Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| US20090124800A1 (en) * | 2004-10-27 | 2009-05-14 | Syngenta Crop Protection, Inc. | process for the preparation of [1,4,5]-oxadiazepine derivatives |
| TWI360533B (en) | 2005-02-09 | 2012-03-21 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of intermediates |
| US7674521B2 (en) * | 2005-07-27 | 2010-03-09 | International Business Machines Corporation | Materials containing voids with void size controlled on the nanometer scale |
| DE102005059471A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-07-12 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung |
| DE102005059469A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-06-14 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung |
| SA06270491B1 (ar) * | 2005-12-27 | 2010-10-20 | سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي | تركيبة مبيدة للأعشاب تشتمل على حمض 2، 2- ثنائي ميثيل بروبيونيك 8- (2، 6- ثنائي إيثيل –4- ميثيل – فينيل) –9- أوكسو –1، 2، 4، 5- تتراهيدرو –9h- بيرازولو[2.1-دي][ 5.4.1] أوكسادايازيبين –7- يل إستر وكحول |
| DE102006007882A1 (de) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Bayer Cropscience Ag | Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| GB0621440D0 (en) | 2006-10-27 | 2006-12-06 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
| SA07280691B1 (ar) | 2006-12-14 | 2010-11-02 | سينجنتا بارتسبيشنز ايه جي | مركبات جديدة من 4- باي فينيل- بيران -3،5-دايون وإستخدامها كمبيدات أعشاب |
| CN101730468A (zh) | 2007-01-29 | 2010-06-09 | 先正达参股股份有限公司 | 除草组合物 |
| GB0710223D0 (en) | 2007-05-29 | 2007-07-11 | Syngenta Ltd | Novel Herbicides |
| GB0712653D0 (en) | 2007-06-28 | 2007-08-08 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| GB0715454D0 (en) | 2007-08-08 | 2007-09-19 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| GB0715576D0 (en) | 2007-08-09 | 2007-09-19 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| EP2233484A3 (en) | 2007-10-02 | 2012-04-04 | Research Foundation Itsuu Laboratory | Oxazolidinone derivatives having a 7-membered heterocyclic ring |
| EP2052605A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| EA020918B1 (ru) | 2007-12-13 | 2015-02-27 | Зингента Лимитед | 4-фенилпиран-3,5-дионы, 4-фенилтиопиран-3,5-дионы и 2-фенилциклогексан-1,3,5-трионы в качестве гербицидов |
| GB0812310D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| DE102008037632A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| GB0900641D0 (en) | 2009-01-15 | 2009-02-25 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| GB0901086D0 (en) | 2009-01-22 | 2009-03-11 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| GB0901835D0 (en) | 2009-02-04 | 2009-03-11 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| GB0901834D0 (en) | 2009-02-04 | 2009-03-11 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
| MX2011009188A (es) | 2009-03-11 | 2011-09-26 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo. |
| ES2616269T3 (es) | 2009-03-12 | 2017-06-12 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Procedimiento para la preparación de compuestos aromáticos de cloro y bromo |
| GB0921344D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921343D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| GB0921346D0 (en) | 2009-12-04 | 2010-01-20 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| CN102093389B (zh) * | 2009-12-09 | 2014-11-19 | 华东理工大学 | 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法 |
| EP2512237A2 (en) | 2009-12-18 | 2012-10-24 | Syngenta Participations AG | 2 -aryl-3 -hydroxy-cyclopentenones as insecticides, acaricides, nematocides and molluscicides |
| DE102010008644A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
| WO2011107741A1 (en) | 2010-03-05 | 2011-09-09 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition comprising a mixture of a first herbicide and pinoxaden |
| US20130210625A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-08-15 | Syngenta Crop Protection Llc | Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides |
| EP2576554A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-10 | Syngenta Participations AG | 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides |
| BR112012030416B1 (pt) | 2010-05-31 | 2019-05-14 | Syngenta Participations Ag | Composições pesticidas e método para combater e controlar pragas |
| JP6000241B2 (ja) | 2010-05-31 | 2016-09-28 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 農薬組成物 |
| CN103003277A (zh) | 2010-05-31 | 2013-03-27 | 先正达参股股份有限公司 | 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物 |
| WO2011151146A1 (en) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Syngenta Participations Ag | Method of crop enhancement |
| CA2835187A1 (en) | 2011-05-06 | 2012-11-15 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition comprising pinoxaden and fluroxypyr, and methods of use thereof |
| CN102326562A (zh) * | 2011-05-27 | 2012-01-25 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含唑草酮与唑啉草酯的除草组合物 |
| AR087008A1 (es) | 2011-06-22 | 2014-02-05 | Syngenta Participations Ag | Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona |
| IN2014DN00156A (cs) | 2011-08-10 | 2015-05-22 | Bayer Ip Gmbh | |
| EP2742030B1 (de) | 2011-08-11 | 2016-07-27 | Bayer Intellectual Property GmbH | 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole zum einsatz im pflanzenschutz |
| GB201115564D0 (en) | 2011-09-08 | 2011-10-26 | Syngenta Ltd | Herbicidal composition |
| WO2013037758A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement with cis-jasmone |
| HUE029133T2 (en) | 2011-11-29 | 2017-02-28 | Syngenta Participations Ag | Insecticide triazinone derivatives |
| WO2013110612A1 (en) | 2012-01-26 | 2013-08-01 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites |
| WO2013127768A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Pyridine carboxamide pesticides |
| WO2013127780A1 (en) | 2012-03-01 | 2013-09-06 | Syngenta Participations Ag | Chemical compounds |
| EP2647626A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-09 | Syngenta Participations AG. | 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides |
| WO2013167651A1 (en) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210398D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement |
| GB201210395D0 (en) | 2012-06-11 | 2012-07-25 | Syngenta Participations Ag | Crop enhancement compositions |
| WO2014023531A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Syngenta Participations Ag | Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides |
| CN102907443B (zh) * | 2012-10-31 | 2014-02-12 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 农用田间除草剂 |
| EP2738171A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives |
| JPWO2014142308A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2017-02-16 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | 二環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
| BR112015023270A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Kaken Pharma Co Ltd | derivado de pirazolinona policíclico e herbicida compreendendo o mesmo como componente efetivo |
| EP3778599A3 (en) | 2013-07-02 | 2021-04-21 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| JP6469111B2 (ja) | 2013-12-20 | 2019-02-13 | シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー | 有害生物防除活性を有する硫黄含有置換基を伴う置換５，５−二環式複素環 |
| WO2016016131A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active cyclic enaminones |
| JP2017214289A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-12-07 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | ピラゾリノン誘導体、その製造方法及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
| CN106259396A (zh) * | 2015-05-11 | 2017-01-04 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 除草组合物 |
| EA201892187A1 (ru) * | 2016-04-14 | 2019-05-31 | Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт | Аннелированные производные 3-фенилтетрамовой кислоты с гербицидным действием |
| CN105851038B8 (zh) * | 2016-05-20 | 2019-11-26 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含氟氯吡啶酯的三元除草组合物 |
| CN106070249A (zh) * | 2016-06-01 | 2016-11-09 | 浙江天丰生物科学有限公司 | 一种水稻田用除草组合物 |
| BR112019000963B1 (pt) * | 2016-07-22 | 2022-07-12 | Syngenta Participations Ag | Processos para a preparação de dinitrilas de ácido fenilmalônico e referida dinitrila |
| CN108264493B (zh) * | 2016-12-30 | 2022-09-30 | 泸州东方农化有限公司 | 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用 |
| WO2018120093A1 (zh) | 2016-12-30 | 2018-07-05 | 泸州东方农化有限公司 | 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用 |
| CN106928253A (zh) * | 2017-03-09 | 2017-07-07 | 武汉工程大学 | 一种唑啉草酯的制备方法 |
| CN110066286B (zh) * | 2018-01-24 | 2020-06-16 | 湖南化工研究院有限公司 | 具生物活性苯基吡唑啉类化合物及其制备方法与应用 |
| CN111372914B (zh) | 2019-04-01 | 2022-09-23 | 泸州东方农化有限公司 | 一种卤代共轭二烯类化合物及其制备和应用 |
| WO2020199079A1 (zh) | 2019-04-01 | 2020-10-08 | 泸州东方农化有限公司 | 一种共轭三烯类化合物及其制备方法和应用 |
| CN114554845B (zh) | 2019-07-18 | 2024-06-18 | 安道麦阿甘有限公司 | 包含除草剂的稳定制剂 |
| CN112522340B (zh) * | 2019-09-19 | 2023-05-09 | 四川利尔生物科技有限公司 | 酶催化水解制备1-氧-4,5-二氮杂环庚烷的方法 |
| CN111226962A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-05 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 一种大麦田苗后复配除草剂 |
| EP4132937A1 (en) * | 2020-04-06 | 2023-02-15 | Adama Agan Ltd. | Co-crystals of antioxidants and active ingredients and use of antioxidants as stabilizer |
| CN114106016B (zh) * | 2020-08-29 | 2025-08-12 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种苯基吡唑啉衍生物或其盐、组合物及其用途 |
| US20240423206A1 (en) * | 2021-10-22 | 2024-12-26 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicide transport system |
| GB202117598D0 (en) | 2021-12-06 | 2022-01-19 | Syngenta Crop Protection Ag | Herbicidal compositions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0508126A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-10-14 | Bayer Ag | 3-Hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin Derivate |
| WO1995001971A1 (de) * | 1993-07-05 | 1995-01-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen |
| WO1996011574A1 (en) * | 1994-10-17 | 1996-04-25 | Novartis Ag | Herbicidal compositions |
| WO1996021652A1 (en) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Novartis Ag | 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties |
| WO1996025395A1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5358924A (en) | 1991-03-21 | 1994-10-25 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use |
| TW240163B (en) * | 1992-07-22 | 1995-02-11 | Syngenta Participations Ag | Oxadiazine derivatives |
| BR9406971A (pt) * | 1993-06-23 | 1996-03-26 | Ciba Geigy Ag | Tiadiazabiciclodecanos herbicidas |
-
1999
- 1999-03-11 CZ CZ20003271A patent/CZ301369B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-11 AR ARP990101048A patent/AR015243A1/es active IP Right Grant
- 1999-03-11 RU RU2000125819A patent/RU2221787C9/ru active Protection Beyond IP Right Term
- 1999-03-11 US US09/646,142 patent/US6410480B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 UA UA2000095230A patent/UA66837C2/uk unknown
- 1999-03-11 DK DK99915574T patent/DK1062217T3/da active
- 1999-03-11 RO ROA200000860A patent/RO120911B1/ro unknown
- 1999-03-11 RU RU2003107304/04A patent/RU2246492C2/ru active
- 1999-03-11 ES ES99915574T patent/ES2201698T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 AU AU34109/99A patent/AU741365B2/en not_active Expired
- 1999-03-11 PL PL342902A patent/PL197466B1/pl unknown
- 1999-03-11 AT AT99915574T patent/ATE242249T1/de active
- 1999-03-11 EP EP99915574A patent/EP1062217B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 DE DE69908568T patent/DE69908568T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 WO PCT/EP1999/001593 patent/WO1999047525A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-11 JP JP2000536720A patent/JP3652986B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 HU HU0101359A patent/HU228637B1/hu active Protection Beyond IP Right Term
- 1999-03-11 TR TR2000/02366T patent/TR200002366T2/xx unknown
- 1999-03-11 CN CNB998037478A patent/CN1185234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 CA CA002318976A patent/CA2318976C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-11 BR BRPI9908757-0A patent/BR9908757B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-26 NL NL350038C patent/NL350038I2/nl unknown
-
2011
- 2011-04-07 FR FR11C0010C patent/FR11C0010I2/fr active Active
-
2013
- 2013-09-27 HU HUS1300054C patent/HUS1300054I1/hu unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0508126A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-10-14 | Bayer Ag | 3-Hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin Derivate |
| WO1995001971A1 (de) * | 1993-07-05 | 1995-01-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen |
| WO1996011574A1 (en) * | 1994-10-17 | 1996-04-25 | Novartis Ag | Herbicidal compositions |
| WO1996021652A1 (en) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Novartis Ag | 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties |
| WO1996025395A1 (de) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Bayer Aktiengesellschaft | 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ301369B6 (cs) | Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu | |
| ES2233451T3 (es) | Nuevos herbicidas. | |
| WO2000047585A1 (en) | 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides | |
| JPH07507276A (ja) | 殺節足動物性アミド類 | |
| JPS6314782A (ja) | 新規ジアルキルマレインイミド類及び除草剤 | |
| EP0434624B1 (de) | Triazolylsulfonamide | |
| EP0468924A2 (de) | Neue Herbizide | |
| JPS59148758A (ja) | 置換されたアルカンチオカルボン酸誘導体類 | |
| JPS604171A (ja) | Ｎ−アルキルアミノピラゾ−ル誘導体とその製造法および除草剤 | |
| JPH0583555B2 (cs) | ||
| JPS5838419B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体の製造方法 | |
| JPH05286969A (ja) | チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| JPH01250363A (ja) | ４―ベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPH01121290A (ja) | テトラヒドロトリアゾピリダジン−３−チオキソ−１（２ｈ）−オン誘導体及び除草剤 | |
| JPH0717625B2 (ja) | チアジアジノン誘導体及び除草剤 | |
| JPS62201860A (ja) | ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH04145087A (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| JPH0336833B2 (cs) | ||
| MXPA00008807A (en) | Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives | |
| JPS6165872A (ja) | オキシグアニジン誘導体 | |
| KR20020091043A (ko) | 제초성5-클로로디플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일-옥시아세트아닐리드 | |
| JPS5896071A (ja) | ピラゾ−ル誘導体とその製造法及び除草剤 | |
| JPH04210952A (ja) | グアニジン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0371424B2 (cs) | ||
| JPS58126869A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、製造法及び除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190311 |
|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200921 |