CZ20003271A3 - Herbicidně aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu - Google Patents

Herbicidně aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu Download PDF

Info

Publication number
CZ20003271A3
CZ20003271A3 CZ20003271A CZ20003271A CZ20003271A3 CZ 20003271 A3 CZ20003271 A3 CZ 20003271A3 CZ 20003271 A CZ20003271 A CZ 20003271A CZ 20003271 A CZ20003271 A CZ 20003271A CZ 20003271 A3 CZ20003271 A3 CZ 20003271A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
group
hydrogen
halogen
Prior art date
Application number
CZ20003271A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301369B6 (cs
Inventor
Michel Mühlebach
Jutta Glock
Thomas Maetzke
ANDRé STOLLER
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ20003271A3 publication Critical patent/CZ20003271A3/cs
Publication of CZ301369B6 publication Critical patent/CZ301369B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových herbicidně aktivních derivátů 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu, způsobu jejich přípravy, kompozic, které obsahují tyto sloučeniny a mohou dále obsahovat protilátky a dále se týká použití těchto sloučenin jako herbicidů pro kontrolu plevele a trávy, zejména u plodin užitečných rostlin.
PQsayadni stav techniky
Deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu, které mají herbicidní vlastnosti, jsou popsány například v EP-A-0 508 126, WO
96/25395 a WO 96/21652. Nyní jsme nalezli nové deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu, které mají herbicidní vlastnosti.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje sloučeniny vzorce I
O
R
/
G kde
Rlř Rj a R, jsou nezávisle na sobě atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkýlová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, atomem halogenu substituovaná cykloalkylová • · · ···· ···· • · · · · ······ ·· · • · · ·· · ··· · ·· · ·· ·· ·· ·· skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, merkaptoskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkinyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylové skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulflnylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, alkylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo di (alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
R4 a R5 společně tvoří skupinu
-C-R6(R7) -O-C-R8(R9) -C-R1O(RX1) -C-R,2(R13) - (Zx) ,
-C-Ru (R1S)-C-R16 (R17)-O-C-R18 (R1S)-C-R20 (RZ1) - (Z2) nebo
-C-R22 (R23) -C-R24 (R2S) -C-R23 (R27) -O-C-R23 (R29) - (Z3) ;
kde Rg, R7, Rg, R9, R3q / ku, R12 > ^13 < ^14 < ^15 > ^isr ^17 < ^is> ^19 > R20, R21, R22, R23, R24, R2S, R2S, R27í R23 a R2g jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupin Z3, Z2 nebo Z3 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a může být přerušený atomem kyslíku, může být bud' kondenzovaný nebo spiro připojený k atomům uhlíku skupin Zx, Z2 nebo Z3, nebo kde tento alkylenový kruh přemosťuje nejméně jeden kruhový atom skupin Zx, Z2 nebo Z3;
G je atom vodíku, skupina -C(X1)-R30, skupina -C(X2)-X3-R31, skupina -C (X4) -N(R32) -R33, skupina -SO2-R34, alkalický kov, kov alka♦ · · · · · · « * · · ·· · · · · · · · · · • · · « · ······ · « « • · · ·· · ···· lických zemin, sulfoniový nebo amoniový kat‘ion* nebd* sKtipiri# -** P(XS) (R3S) -R36;
X1Z X2, X3, X4 a Xs jsou nezávisle na sobě atom kyslíku nebo atom síry; a
R30, R31, R32, R33, R34, R3s a R3S jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, alkoxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo fenylová skupina a
R34 je dále alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylkarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylkarbonyloxyskupina, alkoxyskupina, thioalkylová skupina, alkylthiokarbonylová skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylsulfonylová skupina, alkylsulfoxylová skupina, alkylaminosulfonylová skupina, dialkylaminosulfonylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina, alkylsulfonylaminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, dialkylkarbonylaminoskupina, alkyl-alkylkarbonylaminoskupina, kyanoskupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, heterocyklylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, trialkylsilylová skupina, trialkylsilyloxyskupina, fenylová skupina, substituovaná fenylová skupina, heteroarylová skupina nebo substituovaná heteroarylová skupina, alkinylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylkarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylkarbonyloxyskupina, alkoxyskupina, thioalkylová skupina, alkylthiokarbonylová skupina, alkylkar• · • · · · ♦ · · · fc · « • · · · · · · 0··· • · · · · ······ · · · • fcfc ·· · ···· bonylthioskupina, alkylsulf onylová skupina” álkyls*ulřoxyl”vá*‘ skupina, alkylaminosulfonylová skupina, dialkylaminosulfonylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina, alkylsulfonylaminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, dialkylkarbonylaminoskupina, alkylalkylkarbonylaminoskupina, kyanoskupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, heterocyklylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, trialkylsilylová skupina, trialkylsilyloxyskupina, fenylová skupina, substituovaná fenylová skupina, heteroarylová skupina nebo substituovaná heteroarylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, halogenalkylová skupina, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina, alkylkarbonyloxyskupina, thioalkylová skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylaminoskupina, alkylkarbonyl-aminoskupína, trialkylsilylová skupina nebo trialkylsilyloxyskupina, heteroarylová skupina, heteroarylová skupina substi t tuovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, halogenalkylová skupina, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina obsahující 1 až δ atomů uhlíku, alkoxyskupina, alkylkarbonyloxyskupina, thioalkylová skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, trialkylsilylová skupina nebo trialkylsilyloxyskupina, heteroaryloxyskupina, substituovaná heteroaryloxyskupina, heteroarylthioskupina, substituovaná heteroarylthioskupina, heteroarylaminoskupina, substituovaná heteroarylaminoskupina, diheteroarylaminoskupina, substituovaná -diheteroarylaminoskupina, fenylaminoskupina, substituovaná fenylaminoskupina, difenylaminoskupina, substituovaná difenylaminoskupina, cykloalkylaminoskupina, substituovaná cykloalkylaminoskupina, dicykloalkylaminoskupina, • · · · · 4 · · « · · ·· 4 · · · · · 4 4 · • 4 4 ········ 4· « • 44 44 4 4444 substituovaná dicykloalkylaminoskupina, cyklóáll<oxyskupiřia nebo** substituovaná cykloalkoxyskupina, a soli a diastereomery sloučenin vzorce I.
Ve výše uvedených definicích znamená atom halogenu atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu, s výhodou atom fluoru, ,atom chloru a atom bromu. Alkylová skupina v definicích substituentú je například methylová skupina, ethylová, skupina, npropylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina nebo terc.butylová skupina and isomerní pentylové skupiny a hexylové skupiny. Vhodné cykloalkylové substituenty obsahující 3 až 6 atomů uhlíku a jsou to například cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina. Mohou být mono- nebo polysubstituované atomem halogenu, s výhodou atomem fluoru, atomem chloru nebo atomem bromu. Alkenylová skupina je například vinylová skupina, allylová skupina, methallylová skupina, 1-methylvinylová skupina nebo but-2-en-lylová skupina. Alkinylová skupina je například ethinylová skupina, propargylová skupina, but-2-in-l-ylová skupina, 2-methylbutin-2-ylová skupina nebo .but-3-in-2-ylová skupina.·Halogenalkylové skupiny s výhodou obsahují řetězec o délce 1 až 4 atomy uhlíku. Halogenalkylová skupina je například fluormethylová skupina, difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina, chlormethylová skupina, dichlormethylová skupina, trichlormethylová skupina, 2,2,2-trifluorethylová skupina, 2fluorethylová skupina, 2-chlorethylová skupina, pentafluorethylová skupina, 1,1-difluor-2,2,2-trichlorethylová skupina,
2,2,3,3-tetrafluorethylová skupina a 2,2,2-trichlorethylová skupina; s výhodou trichlormethylová skupina, difluorchlormethylová skupina, difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina a dichlorfluormethylová skupina. Vhodnými halogenal• · 4 4
4 · · 4 4 ·· 4 4
4 4 · · · · · 4 4 (C ··* ······· u 4 4 4 4 4 4 444 4 · 4 4 • · · 4 4 · 4 4 '4
4· 4 44 4 4 «4 44 kenylovými skupinami jsou alkenylové skupiny, které jsou mononebo polysubstituované atomem halogenu, přičemž atomem halogenu je atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu a zejména atom fluoru a atom chloru, například 2,2-difluor-1-methylvinylová skupina, 3-fluorpropenylová skupina, 3-chlorpropenylová skupina, 3-brompropenylová skupina, 2,3,3-trifluorpropenylová skupina, 2,3,3 -trichlorpropenylová skupina a 4,4,4-trifluorbut2-en-l-ylová skupina. Mezi alkenylovymi skupinami obsahujícími 2 až 6 atomů uhlíku, které jsou mono-, di- nebo trisubstituované atomem halogenu, jsou výhodné ta, které obsahuji řetězec o délce 3 až 5 atomu uhlíku. Alkoxyskupiny s výhodou obsahují řetězec o délce 1 až 6 atomů uhlíku. Alkoxyskupinou je například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina, n-butoxyskupina, isobutoxyskupina, sek.butoxyskupina a terč.butoxyskupina, a izomerní pentyloxyskupiny a hexyloxyskupiny; s výhodou methoxyskupina a ethoxyskupina. Alkylkarbonylová skupina je s výhodou acetylová skupina nebo propionylová skupina. Alkoxykarbonylová skupina je například methoxykarbonylová skupina, ethoxykarbonylová skupina, propoxykarbonylová skupina, isopropoxykarbonylová skupina, n-butoxykarbonylová skupina, isobutoxykarbonylová skupina, sek.butoxykarbonylová skupina nebo terč.butoxykarbonylová skupina; s výhodou' methoxykarbonylová skupina nebo ethoxykarbonylová skupina. Alkylthioskupiny s výhodou obsahují řetězec o délce 1 až 4 atomy uhlíku. Alkylthioskupinou je například methylthioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, isopropylthioskupina, n-butylthioskupina, isobutylthioskupina, sek.butylthioskupina nebo terč.butylthioskupina, s výhodou methylthioskupina a ethylthioskupina.. Alkylsulfinylovou skupinou je například methylsulfinylová skupina, ethylsulfinylová skupina, propylsulfinylová skupina, isopropylsulfinylová skupina, n-butylsulfinylová skupina, isobutylsulfinylová skupina, sek.butylsul4 .4 4 4 4 4
4 4 · 4 4444
44 4 4 44 4 « 4 4 4*4 44 44 4
4 4 finylová skupina, terč.butylsulfinylova skupina;
4 4 4 4 4 4 «4 44 44 44
44 44 « ; s výhodou methylsulfinylová skupina a ethylsulfinylová skupina. .Alkylsulfonylová skupina je například methylsulfonylová skupina, ethylsulfonylová skupina, propylsulfonylová skupina, isopropylsulfonylová skupina, n-butylsulfonylová skupina, isobutylsulfonylová skupina, sek.butylsulfonylová skupina nebo terč.butylsulf onylová skupina;, s výhodou methylsulfonylová. skupina nebo ethylsulfonylová skupina. Alkylaminoskupinou je například methy lamino skup i na, ethylaminoskupina, n-propylaminoskupina, isopropylaminoskupina nebo isomerní butylaminy. Dialkylaminoskupinou je například dimethylaminoskupina, methylethylaminoskupina, diethylaminoskupina, n-propylmethylaminoskupina, dibutylaminoskupina a diisopropylaminoskupina.- Alkoxyalkýlové skupiny s výhodou obsahují 1 až 6 atomu uhlíku. Alkoxyalkylovou skupinou je například methoxymethylová skupina, methoxyethylová skupina, ethoxymethýlova skupina, ethoxyethýlova skupina, npropoxymethylová skupina, n-propoxyethylová skupina, isopropoxymethylová skupina nebo isopropoxyethylová skupina. Alkylthioalkylovou skupinou je například methylthiomethylová skupina, methylthioethylová skupina, ethylthiomethylová skupina, ethylthioethylová skupina, n-propylthiomethylová skupina, npropylthioethylová skupina, isopropylthiomethylová skupina, ísopropylthioethylová skupina, butylthiomethylová skupina, butylthioethylová skupina nebo butylthiobutylová skupina.
Fenylová skupina může být substituovaná. V tomto případě mohou být substituenty v ortho, meta a/nebo para poloze. Substituenty jsou s výhodou umístěny v polohách ortho a para vzhledem k místu, kde je kruh vázán.
Atom halogenu, alkylová skupina, cykloalkylová skupina, alkoxyskupina, alkylthioskupina, alkylkarbonylová skupina, alkylsulfonylová skupina a (di)alkylaminoskupina, které mohou být • · 000 · ♦ · 0 · 0 * 0 00·· ··· · · · · 0 0 0 0 • 0 · « 0 0 000 0 0 0 0 0 • · 0 00 0 0000 ·· · 00 00 00 00 přítomny ve skupinách R34, zejména -SO2R34 (G) , jsou odvozeny od odpovídajících skupin uvedených výše. Výhodné heterocyklylové skupiny jsou ty, které obsahují 1 nebo 2 heteroatomy, například atom dusíku, atom síry nebo atom kyslíku. Jsou obvykle nasycené. Heteroarylové skupiny jsou obvykle aromatické heterocykly, které s výhodou obsahují 1 až 3 heteroatomy, jako je atom dusíku, atom síry nebo atom kyslíku. Příklady vhodných heterocyklů a heteroaromátů jsou: pyrrolidin, piperidin, pyran, dioxan, azetidin, oxetan, pyridin, pyrimidin, triazin, thiazol, thiadiazol, imidazol, oxazol, isoxazol a pyrazin, furan, morfolin, piperazin, pyrazol, benzoxazol, benzothiazol, chinoxalin a chinolin. Tyto heterocykly a heteroaromáty mohou být také substituované, například, atomem halogenu, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, halogenalkylovou skupinou, halogenalkoxyskupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, thioalkylovou skupinou, alkylaminoskupinou nebo fenylovou skupinou. Alkenylové a alkinylové skupiny obsahující 2 až 20 atomů uhlíku R34 mohou být mono- nebo polynenasycené. S výhodou obsahují 2 až 12, zejména 2 až δ atomů uhlíku. Pro ilustraci jsou vhodné skupiny -SO2R34 uvedené v příkladu níže:
φφ φφ φ φ φ φ φ φ · φ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ • Φ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φφφ φ φφ φφ
Alkyl'' ''Alkyl °\\ 'ζ° (CHj}n °\\ 'ζ°
JCH2)n °\\ 'ζ° .S. íCH,)n
ΗΝ. .Alkyl Alkyl^^.N^. Alkyl
Y ττ
Ο 0 0 ,Ν. .Alkyl Alkyl' γ
Ο ·44·
44 ·· 44 • 4 4 · · · · 4 * · 4 • 4 4 4 4 · 4 4444
44 44 4 444 44 44 4 • 44 44 4 4 4 4 4
4 44 44 44 44
(CHJn
X • fc fcfc fcfc • fc · fc··· ···· fcfc fc fcfc·· fcfcfcfc fcfcfc fc fc · ··· fcfc fcfc · • fcfc fcfc · ···· • fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc · · fc · fcfc
Kationty alkalických kovů, kationty kovů alkalických zemin nebo amoniové kationty pro substituent G jsou například kationty sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku a amonia. Výhodnými sulfoniovými kationty jsou .zejména trialkylsulfoniové kationty, kde alkylové skupiny obsahují 1 až 4 atomy uhlíku.
Volná vazba na levé straně skupin Z1( Z2 a Z3 je vázána k poloze 1 a volná vazba na pravé straně je vázána k poloze 2 pyrazolinového kruhu.
Sloučeniny vzorce I, ve kterých alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupin Z3, Z2 a Z3 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku, může být kondenzovaný nebo spirovázáný ke skupinám Z3, Z2 a Z3, mají například následující strukturu:
«
Sloučeniny vzorce I, ve kterých ve skupinách Zlz Z2 nebo Z3 alkylenový kruh přemosťuje nejméně jeden kruhový atom skupin Z,, Z2 nebo Z3, mají například následující strukturu:
(přemostění)
4444 • ·
44
44 4 · 44 4
44 4 4 4 4 4
4 444 44 44 4
4 4 4 4 4 4
44 44 44
R4 a Rs jsou společně zejména skupina
-C-R, (R7) -O-C-R8 (R9) -C-R10 (Ru) -c-r12 (R13) -C-R14 (R1S) -C-R1S (R17) -O-C-R18 (R19) -C-R20 (R21) -C-R22 (R23) -C-R24 (R25) -C-R26 (R27) -O-C-R28 (R29) (ZJ , (Z2) nebo (Z3) ;
kde Rg, R71 Rg t R91 R101 R1.1/ R12> R13' R14> Ris< R3.6' Rj.7 > Rie > R19> R20, R21, R22, R23, R24, R25, R2S, R27, R28 a R29 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupin Z3, Z2 nebo Z3 obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, může kondenzovaný nebo spiro připojený ke skupinám Zlz Z2 nebo Z3.
Mezi sloučeninami vzorce I jsou výhodné ty, kde G je atom vodíku. Ve zvláště výhodné skupině sloučenin vzorce I R4 a R5 společně tvoří skupinu Z2. Výhodné jsou také sloučeniny vzorce I, kde R1Z R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až δ atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde R2 je atom halogenu, methylová skupina, ethylová skupina nebo ethinylová skupina, a sloučeniny vzorce I, kde Rx a R3 jsou nezávisle na sobě methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, vinylová skupina, allylová skupina, ethinylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, atom bromu nebo atom chloru. Velice výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde G je skupina C(Xx)-R30 nebo skupina C (X2) - (X3)-R31, kde Xx, X2 a X3 jsou zejména atom kyslíku a R30 a R31 jsou nezávisle na sobě s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku. Výhodné jsou dále sloučeniny vzorce I, kde R30, R31, R32, R33, R34, R35 a R3S jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující ·· fcfc·· • * · ···· ···· • · · ···· ···· • · · · · · ··· · · · · fc • fc fc · fc fc fc fcfc fc ·· · fc· fc· ·· ·· až 5 atomů uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku.
Další výhodná skupina sloučenin vzorce I je ta, kde nejméně jeden kruhový atom skupin Zx, Z2 nebo Z3 je přemostěn alkylenovým kruhem, který společně s atomy uhlíku skupin Zx, Z2 nebo Z3 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku a může být přerušen atomem kyslíku.
Předkládaný vynález také zahrnuje soli, které mohou sloučeniny vzorce I tvořit s kyselinami. Vhodnými kyselinami pro vznik kyselých adičních solí jsou jak organické, tak anorganické kyseliny. Příklady takových kyselin jsou kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina dusičná, kyselina fosforečná, kyselina sírová, kyselina octová, kyselina' propionová, kyselina máselná, kyselina valerová, kyselina ščavelová, kyselina malonová, kyselina fumarová, organické sulfbnové kyseliny, kyselina mléčná, kyselina vinná, kyselina citrónová a kyselina salicylová. Soli sloučenin obecného vzorce I s kyselým atomem vodíku také zahrnují soli alkalických kovů, například sodné soli a draselné soli; soli kovů alkalických zemin, například soli vápníku a soli hořčíku; amoniové soli, tj . nesubstituované amoniové soli a mono- nebo polysubstituované amoniové soli a soli s jinými organickými dusíkatými bázemi. Vhodné soli tvoří také hydroxidy alkalických kovu a kovů alkalických zemin, zejména hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid hořečnatý nebo hydroxid vápenatý, kdy hydroxid sodný a hydroxid draselný jsou zvláště výhodné.
Příklady aminů, které jsou vhodné pro vznik amoniových solí jsou amoniak a primární, sekundární a terciární alkylaminy obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylaminy obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyalkylaminy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, například methylamin, ethylamin, n-propylamin, isopro44 9·99
4 · · 4 4 4 *>··
4 4 444 4 4444
444 44 444444 44 4 • 44 44 4 4444 pylamin, čtyři isomerní butylaminy, n-amyl*a*min, isbamylami*n, ’* hexylamin, heptylamin, oktylamin, nonylamin, decylamin, pentadecylamin, hexadecylamin, heptadecylamin, oktadecylamin, methylethylamin, methylisopropylamin, methylhexylamin, methylnonylamin, methylpentadecylamin, methyloktadecylamin, ethylbutylamin, ethylheptylamin, ethyloktylamin, hexylheptylamin, hexyloktylamin, dimethylamin, diethylamin, di-n-propylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, di-n-amylamin, diisoamylamin, dihexylamin, diheptylamin, dioktylamin,· ethanolamin, n-propanolamin, isopropanolamin, N,N-diethanolamin, N-ethylpropanolamin, N-butylethanolamin, allylamin, n-butenyl-2-amin, n-pentenyl-2-amin, 2,3-dimethylbutenyl-2-amin, dibutenyl-2-amin, nhexenyl-2-amin, propylenediamin, trimethylamin, triethylamin, tri-n-propylamin, triisopropylamin, tri-n-butylamin, triisobutylamin, tri-sek.butylamin, tri-n-amylamin, methoxyethylamin a ethoxyethylamin; heterocyklické aminy, například pyridin, chinolin, isochinolin, morfolin, N-methylmorfolin, thiomorfolin, piperidin, pyrrolidin, indolin, chinuklidin a azepin; primární arylaminy, například aniliny, methoxyartiliny, ethoxyaniliny, o, m, p-toluidiny, fenylendiaminy, benzidiny, nafthylaminy a o, m, p-chloraniliny; ale zejména triethylamin, isopropylamin a diisopropylamin.
Pokud se při způsobech podle předkládaného vynálezu nepoužijí chirální výchozí látky, získají se nesymetricky substituované sloučeniny vzorce I ve formě racemátů. Stereoizomery se potom mohou rozdělit známými způsoby, jako je frakční krystalizace po vytvoření soli s opticky čistou baží, kyselinou nebo komplexy kovů nebo jinak pomocí chromatografických způsobů, jako je vysokotlaká kapalinová chromatografie (HPLC) na acetylcelulóze na základě jejich rozdílných fyzikálně chemických vlastností. Podle předkládaného vynálezu se aktivními sloučeninami vzorce I rozumí jak obohacené, tak opticky čisté formy příslušných ·· ··»· ·* »· toto ·· • · · ···· · to · · · · to · ·· · · ♦ · to lb · · · · « · ·«· · · ·· to ··· ·· · ··*· ··· ·· ·· ·· ·· stereoizomerů a racemáty nebo diastereomery. Pokud není u jednotlivých optických izomerů uveden specifický odkaz, rozumí se, že je daný vzorec racemickou směsí, která vznikne při uvedeném způsobu přípravy. Pokud je přítomna alifatická vazba C=G, mohou se také vyskytovat geometrické izomery.
Také v závislosti na typu substituentů mohou být sloučeniny vzorce I přítomny jako geometrické a/nebo optické izomery a izomerni směsi a také jako tautomery nebo směsi tautomerú. Tyto sloučeniny vzorce I také tvoři součást předmětu podle předkládaného vynálezu. Sloučeniny vzorce I, ve kterých je G atom vodíku, mohou být například přítomny ve formě následující tautomerní rovnováhy:
Pokud je G jiné než atom vodíku a Z je skupina ZT nebo Z3 nebo pokud je G jiné než atom vodíku a Z2 je nesymetricky substituováno, kondenzováno nebo spiro připojeno, může být sloučenina vzorce I přítomna ve formě izomerů vzorce Id «999 *9 9* • 9 9« 9 · 9 9
9999 999
9 9 9 999 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
99 99 «9
(Id)
Způsoby přípravy sloučenin, které jsou vzhledem k významu substituentů R4 a Rs jiné než sloučeniny vzorce I podle předkládaného vynálezu, jsou popsány například v WO 96/21652. Sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu se mohou připravit způsoby, které jsou podobné způsobům popsaným v mezinárodní patentové přihlášce WO 96/21652. Sloučeniny vzorce II
kde Rx, R2, R3, R4 a R5 jsou stejné, jako bylo definováno pro sloučeniny vzorce I a které se použijí jako výchozí látky pro tyto způsoby, se mohou připravit například reakcí sloučeniny vzorce III
(lil), kde R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupina, a Rlz R2 a Rj jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, v inertním organickém rozpouštědle, pokud je to vhodné, v přítomnosti báze, se sloučeninou vzorce IV nebo IVa
-R
2HBr (IV), (IVa), kde R4 a Rs jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I. Jiné způsoby přípravy sloučenin vzorce II jsou popsány například v mezinárodní patentové přihlášce WO 92/16510.
Sloučeniny vzorce III jsou bud' známé nebo se mohou připravit pomocí známých způsobů. Způsoby přípravy sloučenin vzorce III a jejich reakce s hydraziny jsou popsány například v mezinárodní patentové přihlášce WO 97/02243. Sloučeniny vzorce III, kde R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů Uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupina, a Rlř R2 . a R3 jsou stejné,' jako bylo definováno pro vzorec I, se mohou připravit pomocí způsobů, které jsou odborníkům pracujícím v této oblasti známé. Například sloučeniny vzorce III, kde R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou methylová skupina, ethylová skupina nebo trichlorethylová skupina, a Rx, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, se mohou připravit způsobem zkřížené kopulace podle Stilleho (J.K. Stille, Angew. Chem. 1986. 98, 504-519), Sonogashiry (K. Sonogashira a kol., Tetrahedron Lett. 1975, 4467-4470), Suzukiho (N. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev. 19 95, 95, 2457-2483) nebo Hecka (R.F. Heck, Org. React. 1982, 27, 345-390), s nebo bez následné hydrogenace. Tento způsob ilustruje následující reakční schéma:
• · · · · ·
Sloučeniny vzorce IV a IVa jsou buď známé nebo se mohou připravit pomocí známých postupů. Způsoby přípravy sloučenin vzorce IV jsou popsány například v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/00521. Tyto sloučeniny se mohou připravit například zahříváním sloučeniny vzorce V
O
O kde R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, benzyloxyskupina, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlorethoxyskupina, terc.butoxyskupina nebo benzyloxyskupina a R4 a Rs jsou stejné, jako bylo definováno pro sloučeniny vzorce I, v přítomnosti báze nebo kyseliny v inertním rozpouštědle. Sloučeniny vzorce V, kde R,2 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, .benzyloxyskupina, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlorethoxyskupina, terč.butoxyskupina nebo benzyloxyskupina a R4 a R5 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I, se mohou připravit například reakcí sloučeniny vzorce VI • to to to to to • to • to toto • · to • · · to ·
kde R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomu uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomu uhlíku, benzyloxyskupina, s výhodou atom vodíku, methylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, trichlorethoxyskupina, terč.butoxyskupina nebo benzyloxyskupina, v přítomnosti báze a inertního rozpouštědla se sloučeninou vzorce VII
Y— nebo
Z-|, Z£, z<
-Y (Vil), kde Y je atom halogenu, alkyl/aryl sulfonáty -OSO2R43, s výhodou atom bromu, atom chloru, atom jodu, mesylátová skupina (R4. = CHj) , triflátová skupina (R43 = CF3) nebo tosylát (R43 = p-tolyl) a Z3, Z2 a Z3 jsou stejné, jako bylo definováno pro vzorec I. Ve vzorci VII jsou volné vazby skupin Z3, Z2 a Z3 připojeny je skupině Y.
Sloučeniny vzorce IV, kde R4 a Rs jsou společně skupina Z2
-C-R,4(R15) -C-R16(R17)-O-C-R18(R19)-C-R20(R21) - . (Z2) , kde R14, R1S, R1S, R17, r18, R19, r20 a R21 jsou atom vodíku, se mohou připravit například podle následujícího reakčního schématu :
···· fc· ·· fcfc fcfc • fc · · ♦ · · fcfc·· • fc · · · · · ···· • fcfc fcfc · ····· fcfc · ··· ·· · ···· • fc fc ·· fcfc fcfc fcfc
HO
HO
CH3SO2CI NEt3, Et2O
ch3 o
NaH, DMF
H,C
H,C
CH3 O
ΑΛ h3c
H-C
ΎΎ
O .Ct
HBr/AcOH
Et2O
HN
O · 2 HBr ch3 o
Sloučeniny vzorce I, kde R„ a Rs jsou skupina Z3 nebo Z3, se mohou připravit za použití způsobů syntézy, jejichž příklady jsou uvedeny výše. Sloučeniny vzorce III se tedy mohou reagovat s hydrazinalkanolem vzorce IV(b)
(zde jsou Rs-R13 a R22-R29 atomy vodíku) za získání sloučenin vzorce IVc
(IVc), potom následuje cyklizace například s formaldehydem za vzniku koncových produktů vzorce Ie ·
• · · · · 4 • · 4 · · · · · · · · • · · 4 4 4 4 4 4 4 4 • *4 ·· 444444 · 4 ·
4 4 · · 4 4 4 4 ' 4 »4 4 44 44 44 44
Sloučeniny vzorce Ie, kde Rx a R3 jsou ethylová skupina a R2 je methylová skupina, má teplotu tání 186-191 °C (za rozkladu) Podobně je také možné připravit sloučeniny vzorce I, kde jsou substituenty R6-R13 a R22-R29 jiné než atomy vodíku a mají nezávisle na sobě významy uvedené výše.
Cílové produkty vzorce I se mohou izolovat běžným způsobem pomocí koncentrace a/nebo odpaření rozpouštědla a mohou se čistit pomocí rekrystalizace nebo triturace pevného zbytku v rozpouštědlech, ve kterých nejsou snadno rozpustné, jako jsou ethery, alkany, aromatické uhlovodíky nebo chlorované uhlovodíky, nebo pomocí chromatografie. Soli sloučenin vzorce I se mohou připravit známými způsoby. Tyto způsoby přípravy jsou popsány například v mezinárodní patentové přihlášce WO 96/21652.
Sloučeniny vzorce I nebo kompozice, které je obsahují, se mohou použít podle předkládaného vynálezu pomocí všech způsobů aplikace, které jsou v zemědělství běžné, například pomocí preemergentní aplikace, postemergentní aplikace a obalení semen a pomocí různých způsobů a technik, například kontrolovaného uvolňování aktivních sloučenin. Za tímto účelem se aktivní sloučenina adsorbuje v roztoku na minerální granulovaný nosič nebo polymerované granule (močovina/formaldehyd) a suší se. Pokud je to' vhodné, může se dále aplikovat povlak umožňující uvolňování aktivní sloučeniny v kontrolovaném množství po určitý časový úsek (potažené granule).
Sloučeniny obpcného vzorce I se mohou použít jako herbicidy v neupravené formě, tj . tak, jak se získají při synté..ze, ale • · · · · · ·· · · ·· · · • · · · ···« • ·· · · · · · • · ····· · · · • · · · ·· · ·· ·· · · · · s výhodou se běžným způsobem zpracuji s přísadami, které se běžné' používají v oblasti takových přípravků, například za získání emulgovatelných koncentrátů, roztoků pro přímé rozprašování nebo ředění, zředěných emulzí, smáčitelných prášků, rozpustných prášků, prášků, granulí nebo mikrokapsulí. Tyto formulace jsou popsány například v mezinárodni patentové přihlášce WO 97/34485 na straně 9 až 13. Způsoby aplikace, jako je postřikování, atomizace, práškování, máčení, rozptylování nebo zalévání, stejně jako povaha kompozice, se vyberou podle požadovaného účelu a daných okolností.
Formulace, tj . kompozice, -formulace nebo přípravky, obsahující aktivní sloučeninu vzorce I nebo nejméně jednu aktivní sloučeninu vzorce I a dále jednu nebo více pevných nebo kapalných přísad, se připraví známými způsoby, například důkladným promícháním aktivní sloučeniny s přísadami formulace, například rozpouštědly nebo pevnými nosiči. Dále se mohou během přípravy formulace použít povrchově aktivní sloučeniny (surfaktanty). Příklady rozpouštědel a pevných nosičů jsou uvedeny například v mezinárodní patentové přihlášce WO 97/34485 na straně 6. V závislosti na povaze aktinví látky, která se má formulovat, jsou vhodnými povrchově aktivními sloučeninami neionogenní, kationtové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky a směsi povrchově aktivních látek, které mají dobré emulgační, dispergační a zvlhčující vlastnosti.
Příklady vhodných aniontových, neionogenních a . kátiontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny například v patentové přihlášce WO 97/34485 na stranách 7 a 8.
Povrchově aktivní látky, které se běžně používají v oblasti takových prostředků a které se mohou také použít pro přípravu herbicidních kompozic podle předkládaného vynálezu, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers • 0 0 · · · ·· «0 00
0· 0 · 0 0 0 0 0 00
0 · · 00 0 0 00 ·
00 000 000 00 000 • 00 00 0 0000
0· · 00 00 00 00
Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H. ,. „Tensid-Taschenbuch” [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash, „Encyclopedia of Surfactants, Vol I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81 .
Účinnost herbicidních a růst rostlin inhibujících kompozic podle předkládaného vynálezu obsahujících herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I, se může také zvýšit přidáním přísad do postřikové nádrže.
Těmito přísadami mohou být například: neionogenní povrchově aktivní látky, směsi neionogenních povrchově aktivních látek, směsi aniontových povrchově aktivních látek s neionogenními povrchově aktivními látkami, kationtové povrchově aktňvní látky, organokřemičité povrchově aktivní látky, deriváty minerálních olejů s a bez povrchově aktivních látek, deriváty rostlinných olejů s a bez přidání povrchově aktivních látek, alkylované deriváty olejů rostlinného nebo minerálního původu s a bez povrchově aktivních látek, rybí oleje a další oleje živočišného původu a jejich alkylované deriváty s a bez povrchově aktivních látek, přírodní vyšší mastné kyseliny s výhodou obsahující 8 až 28 atomů uhlíku a jejich alkylesterové deriváty, organické kyseliny, které obsahují aromatický kruhový systém a jeden nebo více karboxylových esterů a jejich alkylové deriváty, dále suspenze polymerů vinylacetátu nebo kopoiymerů vinylacetát/estery kyseliny akrylové. Účinek mohou dále zvýšit směsi jednotlivých' přísad vzájemně a v kombinaci s organickými rozpouštědly.
Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou například polyglykoletherové deriváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, s výhodou ty, které obsahují 3 až 30 glykolethe• · φ ·« · • φφφ φ φφφ • φφφφ φ φ φ φφφ • φ φ ·
rových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatické) uhlovodíkové skupině a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylové skupině alkyl fenolové skupiny.
Dalšími výhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu na polypropylenglykol, ethylendiaminopolypropylenglykol a alkylpolypropylenglykol, s výhodou obsahující 1 až 10 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, které s výhodou obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Výše uvedené sloučeniny obvykle obsahují 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na propylenglykolovoujednotku.
Dalšími příklady neionogenních povrchově aktivních látek jsou nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricínového oleje, adukty polypropylen/polyethylenoxidu, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Jsou také vhodné estery mastných kyselin polyoxyethylensorbitanu, například polyoxyethylensorbitantrioleát.
Výhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou zejména alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylované kyseliny fosforečné a jejich ethoxylované deriváty. Alkylové skupiny obvykle obsahují 8 až 24 atomů uhlíku.
Výhodné neionogenní povrchově aktivní látky jsou známé pod následujícími obchodními názvy:
Polyoxyethylenkokoalkylamin (například AMIETS 105 (Kao Co.)), polyoxyethylenoleylamin (například AMIET” 415 (Kao Co.)), nonylf enolpolyethoxyethanoly, polyoxyethylenstearylamin (například AMIET® 320 (Kao Co.)), N-polyethoxyethylaminy (například •4 ···4 • 4 44 ·· 4 • · « 4 4 · 4 • · · 4 4 4 4
4 .4 444 4 4 4 4
4 4 4 4 4
GENAMIN® (Hoechst AG)), N,N,N',N'tetra(polyethoxypolypropoxyethyl)ethylendiaminy (například TERRONIL® a TETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD a ETHYLAN® D (Diamond Shamrock), GENAPOL® C, GENAPOL® 0, GENAPOL® S a GENAPOL® X080 (Hoechst AG) , EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P a EMULGEN® 408 (Kao Co.); DISTY® 125 (Geronazzo), SOPROPHOR® CY 18 (Rhóne Pouleno S.A.); NONISOL® (Ciba-Geigy), MRYJ® (ICI); TWEEN® (ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG) ; AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR® 461P (Rhóne Pouleno S.A.), SOPROPHOR® 496/P (Rhóne Pouleno S.A.), ANTAROX FM-63 (Rhone Pouleno S.A.), SLYGARD 309 (Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (Osi-Specialities).
Kationtovými povrchově aktivními látkami jsou zejména kvarterní amoniové soli, které obsahují jako N-substituenty nejméně jednu alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, jako další substituenty nižší nehalogenované nebo halogenovaně alkylové, benzylové nebo nižší hydroxyalkylové skupiny. Soli jsou s výhodou přítomny jako halogenidy, methylsulfáty nebo ethylsulfáty, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Jako oleje se používají minerální oleje nebo oleje přírodního původu. Přírodními oleji mohou dále být oleje živočišného nebo rostlinného původu. V případě živočišných olejů jsou výhodné zejména deriváty hovězího loje, ale používají se také rybí oleje (například sardinkový olej) a jejich deriváty. Jako rostlinné oleje se používají zejména oleje ze semen různého původu. Příklady zvláště výhodných olejů jsou kokosový, řepkový nebo slunečnicový olej a jejich deriváty.
Povrchově aktivní látky, oleje, zejména rostlinné oleje, jejich deriváty, jako jsou alkylované mastné kyseliny a jejich směsi, například s výhodou s aniontovými povrchově aktivními látkami, ·· ···· ·· • t · · · · · ·· jako jsou alkylované fosforečné kyseliny, alkýlštilfátfý ď*alkýl-·· arylsulfáty a vyšší mastné kyseliny, které 'jsou běžné v prostředcích a přísadách v této oblasti, a které se mohou také použít v kompozicích podle předkládaného vynálezu a roztocích v postřikovačích nádržích, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, Stache, H. , „Tensid-Taschenbuch [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1990,
M. a J. Ash, „Encyklopedia of Surfactants, Vol. I-IV, Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, G. Kapusta, „A Compendium of Herbicide Adjuvants, Southern Illinois Univ., 1998, L. Thomson Harvey, „A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Ušed in the United States, Thomson Pubns., 1992.
Herbicidní prostředky obsahují 0,1 až 99 % hmotnostních, zejména 0,1 až 95 % hmotnostních herbicidu, 1 až 99,9 % hmotnostních, zejména 5 až 99,8 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních povrchově aktivní látky. Zatímco jsou jako komerční zboží výhodné spíše koncentrované kompozice, koncový uživatel bude zpravidla používat zředěné kompozice. Kompozice mohou také obsahovat další přísady, jako jsou stabilizátory, například epoxidované nebo neepoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný kokosový olej, řepkový olej nebo sójový olej), činidla proti vzniku pěny, například silikonový olej, konzervační látky, činidla regulující viskozitu, pojivá, lepivostní přísady a umělá hnojivá nebo jiné aktivní sloučeniny.
Herbicidně aktivní sloučeniny vzorce I se aplikují na rostliny nebo jejich lokality v aplikačních dávkách 0,001 až 4 kg./ha, zejména 0,005 až 2 kg/ha. Dávka potřebná pro požadovaný účinek se určí pomocí testů. Závisí na povaze účinku, stádiu vývoje
- plodiny a plevele a na aplikaci (místo, v závislosti na těchto parametrech měnit ·· to··· ·· ·· ·· ·· ·· « ···· ···· • · · · ·. · · ···· • · · · · · to·· to · · · * ~ , ·· · » ^ · ·· · cas, •Tzpiasob) »«a tnuze »se ·· v širokém rozmezí.
Sloučeniny vzorce I mají herbicidni vlastnosti a vlastnosti inhibující růst, díky kterým se mohou použít u plodin užitečných rostlin, zejména u obilí, bavlny, sóji, cukrové řepy, cukrové třtiny, sadby, řepkového semene, kukuřice a rýže, zejména u kukuřice a obilovin a pro neselektivní kontrolu plevele. Plodiny zahrnují zejména ty, které se staly odolnými vzhledem k herbicidů, nebo třídám herbicidů používaných při běžných způsobech pěstování nebo způsobech využívajících gentického inženýrství. Plevelem, který se má kontrolovat, může být jak jednoděložný, tak dvouděložný plevel, například Stellaria, Agrostis, Digitaria, Avena, Brachiaria, Phalariš, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Panicům, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Sorghum bicolor, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola, Matricharia, Papaver a Veronica. Herbicidni kompozice podle předkládaného vynálezu je zvláště vhodná pro kontrolu následujících druhů plevele: Alopecurus, Avena, Agrostis, Setaria, Phalaris, Lolium, Panicům, Echinochloa, Brachiaria a Digitaria.
Překvapivě bylo zjištěno, že pro míšení s herbicidními kompozicemi podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodné určité protilátky známé z US-A-5 041 157, US-A-5-541 148, US-A-5 006 656, EP-A-0 094 349, EP-A-0 551 650, EP-A-0 268 554, EP-A-0 375 061, EP-A-0 174 562, EP-A-492 366, WO 91/7874; WO 94/987, DE-A19 612 943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP 716 073, EP 613 618, US-A-5 597 776 a EP-A-430 004. Předkládaný vynález se tedy také týká selektivní herbicidni kompozice pro kontrolu trávy a plevele u plodin užitečných
ΦΦ φφφφ rostlin, zejména u plodin kukuř φφ φφ φφ φφ φ φ φ · φ φ φ · · φ · • * φ φ φ φ φ φ · · · φ ·· · · φ φ φφ φ φ φφφ φφφ φφ φ φφφφ φφ φ φφ φφ φφ φφ ice a obilí, kdy jmenovaná kompozice obsahuje herbicid obecného vzorce I a protilátku (antidotum) a použití této kompozice pro kontrolu plevele u plodin užitečných rostlin.
Podle předkládaného, vynálezu se tedy navrhuje selektivní herbicidní kompozice, která kromě běžných inertních přísad, jako jsou nosiče, rozpouštědla a zvlhčující činidla, obsahuje jako aktivní sloučeninu směs
a) herbicidně aktivního množství sloučeniny vzorce I
R (1).
kde R1; R2, R3, R„, R5 a G jsou definovány výše a
b). herbicidně antagonisticky účinného množství buď sloučeniny vzorce X
kde R37 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomu uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru; nebo sloučeniny vzorce XI ·· ····
kde
Ξ je atom dusíku nebo methinová skupina;
R;3 je skupina -CC13, fenylová skupina nebo halogenem substituovaná fenylová skupina;
R39 a R4o jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu;
R., je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučeniny vzorce XII
(XII), kde R44 a R45 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a
R46, R47 a R48 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo sloučeniny vzorce XIII
Rso
SO2-NH-CO-A2 (XIII).
RS1 a ^52 jsou nezávisle na sobe atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 , až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupina
nebo alkoxyskupina obsahující 1 az 4 atomy uhlíku nebo skupina substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo R51 a R52 společně tvoří alkylenový můstek obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, který může být přerušený atomem kyslíku nebo atomem síry, skupinou SO, skupinou S02, skupinou NH, nebo skupinou -N(alkýl)- obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R53 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R49 je atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupina, trifluormethylová skupina, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová • · 4 4 Η 4 skupina obsahující 1 až -CONRkRm, skupina -CORn skupina obsahující 1 až • · ' · · 4 · 4 4*44 • · 4 ···· 4··· • · · 4*4 *44 4 · · · *
4 4 44 4 4444 •4 4 44 44 44 44 atomy uhlíku, skupina -COORj, skupina skupina -SO2NRkRm nebo -0S02-alkylová atomy uhlíku;
Rg je atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj, skupina -CONRkRm, skupina CORn, skupina -SO2NRkRm, -0S02-alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až S atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je substituovaná atomem halogenu, nebo alkinyloxyskupina obsahující 3 až S atomů uhlíku,
R49 a Rso společně tvoří alkylenovy můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, který muže být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo mohou tvořit alkenylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, který může být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo mohou tvořit alkadienylenový můstek obsahující 4 atomy uhlíku, který může být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs0 a Rh jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo skupina COORj;
• · fcfcfc· ·« fcfc fcfc ·· • fcfcfc ···· • · fc fcfcfcfc fcfcfcfc fc fcfc fcfc fcfcfcfc·· fcfc · • fc fc fcfc · fcfcfcfc • fc · fcfc fcfc fcfc ··
Rc je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo methoxyskupina; Rd je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulf onylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina COORj nebo skupina CONR^;
Re je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina, nebo Rd a Re společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
Rp je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina; Rq je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj nebo skupina CONRkRm, nebo Rp a Rq společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
Rr je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylové skupina nebo methoxyskupina; Rs je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COOR-j nebo skupina CONRkRm, nebo fcfc ♦ ♦«· • fc «· ·· ·· • · « · · ·· · ···· · fcfcfc • · fcfcfc fcfc fcfc · • fc · fc · · · • fc fcfc fcfc fcfc
Rr a Rs společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
Rt je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjř trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina; Ru je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj nebo skupina CONRkRm, nebo Rv a Ru společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
Rf and Rv jsou atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
Rx a Ry jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina ' obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COOR54, trifluormethylová skupina, nitroskupina nebo kyanoskupina;
Rj, Rk a Rh, jsůu nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo
Rk a Rn, společně tvoří alkylenový můstek obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, který může být přerušený atomem kyslíku, skupinou NH nebo skupinou -N(alkyl)- obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R.n je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinou, nitroskupinou nebo trifluormethylovou skupinou;
«»«*'» *0 ·· ·· ·· • · · »··* · · * (
-5 Λ ··· ··*··*** · · · · · * *·· » * · « « ··· ·· · · · · · ·· * ·· «· ·« ··
R54 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku., alkylthioalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující· 2 až 8 atomů uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, halocykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, allylkarbonylová skupina, cykloalkylkarbonylová skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 7 atomů uhlíku, benzoylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná až třikrát na fenylovém kruhu stejnými nebo různými substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo furoylová skupina, thienylová skupina; nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří fenylová skupina, halogenfenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyfenylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyfenylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové Části 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkoxykarbonylová skupina obsahující v první alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a ve druhé .alkoxylové části 1 až 8 atomů «9 ·«·« «· · 9 9 9· 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 99 99 99 uhlíku, alkenyloxykarbonylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkinyloxykarbonylová skupina obsahující v alkinylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkylthiokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alke.nylthiokarbonylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkinylthiokarbonylová skupina obsahující v alkinylové části 3 až 8 atomů uhlíku, karbamoylová skupina, monoalkylaminokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminokarbonylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylaminokarbonylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná až třikrát na fenylovém kruhu stejnými nebo různými substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 , až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo je monosubstituovaná kyanoskupinou nebo nitroskupinou, nebo dioxolan-2-ylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo dioxan-2-ylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou, nitroskupinou, karboxylovou skupinou nebo alkylthioalkoxykarbonylovou skupinou obsahující v .alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku a v alkoxylové části 1 až 8 atomů uhlíku;
nebo sloučenina vzorce XIV
O «56
NCHC^ (XIV), «57*
3β • 4 4 4 4 4 4 4 ·· • 4 4 · 4 4 • 4 4 4 4 4 « kde R56 a RS7 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až' 6 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku; nebo R56 a RS7 jsou společně skupina
R33 a R59 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; nebo Rss a
R63 a R6i jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 .až 4 atomy uhlíku nebo R60 a RS1 jsou společně skupina -(CH2)S-;.
R62 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina Π jj
Rg3 ' ' ^65 ' Rfi6 ' ^67' R-ea ' R-69' R70 ' R?1 ' R72 / R73 ' R74 / R75 ' R76 ' R77 a
R7a jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
«· ···· 44 ·· ·· ·· • 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 • 4 4 4444 4444
44 »4 444444 ·4 4
444 4 4 4 4444
4 44 44 4 4 44 nebo sloučeniny vzorce XV
kde Rao je atom vodíku nebo atom chloru a R79 je kyanoskupina nebo trifluormethylová skupina, nebo sloučeniny vzorce XVI
N
Cl (XVI)
Cl kde R81 je atom vodíku nebo methylová skupina, nebo sloučeniny vzorce XVII
(XVII), kde
R82 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná skupinou alkyl-X2- obsahující v alkylové částí 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou halogenalkyl-X2- obsahující v alkylové části 1 . až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupina, kyanoskupina, skupina -COOR85, skupina -NR86R87, skupina -SO2NR88R89 nebo skupina -CONR90R91 ;
Ra3 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, alkoxyskupina • · · · · · • · · · w - - · * · · ···♦♦· ··· 9 9 ·9 9
9 9 ·· ····· «· · ·· 99 ·· ·* obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R34 je atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
U, V, W3 a Z4 jsou nezávisle na sobě atom kyslíku, atom síry, skupina' C(R92)R93, karbonylová skupina, skupina NR94, skupina
kde R,o2 je alkenylová- skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; pod podmínkou, že
a) nejméně jeden z členů kruhu U, V, Wx nebo Z4 je karbonylová skupina, a člen kruhu, který sousedí s těmito členy kruhu je skupina
která je přítomna pouze jednou; a
b) dva sousední členy kruhu U a V, V a Wx a W3 a Z4 nesmí být současně atom kyslíku;
R95 a R96 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo R95 a R96 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku;
Ax je skupina R99-Yx- nebo skupina -NR91R98;
·· ·· ·· • · · · · · » · » · · ·· · · · · · β · · · • · · ····*,· ·· e ··· · · · ···· • · · ·· · · ·» ··
X2 je atom kyslíku nebo skupina -S(O)s;
Y2 je atom kyslíku nebo atom síry;
R99 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v. alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyalkylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 6 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku nebo .fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, kde fenylový kruh muže být substituovaný skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, methoxyskupina nebo skupina methyl-S(0) 5-, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkenylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až, 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkinylová skupina obsahující v alkinylové části 3 až 6 atomů uhlíku, oxetanylová skupina, furylová skupina nebo tetrahydrofurylová skupina;
Ras je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;,
R8S je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až. 4 atomy uhlíku nebo alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
R87 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo
Reg a R87 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku;
• · 4 4 4 4 ♦ 4 • · ·· • · 9 · · 4 4 9 4 4 · 9 4 4444444
4Ω 4 · · | · · ··· | · · ·
-1 w 4 4 9 4· 4494
4 »4 44 44 94
R88, R89, R90 a R91 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo R83 společně s R89 nebo R90 společně s R91 jsou nezávsle na sobe alkylenová skupina obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku, kde atom uhlíku může být nahrazen atomem kyslíku nebo atomem síry nebo jeden nebo dva atomy uhlíku mohou být nahrazeny skupinou -NR100-;
R92, R100 a R93 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo
R92 a R93 jsou společně alkylenová skupina obsahuj cí i 2 až 6 atomů uhlíku;
R94 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
R97 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku,.kde fenylové kruhy mohou být substituované atomem fluoru, chloru, bromu, nitroskupinou, kyanoskupinou, skupinou -OCH3, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou CH3SO2-, alkoxyalkýlová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku;
R98 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; nebo
R97 a R98 jsou společně alkylenová skupina obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku, kde atom uhlíku může být nahrazen atomem kyslíku nebo atomem síry nebo jeden nebo dva atomy uhlíku mohou být nahrazeny skupinou -NR101-;
· · · · · • ·
R,01 je atom vodíku nebo alkylová atomy uhlíku;
00 00 • »00· «000
000 0 0 00 ·
0 0 0 0 « · 0 0 »0 skupina obsahující 1 až 4 r j e 0 nebo 1; a s j e 0, 1 nebo 2, nebo sloučeniny vzorce XVIII
kde R103 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až δ atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až δ atomů uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; a R104, R105 a R,c6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až δ atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až δ atomů uhlíku, pod podmínkou, že jeden ze substituentů R104, R10S a R10S je jiný než atom vodíku,· sloučeniny vzorce XIX
kde Z5 je atom dusíku nebo skupina CH, n, v případě, že Z5 je atom dusíku, je 0, 1, 2 nebo 3 a v případě, že Z5 je skupina
CH, j e 0, 1, 2, 3 nebo 4,
99
9 9 ·
9 9 · ·9 9
9 » • · ·· ··
R,o7 je atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupina, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo nesubstituovaná nebo substituovaná fenylová skupina nebo fenoxyskupina,
R108 De atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R,09 je atom vodíku, alkylová skupina - obsahuj ící 1, až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomu uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, halogenalkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkylthioalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyalkýlová skupina obsahující v alkenylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo aIkinyloxyalkýlová skupina obsahující v alkinylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
sloučeniny vzorce XX
(XX).
• · · · « · • 9 kde Z6 je atom kyslíku nebo skupina vzorce *» ·· ·♦ « · · · · · 9 9 9 9 9 » 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 999 9 9 · · *
9 · · .- · · · · · · *· · 99 99 99 99
N-R110 a R110 je skupina
111
112 kde R:il a R112 jsou nezávisle na sobě kyanoskupina, atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná fenylová skupina nebo heteroarylová skupina;
sloučeniny vzorce XXI
kde Z7 je atom kyslíku, atom síry, skupina S=0, skupina S02 nebo skupina CH2, R113 a R114 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, W2 a W3 jsou nezávisle na sobě skupina CH2COOR11S, skupina COOR11S nebo jsou společně skupina vzorce - (CH2) C (0)-0C (0) - (CH2) -, a R11S je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku kation kovu nebo amoniový kation;
(XXII).
• •toto ·· ·· ·· ·· ··· ···♦ _ „ w ···· ···· 44 « · · · to · ♦·· « · · · · ~ “ ··· ·· ····· to· · ·· *· *· ·* kde R,,9 a R,20 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R121 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomu uhlíku kation kovu nebo amoniový kation, Z8 je atom dusíku, skupina CH, skupina C-F nebo skupina C-Cl a
W. je skupina vzorce n r Ο122χ 123
O
OR
121
kde. R122 a R123 jsou nezávisle na sobě atom vódíku, nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a R124 a R125 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
sloučeniny vzorce XXIII
kde R126 je atom vodíku, kyanoskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové Části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthiokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -NH-R123, ·· «··· » · fc · • fcfc * • fc • · • fc • fc fc fcfcfcfc • · · · · 1 • fc fcfc fcfc fcfc skupina -C(O)NH-R128, nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina nebo heteroarylová skupina,
R,27 je atom vodíku, kyanoskupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, thioalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -NH-Ri skupina -C(O)NH-R nesubsti tuovaná nebo substituovaná arylová skupina, heteroarylová skupina a R.2a je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovaná nebo substi-. tuovaná arylová skupina nebo heteroarylová skupina, formylová skupina, alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylová části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
sloučeniny vzorce XXIV
129 (xxiv), kde R129 a R130 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, mono- nebo di-alkylaminoskupina obsahující v každé alkylová části 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, thioalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina nebo heteroarylová sku- φφ φφφφ
φφ φφ φφφφ φ φφφ* φ φ φ φφφ φ φ • φ φ ♦ φ φ φ • φ · • φ φ φ φ φ pina, R131 má stejný význam, jako Rl29 a dále je to hydroxylová skupina, aminoskupina, atom halogenu, diaminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylove části 1 až 4 atomy uhlíku, R132 má stejný význam, jako R,29 a dále je to kyanoskupina, nitroskupina, karboxylová skupina, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, diaminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina SO2-OH, iso-aminoalkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxysulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R133 má stejný význam, jako R129 a dále je to hydroxylová skupina, aminoskupina, atom halogenu, di-aminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, pyrrolidin-1ylová skupina, piperidin-l-ylová.skupina, morfolin-1-ylová skupina, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupina, naftoxyskupina,.fenylaminoskupina, benzoyloxyskupina nebo fenylsulfonyloxyskupina;
nebo sloučeniny vzorce XXV
*135 (XXV), kde R131 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy, uhlíku, ·· ·· to· toto··
·· ·· • ·· · • ·· · toto to ··· • · · ·· toto • · to • ·· • «to • ·· ·· ·· alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, R135 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy, uhlíku a R136 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, pod podmínkou, že R135 a R13fi nejsou současně atom vodíku.
Selektivní herbicidni kompozice podle předkládaného vynálezu s výhodou obsahuje jako herbicidně antagonisticky působící látku bud' sloučeninu vzorce X
kde R37 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru; nebo sloučeninu vzorce XI
(XI).
• · • fc • fcfcfc fc • fc fcfc • fcfc · fcfcfc fc • fc fcfc fc fcfc • · *
48 fc · fc · fc • fcfc · fcfcfc • · fcfc • fcfc
• · fcfc fc • fc » · • fc fcfc fcfc fcfc
kde
E je atom dusíku nebo methinová skupina; R38 je skupina -CC13,
fenylová skupina nebo fenylová skupina substituovaná atomem
halogenu;
R39 a R40 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu; a
R., je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučenina vzorce XII
(XII), kde R44 a R4S jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a R46, R47 a R48 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Výše uvedené preference pro sloučeniny vzorce I platí také pro směsi sloučenin vzorce I s protilátkami vzorce X až XVIII. Výhodné kompozice podle předkládaného vynálezu obsahují protilátky vybrané ze skupiny, kterou tvoří sloučeniny vzprce Xa
(Xa),
O-CH^CCOJ-O-CHCCI^CsHn-n ···· vzorce Xb
9 • 9 « • · ·
9 9
99 99 99 • 99 9 9 ·9 9
999« 9999
9 999 99 99 9
9 9 9 9 9 9 • 9 99 99 99 (Xb),
O-ChtC(O)-O-CH(CH2)-ChtO-CI-bCH=C^ a vzorce Xla
(Xla).
Další výhodné sloučeniny vzorce X, XI a Cil jsou uvedeny v tabulkách 9, 10 a 11.
Tabulka 9: Sloučeniny vzorce X:
Slouč . č . Xe
>37 (X),
9.01 Cl -CH(CH3)-C5Hu-n
9.02 Cl -CH(CH3)-CH2OCH2CH=CH2
9.03 Cl H
9.04 Cl C4H9-n
Výhodné sloučeniny vzorce XI jsou uvedeny v tabulce 10 níže.
• 9 ····
• · • · • · • · fcfc
Tabulka • « · • t fc • · · • fcfc fcfc fc • fc fc · fc · • · fcfc • fc • · • · • fcfc « « fc
Výhodné
Slouč. č. R41 R38 R39 R40 E
10.01 ch3 fenyl 2-CI H CH
10.02 ch3 fenyl 2-CI 4-CI CH
10.03 ch3 fenyl 2-F H CH
10.04 ch3 2-chlorfenyl 2-F H CH
10.05 c2h5 CCI3 2-CI 4-CI N
10.06 ch3 fenyl 2-CI 4-CF3 N
10.07 ch3 fenyl 2-CI 4-CF3 N
sloučeniny vzorce XII jsou uvedeny v tabulce 11
• · 1 · · • 4 4 «· • 4 44 44 44 » 4 4 4 4 ·4 4 » 44 4 «44 4 » 4 444 44 44 4 » 4 4 4 4 4 4
44 44 44
Tabulka li: Sloučeniny vzorce XII:
(XII)
Slouč.. č. R46 R47 R43 R44 R45
11.01 ch3 ch3 ch3 2-CI 4-CI
11.02 ch3 c2h5 ch3 2-CI 4-CI
11.03 ch3 c2h5 c2h5 2-CI 4-CI
Výhodné sloučeniny vzorce XIII jsou uvedeny v tabulce 12 níže jako sloučeniny vzorce XlIIa:
Tabulka 12: Sloučeniny vzorce XlIIa:
O \2—u—nhso2 / \
zch3
-N (XHIa)
Slouč. č.
R
ch3
9 9
9 9
9 9
4444
12.003
12.004
44
4 4 9
9 9 9
9 999
9 9
99
99
CH3 ch3
Výhodné sloučeniny vzorce XIV jsou uvedeny v tabulce 13 níže:
Tabulka 13: Sloučeniny vzorce XIV:
N·
CHCLj (XIV)
Slouč. č. Rss
R56+Rs7
13.001
CH2=CHCH2 ch2=chch2 °x
13.002
13.003 ch3 ch3
13.004
4·Β·
13.005
13.006
13.007
13.008
Výhodné sloučeniny vzorce XV jsou uvedené v tabulce 14 níže:
Tabulka 14: Sloučeniny vzorce XV:
O (XV) «4 ·«**
4 4 4 >4 4 444
4 4
4 4 4
44 .4 4 4 4
4 4 4 · 4 4
4 4 4
4 4 4
Slouč. č. ^eo
R79
14.01 H CN
14.02 Cl CF3
Výhodné sloučeniny vzorce XVI jsou uvedené v tabulce 14 níže:
Tabulka 15: Sloučeniny vzorce XVI:
Slouč. č.
(XVI)
15.01 H 15·02 CH3
Výhodné sloučeniny vzorce XVII jsou uvedeny v tabulce IS níže jako sloučeniny vzorce XVIIa:
Tabulka 16: Sloučeniny vzorce XVIIa
R
O (XVIIa)
Slouč. č.
16.001
16.002
16.003
16.004
16.005
16.006
16.007
16.008
16.009
16.010
16.011
16.012
16.013 t* 4444
55 4 4 • 4 • 4 • « 4 4 • 4 44·· ·* ·* 4 4 4 4 · 44 4· 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 · 4 4 4 *4 4 4 4 44
• * » • 4 4 4 4 4 4 4 ·· 444 • 4 4
Ra2 Z4 V r
H H C CH2 0 h2 0 1
H C=CH o'0*2 O 1
H C=CH V™2 O 1
H ^COOCHÍCH^CH^CH, O 1
H C=CH ch2 1
H CH, c=c? ,C« 0 'COOCH, ch2 1
H C=CH s 1
H C=CH s ,CH, O 2 s 1
H <CH C=CH VCHz nch3 1
H C=CH nch3 1
H CH, c=c? i θ 'COOCH, nch3 1
H CH, C=C? 0 'COOCH, O 1
H CH, C=C? 0 'COOCH, s 1
·· »··» ♦· ·· ·· ·· • e 4 · ··· · » · · « · 4 · 4 ··· 9 · · * a · · · »·> · 4 · · · ·· 4 4· ♦· ·· ♦·
Výhodné sloučeniny vzorce XVII jsou uvedeny v tabulce 17 níže jako sloučeniny vzorce XVIIb:
Tabulka 17: Sloučeniny vzorce XVIIb '82
U >=0 (XVIIb)
Slouč. č. U Rs2
17.001 O H
17.002 O H
17.003 O 5-CI
17.004 - GH2 H
17.005 CH2 H
17.006 CH2 H
17.007 NH 5-CI
17.008 NH 5-CI
17.009 NH H
17.010 NH H
C=CH
C=CH jCH
CH,
C=CH I?
\ ,CH
O 'COOCH, C=CH zCCxXHj
C=CH
C=CH I
44' 44
9· 4444 • 4
4
4
4 • 4
4'
4·
4 4 • 4 4
4 4
4
4« •
444 4 4
4 4
4 4
4 4
4 4
44
Slouč. č. U
R,
Z4
17.011 NCH3 H r_~, x .CH o 'COOCH,
17.012 NCH3 H C=CH
Výhodné sloučeniny vzorce XVII jsou uvedeny v tabulce 18 níže jako sloučeniny vzorce XVIIc:
Tabulka 18: Sloučeniny vzorce XVIIc p
í^u^v)r (XVHC) ^•4
ouč. č. U v r w, Z4 r£
18.001 O c=o 1 •>CH C“CH z-ď 'θ' 2 ch2 H
18.002 O c=o 1 C=CH ch2 H
18.003 ch2 c=o 1 CH, c=c? 0 'COOCH, ch2 H
18.004 ch2 c=o 1 C=CH 'o^ ch2 H
18.005 ch2 ch2 1 C=CH V0*2 c=o H
18.006 ch2 ch2 1 C=C? .CH 0 'COOCH3 c=o H
18.007 nch3 c=o 1 C=CH zOXCH. o'0*2 ch2 H
·· ·· • · ·. · • · · ♦ • · · · • · · · .··.···: .··..··. • · · · · · * ζ I · ······ • · · · · · ·· β ·· ··
Výhodné sloučeniny vzorce XVII jsou uvedeny v tabulce 19 níže jako sloučeniny vzorce XVIId:
Tabulka 19: Sloučeniny vzorce XVIId
O (XVIId)
Slouč. č. Re2 W,
19.001 6-CI C=CH O'0”*
19.002 6-CI CHj c=c? o 'COOCR,
19.003 H <CH C = CH ' .CH, 0 2
19.004 H os c=c? .én o 'COCCHj
19.005 H C=CH 'ο'“4*
Výhodné sloučeniny vzorce XVIII jsou uvedeny v tabulce 20 níže
Tabulka 20: Sloučeniny vzorce XVIII
105
R
104 (XVIII),
Slouč. č. ^103
105 '106
20.01
20.02
CH3 ch3
H
C2H5 cyklopropyl H cyklopropyl H • · · ·
20.03 ch3 cyklopropyl c2h5 H
20.04 ch3 ch3 H H
20.05 ch3 ch3 cyklopropyl H
20.06 ch3 och3 och3 H
20.07 ch3 ch3 och3 H
20.08 ch3 och3 ch3 H
20.09 ch3 ch3 ch3 H
20.10 c2h5 ch3 ch3 H
20.11 c2h5 och3 och3 H
20.12 H och3 och3 H
20.13 H ch3 ch3 H
20.14 c2h5 H H ch3
20.15 H H H ch3
20.16 ch3 H H ch3
20.17 ch3 ch3 H ch3
Předkládaný vynález se také týká způsobu selektivní kontroly plevele u plodin užitečných rostlin, který zahrnuje ošetřeni užitečných rostlin, jejich semen nebo semenáčků nebo plochy, na které se pěstují, zárověň nebo odděleně pomocí herbicidně účinného množství herbicidu vzorce I a herbicidně antagonisticky účinného množství protilátky vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII.
Plodiny, které se mohou chránit proti poškození výše uvedenými herbicidy pomocí protilátek vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII jsou zejména obiloviny, bavlna, sója, cukrová řepa, cukrová třtina, sadba, semena řepky, kukuřice a rýže, zejména kukuřice a rýže.
Plodinami se rozumí takové plodiny, které se staly odolnými proti herbicidům nebo třídám herbicidů používaných při, běžných způsobech pěstování nebo způsobech genetického inženýrství.
Plevelem, který se má kontrolovat, může být jak jednoděložný, tak dvouděložný plevel, například jednoděložný plevel Avena, Agrostis, Phalaris, Lolium, Bromus, Alopecurus, Setaria, Digi• · • 4
4 ·· «· » · · « k · · eo
44 ·· • · • 4 « taria Brachiaria, Echinochloa, Panicům, Sorghum hal./bic., Rottboellia, Cyperus, Brachiaria, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, a Stellaria a dvouděložný plevel Sinapis, Chenopodium, Galium, Viola, Veronica, Matricaria, Papaver, Solanum, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Ipomoea a Chrysanthemum.
Kultivovanými plochami jsou plochy, na kterých se obvykle plodiny pěstují nebo na kterých se vysévají semena těchto plodin a také půda, která je určená pro kultivaci těmito plodinami.
V závislosti na předpokládaném použití se mohou použít protilátky vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII pro předběžné ošetření semen plodin (obalení semen nebo semenáčků) nebo pro zapracování do půdy před vysetím. Mohou se však také použít jako takové nebo společně s herbicidem poté, co rostliny vzejdou. Ošetření rostlin nebo semen protilátkou se tedy může provést nezávisle na tom, kdy se použije herbicid. Rostliny se však mohou také ošetřit současnou aplikací herbicidu a protilátky (například jako směs v nádrži). Množství aplikované protilátky ku herbicidu závisí v podstatě na typu aplikace. Při ošetření pole, které se provádí bud' za použití směšovacího tanku obsahujícího kombinaci protilátky a herbicidu nebo pomocí oddělené aplikace protilátky a herbicidu, se poměr herbicidu ku protilátce pohybuje mezi 100:1 až 1:10, s výhodou 20:1 až 1:1.. Při ošetření pole se použije 0,001 až 1,0 kg protilátky/ha, s výhodou 0,001 až 0,25 kg protilátky/ha.
Množství aplikovaného herbicidu se pohybuje mezi 0,001 až 2 kg/ha, s výhodou mezi 0,005 až 0,5 kg/ha.
Kompozice podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro všechny způsoby aplikace, které jsou v zemědělství běžné, například premergentní aplikaci, postemergentní aplikaci a obalení semen.
• e ·· ·· ·· • »· · · ·· · • · · · · · ♦ · • »···«· · · · • · ·'♦··· ·· ·· ·* ··
Pro obalení semen se obecně použije 0,001 až 10 g protilátky/kg semen, s výhodou 0,05 až 2 g protilátky/kg semen. Když se protilátka aplikuje v kapalné formě při bobtnání semen krátce před vysetím, je výhodné použít roztoky protilátky obsahující aktivní sloučeninu v koncentraci 1 až 10000, s výhodou 100 až 1000 ppm.
Pro aplikaci se protilátky vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII nebo kombinace těchto protilátek s herbicidy vzorce I s výhodou zpracují společně s přísadami, které se běžné v této oblasti používají, například za získání emulzních koncentrátů, past pro rozptýlení, roztoků pro přímé rozprášení nebo roztoků, které je nutné zředit, zředěných emulzí, smáčivých prášků, rozpustných prášků, prášků, granulí nebo mikrokapsulí.
Tyto prostředky jsou popsané například v WO 97/34485 na stranách 9 až .13. Prostředky se připraví známým způsobem, například důkladným smísením a/nebo rozemletím aktivních sloučenin s kapalnými nebo pevnými přísadami, například rozpouštědly nebo pevnými nosiči. Během přípravy prostředku se mohou dále použít povrchově aktivní sloučeniny. Rozpouštědla a pevné nosiče, které jsou vhodné pro tento účel, jsou uvedené například v WO 97/34485 na straně 6.
Vhodné povrchově aktivní sloučeniny jsou v závislosti na povaze použité aktivní sloučeniny vzorce I neionogenní, ' kationtová a/nebo aniontová povrchově aktivní činidla a směsi povrchově aktivních činidel, které mají dobré emulgační, dispergační a zvlhčující vlastnosti. Příklady vhodných aniontových, neionogenních a kationtových povrchově aktivních látek jsou uvedeny například v WO 97/34485 na stranách 7 a 8. Povrchově aktivní látky, které se používají v této oblasti a které se mohou také požít při přípravě herbicidních kompozic podle předkládaného • · · · · · .
», » .» «· ·» ·· vynálezu, jsou popsány mimo jiné v „Mc.. Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, Η. , „Tensid-.Taschenbuch [Surfactants handbook] , Carl Hanser Verlag, Mnichov/Vídeň, 1981 a M. a J. Ash, Encyklopedia of Surfactants, díl I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Herbicidni prostředky obsahují 0,1 až 99 % hmotnostních, zejména 0,1 až 95 % hmotnostních, směsi aktivní sloučeniny vzorce I se . sloučeninami vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII, 1 až 99 % hmotnostních pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních, povrchově aktivní látky. Zatímco se pro komerční účely obvykle používají koncentrované kompozice, koncový uživatel bude obvykle používat zředěné kompozice.
Kompozice mohou také obsahovat další přísady, jako jsou stabilizátory, například epoxidované nebo neepoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný kokosový olej, řepkový olej nebo sójový olej), činidla proti vzniku pěny, například silikonový olej, konzervační látky, činidla upravující viskozitu, pojivá, zahuščovadla a umělá hnojivá nebo jiné aktivní látky. Pro použití protilátek vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII nebo kompozic, které je obsahují, pro ochranu plodin proti škodlivému vlivu herbicidů vzorce I, jsou vhodné různé způsoby a techniky, například následující:
i) Obalování semen
a) Obalení semen aktivní sloučeninou vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII formulovanou jako smáčivý prášek se provede pomocí třepání nádobou, čímž se nedosáhne rozprostření na povrch semen (obalování za sucha). Podle vynálezu se použije asi 1 až 500 g aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII,63 .··.···: .··..··. . ♦· · : ; , ...» · · · · · · ·······!!!?
* » »· ·· ··
XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII (4 g až 2 kg smáčivého prášku) na 100 kg semen.
b) Obalení semen za použití emulzního koncentrátu aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII se provede podle způsobu a) (obalení za vlhka).
c) Obalení semen se provede ponořením na 1 až 72 hodin do kapaliny obsahující 1 až 1000 ppm aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII, s nebo bez následného sušení semen (obalení ponořením).
Obalení semen nebo ošetření klíčících semenáčků je samozřejmě výhodným způsdbem, protože ošetření aktivní sloučeninou je zcela směrováno na cílovou kulturu. Zpravidla se použije 1 až 1000 g protilátky, s výhodou 5 až 250 g protilátky na 100 kg semen, ale v závislosti na způsobu, který také umožňuje přidání aktivních sloučenin nebo mikroživin, je možné se odchýlit od výše nebo níže uvedených koncentrací (opakované obalení).
ii) Aplikace jako směs v nádrži
Použije se kapalný prostředek směsi protilátky a herbicidu (vzájemný poměr 10:1 až 1:100), kdy se množství aplikovaného herbicidu pohybuje mezi 0,005 až 5,0 kg na hektar. Tyto směsi v nádržích se aplikují před nebo po vysetí.
iii) Aplikace do sečové brázdy
Aktivní sloučeniny vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII se aplikují do otevřené oseté seťové brázdy ve formě emulzního koncentrátu, smáčivého prášku nebo jako granule. Po zakrytí seťové brázdy se herbicid aplikuje běžným způsobem pomocí preemergentního způsobu.
· 99 9 9
9
9 • 9
99 99 »9 · *
9 9 9 9
9 99999
9 9 9
9· 99 99 iv) Kontrolované uvolňování aktivní sloučeniny
Aktivní sloučenina vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII se absorbuje v roztoku na nosič z minerálních granulí nebo polymerovaných granulí (močovina/formaldehyd) a suší se. Pokud jeto vhodné, může se použít povlak, který umožňuje uvolňování aktivní sloučeniny během určitého časového úseku (potažené granule).
Účinnost herbicidních a růst rostlin inhibujících kompozic podle předkládaného vynálezu obsahujících herbicidně účinné množství sloučeniny vzorce I a herbicidně antagonisticky účinné množství sloučeniny vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII se může zvýšit přidáním přísad do postřikovacího tanku.
Těmito přísadami mohou být například neionogenní povrchově aktivní látky, směsi neionogenních povrchově aktivních látek, směsi aniontových povrchové aktivních látek s neionogenními povrchově aktivními látkami, kationtové povrchové aktivní látky., organosilikonové povrchově aktivní látky, deriváty minerálních olejů s nebo bez povrchové aktivních látek, deriváty rostlinných olejů s nebo bez přidání povrchově aktivních látek, alkylované deriváty olejů rostlinného nebo minerálního původu s nebo bez povrchově aktivních látek, rybí oleje a další oleje živočišného původu a jejich alkylované deriváty s nebo bez povrchově aktivních látek, přírodní vyšší mastné kyseliny, s výhodou obsahující 8 až 28 atomů uhlíku a jejich alkylesterové deriváty, organické kyseliny, které obsahují aromatický kruhový systém a jednu ebo více esterových karboxylových skupin a jejich deriváty, dále suspenze polymerů vinylacetátu nebo kopolymerů vinylacetátu/esterů akrylové kyseliny. Směsi jednotlivých přísad navzájem a v kombinaci s organickými rozpouštědly mohou dále zvýšit účinek.
·· ···· • · · • · · • · · ♦ ♦ · * e* · ·» · · ·· ·· • · · · • · · * • · · · • · * » • · ··
Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou například polyglykoletherové deriváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny, a alkylfenoly, s výhodou obsahující 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatické) uhlovodíkové skupině a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylové skupině alkylfenolú.
Dalšími vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou adukty polyethylenoxidu na polypropylenglykol, ethylendiaminopolypropylenglykol a alkylpolypropylenglykol s výhodou obsahující 1 až 10 atomů uhlíku v alkylovém řetězci, které s výhodou obsahují 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherových skupin. Výše uvedené sloučeniny obvykle obsahují 1 až 5 ethylenglykolových jednotek na ‘ propylenglykolovou jednotku.
Jako další příklady neionogenních povrchové aktivních látek je možné uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricínového oleje, adukty polypropylen/polyethylen, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.
Vhodné jsou také estery mastných kyselin polyoxyethylensorbitanu, například polyoxyethylensorbitantrioleát.
Výhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou zejména alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylované fosforečné kyseliny a jejich ethoxylováné deriváty. Alkylové skupiny obvykle obsahují 8 až 24 atomů uhlíku.
Výhodné neionogenní povrchově aktivní látky jsou známé pod nádleujícími obchodními názvy:
4· 4· ·· ·· • 4 9 4 · 4 · · • · · · · · » • 9·· * · *4 * • 4 · · 4 4 • 4 99 «« ·»
Polyoxyethylenkokoalkylamin (například AMIET* 105 (Kao Co.)), polyoxyethylenoleylamin (například AMIET® 415 (Kao Co.)), nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyoxyethylenstearylamin (například AMIET* 320 (Kao Co.)), N-polyethoxyethylaminy (například GENAMIN® (Hoechst AG)), N,N,N',N'-tetra(polyethoxypolypropoxyethyl)ethylendiaminy (například TERRONIL® a TETRONIC® (BASF Wyandotte Corp.)), BRIJ® (Atlas Chemicals), ETHYLAN® CD a ETHYLAN® D (Diamond Shamrock) , GENAPOL® C, GENAPOL® O, GENAPOL® S a GENAPOL® X080 (Hoechst AG), EMULGEN® 104P, EMULGEN® 109P a EMULGEN® 408 (Kao Co.); DISTY® 125 (Geronazzo), SOPROPHOR® CY 18 (Rhóne Pouleno S.A.); NONISOL® (Ciba-Geigy), MRYJ® (ICI); TWEEN® (ICI); EMULSOGEN® (Hoechst AG); AMIDOX® (Stephan Chemical Co.), ETHOMID® (Armak Co.); PLURONIC® (BASF Wyandotte Corp.), SOPROPHOR® 461P (Rhone Pouleno S.A.), SOPROPHOR® 496/P (Rhone Pouleno S.A.), ANTAROX FM-63 (Rhone Pouleno S.'A.), SLYGARD 309 (Dow Corning), SILWET 408, SILWET L-7607N (Osi-Specialities).
Kationtovými povrchově aktivními látkami jsou zejména kvarterní amoniové soli, které obsahují jako N-substituenty, nejméně jednu alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, jako další substituenty nižší nehalogenované nebo' halogenované alkylové, benzylové nebo nižší hydroxyalkýlové skupiny. Soli jsou s výhodou přítomny jako halogenidy, methylsulfáty nebo ethylsulfáty, například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyldi(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.
Jako oleje se používají minerální oleje nebo oleje přírodního původu. Přírodními oleji mohou dále být oleje živočišného nebo rostlinného původu. V případě živočišných olejů jsou výhodné zejména deriváty hovězího loje, ale používají se také rybí oleje (například sardinkový olej) a jejich deriváty. Jako rostlinné oleje se používají zejména oleje ze semen různého • fc fcfcfc· ·· fcfc ·* *·„ • · fcfcfc· ···<
• · fc··· ···!
• · · · · ··· · · ·· 1 ·· · ···« · ·· ·· ·* ·* původu. Příklady zvláště nebo slunečnicový olej a výhodných olejů jsou kokosový, řepkový jejich deriváty.
Povrchově aktivní látky, oleje, zejména rostlinné oleje, jejich deriváty, jako jsou alkylované mastné kyseliny a jejich směsi, například s výhodou s aniontovými povrchově aktivními látkami, jako jsou alkylované fosforečné kyseliny, alkylsulfáty a alkylarylsulfáty a vyšší mastné kyseliny, které jsou běžné v prostředcích a přísadách v této oblasti, a které se mohou také použít v kompozicích podle předkládaného vynálezu a roztocích v postřikovačích nádržích, jsou popsány mimo jiné v „Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1998, Stache, H., „Tensid-Taschenbuch [Surfactant handbook], Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1990, M. a J. Ash, „Encyklopedia of Surfactants, Vol. I-IV, Chemical Publishing Co., New York, 1981-89, G. Kapusta, „A Compendium of Herbicide Adjuvants, Southern Illinois Univ., 1998, L. Thomson Harvey, „A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Ušed in the United States, Thomson Pubns., 1992.
Výhodné prostředky mají například následující složení: (% = procenta hmotnostní)
Emulgovatelné koncentráty:
směs aktivní sloučeniny: 1 až 90 %, s výhodou 5 až 2 0 %
povrch, aktivní látka: 1 až 30 %, s výhodou 10 až 20 %
kapalný nosič: 5 v az 94 %, s výhodou 70 až 85 %
Prášky:
směs aktivní sloučeniny: 0,1 až 10 %, s výhodou 0,1 až :5 % pevný nosič: 99,9 až 90 %, s výhodou 99,9 až 99 % • «t ·· » to· * > toto « i toto ' • to toto·· » to • to ·· toto • toto · • ·· · • to to to to to · • · · a*· to· ·· ··
Suspenzní koncentráty:
směs aktivní sloučeniny: 5 až 75 %, s výhodou 10 až 50 % voda: 94 až 24 %, s výhodou 88 až 30 % povrch, akt. látka: 1 až 40 %, s výhodou 2 až 30 %
Smáčívé prášky:
směs aktivní sloučeniny: 0,5 až 90 .%, s výhodou 1 až 80 % povrch, aktivní látka: 0,5 až 20 %, s výhodou 1 až 15 % pevný nosič: 5 až 95 %, s výhodou 15 až 90 %
Granule:
směs aktivní sloučeniny: 0,1 až 30 %, s výhodou 0,1 až 15 % pevný nosič: . 99,5 až 70 %, s výhodou 97 až 85 %
Vynález dále podrobněji ilustrují následující příklady, které jej však neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklady formulací směsí herbicidů vzorce I a protilátek vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII (% = procenta hmotnostní)
F1. Emulzní koncentráty Směs aktivní slouč.
Ca dodecylbenzensulfonát Polyglykolether ricín. oleje (36 mol EO)
Oktylfenolpolyglykolether (7-8 mol EO)
Cyklohexanon
Směs aromatických uhl. Cg.12
a) b) c) d)
5 % 10 % 25 % 50 %
6 % 8 % 6 % 8 %
4 % - 4 % 4 %
- 4 % - 2 %
- - 10 % 20 %
85 % 78 % 55 % 16 %
Emulze o jakékoli požadované koncentraci se mohou připravit z těchto koncentrátu zředěním vodou.
«· ····
F2. Roztoky a)
Směs aktivní sloučeniny 5 , % l-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)propan
Polyethylenglykol MW 400 20 %
N-methyl-2-pyrrolidon
Směs aromatických uhl. C9.12 75 %
Roztoky jsou vhodné pro použití ve . ·« ·* ·· *·
b) c) d) % 50 % 90 % % 20 % %
, 30 % 10 % %
formě drobných kapek
F3. Smáčivé prášky Směs aktivní látky Lignosulfát sodný Laurylsulfát sodný Diisobutylnaftalensulfonát sodný
Oktylfenolpolyglykolether (7-8 mol EO)
Jemně rozetřený oxid křemičitý
Kaolin
a) b) c) % 25 % 50 % % - 3 % % 3 % % 5 % % 2 % % 3 % 5 % % 62 % 35 %
d) %
% %
Aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami a dobře se rozemele ve vhodném mlýnu. Získají se prášky pro rozprašování,
které se mohou zředit vodou za
požadované koncentraci.
F4. Potažené granule a)
Směs aktivní sloučeniny 0,1
Jemně rozetřený oxid
křemičitý 0,9
Anorg. nosič 99,0
b) ; !
c) ! (AE 0,1-1 mm) například CaC03 nebo SiO2
· +
Aktivní sloučenina se rozpustí rozpráší na nosič a rozpouštědlo tlaku.
·* ·· ·«··
Φ • *
·« v dichlormethanu, roztok se se potom odpaří za sníženého
F5. Potažené granule a) b) c)
Směs aktivní sloučeniny 0,1% 5 % 15 %
Polyethylenglykol MW 200 1,0 % 2 % 3 %
Jemně rozetřený oxid
křemičitý 0,9 % 1 % 2 %
Anorg. nosič 98,0 %. 92 % 80 %
(AE 0,1-1 mm) například CaCO3 nebo SiO2
V mixéru se rozemletá aktivní sloučenina nanese rovnoměrně na
nosič zvlhčený polyethylenglykolem'. bezprašné granule. Tímto způsobem se získaj í
F6. Extrudované granule a) b) c) d)
Směs aktivní látky 0,1 % 3 % 5 % 15 %
Lignosulfát sodný 1,5 % 2 % 3 % 4 %
Karboxymethylcelulóza 1,4 % 2 % 2 % 2 %
Kaolin 97,0 % 93 % 90 % 79 %
Aktivní sloučenina se smísí s přísadami, rozemele se a smísí ser vodou. Tato směs se extruduje a potom se suší v proudu vzduchu.
F7. Prášky a) b) c)
Směs aktivní sloučeniny 0,l· % 1. % 5 %
Směs mastku 39,9 % 49 % 35 %
Kaolin 60,0 % 50 % 60 %
Prášek připravený pro použití se získá smícháním aktivní
sloučeniny s nosiči a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu.
F8. Suspenzní koncentráty a) b) c) d)
Směs aktivní látky 3 % 10 % 25 % 50 %
Ethylenglykol 5 % 5 % 5% 5% ..
4« 4444
44 ► «4 · » 4 4 4 ř 4 4 4 4
I 4 4
44
44 » 4 4 4 » t · 4
4 4 4
I» 4 4 4
44
Nonylfenolpolyglykolether - 1 % 2 % -
(15 mol EO)
Lignosulfonát sodný 3 % 3 % 4 % 5 %
Karboxymethylcelulóza 1 % 1 % 1 % 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2%
Emulze silikonového oleje 0,8%. 0,8 % 0,8 % 0,8%
Voda 87 % 79 % 62 % 38 %
Jemně rozemletá aktivní sloučenina se důkladně promíchá s pří -
sadami. Získá,se tak suspenzní koncentrát, ze kterého se může
pomocí zředění vodou připravit suspenze o jakékoli požadované koncentraci.
Často je vhodnější formulovat aktivní sloučeninu vzorce I a směsného partnera vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII individuálně a potom je krátce před aplikací smísit v aplikátoru v požadovaném směšovacím poměru jako „směs v tanku. ve vodě.
Schopnost protilátek vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo XVIII chránit plodiny proti fytotoxickému působení herbicidů vzorce I je ilustrována v následujících příkladech.
Biologický příklad 1: Ochranné působení
Za podmínek pěstování ve skleníku se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud se nedostanou do stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené z 25% smáčivého prášku (příklad F3, b) ) , za použití 500 1 vody/ha. Tři týdny po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na plodiny, například kukuřici a obiloviny, za použití procentuální stupnice. 100 % zna•· ····
9
9 9
9 9
9
9 •
• ·· «« • 9 9 · · • · · • 9 9
99 mená, že testované rostliny zahynou, toxický účinek.
.0
o.
Q znamená f ytoVýsledky získané při tomto testu ukazují, že poškození plodin způsobené herbicidem vzorce I se může značně snížit za použití sloučenin vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII nebo
XVIII.
Stejné výsledky se získají, když se směsi formulují podle příkladů Fl, F2 a F4 až F8.
Biologický přiklad 2: Ochrana sloučeniny číslo 1.032
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené z emulzního koncentrátu i (EC 100; příklad Fl) herbicidů a emulzního koncentrátu (EC 100; příklad 1) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo,10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b)). Devět dní po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %: žádný fytotoxický. účinek) .
4 4
4 4
4 4
4 4
Tabulka S2: Ochrana sloučeniny číslo 1.032
4444
4 4 • · · • · 4 • · · *
• 4 • ·
4 » *
4 ·
4
44 •
Herbicid číslo 1 . 032 1 . 032 1.032 1.032
+ + + +
protilátka č. 10.01 9.01 10.05
Aplikované 250 125 60 250 125 60 250 125 60 250 125 60
množství (g/ha) + + + - + + + + + + + + +
0 0 0 6 0 30 15 60 30 15 60 30 15
Pšenice jarní 30 20 0 0 0 . 0 5 0 0 0 0 0
Pšenice sklovitá 20 5 0 10 5 0 0 0 0 0 0 0
Herbicid číslo + protilátka č. 1.032 1.032 + 20.17 1.032 + 9.02 I. 032 + II. 03
Aplikované 250 125 60 250 125 60 250 125 60 250 125 60
množství (g/ha) + + + + + + + + + .+ + +
0 0 0 60 30 15 60 30 15 60 30 15
Pšenice jarní 30 20 10 10 5 0 0 0 0 0 0 0
Pšenice sklovitá 20 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Biologický příklad 3: Ochrana sloučeniny číslo 1.025
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami, které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené z emulzního koncentrátu (E,C 100; příklad Fl) herbicidů a emulzního koncentrátu (EC 100; příklad 1) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo 10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b) ) . Jedenáct dní po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %: žádný fytotoxický účinek).
• fc fcfc ·· ····
Tabulka S3:
Ochrana sloučeniny číslo 1.025 • fc fc • fc fcfc fc fcfc · • fcfc · • · fcfcfc · • · · • fc fc* fc • fc • fc • · • · • fc •
fc fc fc
Herbicid číslo + protilátka č. 1.025 1.025 + 10.01 1.025 + 9.01 1.025 + 10.05
Aplikované 500 250 125 500 250 125 500 250 125 500 250 125
množství (g/ha) 4- 4- 4- 4- 4- 4- + 4- 4- 4- 4- +
0 0 0 125 60 30 125 60 30 125 60 30
Pšenice jarní 55 40 10 10 0 0 0 0 0, 5 0 0
Pšenice sklovitá 40 5 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0
Herbicid číslo + protilátka č. 1 . 025 1.025 + 20.17 1.025 + 9.02 I. 025 + II. 03
Aplikované 500 250 125 500 250 125 500 250 125 500 250 125
množství (g/ha) + 4- + 4- 4· 4- + 4· 4- 4- 4- 4·
0 0 0 125 60 30 125 60 30 125 60 30
Pšenice jarní 55 40 10 10 5 5 20 5 0 10 5 0
Pšenice sklovitá 40 5 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0
Biologický příklad 4: Ochrana sloučeniny číslo 1.007
Za skleníkových podmínek se testované rostliny pěstují v plastových květináčích dokud nedosáhnou stádia čtyř listů. V tomto stádiu se na testované rostliny aplikuje herbicid samotný a směsi herbicidu s látkami,' které se mají testovat jako protilátky. Aplikace se provádí ve vodné suspenzi testovaných látek, připravené z emulzního koncentrátu (EC 100; příklad Fl) herbicidů a emulzního koncentrátu (EC 100; příklad 1) protilátek (s výjimkou, že protilátky číslo 10.05 a 20.17 se použijí jako 25% smáčivý prášek (příklad F3, b) ) . Devět dní po aplikaci se hodnotí fytotoxický vliv herbicidu na jarní pšenici a pšenici sklovitou za použití procentuální stupnice (100 %: testované rostliny zahynou; 0 %; žádný fytotoxický účinek).
Tabulka S4 : Ochrana sloučeniny číslo 1.007
Herbicid číslo 1 .007 1.007 1.007 1 . 007
+ + + +
protilátka č. 10.01 9.01 10.05
Aplikované 250 125 60 250 125 60 250 125 60 250 125 60
množství (g/ha) + + + + + + + + + + + +
0 0 0 60 30 15 60 30 15 60 30 15
Pšenice jarní 60 60 60 30 20 10 20 10 0 30 20 10
Pšenice sklovitá 60 60 55 20 10 5 10 5 0 20 10 5
Herbicid číslo + protilátka Č. 1 . 007 1.007 + 20.17 1.007 + 9.02 I. 007 + II. 03
Aplikované 250 125 60 250 125 60 250 125 60 250 125 60
množství (g/ha) + -b + + + + + + + + *b -b
0 0 0 60 30 15 60 30 15 60 30 15
Pšenice jarní 60 60 60 60 60 40 20 10 10 20 10 10
. Pšenice sklovitá 60 60 55 60 50 40 10 5 5 10 5 5
Vynález dále podrobněji ilustrují příklady, které jej neomezuj í.
Příklady přípravy
Příklad H1: Příprava sloučeniny:
ch3so2o (1) ch3so2o
Během jedné hodiny se k roztoku 80,6 g (0,76 mol) diethylenglykolu a 159,9 g (1,58 mol) triethylaminu v 1500 ml diethyle.theru ochlazenému na teplotu -10 °C přikape roztok 177,6 g methansulfonylchloridu a 400 ml diethyletheru, přičemž se při přidávání udržuje teplota nižší než 5 °C. Směs se míchá při teplotě.
• 4 • 4
4
4444
44
4 4 · ·
4 4
4 4
Ο °C 30 minut a potom se odstraní chlazení. Po 2 hodinách se při teplotě 20 °C přidá 12 ml triethylaminu a 12 ml methansulfonylchloridu a míchání pokračuje další 4 hodiny. Vzniklá bílá suspenze se potom převede na vakuový filtr a zbytek se dvakrát promyje 300 ml diethyletheru. Filtrační koláč se potom převede do 2000 ml ethylacetátu a suspenze se míchá při teplotě místnosti 30 minut a potom se znovu filtruje. Získaný filtrát se odpaří a zbytek se použije bez čištění při další reakci. Získá se 216,5 g požadované surového produktu (1) ve formě bílých krystalů.
Příklad H2
CH3SO2O
CH3SO2O ch3 o h3c-J ji H3CH T
CH, O
NaH, DMF (1) (2) (3)
Roztok 68,78 g (0,30 mol) sloučeniny (2) v 140 ml dimethylformamidu se přikape během 30 minut k suspenzi 23,9 g (0,60 mol) 60% hydridu sodného v 500 ml dimethylformamidu, který se předem ochladí na 5 °C. Chlazení se odstraní a reakční směs se míchá dokud se nedosáhne teploty 20 °C. Směs se potom krátce zahřívá na teplotu 30 až 40 °C, aby se dokončilo uvolňování vodíku. Po ochlazení na teplotu 0 až 5 °C se během 30 minut přikape roztok 80 g (0,305 mol) sloučeniny (1) v 160 ml dimethylformamidu, přičemž se teplota udržuje na 0 až 5 °C. Chlazení se odstraní a reakční směs se míchá při teplotě místnosti 3 hodiny a asi při 40 °C 45 minut a potom se přidá ke směsi nasyceného roztoku chloridu amonného, ledu a terč.butylmethyletheru. Fáze se oddělí a organická fáze se potom promyje dvakrát vodou. Organická fáze se suší nad síranem sodným a odpaří se a zbytek se suší' »9
99*9 • · • · • · • 9
9 · · • ·9 9
9 9 9
9 999 · • 9 9
99
9·
9 9 · ·
9 9 dále při teplotě 40 °C a za sníženého tlaku za získání 92,2 g sloučeniny (3) ve formě nažloutlého oleje. Surový produkt se použije při další reakci bez čištění.
Příklad H3
CH3 O vý a
H3A A H3C\/Ox.N
H3cn T
CH, O
HBr/AcOH
ELO
HN
I
HN
O · 2 HBr (3) (4)
160,5 ml 33% roztoku bromovodíku v ledové kyselině octové se během 30 minut přikape k roztoku 92,2 g (0,305 mol) sloučeniny (3) v 1200 ml diethyletheru, který je ochlazen na 0 °C. Chlazení se odstraní a směs se potom míchá 22 hodin při 20 °C a potom 27 hodin za varu pod zpětným chladičem, získaná bílá suspenze se převede na vakuový filtr a promyje se diethyletherem a filtrační zbytek se potom suší nad oxidem fosforečným za sníženého tlaku při teplotě 50 až 60 °C. Získá se produkt (4) ve výtěžku 52,9 g ve formě bílé pevné látky.
Příklad H4
HBr
OC2H5
OC^
NEtg, xylen
(4)
71,8 g (0,71 mol) triethylaminu se přidá k suspenzi 40 g (0,15 mol) sloučeniny (4) v 1000 ml xylenu a směs se odplyní (4 x vakuum/argon). Žlutá suspenze se potom zahřívá na teplotu 60 °C a míchá se 3 hodiny. Potom se přidá 42,5 g (0,15 mol) sloučeniny (5) a směs se zahřívá v lázni o teplotě 150 °C přičemž se oddestiluje přebytek triethylaminu a ethanol, který vzniká. Po 3 hodinách se reakční směs ochladí na teplotu 40 °C a přidá se • · • · • · • to toto toto··
78' • · · ♦ · · • · · · • · to ·
50.0 ml směsi led/voda. pH reakční směsi se pomocí 100 ml vodného IN roztoku hydroxidu sodného upraví na alkalické a vodná fáze (která obsahuje produkt) se dvakrát promyje ethylacetátem. Organická fáze se znovu extrahuje dvakrát IN vodným roztokem hydroxidu sodného, vodné fáze se spojí, zbývající xylen se oddestiluje a spojené vodné fáze se pomocí 4N kyseliny chlorovodíkové za chlazení okyselí na pH 2 až 3. Produkt, který se sráží, se převede na vakuový filtr, filtrační koláč se promyje vodou a krátce hexanem a potom se suší za sníženého tlaku při teplotě 60 °C nad oxidem fosforečným. Takto se získá 34,,6 g sloučeniny (6) ve formě béžové pevné látky o teplotě tání 242244 °C (za rozkladu).
Příklad H5
K roztoku 3 g (10,4 mmol) sloučeniny (6) a 1,6 g (15,8 mmol) triethylaminu ve 100 ml tetrahydrofuranu ochlazenému na teplotu 0 °C se přidá katalytické množství 4-dimethylaminopyridinu. Potom se přikape 1,57 g (13,0 mmol) pivaloylchloridu. Směs se míchá při teplotě 0 °C 30 minut, chlazení se odstraní a směs se míchá dalších 60 minut.. Reakční směs se potom nalije do nasyceného roztoku chloridu sodného a organická fáze se oddělí. Organická fáze se suší nad síranem hořečnatým, filtruje se a odpaří se. Po chromatografickém čištění a rekrystalizaci z diethyletheru se získá 2,94 g sloučeniny (7) o teplotě tání 135136 °C.
• · · ·-· ·
Příklad H6
K roztoku 20 g dimethyl-2-(2,6-dibrom-4-methylfenyl)malonátu (52,6 mmol) ve 400 ml toluenu (třikrát odplyněno, vakuum/argon) se přidá nejprve 36,7 g (0,116 mol) tributylvinylstannanu a potom 2 g tetrakis(trifenylfosfin)palladia. Reakční směs se potom míchá při teplotě 90 až 95 °C 9 hodin. Po filtraci přes Hyflo a odpaření na rotační odparce se po chromatografickém čištění získá 15,3 g sloučeniny (8) ve formě žlutého oleje, který se použije bez čištění pro další reakci.
Příklad H7 .
Při teplotě 20 až 25 °C se 15,2 g sloučeniny (8) získané podle příkladu H6 hydrogenuje vodíkem nad palladiovým katalyzátorem (za použití uhlíku jako nosiče, 7 g 5% palladia na uhlí) v 160 ml tetrahydrofuranu. Po ukončení hydrogenace se produkt filtruje přes Hyflo a potom se získaný filtrát odpaří na rotační odparce. Získá se 13,7 g sloučeniny (9) ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 47-49 °C.
·· ΐΗ·
Pomocí způsobu popsané v příkladu H4, ale z 4,8 g (17,2 mmol) malonátu (9), se získá 4,56 g sloučeniny (10) ve formě pevné látky o teplotě tání 188-190 °C.
Příklad H9
K roztoku 1 g (3,2 mmol) sloučeniny (10) a 0,65 g (6,4 mmol) triethylaminu v 30 ml tetrahydrofuranu ochlazenému na 0 °C se přidá katalytické množství 4-dimethylaminopyridinu. Potom se přikape 0,49 g (4,1 mmol) pivaloylchloridu. Směs, se míchá 10 minut při teplotě 0 °C, chlazení se odstraní a míchání pokračuje dalších 90 minut. Reakční směs se nalije do nasyceného vodného roztoku chloridu sodného a zředí se trec.butylmethyletherem a organická fáze se oddělí. Organická fáze se suší nad síranem hořečnatým, filtruje se a odpaří. Po chromatografickém čištění se získá 1,07 g sloučeniny (11) ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 122-123 °C.
9
9
9
9 ·· ···· • « • · • « • 9 • 9
9« ·· • · · í ·· · · 999
9 9
9* 99 •
Příklad H10
67,8 g (0,59 mol) methansulfonylchloridu se přikape k roztoku 37,1 g (0,28 mol) cis-2,5-bis(hydroxymethyl)tetrahydrofuranu (12) a 65,3 g (0,65 mol) triethylaminu v 400 ml dichlormethanu ochlazenému na teplotu 0 až 3 °C, přičemž při přikapávání se teplota udržuje pod 7 °C. Směs se potom míchá při teplotě 20 °C přes noc. Získaná bílá suspenze se převede na vakuový filtr, zbytek se promyje dichlormethanem a filtrát se odpaří. Zbytek se převede do ethylacetátu, promyje se dvakrát vodou a jednou nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, suší se nad síranem sodným a odpaří se. Získá se 72,7 g dimesylátové sloučeniny (13) ve formě surového oleje, který se použije pro další reakci bez dalšího čištění.
Výchozí látka (12) je známá z literatury: viz. například K.
Naemura a kol. ,
Tetrahedron Asymmetry 1993,
4,
911/918.
Příklad Hll
(13)
(14) •· ·· ·· • · · · · · fc · · · · • · · · · · · · · · · • · · ········ ·· · ··· ·· · · · · · • fc · ·· ·· · · ··
Pomocí způsobu, který je popsaný v příkladu H2, ale z 21,0 g (0,53 mol) 60% hydridu sodného, 58,4 g (0,25 mol) sloučeniny (2) a 72,5 g (0,25 mol) dimesylátu (13) celkem v 840 ml dimethylformamidu, se izoluje sloučenina vzorce (14) ve formě surového hnědého oleje. Po chromatografickém čištění se získá 53,7 g čisté sloučeniny (14) ve formě pevné látky o teplotě tání 81-83 °C.
Způsobem popsaným v příkladu H3, ale z 53,5 g (0,16 mol) sloučeniny (14) v 800 ml diethyletheru a 90 ml 33% roztoku bromovodíku v koncentrované kyselině octové, se získá 36,5 g bicyklického hydrazinu (15) ve formě pevné látky o teplotě tání 262-264 °C.
Příklad H13
Způsobem popsaným v příkladu H4, ale z 0,105 mol malonátu (9) a 30,4 g (0,105 mol) hydrazinu (15), se získá 29,7 g sloučeniny (16) ve formě pevné látky o teplotě tání 287 °C.
• * · · · · • · • · · · · · fc fc · · · • · · · · ······ · · · • · · « · · · · · · •e fc ·· ·· ·· ··
Příklad H14
Způsobem popsaným v příkladu H9, ale z 1,1 g (3,2 sloučeniny (16), se získá 0,83 g pivaloylesteru (17) ve pevné látky o teplotě tání 141-143 °C.
mmol) formě • · • · · ·
Tabulka 1: Sloučeniny vzorce Ie:
Slouč. Ri r2 r3 G Fyz. úda
č. 1.001 ch3 ch3 ch3 H t.t. 245°(
1.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 135- 136°C
1.003 1.004 ch3 ch3 oh3 C(O)OCH2CH3
ch2ch3 ch3 ch3 H t.t. 182- 185°C
1.005 ch2ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 11ΟΙ 13°C
1.006 1.007 ch2ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3
ch2ch3 ch3 ch2ch3 H t.t.189- 191°C
1.008 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 t ,t. 122- 124°C
1.009 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 t.t. 114- 116°C
1.010 ch=ch2 CHa ch3 H t.t. 165- 170°C
1.011 ch=ch2 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 111- 113°C
1.012 ch=ch2 ch3 ch2ch3 H
1.013 ch=ch2 ch3 ch=ch2 H
1.014 ch=ch2 ch3 ch=ch2 C(O)C(CH3)3 t.t. 179-
1.015 OCH ch3 ch3 H
• · • · · · · · · · · · · 9 • · · · · · · · · · · • · ♦ ·· ······ ·· · • 99 9 9 9 9 9 9 9
9 99 99 99 99
Slouč. č. R, r2 r3 G Fyz. údaje 184°C
1.016 CeCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 109- 111°C
1.017 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3
1.018 OCH ch3 ch2ch3 H t.t. 1S9- 193°C
1.019 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3
1.020 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3
1.021 C=CH ch3 OCH H t.t. 300°C
1.022 C=CH ch3 OCH C(O)C(CH3)3 t.t. 183- 185°C
1.023 OCH ch3 C=CH C(O)OCH2CH3
1.024 OCH ch3 ch=ch2 H
1.025 OCCH3 ch3 ch3 H t.t. 179- 181°C
1.026 OCCH3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 128- 129°C
1.027 CsCCH3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3
1.028 c=cch3 ch3 ch2ch3 H
1.029 OCCH3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3
1.030 CsCCH3 ch3 c=cch3 H
1.031 CsCCHa ch3 c=cch3 C(O)C(CH3)3
1.032 CH2CH2CH3 ch3 ch3 H t.t.136- 138°C
1.033 ch2ch2ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 t. t. 65- 67°C
1.034 ch2ch2ch3 ch3 ch3 C(O)ÓCH2CH3
1.035 ch2ch2ch3 ch3 ch2ch3 H
1.036 ch2ch2ch3 ch3 ch2ch2ch3 H
1.037 ch2ch2ch3 ch3 ch2ch2ch3 C(O)C(CH3)3
1.038 ch2ch2ch3 ch3 ch2ch2ch3 C(O)OCH2CH3
• · to · · · • to • · · · ·· · · ·· · · ·· ·· · to to to · · ·· · ··· · · · ····
Slouč. Ri r2 r3 G Fyz. údaje
č. 1.039 ch2ch2ch3 ch3 CsCH H
1.040 CH(CH3)2 ch3 ch3 H t.t. 214- 216°C
1.041 CH(CH3)2 ch3 ch3 C(Ó)C(CH3)3 t.t. 148- 151°C
1.042 CH(CH3)2 ch3 ch2ch3 H
1.043 CH(CH3)2 ch3 CsCH H
1.044 0- ch3 ch3 H
1.045 ch3 ch2ch3 H
1.046 o- ch3 CsCH H
1.047 ch2ch=ch2 ch3 ch3 H
1.048 ch2ch=ch2 ch3 ch2ch3 H
1.049 ch2ch=ch2 ch3 CsCH H
1.050 ch2ch2ch2ch3 ch3 ch3 H
1.051 ch2ch2ch2ch3 ch3 ch2ch3 H
1.052 N(CH2CH3)2 ch3 ch3 H
1.053 N(CH2CH3)2 ch3 ch2ch3 H
1.054 ch2oh ch3 ch3 H
1.055 ch2och3 ch3 ch3 H
1.056 CH2OC(CH3)3 ch3 ch3 H
1.057 ch3 ch2ch3 ch3 H
1.058 ch2ch3 ch2ch3 ch3 H
1.059 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H t.t.185- 187°C
1.060 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 t.t .126- 128°C
1.061 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 t.t. 105- 107°C
1.062 ch=ch2 ch2ch3 ch=ch2 H
1.063 CsCH ch2ch3 CsCH H -
• ·
99 • 9 9 · · 9 9 · 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 ·
9 9 9 9 9 999 99 99 ·
8~1 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ' * 9 · 9 · 9 9 9 9 99
Slouč. R, r2 r3 G Fyz. údaje
C . 1.064 ch3 ch=ch2 ch3 H
1.065 ch2ch3 ch=ch2 ch2ch3 H
1.066 ch2ch3 ch=ch2 ch3 H
1.067 ch2ch3 ch=ch2 ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 108- 110°C
1.068 OCH ch=ch2 OCH H
1.069 ch3 OCH ch3 H
1.070 ch2ch3 OCH ch3 H t.t. 240- 243°C
1.071 ch2ch3 C=CH ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 138- 140°C
1.072 ch2ch3 OCH ch3 C(O)OCH2CH3
1.073 ch2ch3 OCH ch2ch3 H
1.074 ch2ch3 OCH OCH H
1.075 OCH OCH OCH H
1.076 ch3 ch2ch=ch2 CH3 H
1.077 ch3 ch2ch=ch2 ch2ch3 H
1.078 ch3 ch3 Br H t.t. 234- 237°C
1.079 ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 t. t. 76- 78°C
1.080 ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3
1.081 ch2ch3 ch3 Br H
1.082 OCH ch3 Br H
1.083 ch3 Br ch3 H t.t. 298- 299°C
1.084 ch2ch3 Br ch3 H t. t..261- 263°C
1.085 ch2ch3 Br ch3 C(O)C(CH3)3 t.t. 127- 130°C
1.086 ch2ch3 Br ch3 C(O)OCH2CH3
1.087 ch2ch3 Br ch2ch3 H -
«··· φφ ·· ·· · « » φ · ·' 9 φ φ
ΦΦ Φ ΦΦΦΦ φφφφ
ΦΦΦ ΦΦ ΦΦΦΦΦΦ Φφ Φ οο ·φφ φφ ΦΦΦΦΦ φ φφ φφ φφ φφ
Slouč. Ri r2 r3 G Fyz. údaje
Č . 1.088 Br ch3 Br H t.t. 238-
1.089 Br ch3 Br C(O)C(CH3)3 241 °C pevná 1.
1.090 Br ch3 Br C(O)OCH2CH3
1.091 ch3 Br Br H
1.092 ch2ch3 Br Br H
1.093 ch3 ch3 Cl H
1.094 ch2ch3 ch3 Cl H
1.095 ch3 Cl ch3 H
1.096 ch2ch3 Cl ch3 H
1.097 ch2ch3 Cl ch2ch3 H
1.098 ch2ch3 F ch2ch3 H
1.099 ch2ch3 F CsCH H
1.100 ch2ch3 F och3 H
1.101 Cl ch3 Cl H
1.102 ch3 Cl Cl H
1.103 ch2ch3 Cl Cl H
1.104 Br ch3 Cl H
1.105 ch3 Br Cl H
1.106 ch3 Cl Br H
1.107 ch2ch3 Br Cl H
1.108 ch2ch3 Cl Br H
1.109 och3 ch3 ch3 H
1.110 och3 ch3 ch2ch3 H t.t. 178-
1.111 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 179°C t.t. 146-
1.112 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 147°C
1.113 och3 ch3 ch2ch2ch3 H
1.114 och3 ch3 C=CH H
1.115 och3 ch3 Br H
1.116 och3 ch3 och3 H -
•4 ·444 •4 44 4· • · 4 · 4 4 4 44*4
4 4 4 44 4 4 44 4
4 4 44 4 44444 44 4
4 44 4 4444
4 44 44 4 4 44
Slouč. Ri r2
č.
1.117 C(O)CH3 ch3
1.118 C(O)CH3 ch3
1.119 ch3 C(O)CH3
1.120 ch3 ch2oh
1.121 ch3 ch3
1.122 ch3 ch3
1.123 ch3 ch3
1.124 ch2ch3 ch3
1.125, ch2ch3 ch3
1.126 ch2ch3 ch3
r3 G
ch3 H
ch2ch3 H
ch2ch3 C(O)C(CH3)3
ch2ch3 H
ch3 SO2CH2CHCH2
ch3 so2ch2chchci
ch3 so2ch2chchch:
ch2ch3 so2ch2chch2
ch2ch3 so2ch2chchci
ch2ch3 so2ch2chchch
Fyz. údaje pevná 1.
t.t. 163165°C
Tabulka 2: Sloučeniny vzorce If
R« 0 R21
/ 1 Kn-S
R — yy° <lf’
r3 0
G
Slouč. Ri r2 r3 G R21
č. 2.001 CH3 ch3 ch3 H ch3
2.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.004 ch2ch3 ch3 ch3 H ch3
2.005 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3
2.006 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.007 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.008 ch2ch3 ch3 Br H ch3
2.009 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch3
2.010 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch3
2.011 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3
•to ···· • to ·· ·· ·· · · ·· · ··«· ·· · ·«·· >··· • ·· ·· ······ ·· · ··· ·· to · · · · ·· to ·· ·· ·« ··
Slouč. R, r2 r3 G R21
č. 2.012 CH2CH3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.013 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.014 OCH ch3 ch3 H ch3
2.015 C=CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.016 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.017 C=CH ch3 ch2ch3 H ch3
2.018 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.019 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.020 ch=ch2 ch3 ch=ch2 H gh3
2.021 C=CH ch3 C=CH H ch3
2.022 och3 ch3 ch2ch3 H ch3
2.023 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
2.024 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
2.025 och3 ch3 Br H ch3
2.026 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch3
2.027 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch3
2.028 och3 ch3 ChCH H ch3
2.029 och3 ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch3
2.030 och3 ch3 C=CH C(O)OCH2CH3 ch3
2.031 ch3 CaCH ch3 . H ch3
2.032 ch2ch3 C=CH ch3 H ch3
Fyz. údaje
Tabulka 3: Sloučeniny vzorce Ig:
R 2— 4 r3 V 0 G dg)
Slouč. R» r2 r3 Θ Rl9
č.
3.001 ch3 ch3 ch3 H ch3
Fyz. údaje • fc fcfcfcfc fcfc fcfc fcfc fcfc
91 ·' • • • • • · • fc • · • · • * • fcfc fc · fcfc · fcfcfcfc fcfcfcfc fc · ······· · • · · fcfcfcfc fcfc fcfc fcfc fcfc
Slouč. Ri r2 r3 G Rl9 Fyz. údaje
č. 3.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
3.004 ch2ch3 ch3 ch3 H ch3
3.005 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3
3.006 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.007 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2ČH3 ch3
3.008 ch2ch3 ch3 Br H ch3
3.009 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch3
3.010 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch3
3.011 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3
3.012 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.013 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
3.014 ChCH ch3 ch3 H ch3
3.015 C=CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.016 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
3.017 C=CH ch3 ch2ch3 H ch3
3.018 ChCH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.019 OCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
3.020 ch=ch2 ch3 gh=ch2 H ch3
3.021 OCH ch3 CeCH H ch3
3.022 och3 ch3 ch2ch3 H ch3
3.023 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3
3.024 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3
3.025 gch3 ch3 Br H ch3
3.026 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch3
3.027 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch3
3.028 och3 ch3 C=CH H ch3
3.029 och3 ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch3
3.030 och3 ch3 C=CH C(O)OCH2CH3 ch3
3.031 ch3 CbCH ch3 H ch3
3.032 ch2ch3 C=CH ch3 H ch3
• fc ···· • fc · · ·· ·« • · · · · · · fcfcfc· • fc · fcfcfcfc ··«· • · · fcfc fcfcfcfc·· fcfc ·
9 9 fcfc fcfcfc··
9 99 99 99 99
Slouč. R, r2 r3 G R19 Fyz. ú
č. 3.033 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H F
3.034 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H Br
3.035 ch3 ch3 ch3 H Cl
3.036 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 Cl
3.037 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 Cl
3.038 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H Cl
3.039 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 Cl
3.040 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 Cl
3.041 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H Cl
3.042 C=CH ch3 ch3 H Cl
3.043 C=CH ch3 C=CH H Cl
3.044 ch3 C=CH ch3 H cí
Tabulka 4: Sloučeniny vzorce Ih:
Slouč. R, r2 r3 G R20 R21
č. 4.001 CH3 ch3 ch3 H CH3 ch3
4.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
4.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
4.004 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
4.005 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
4.006 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
4.007 CH2CH3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
4.008 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
4.009 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
4.010 CsCH ch3 ch3 H ch3 ch3
Fyz. údaj e
99
9 9 9
9 9 9 ·9 · • · · ·
99 ·· ·♦·· • «
4» · • · • · · • *
Slouč . Ri r2 r3 G R2o R21
v c. 4.011 C=CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
4.012 CsCH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
4.013 CsCH ch3 OCH H čh3 ch3
4.014 ch3 ChCH ch3 H ch3 ch3
4.015 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2
4.016 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2
4.017 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch2ch2
4.018 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2
4.019 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2
4.020 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2
4.021 . ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2
4.022 C=CH ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2
4.023 OCH ch3 OCH H ch2ch2ch2ch2
4.024 ch3 OCH ch3 H ch2ch2ch2ch2
·· ··»·
• fc fcfc • fcfc · • fcfc fc • fcfc · fc fcfc · • fc fcfc
Slouč. R, r2 r3 G R2o R21 Fyz.
s/ c. údaj e
4.025 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
4.026 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
4.027 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
4.028 Csch ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
4.029 CsCH ch3 CsCH H ch2ch2ch2ch2ch2
4.030 ch3 CsCH ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
4.031 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2och2ch2
Tabulka 5 : Sloučeniny vzorce : Ek:
R, 0 R-18 R19
N r-x
R- Á I o __/ (Ik)
r3 o G
Slouč. Ri r2 r3 G R18 Rl9 Fyz.
č. údaj e
5.001 ch3 ch3 ch3 H ch3 ch3
5.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3 -
9999 • 99 • 9 ·
9 ·
9 9 ·· ·
9 9 • 9 4 9
9 9 9
9 9 9 9
9 4
9«
99
9 9 9 • 4 4 9
9 9 9
4 4 9
99
Slouč. R, r2 r3 G Rl8 Rl9
v c. 5.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
5.004 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
5.005 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
5.006 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
5.007 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
5.008 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
5.009 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
5.010 OCH ch3 ch3 H ch3 ch3
5.011 C^CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
5.012 CsCH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 gh3
5.013 C=CH ch3 C=CH H ch3 ch3
5.014 C=CH ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
5.015 C=CH ch3 CsCH C(O)OCH2CH3 GH3 CH3
5.016 ch3 C=CH ch3 H CH3 CH3
5.017 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2
5.018 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2
5.019 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch2ch2
5.020 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2
5.021 ch3 ch3 ch3 H gh2ch2ch2ch2
5.022 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2
5.023 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2
5.024 C=CH ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2
5.025 C=CH ch3 C=CH H ch2ch2ch2ch2
5.026 ch3 C=CH ch3 H ch2ch2ch2ch2
5.027 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
5.028 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H CH2CH2CH2CH2CH2
5.029 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H CH2CH2CH2CH2CH2
5.030 C^CH ch3 ch3 A ch2ch2ch2ch2ch2
5.031 CsCH ch3 CsCH H CH2CH2CH2CH2CH2
5.032 ch3 C=CH ch3 H ch2ch2ch2ch2ch2
5.033 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2och2ch2
Fyz . údaje
4444
4 4 44 44 • 4 4 4444 4444
4 4444 4444
44 44 444444 44 4 • 44. 44 4 444 4
4 44 44 44 44
Tabulka 6: Sloučeniny vzorce Im:
Slouč. R, r2 r3 G R21 R19
č. 6.001 ch3 ch3 ch3 H ch3 ch3
6.002 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 gh3 ch3
6.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
6.004 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
6.005 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
6.006 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
6.007 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
6.008 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
6.009 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
6.010 ChCH ch3 ch3 H ch3 ch3
6.011 OCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
6.012 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
6.013 C=CH ch3 OCH H ch3 ch3
6.014 C=CH ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
6.015 OCH ch3 C=CH C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
6.016 CH3 C=CH ch3 H ch3 ch3
6.017 CH2CH3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2
6.018 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2och2
6.019 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2ch2
Fyz. údaj e
Tabulka 7: Sloučeniny vzorce In:
O (ln) φφ φφφφ
ΦΦ ·· ·· ·· • · · φ · φ φ · φ <
• · φφφ· φ φ φ 4 ·· ΦΦ ΦΦΦΦ·· φφ « ΦΦ ΦΦ Φ · · · 4 > Φ ·· ΦΦ ΦΦ ΦΦ
Slouč. Ri r2 r3 G R21 Ri5
č. 7.001 ch3 ch3 ch3 H ch3 ch3
7.002 ch3 ch3 ch3 C{O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.003 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.004 ch2ch3 ch3 ch3 H ch3 ch3
7.005 ch2ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.006 ch2ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.007 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
7.008 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.009 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.010 ch2ch3 ch3 Br H ch3 ch3
7.011 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.012 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.013 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
7.014 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.015 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.016 C=CH ch3 ch3 H ch3 ch3
7.017 C=CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.018 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.019 C=CH ch3 ch2ch3 H ch3 ch3
7.020 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
7.021 OCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
7.022 ch=ch2 ch3 ch=ch2 H ch3 ch3
7.023 C=CH ch3 C=CH H ch3 ch3
7.024 C=CH ch3 ChCH C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
Fyz . údaj e pevná 1. pevná 1
V» 4444
4» ·4 4* 44
4 « 4 44 4 4 4 4 4
4 4 444« 4444 •44 444 444 44 44 4 •·4 44 4 4444
Slouč. Ri r2
č. 7.025 ChCH ch3
7.026 och3 ch3
7.027 och3 ch3
7.028 och3 ch3
7.029 och3 ch3
7.030 och3 ch3
7.031 och3 ch3
7.032 och3 ch3
7.033 och3 ch3
7.034 och3 ch3
7.035 ch3 c=ch
7.036 ch2ch3 C=CH
7.037 ch3 ch3
7.038 ch3 ch3
7.039 ch3 ch3
7.040 ch2ch3 ch3
7.041 ch2ch3 ch3
7.042 ch2ch3 ch3
7.043 ch2ch3 ch3
7.044 ch2ch3 ch3
7.045 ch2ch3 ch3
7.046 ChCH ch3
R3 θ
C=CH C(O)OCH2CH3
ch2ch3 H
ch2ch3 C(O)C(CH3)3
ch2ch3 C(O)OCH2CH3
Br Ή
Br C(O)C(CH3)3
Br C(O)OCH2CH3
C=CH H
C=CH C(O)C(CH3)3
CaCH C(O)OCH2CH3
ch3 H
ch3 H
ch3 H
ch3 C(O)C(CH3)3
ch3 C(O)OCH2CH3
ch2ch3 H
ch2ch3 C(O)C(CH3)3
ch2ch3 C(O)OCH2CH3
Br H
Br C(O)C(CH3)3
Br C(O)OCH2CH3
ch3 H
R21 Ris Fyz.
ch3 ch3 údaj e
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch3 ch3
ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 ch2 «4 4444 »» ·· 44
4 4 4 44 4 4 44 4 • · 4 444 4 4 444
444· 4 444 4 4 4« 4
444 4 4 4 444·
4 44 4< 44 «4
Slouč. Ri r2 r3 G R2i Ris Fyz .
v c. 7.047 CsCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2 údaj e
7.048 CsCH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2
7.049 CsCH ch3 ch2ch3 H ch2
7.050 CsCH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2
7.051 CsCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2
7.052 CsCH ch3 CsCH H ch2
7.053 CsCH ch3 CsCH C(O)C(CH3)3 ch2
7.054 CsCH CsCH C(O)OCH2CH3 ch2
7.055 och3 ch3 ch2ch3 H ch2
7.056 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2
7.057 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2
7.058 och3 ch3 Br H ch2
7.059 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2
7.060 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2
7.061 och3 ch3 CsCH H ch2
7.062 och3 ch3 CsCH C(O)C(CH3)3 ch2
7.063 och3 ch3 CsCH C(O)OCH2CH3 ch2
Slouč. \z c. Ri r2 r3 G R2i R,s Fyz. údaj e
7.064 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2
7;065 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.066 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.067 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2 ch2
7.068 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 gh2 ch2
7.069 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.070 ch2ch3 ch3 Br H ch2 ch2
7.071 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2ch2
7.072 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.073 C=CH ch3 ch3 H ch2 ch2
7.074 CsCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.075 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
7.076 C=CH ch3 ch2ch3 H ch2 ch2
7.077 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.078 OCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.079 OCH ch3 C=CH H ch2 ch2
« ·
101
Slouč. č. R, r2 r3 G R2i RiS Fyz. údaj e
7.080 CsCH ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.081 OCH ch3 C=CH C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.082 och3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2
7.083 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.084 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.085 och3 ch3 Br H ch2 ch2
7.086 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.087 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
7.088 och3 ch3 CsCH H ch2 ch2
7.089 och3 ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch2 ch2
7.090 och3 ch3 CaCH C(O)OCH2CH3 ch2 ch2
Tabulka 8: Sloučeniny vzorce Io:
H, ?\ R.g
r2- _ζ (lo)
R3 R,7
1 G
SlouČ. R, r2 r3 G Rl9 Ri7 Fyz.
č.. údaj e
102 ·· ·· ·· • · · · · · * • · · · · · · > 9 99 9 9 99 ·
9 9 9 9 9 ·· ··
Slouč. Ri r2 r3
č.
8.001 ch3 CH3 CHa
8.002 ch3 CH3 CHa
8.003 ch3 CH3 CHa
8.004 ch2ch3 CH3 CH3
8.005 ch2ch3 CH3 CHa
8.006 ch2ch3 CH3 CH3
8.007 ch2ch3 CH3 CH2CH3
8.008 ch2ch3 CH3 CH2CH3
8.009 ch?ch3 CH3 ch2ch3
8.010 ch2ch3 CH3 Br
8.011 ch2ch3 CH3 Br
8.012 ch2ch3 CH3 Br
8.013 ch2ch3 CH2CH3 ch2ch3
8.014 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3
8.015 ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3
8.016 C=CH CH3 CHa
8.017 C=CH CH3 CH3
8.018 CsCH CH3 CHa
8.019 C=CH CHa CH2CH3
8.020 CsCH CH3 CH2CH3
8.021 CsCH CH3 ch2ch3
8.022 ch=ch2 CHa ch=ch2
8.023 CsCH CHa C=CH
8.024 C=CH CHa CeCH
8.025 CbCH CHa CaCH
8.026 och3 CHa CH2CH3
8.027 och3 CHa CH2CH3
8.028 OCH3 CHa CH2CH3
8.029 och3 CHa Br
8.030 och3 CHa Br
8.031 OCH3 CHa Br
8.032 OCH3 CHa C-CH
G R19 r17 Fyz. údaje
H ch3 CH3
G(O)C(CH3)3 ch3 CH3
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CHa CH3
C(O)C(CH3)3 CH3 CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CH3 CH3
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CH3
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CH3
C(O)OCH2CH3 CHa CH3
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CH3 CHa
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CH3
H CHa CHa
C(O)C(CH3)3 CHa CHa
C(O)OCH2CH3 CHa CHa
H CHa CHa ..
• · · · · ·
Slouč.
v
c.
8.033
8.034
8.035
8.036
8.037
8.038
8.039
8.040
8.041
8.042
8.043
8.044
8.045
8.046
8.047
8.048
8.049
8.050
8.051
8.052
8.053
8.054
8.055
8.056
8.057
103 • · · · · · ·· ♦ · · · • fcfc · · • fc · fcfc • · · · • fc · fcfc • fc ·· fcfcfc fcfc • fcfc · · • fcfcfc · · · • fcfcfc • · fcfc • · • fc • · • · • · ' · ·
R, r2 r3 G R19 R,7 Fyz. údaj e
och3 ch3 C=CH C(O)C(CH3)3 ch3 ch3
och3 ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch3 ch3
ch3 C=CH ch3 H CH3 ch3
ch2ch3 C=CH ch3 H CH3 ch3
ch2ch3 ch3 ch2ch3 H F F
ch3 ch3 ch3 H Cl Cl
ch2ch3 ch3 cH2ch3 H Cl Cl
ch3 ch3 ch3 H ch2ch2 t.t. 295°C
ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2 t. t .. 198- 199°C
ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2 t.t. 287°C
ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2 t.t. 141- 143°C
ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
ch2ch3 ch3 Br H ch2ch2 .
ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2ch2
ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2ch2
CsCH ch3 ch3 H ch2ch2
CsCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2
CeCH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
OCH ch3 ch2ch3 η ch2ch2
CsCH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2
CsCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
C^CH ch3 OCH H ch2ch2
CsCH ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch2ch2
OCH ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2ch2
·· > 4 4 <
4« ···♦ • · · • 4
104
Slouč. v/ R, r2 r3 G R19 R17
c. 8.058 och3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2
8.059 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2
8.060 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2
8.061 och3 ch3 Br H ch2ch2
8.062 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2ch2
8.063 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2ch2
8.064 och3 ch3 OCH H ch2ch2
8.065 och3 ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch2ch2
8.066 och3 ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2ch2 I
8.067 ch3 ch3 ch3 H ch2ch2ch2
8.068 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.069 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.070 ch2ch3 ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2
8.071 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.072 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.073 ch2ch3 ch3 Br H ch2ch2ch2
8.074 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.075 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.076 C=CH ch3 ch3 H ch2ch2ch2
8.077 OCH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.078 OCH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.079 OCH ch3 ch2ch3 H ch2ch2ch2
8.080 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.081 C=CH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.082 OCH ch3 OCH H ch2ch2ch2
8.083 OCH ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.084 C=CH ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.085 och3 ch3 CH2CH3 H ch2ch2ch2
8.086 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.087 OCHa ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.088 och3 ch3 Br H ch2čh2ch2
Fyz . údaj e
M • 0 0 0 0 0 • • 0 00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 · A « « ·
0 · • 0 0 0 • 0 0 000 0 0 0 0 * * * a * · · 0
105 0 0 0 0 0 00 00 0 0 00
Slouč. R, r2 r3 G R19 R17
č. 8.089 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.090 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.091 och3 ch3 OCH Η ch2ch2ch2
8.092 och3 ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch2ch2ch2
8.093 och3 ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2ch2ch2
8.094 ch3 ch3 ch3 H ' ch2och2
8.095 ch3 ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.096 ch3 ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.097 ch2ch3 ch3 ch2ch3 η CHzOCHz
8.098 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.099 ch2ch3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.100 ch2ch3 ch3 Br Η ch2och2
8.101 ch2ch3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.102 ch2ch3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.103 OCH ch3 ch3 H ch2och2
8.104 C=CH ch3 ch3 C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.105 C=CH ch3 ch3 C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.106 OCH ch3 ch2ch3 H ch2och2
8.107 OCH ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.108 OCH ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.109 OCH ch3 OCH H ch2och2
8.110 OCH ch3 OCH C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.111 OCH ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.112 OCH3 ch3 CH2CH3 H ch2och2
8.113 och3 ch3 ch2ch3 C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.114 och3 ch3 ch2ch3 C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.115 och3 ch3 ' Br H ch2och2
8.116 och3 ch3 Br C(O)C(CH3)3 ch2och2
8.117 och3 ch3 Br C(O)OCH2CH3 ch2och2
8.118 och3 ch3 OCH H ch2och2
8.119 och3 ch3 OCH C(O)C(CK3)3 ch2och2
8.120 och3 ch3 OCH C(O)OCH2CH3 ch2och2
Fyz . údaj e φφ ♦ Φ
9 • Φ
106 •· φφφφ φ * ·
• · • Φ · ··
Φ Φ Φ ·
Φ · · ·
Φ Φ Φ · • Φ ΦΦ
Příklady formulací herbicidně aktivních sloučenin vzorce I (% = procenta hmotnostní)
Fl. Emulzní koncentráty a)
Aktivní slouč. podle 5 % tabulek 1-8
Ca dodecylbenzensulfonát 6 %
Polyglykolether ricín. oleje 4 % (36 mol EO)
Oktylfenolpolyglykolether (7-8 mol EO)
Cyklohexanon
Směs aromatických 85 % uhlovodíků C9.12
b) %
%
c) %
%.
% %
%
d) %
% %
% %
%
Emulze o jakékoli požadované koncentraci se mohou připravit z těchto koncentrátů zředěním vodou.
F2. Roztoky a)
Aktivní sloučeniny 5 % podle tabulek 1-8 l-methoxy-3-(3-methoxypropoxy)propan
Polyethylenglykol MW 400 20 %
N-methyl-2-pyrrolidon Směs aromatických 75 % uhlovodíků C9.12
Roztoky jsou vhodné pro použití ve
F3. Smáčivé prášky a)
Aktivní látky 5 % podle tabulek 1-8
Lignosulfát sodný
b) c) d) % 50 % 90 % % 20 % %
% 10 % % formě drobných kapek.
b) c) d) % 50 % 80 % %
fcfc «·«·
Laurylsulfát sodný Diisobutylnaftalensulfonát sodný
Oktylfenolpolyglykolether (7-8 mol EO)
Jemně rozetřený oxid křemičitý
Kaolin
107 % · v· ·· ·♦ . « • 9 9 · 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 · ··· · · · · • · ·· *♦ ·· %
Aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami a dobře se rozemele ve vhodném mlýnu.. Získají se prášky pro rozprašování, které se mohou zředit vodou za získání suspenzí o jakékoli požadované koncentraci
F4. Potažené granule Aktivní sloučenina podle tabulek 1-8 Jemně rozetřený oxid křemičitý
Anorg. nosič
a)
0,1
b)
c)
0,9% 99,0 % ! (AE 0,1-1 mm) například CaCO3 nebo SiO2
Aktivní sloučenina se rozpustí v dichlormethanu, roztok se rozpráší na nosič a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku*.
F5. 'Potažené granule Aktivní sloučeniny podle tabulek 1-8 Polyethylenglykol MW 200 Jemně rozetřený oxid křetničitý.
Anorg. nosič
a)
0,1 % .
1,0%
0,9 % 98,0 %
b) %
(AE 0,1-1 mm) například CaCO3 nebo SiO2
c) %
% %
108
• to ·· ·· ·· ·· • · · · · · · • · · · · · * • ····· · · * • · · · · · ·· ·· ·· ··
V mixéru se rozemletá aktivní sloučenina nanese rovnoměrně na nosič zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získají bezprašné granule.
F6. Extru^ované granule a) b) c) d)
Aktivní látka 0,1% 3 % 5 % 15 %
podél tabulek 1-8
Lignosulfát sodný 1,5% 2 % 3. % 4 %
Karboxymethylcelulóza 1,4 % 2 % 2 % 2 %
Kaolin 97,0 % 93 % 90 % 79 %
Aktivní sloučenina se smísí s přísadami, rozemele se a smísí se vodou. Tato směs se extruduje a potom se suší v proudu vzduchu.
F7. Prášky a) b) c)
Aktivní sloučenina 0,1 % 1 % 5 %
z tabulek 1-8 .
Směs mastku 39,9 % 49 % 35 %
Kaolin 60,0 % 50 % 60 %
Prášek připravený pro ] použití se : získá smícháním aktivní
sloučeniny s nosiči a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu.
F8. Suspenzní koncentráty a) b) c) d)
Aktivní sloučenina 3 % 10 % 25 .% 50 %
podle tabulek 1-8
E t hy1eng1yko1 5 % 5 % 5% 5%
Nonylfenolpolyglykolether - 1 % 2 % -
(15 mol EO)
Lignosulfonát sodný 3 % 3 % 4 % 5 %
Karboxymethylcelulóza 1 % 1 % . 1 % 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2%
Emulze silikonového oleje 0,8 % 0,8 % 0,8 % 0,8%
Voda 87 % 79 % 62 % 38 %
• · • · ·
109
Jemně rozemletá aktivní sloučenina se důkladně promíchá s přísadami. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého,se může pomocí zředění vodou připravit suspenze o jakékoli požadované koncentraci.
Biologické příklady
Experimentální porovnání s dosavadním stavem techniky:
Herbicidní aktivita se testovala u následujících sloučenin:
sloučenina číslo 1.01
(1.01) podle předkládaného vynálezu a sloučenina A
(sloučenina A) podle dosavadního stavu techniky (EP-A-0 508 126, sloučenina číslo 46 z tabulky 1).
Příklad Bl
Herbicidní působení před vzejitím rostlin (preemergentní působení)
Do standardní zeminy v plastových květináčích se vyseje jednoděložný a dvouděložný plevel. Okamžitě po vysetí se aplikují testované látky (500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b) ) nebo
110 β · · fc·· · · ve formě emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c) ) . Aplikuje se množství 500 g aktivní látky/hektar. Testované rostliny se potom pěstují ve skleníku za optimálních podmínek. Tři týdny po vysetí se provede hodnocení za použití devítístupňové stupnice (1 = úplné zničení, 9 = žádný účinek). Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicům (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) a Brachíaria (Bra).
Tabulka B1: Preemergentni působení
Preemergentní působení při 500 g ai/ha
Slouč. č. Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Sloučenina A 5 7 4 3 7 6 7 5 : 3
1.001 3 4 1 1 1 1 2 1 2
Příklad B2
Herbicidní působení po vzejití rostlin (postemergentní působení):
V plastových květináčích ve standardní zemině se za podmínek ve skleníku pěstuje jednoděložný a dvouděložný plevel. Testované látky se aplikují na testované rostliny ve stádiu 3 až 6 listů. Testované látky se aplikují ' (.500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b) ) nebo ve formě' emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c) ) v aplikačním množství 500 g aktivní látky/ha. Tři týdny po aplikaci se provede hodnocení za použití devítístupňové -stupnice (1 = úplné' zničení, 9 = žádný účinek) . Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek. ' , ·· ····
Testované rostliny: Alopecurus (Alo), Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set), Panicům (Pan), Sorghum (Sor), Digitaria (Dig), Echinocloa (Ech) a Brachiaria (Bra).
Tabulka B2: Postemergentní působení
Postemergentní působení při 500 g ai/ha
Slouč. č. Alo Ave Lol Set Pan Sor Dig Ech Bra
Sloučenina A 5 2 5 4 2 3 •5 1 2
1.001 2 1 1 1 1 1 1 1 1
Porovnání herbicidního působení sloučeniny A podle dosavadního stavu techniky se sloučeninou číslo 1.01 podle předkládaného vynálezu ukazuje, že sloučenina číslo 1.01 překvapivě vykazuje značně lepší herbicidní působení proti všem testovaným plevelům, ačkoli se tato sloučenina liší od sloučeniny A pouze v tom, že je alkylenová skupina v kruhu nahrazena atomem kyslíku.
Příklad B3
Herbicidní působení sloučenin podle předkládaného vynálezu před vyklíčením rostlin (preemergentní působení):
V plastových květináčích se ve standardní zemině pěstuje jednoděložný a dvouděložný plevel. Ihned po vysetí se aplikují testované látky (50 0 .1 vody/ha) ve formě vodné ^uspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b) ) nebo ve formě emulze (připravené pomocí 25 % emulzního koncentrátu (příklad Fl, c) ) . Aplikuje se množství 500 g aktivní látky/ha. Testované rostliny se potom pěstují za optimálních podmínek ve skleníku a 3 týdny po aplikaci se provede hodnocení za použití devítistupňove stupnice (1 = úplné zničení, 9 = žádný účinek). Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek. · • · · ·
112
Testované rostliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set).
Tabulka B3: Preemergentní působení:
Testovaná rostlina
Sloučenina č. Ave Lol Set
1.001 4 1 1
1.008 1 1 1
1.004 1 , 1 2
Stejných výsledků se dosáhne, když se formulují sloučeniny vzorce I podle příkladů F2 a F4 až F8.
Příklad B4
Herbicidní působení sloučenin podle předkládaného vynálezu po vzejití rostlin (postemergentní působení):
V plastových květináčích se ve standardní zemině za podmínek ve skleníku pěstuje jednoděložný a dvouděložný plevel. Testované látky se aplikují na testované rostliny ve stádiu 3 až 6 listů. Testované látky se aplikují (500 1 vody/ha) ve formě vodné suspenze (připravené za použití 25% smáčivého prášku (příklad F3, b) ) nebo ve formě emulze (připravené za použití 25% emulzního koncentrátu (příklad Fl, c) ) v aplikačním množství 250 g aktivní látky/ha. Tři týdny po aplikaci se provede hodnocení za použití devítistupňové stupnice (1 = úplné zničení, 9 = žádný účinek) . Stupně 1 až 4 (zejména 1 až 3) znamenají dobrý až velmi dobrý herbicidní účinek.
Testované rostliny: Avena (Ave), Lolium (Lol), Setaria (Set).
113 • · ··*· ·· ··
• · · ·· ·· • » * ♦ • · · · • · · · • · · ·
Tabulka B4: Postemergentní působení:
Testovaná rostlina
Sloučenina č. Ave Lol Set
1.001 . 1 1 2
1.088 4 4 3
1.078 1 1 4
1.007 1 1 1
1.005 1 2 2
1.085 1 2 2
1.016 3 2 2
Stejných výsledků se dosáhne, když se vzorce I podle příkladů F2 a ,F4 až F8.
formulují sloučeniny
ING. JAN KUBÁT patentový zástupce
4 114
PATENTOVÉ
1. Sloučenina vzorce I
4444
4 4 * 4 4 <
: : . ·· i •4 444«

Claims (18)

  1. NÁROKY kde
    Rx, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, atomem halogenu substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkýlová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioalkylová skupina obsahující 1 až 6 .atomů uhlíku, hydroxylová skupina, merkaptoskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6. atomů uhlíku, alkinyloxys.kupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylová' skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, alkylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 . až 4 atomy uhlíku;
    99 9··· (Zx), (Z2) nebo (Z3) ;
    «15' «16' «17' «18' «19'
    Rn, isou nezávisle na
    R4 a Rs společně tvoří skupinu -C-Re(R7) -O-C-Ra (Rg) -C-R10 (Rn) -C-R12 (R13) -C-R14 (r15) -C-Rxs (r17) -o-c-r18 (r19) -c-r20 (R2x) -C-R22 (R23) “*--R24 («25) -C-R26 (R27) -O-C-R28 (R29) kde R6, R7, Re, R9, Rxo, RX1, «12 ' «13 ' «14 '
    R20 r «21 ! «22 ' «23' «24' «25' «26' «27' «23 sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde alkylenový kruh,, který společně s atomy uhlíku, skupin Zx, Z2 nebo Z3 obsahuje 2 až 6 atomu uhlíku a může být přerušený atomem kyslíku, může být buď kondenzovaný nebo spiro připojený k atomům uhlíku skupin Zx, Z2 nebo Z3, nebo kde tento alkylenový kruh přemosťuje nejméně jeden kruhový atom skupin Zx, Z2 nebo Z3 ;
    G je atom vodíku, skupina -C(Xx)-R30, skupina -C (X.2)-X3-R3x, skupina -C (X4) -N (R32) -R33, skupina -SO2-R34, alkalický kov, kov alkalických zemin, sulfoniový nebo amoniový kation nebo skupina P(X5) (R35) -R3s;
    Xx, X2, X3, X4 a Xs jsou nezávisle na sobě atom kyslíku nebo atom síry; a «30' «31' «32' «33' «34' «35 a «36 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkenylové skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, alkoxyalkýlová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo fenylová skupina a
    R34 je dále alkenylové skupina obsahující·2 až 20 atomů uhlíku, alkenylové skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu,
    1« • fc fcfcfcfc
    116 ♦·»·· • * · · · · · ··· · · · ··· ·♦· ·· · ·· ·· • ·· · • · · * • ·· · • ··· • · ·· alkylkarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylkarbonyloxyskupina, alkoxyskupina, .thioalkylová skupina, alkylthiokarbonylová skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylsulfonylová skupina, alkylsulfoxylová skupina, a1kylaminosulfonylová skupina, dialkylaminosulfonylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina, alkylsulfonylaminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, dialkylkarbonylaminoskupina, alkyl-alkylkarbonylaminoskupina, kyanoskupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, heterocyklylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, trialkylsilylová skupina, trialkylsilyloxyskupina, fenylová skupina, substituovaná fenylová skupina, heteroarylová skupina nebo substituovaná heteroarylová skupina, alkinylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylkarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina,' alkylkarbonyloxyskupina, alkoxyskupina, thioalkylová skupina, alkylthiokarbonylová. skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylsulfonylová skupina, alkylsulfoxylová skupina, alkylaminosulfonylová skupina, dialkylaminosulfonylová skupina, alkylsulfonyloxyskupina, alkylsulfonylaminoskupina, alkylaminoskupina, dialkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, dialkylkarbonylaminoskupina, alkyl-alkylkarbonylaminoskupina, kyanoskupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, heterocyklylová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, trialkylsilylová skupina, trialkylsilyloxyskupina, fenylová skupina, substituovaná fenylová skupina, heteroarylová skupina nebo substituovaná heteroarylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 1 až 7 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, halogenalkylová skupina, alkylová skupina obsahující 1 až 6_ •4 4444
    117 • 4
    4 ·
    4 4
    4 4
    4 4 4
    4 4 4
    4 4 4
    4 4
    444
    44 44
    4 4 4 4
    4 4 4 4
    4 4 4 4 4 • 4 4 ·
    4 4 44 atomů uhlíku, alkoxyskupina, alkylkarbonyloxyskupina, thioalkylová skupina, alkylkarbonylthioskupina,' alkylaminoskupina, alkylkarbonyl-aminoskupina, trialkylsilylová skupina nebo trialkylsilyloxyskupina, heteroarylová skupina, heteroarylová skupina substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, halogenalkylová skupina, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina, alkylkarbonyloxyskupina, thioalkylová skupina, alkylkarbonylthioskupina, alkylaminoskupina, alkylkarbonylaminoskupina, trialkylsilylová skupina nebo trialkylsilyloxyskupina, heteroaryloxyskupina, substituovaná heteroaryloxyskupina, heteroarylthioskupina, substituovaná heteroarylthioskupina, heteroarylaminoskupína, substituovaná heteroarylaminoskupina, diheteroarylaminoskupina, substituovaná diheteroarylaminoskupina, fenylaminoskupina, substituovaná fenylaminoskupina, difenylaminoskupina, substituovaná difenylaminoskupina, cykloalkylaminoskupina, substituovaná cykloalkylaminoskupina, dicykloalkylaminoskupina, substituovaná dicykloalkylaminoskupina, cykloalkoxyskupina nebo substituovaná cykloalkoxyskupina, a soli a diastereomery sloučeniny vzorce I.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, kde R4 a Rs jsou společně skupina
    -C-R6(R7)-O-C-Ra(R9)-C-RXO(RXX)-C-RX2(RX3) - (Zx) ,
    -C-RX4(R15)-C-R16(R17)-O-C-Ria(RX9)-C-R20(R21)- (Z2) nebo
    -C-R22(R23)-C-R24(R25)-C-R2S(R27)-O-C-R28(R29) - (Z3) ;
    kde Rs, R7z Rg/ Rg, RX3, Ru/ Ri2/ ^η< Ri4/ Ris/ Ris/ Ri7/ Ria/ Ri9/ R20, R2i/ R22 z r23/ R24/ . R25/ R26/ R27/ R28 a R29 3 sou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kde alkylenový kruh, který společně s atomy uhlíku skupin Zx, Z2 nebo Z3 obsahuje 2 až 6 atomů uhlíku může • to toto ·· ··
    118
    .. .... , ». .
    Jí , · ·· · · ·« « i · . · · · ··· · · ·· ;
    • · · · · · ·*· · • to • « • · to ·· ·· ·· být kondenzovaný nebo .spiro připojený ke skupinám Zlz Z2 nebo
    Z3.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 1, kde G je atom vodíku.
  4. 4. Sloučenina podle nároku 1, kde R„ a R5 jsou společně skupina Z,.
  5. 5. Sloučenina podle nároku 1, kde nejméně jeden kruhový atom skupin Zlř Z2 nebo Z3 je přemostěný alkylenovým kruhem., který společně s atomy uhlíku skupin Z3, Z2 nebo Z3 obsahuje 2 až 6 atomu uhlíku a může být přerušený atomem kyslíku.
  6. 6. Sloučenina podle nároku 1, kde R1Z R2 a R3 jsou nezávisle .na sobě atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.
  7. 7. Sloučenina podle nároku 1, kde R2 je atom halogenu, methylová skupina, ethylová skupina nebo ethinylová skupina.
  8. 8. Sloučenina podle nároku 1, kde G je skupina -C(XJ-R3O nebo c (X2) - (X3)-R31, kde Xx, X2 a X3 jsou atom kyslíku a R30 a R31 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku. '.*·.·
  9. 9. Sloučenina podle nároku 1, kde Rx a R3 jsou nezávisle na sobě methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, vinylová skupina, allylová skupina, ethinylová skupina, methoxyskupina, ethoxyskupina, atom bromu nebo chloru.,
  10. 10. Sloučenina podle, nároku 1, kde R30, R31, R32, R33, R34, R35 a R36 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku.
    ϊ® fc· ···· fcfc • · • · fc • · · • · * • fc fcfc ·«
    119
  11. 11. Herbicidni a růst rostlin inhibující kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně aktivní množství sloučeniny vzorce I na inertním nosiči.
  12. 12. Způsob kontroly růstu nežádoucích rostlin, vyznačující se t í m , že se na rostliny nebo místo jejich výskytu aplikuje herbicidně účinné množství aktivní sloučeniny vzorce I nebo kompozice, která obsahuje tuto aktivní sloučeninu.
  13. 13 . Způsob inhibice růstu rostlin, vyznačující se tím, že se na rostliny nebo místo jejich výskytu aplikuje herbicidně účinné množství aktivní sloučeniny vzorce I nebo kompozice, která obsahuje tuto aktivní sloučeninu.
  14. 14. Selektivní herbicidni kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje jako aktivní sloučeninu, kromě běžných inertních přísad, směs
    a) herbicidně účinného množství sloučeniny vzorce I podle nároku 1 a
    b) herbicidně vzorce X antagonisticky účinného množství buď sloučeniny kde Rjt je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a Xs je atom vodíku nebo atom chloru;· nebo sloučeniny vzorce XI ·· • · · • · · • 4 • 4 44
    444
    44 4444
    120 ·· kde
    COOR 41 (XI).
    E je atom dusíku nebo methinová skupina;
    R.a je skupina -CC13, fenylová skupina nebo halogenem substituovaná fenylová skupina;
    R39 a R4o jsou nezávisle na sobě atom. vodíku nebo atom halogenu;
    R41 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučeniny vzorce XII (XII).
    kde R44 a R45 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a R4s. R47 a R48 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo sloučeniny vzorce XIII (XIII), ·· >··· nebo
    RS1 a R52 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupina nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina substituovaná alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo R51 a R52 společně tvoří alkylenový můstek obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, který může být přerušený atomem kyslíku, atomem síry, skupinou SO, skupinou ,S02, skupinou NH, nebo, skupinou -N(alkyl)- obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    R53 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R49 je atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupina, trifluormethylová skupina, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfínylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová
    122
    4 4 4 4 • · skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjř skupina -CONRfcRm, skupina -CORn, skupina -SO2NRkRm nebo -0S02-alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    Rg je atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupina, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz skupina -CONR^, skupina CORn, skupina -SO2NRkRm, -0S02-alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující -1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je substituovaná alkoxyskupino.u obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo alkenyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je substituovaná atomem halogenu, nebo alkinyloxyskupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku,
    R49 a Rso společně tvoří alkylenový můstek· obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, který může být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo tvoří alkenylenovy můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, který může být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo tvoří alkadienylenovy můstek obsahující 4 atomy uhlíku, který může být substituovaný atomem halogenu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    Rso a Rh jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupina.obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo skupina ČÓOR.j;
    Φ φ φ φ φ φ φ · φ φ ··· • φ * φ φ φ φ
    Φ· φφφφ φ»
    123 φφ Φ· φ φ φ · φφφ · φ « φ φ · φ · * · φφ Φ·
    Rc je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující’1 až. 4 atomy uhlíku nebo methoxyskupina; Rd je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující .1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina COORj nebo skupina CONRkRm;
    Re je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až’ 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina, nebo- Rd a Re společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
    Rp je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina; Rq je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj nebo skupina CONR^, nebo Rp a Rq společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až' 4 atomy uhlíku;
    Rr je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORjz trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina; Rs je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina.obsahující 1 až 4 atomy uhlíků, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COOR.,· nebo skupina CONRkRm, nebo
    124 ·· ··»* ♦« ·« «♦ ·· «· 9 9 9 9 · ··*?
    • · 4 * 4 4 · 4 4 · ·
    J · · · · · 4·· 4 4 4 4 4 ·· 9 *4 44 ·· 44
    Rr a Rs společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
    Rt je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj, trifluormethylová skupina nebo methoxyskupina; Ru je atom vodíku, atom halogenu, nitroskupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -COORj nebo skupina CONR^, nebo Rv a Ru společně tvoří alkylenový můstek obsahující 3 až 4 atomy uhlíku;
    Rf and Rv jsou atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    Rx a Ry. jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku., alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -C00RS4, trifluormethylová skupina, nitroskupina nebo kyanoskupina;
    Rjř Rk a Rm jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo
    Rk a R^, společně tvoří alkylenový můstek obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, který může být přerušený atomem kyslíku, skupinou NH nebo skupinou -N(alkyl)- obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    Rn je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, methoxyskupinou, nitroskupinou nebo trifluormethylovou skupinou;
    125 fc fc • fc ··· fc ♦ · fc • ·
    R54 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomu uhlíku, alkoxyalkýlová skupina obsahující alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, diálkylaminoalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující, 3 až 7 atomů uhlíku, halocykloalkýlová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, allylkarbonylová skupina, cykloalkylkarbonylová skupina obsahující v. cykloalkýlové části 3 až 7 atomů uhlíku, benzoylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná až třikrát na fenylovém kruhu stejnými nebo různými substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina ' obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; -nebo furoylová skupina, thienylová skupina; nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří fenylová skupina, halogenfenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyfenylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, !halogenalkoxyfenylová skupina obsahující v alkoxylové. části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkoxýkarbonylová skupina obsahující v první alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a ve druhé
    12 6 alkoxylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxykarbonylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkinyloxykarbonylová skupina obsahující v alkinylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkylthiokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylthiokarbonylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 8 atomů uhlíku, alkinylthiokarbonylová skupina obsahující v alkinylové části 3 áž 8 atomů uhlíku, karbamoylová skupina, monoalkylaminokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminokarbonylOvá skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo fenylaminokarbonylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná až třikrát na fenylovém kruhu stejnými nebo různými substituenty vybranými ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina. obsahující 1 až 4 .atomy uhlíku a, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo je monosubstituovaná kyanoskupinou nebo nitroskupinou, nebo dioxolan-2-ylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo dioxan-2-ylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná kyanoskupinou, nitroskupinou, karboxylovou skupinou nebo alkylthioalkoxykarbonylovou skupinou obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku a v alkoxylové části 1 až 8 atomů uhlíku;
    nebo sloučenina vzorce XIV
    CHClj (XIV),
    127 • · · · kde R5S a R57 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku; nebo Rss a R57 j sou společně skupina
    Rsa a R59 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; nebo Rss a R57 jsou spo-
    Rs0 a Rsx jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo Rso a RS1 jsou společně skupina -(CH2)S-;
    R52 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina i-— R63 ' R64 ' R65 ' R66 ' R671 R68 ' R69 > R70 < R71' R72 ' R73 ' R74' R75 / R76 ' R77 a
    R73 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová ,skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    kde Rao je atom vodíku nebo atom chloru a R79 je kyanoskupina nebo trifluormethylová skupina, nebo sloučeniny vzorce XVI (XVI) kde Rai je atom vodíku nebo methylová skupina, nebo sloučeniny vzorce XVII (XVII), kde
    Ra2 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující i až 4 atomy uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituovaná skupinou alkyl-X2- obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou halogenalkyl-X2- obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupina, kyanoskupina, skupina -COORas, skupina -NR86R87, skupina -SO2NRaaR89 nebo skupina
    -CONR90R91 ;
    R83 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trif luormethylová skupina, alkoxyskupina..
    • « · · • ♦ · · • · · · • * · ·· • · · ·· ··
    129 ·· ·· • 9 · · • ♦ · * • · · · · obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R84 je atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    U, V, Wx a Z4 jsou nezávisle skupina C(R92)R93, karbonylová na sobě atom kyslíku, atom síry, skupina, skupina NR94,. skupina
    H
    C = C \
    nebo oR kde R102 je alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku; pod podmínkou, že
    a) nejméně jeden z členů kruhu U, V, Wx nebo Z4 je karbonylová. skupina, a člen kruhu, který sousedí s tímto nebo těmito členy kruhu je skupina
    H
    C = C
    102 která je přítomna pouze jednou; a
    b)· dva sousední členy kruhu U a V, V a Wx a Wx a Z4 nesmí být současně atom kyslíku;
    R95 a Rss jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo φφφφ
    130 • φ φ φ φφφ ·φφφ φ φφ φφφ φφφφφ φφ φ φφφ φφ · φφφφ φφ φ φφ φφ φφ ··
    R95 a R96 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku;
    Ax je skupina R^-Yf- nebo skupina -NR97R98;
    X2 je atom kyslíku nebo skupina -S(O)s;
    Yx je atom kyslíku nebo atom síry;
    R99 je atom vodíku, alkylová skupiria obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyalkylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 6 atomů uhlíku a v alkylové části- 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, kde fenylový kruh může být substituovaný skupinou vybranou ze skupiny, ' kterou tvoří atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, methoxyskupina nebo skupina methyl-S(O) s-, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkenylová skupina obsahující v alkenylové části 3 až 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující '3 až 6 atomů uhlíku,, fenylalkinýlová skupina obsahující v alkinylové části ,3 až 6 atomů uhlíku, oxetanylová skupina, furylová skupina nebo tetrahydrofurylová skupina;
    R85je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R85 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
    • · · · · · ·· fc fcfcfcfc fcfcfcfc
    - - - fcfcfc fcfcfc fcfcfc fcfc fcfcfc
    131 ♦········· «· · ·* ·· ·*'··
    RS7 je atom .vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo
    Ras a Ra7 společně tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku;
    R88, Rsg, R90 a R91 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo Rsa společně s RB9 nebo R90 společně s R91 jsou nezávisle na sobě alkylenová skupina obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku, kde atom uhlíku může být nahrazen atomem kyslíku nebo atomem síry nebo jeden nebo dva atomy uhlíku mohou být nahrazeny skupinou -NR100~;
    R92, R100 a R93 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo
    R92 a R93 jsou společně alkylenová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku;
    R94 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
    R97 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, kde fenylové kruhy mohou být substituované atomem fluoru, chloru, bromu, nitroskupinou, kyanoskupinou, skupinou -OCH3, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinou CH3SO2-, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo. alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku;
    • to
    132 • ·· • ·
    R98 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; nebo
    R97 a Rga jsou společně alkylenová skupina obsahující 4 nebo 5 atomů uhlíku, kde atom uhlíku může být nahrazen atomem kyslíku nebo atomem síry nebo jeden nebo dva atomy uhlíku mohou být nahrazeny skupinou -NR101-;
    R101 le atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    r je 0 nebo 1; a s je 0, 1 nebo 2, nebo sloučeniny vzorce XVIII kde R103 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až S atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylová. skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku; a R104, R105 a Rlos jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, pod podmínkou, že jeden ze substituentů R104, R105 a R10S je jiný než atom vodíku;
    sloučeniny vzorce XIX
    13 3 • · ·fcfc · • · fc fcfcfc • fcfc • fc fcfc • fc fcfc • fcfc fc • fcfc · fc · ··· kde Zs je atom dusíku nebo skupina CH, n, v případě, že Z5 je atom dusíku, je 0, 1, 2 nebo 3 a v případě, že Z5 je skupina CH, je 0, 1, 2, 3 nebo.4,
    R107 3e atom halogenu, alkylová skupina obsahující,1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupina, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo nesubstituovaná nebo substituovaná fenylová skupina nebo fenoxyskupina,
    R.Oa je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    R109 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, halogenalkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkylthioalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 átomy uhlíku, alkylsulfonylalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkýlová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxyalkylová skupina obsahující v alkenylové části 1 až 4 • fc ·· fcfcfcfc ·'· fcfc • ·
    134 • fc fcfc fcfc • fc fcfc • . < · · fc fcfc fc • · · · • fcfc · fcfc fcfc atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkinyloxyalkýlová skupina obsahující v alkinylové části 1 až 4 atomy uhlíku a V alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku;
    (XX).
    kde Z6 je atom kyslíku nebo skupina N-R110 a R110 je skupina vzorce
    111 r 'n o
    112 kde R1X1 a R112 jsou nezávisle na sobě kyanoskupina, atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až β atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná fenylová skupina nebo heteroarylová skupina;
    sloučeniny vzorce XXI (XXI), kde Z7 je atom kyslíku, atom síry, skupina S'=0, skupina S02 nebo skupina CH2, R113 a ŘU4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, W2 a W3 jsou nezávisle na sobě skupina CH2COOR115, skupina COOR11S nebo jsou společně skupina vzorce - (CH2) C (0)-0- ·» ·*· · · ··· · · · ·
    4 4 4· · · · · ·· · 4 44 · 4 · · ·
    4 · · · · · · • 4 ·· ·· ·· • » · . ♦ · · • · ·
    1 r- ♦ · ·
    135 ·· ♦
    C (Ο) - (CH2) -, a R115 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4.atomy uhlíku, kation kovu nebo amoniový kation;
    sloučeniny vzorce XXII (XXII), kde Rlig a R120 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku., R,2, je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4. atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, kation kovu nebo amoniový kation, Z8 je atom dusíku, skupina. CH, skupina C-F nebo skupina C-Cl a . · . W4 je skupina vzorce kde R122 a R123 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a R124 a R125 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    4444 (XXIII),
    136 sloučeniny vzorce XXIII • · · 4 • 4 4 · • 4 ··· • * ·
    44 «· • 4 44
    4 · 4 »
    4 4 4 4
    4 4 4 4 1 4
    4 4 4 4
    44 44 kde R12S je atom vodíku, kyanoskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthiokarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -NHR128, skupina -C (0) NH-R123, nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina nebo heteroarylová skupina,
    R127 je atom vodíku, kyanoskupina, nitroskupina, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy . uhlíku, halogenalkylóvá skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, thioalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina -NH-R128, skupina -C (0) NH-R128, nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina, heteroarylová skupina a R12a je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4, atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina nebo heteroarylová skupina, formylová skupina, alkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    sloučeniny vzorce XXIV
    4 4 4 • 4 ·· ·♦·· kde R129 a R13o jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující l.až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující, 1 až 4 atomy uhlíku, mono- nebo di-alkylaminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3. až 6 atomů uhlíku, thioalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina nebo heteroarylová skupina, R131 má stejný význam, jako R129 a dále je to hydroxylová skupina, aminoskupina, atom halogenu,'diaminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující .1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, R132 má stejný význam, jako R129 a dále je to kyanoskupina, nitroskupina, karboxylová skupina, alkoxykarbonylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, diaminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1. až '4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupina SO2-OH, iso-aminoalkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku 'nebo alkoxysulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R133 má stejný.význam, jako R129 a dále je to hydroxylová skupina, aminoskupina, atom halogenu, di-aminoalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, pyrrolidin-1-ylová skupina, piperidin-1-ylová skupina, morfolin-l-ylová skulina, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina obsahující, v alkoxylové části 1
    • · · · ·
    138 to to • to toto·· ·· • · » · · · • - to ·· ···· ♦ · · · · to · · · · až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupina, naftoxyskupina, fenylaminoskupina, benzoyloxyskupina nebo fenylsulfonyloxyskupina;
    nebo sloučeniny vzorce XXV
    134
    135 kde R134 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, R135 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a R136 je atom vodíku, atom halogenu, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku·, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, pod podmínkou, že R135 a R136 nejsou současně atom vodíku.
  15. 15. Kompozice podle nároku 14, vyznačující se tím, že jako herbicidně antagonisticky účinnou látku obsahuje buď sloučeninu vzorce X (X)
    44 ···4 • 4
    1 O Q 444 44 4 444· lob t, 4 44 44 44 44 kde R37 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkenyloxyskupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku substituovaná alkylová skupina.obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; a X6 je atom vodíku nebo atom chloru; nebo sloučeninu vzorce XI (XI).
    kde
    E je atom dusíku nebo methinová skupina; R38 je skupina -CCl3, fenylová skupina nebo fenylová skupina substituovaná atomem halogenu;
    R39 a R40,jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu;
    a
    R., je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo sloučenina vzorce XII (XII), kde R44 a R45 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo atom halogenu a R46, R47 a R48 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
    9« 9999 • 9
    140 • 9 ··
    9 9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 9
    99999 9999
    9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9 9
  16. 16. Způsob selektivní kontroly plevele a trávy v plodinách užitečných rostlin, vyznačující se tím, že se užitečně rostliny, jejich semena nebo semenáčky nebo místo, na kterém se pěstují, ošetří herbicidně účinným množstvím herbicidu vzorce I a herbicidně antagonisticky účinným množstvím protilátky vzorce X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX,, XX, XXI, XXII, XXIII, XXI.V nebo XXV.
  17. 17. Kompozice podle nároku tím, že v postřikovém tanku
  18. 18. Kompozice podle nároku tím, že v postřikovém tanku
    11, vyznačující se obsahuje adjuvanty.
    14, vyznačující se obsahuje adjuvanty.
    ING. JAN KUBÁT patentový zástupce
CZ20003271A 1998-03-13 1999-03-11 Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu CZ301369B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH61698 1998-03-13
CH243198 1998-12-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003271A3 true CZ20003271A3 (cs) 2000-12-13
CZ301369B6 CZ301369B6 (cs) 2010-02-03

Family

ID=25685126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003271A CZ301369B6 (cs) 1998-03-13 1999-03-11 Herbicidne aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6410480B1 (cs)
EP (1) EP1062217B1 (cs)
JP (1) JP3652986B2 (cs)
CN (1) CN1185234C (cs)
AR (1) AR015243A1 (cs)
AT (1) ATE242249T1 (cs)
AU (1) AU741365B2 (cs)
BR (1) BR9908757B1 (cs)
CA (1) CA2318976C (cs)
CZ (1) CZ301369B6 (cs)
DE (1) DE69908568T2 (cs)
DK (1) DK1062217T3 (cs)
ES (1) ES2201698T3 (cs)
FR (1) FR11C0010I2 (cs)
HU (2) HU228637B1 (cs)
NL (1) NL350038I2 (cs)
PL (1) PL197466B1 (cs)
RO (1) RO120911B1 (cs)
RU (2) RU2221787C9 (cs)
TR (1) TR200002366T2 (cs)
UA (1) UA66837C2 (cs)
WO (1) WO1999047525A1 (cs)

Families Citing this family (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL146579A0 (en) 1999-06-16 2002-07-25 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of herbicidal derivatives
US6555499B1 (en) * 1999-09-07 2003-04-29 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicide agent
PT1209972E (pt) * 1999-09-07 2003-10-31 Syngenta Participations Ag Composicao herbicida
ES2259425T3 (es) 1999-09-07 2006-10-01 Syngenta Participations Ag Nuevos herbicidas.
US6962894B1 (en) * 1999-09-07 2005-11-08 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
US6535599B1 (en) * 1999-11-08 2003-03-18 Sprint Communications Company, L.P. System and method for processing ported calls
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
WO2002012237A2 (en) 2000-08-04 2002-02-14 Warner-Lambert Company Process for preparing 2-(4-pyridyl)amino-6-dialkyloxyphenyl-pyrido[2,3-d]pyrimidin-7-ones
WO2003008417A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-30 Basf Aktiengesellschaft Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides
EP1473994A1 (en) * 2002-02-13 2004-11-10 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
KR101068773B1 (ko) * 2002-11-21 2011-09-30 신젠타 파티서페이션즈 아게 제초제 조성물
AR042282A1 (es) 2002-12-05 2005-06-15 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de dinitrilos de acido fenilmalonico
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10340739A1 (de) * 2003-09-04 2005-04-07 Satia Gmbh Verfahren zur enzymatischen Herstellung von Mono- und Diacylglycerid-haltigen Emulgatoren
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004041529A1 (de) * 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Ketoenolen
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
ES2325382T3 (es) * 2004-10-27 2009-09-02 Syngenta Participations Ag Un proceso para preparar derivados de la (1,4,5)-oxadiazepina.
AU2006212397B2 (en) 2005-02-09 2011-05-12 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of intermediates
US7674521B2 (en) 2005-07-27 2010-03-09 International Business Machines Corporation Materials containing voids with void size controlled on the nanometer scale
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059471A1 (de) * 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
SA06270491B1 (ar) 2005-12-27 2010-10-20 سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي تركيبة مبيدة للأعشاب تشتمل على حمض 2، 2- ثنائي ميثيل بروبيونيك 8- (2، 6- ثنائي إيثيل –4- ميثيل – فينيل) –9- أوكسو –1، 2، 4، 5- تتراهيدرو –9h- بيرازولو[2.1-دي][ 5.4.1] أوكسادايازيبين –7- يل إستر وكحول
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
GB0621440D0 (en) 2006-10-27 2006-12-06 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
US8680012B2 (en) 2006-12-14 2014-03-25 Syngenta Crop Protection Llc 4-phenyl-pyrane-3,5-diones,4-phenyl-thiopyrane-3,6-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
EA019580B1 (ru) * 2007-01-29 2014-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Способ борьбы с сорняками в культурах полезных растений
GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
JPWO2009044777A1 (ja) 2007-10-02 2011-02-10 財団法人乙卯研究所 ７員ヘテロ環を有するオキサゾリジノン誘導体
EP2052605A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
WO2009074314A1 (en) 2007-12-13 2009-06-18 Syngenta Limited 4-phenylpyrane-3,5-diones, 4-phenylthiopyrane-3,5-diones and 2-phenylcyclohexane-1,3,5-triones as herbicides
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
BRPI1008949B1 (pt) 2009-03-11 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenóis haloalquilmetilenóxi-fenil-substituídos e seu uso, composição, seu uso e seu método de produção, métodos para combate de pestes animais e/ou crescimento de plantas indesejadas
BRPI1009397B1 (pt) 2009-03-12 2018-02-06 Bayer Intellectual Property Gmbh “Processo para preparação de compostos aromáticos de cloro e bromo”
GB0921346D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921343D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921344D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CN102093389B (zh) * 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
CA2784083A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Syngenta Limited Method of combating and controlling pests
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
AR081735A1 (es) 2010-03-05 2012-10-17 Syngenta Ltd Composicion herbicida que comprende, como ingrediente activo, una mezcla de pinoxaden y un herbicida adicional
UY33413A (es) 2010-05-31 2011-12-30 Syngenta Participations Ag Composiciones pesticidas con dionas cíclicas y un regulador de crecimiento
WO2011151146A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Method of crop enhancement
EP2576554A1 (en) 2010-05-31 2013-04-10 Syngenta Participations AG 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
BR112012030473A2 (pt) 2010-05-31 2015-09-29 Syngenta Participations Ag pesticidas baseados em derivados pirrolidina espiroheterocíclicos
EP2576555A1 (en) 2010-05-31 2013-04-10 Syngenta Participations AG 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
CA2798253A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
EP2704562A2 (en) 2011-05-06 2014-03-12 Syngenta Participations AG Herbicidal composition comprising pinoxaden and fluroxypyrester, and methods of use thereof
CN102326562A (zh) * 2011-05-27 2012-01-25 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含唑草酮与唑啉草酯的除草组合物
AR087008A1 (es) 2011-06-22 2014-02-05 Syngenta Participations Ag Derivados de n-oxi-pirazolo-triazepina-diona
IN2014DN00156A (cs) 2011-08-10 2015-05-22 Bayer Ip Gmbh
JP6042433B2 (ja) 2011-08-11 2016-12-14 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ １，２，４−トリアゾリル置換されたケトエノール類
GB201115564D0 (en) 2011-09-08 2011-10-26 Syngenta Ltd Herbicidal composition
WO2013037758A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Syngenta Participations Ag Crop enhancement with cis-jasmone
ES2575212T3 (es) 2011-11-29 2016-06-27 Syngenta Participations Ag Derivados de triazinona insecticidas
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
WO2013127768A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
WO2013127780A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
WO2013167651A1 (en) 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
GB201210395D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement compositions
GB201210398D0 (en) 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
WO2014023531A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides
CN102907443B (zh) * 2012-10-31 2014-02-12 青岛瀚生生物科技股份有限公司 农用田间除草剂
EP2738171A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Syngenta Participations AG. Pesticidally active tricyclic pyridyl derivatives
WO2014142307A1 (ja) 2013-03-15 2014-09-18 公益財団法人相模中央化学研究所 双環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤
JPWO2014142308A1 (ja) * 2013-03-15 2017-02-16 公益財団法人相模中央化学研究所 二環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤
HUE049733T2 (hu) 2013-07-02 2020-10-28 Syngenta Participations Ag Növényvédõszerként aktív biciklusos vagy triciklusos heterociklusok kéntartalmú szubsztituensekkel
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
JP6469111B2 (ja) 2013-12-20 2019-02-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 有害生物防除活性を有する硫黄含有置換基を伴う置換５，５−二環式複素環
WO2016016131A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active cyclic enaminones
JP2017214289A (ja) * 2014-09-12 2017-12-07 公益財団法人相模中央化学研究所 ピラゾリノン誘導体、その製造方法及びそれを有効成分として含有する除草剤
CN106259396A (zh) * 2015-05-11 2017-01-04 深圳诺普信农化股份有限公司 除草组合物
EP3442978A1 (de) * 2016-04-14 2019-02-20 Bayer CropScience AG Anellierte 3-phenyltetramsäure-derivate mit herbizider wirkung
CN105851038B8 (zh) * 2016-05-20 2019-11-26 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氟氯吡啶酯的三元除草组合物
CN106070249A (zh) * 2016-06-01 2016-11-09 浙江天丰生物科学有限公司 一种水稻田用除草组合物
US10759742B2 (en) * 2016-07-22 2020-09-01 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of phenylmalonic acid dinitriles
CN108264493B (zh) * 2016-12-30 2022-09-30 泸州东方农化有限公司 一种制备氧二氮杂环化合物的工艺及其应用
EP3564219B1 (en) * 2016-12-30 2021-02-24 Oriental (Luzhou) Agrochemicals. Co., Ltd. Process for preparing oxadiazacyclo compound and use thereof
CN106928253A (zh) * 2017-03-09 2017-07-07 武汉工程大学 一种唑啉草酯的制备方法
CN110066286B (zh) * 2018-01-24 2020-06-16 湖南化工研究院有限公司 具生物活性苯基吡唑啉类化合物及其制备方法与应用
WO2020199078A1 (zh) 2019-04-01 2020-10-08 泸州东方农化有限公司 一种卤代共轭二烯类化合物及其制备和应用
WO2020199079A1 (zh) 2019-04-01 2020-10-08 泸州东方农化有限公司 一种共轭三烯类化合物及其制备方法和应用
EP4159039A1 (en) 2019-07-18 2023-04-05 Adama Agan Ltd. Stable formulation comprising pinoxaden
CN112522340B (zh) * 2019-09-19 2023-05-09 四川利尔生物科技有限公司 酶催化水解制备1-氧-4,5-二氮杂环庚烷的方法
CN111226962A (zh) * 2020-02-21 2020-06-05 安徽丰乐农化有限责任公司 一种大麦田苗后复配除草剂
CN115720487A (zh) * 2020-04-06 2023-02-28 安道麦阿甘有限公司 抗氧化剂和活性成分的共晶及抗氧化剂作为稳定剂的用途
CN114106016A (zh) * 2020-08-29 2022-03-01 海利尔药业集团股份有限公司 一种苯基吡唑啉衍生物或其盐、组合物及其用途
CA3235113A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 Philip LAMERS Herbicide transport system
GB202117598D0 (en) 2021-12-06 2022-01-19 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5358924A (en) 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
JPH07509473A (ja) * 1992-07-30 1995-10-19 デグサーヒュルス　アクチエンゲゼルシャフト オルト位で縮合環化された（オキサ）ヒダントイン
CN1129444A (zh) 1993-07-05 1996-08-21 拜尔公司 取代的芳基酮-烯醇杂环类化合物
CA2199636A1 (en) * 1994-10-17 1996-04-25 Jutta Glock Herbicidal compositions
WO1996021652A1 (en) * 1995-01-13 1996-07-18 Novartis Ag 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
MX9706080A (es) * 1995-02-13 1997-10-31 Bayer Ag 1,3-cetoenoles heterociclicos 2-fenil-sustituidos como herbicidas pesticidas.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2318976C (en) 2009-10-27
NL350038I2 (nl) 2009-01-05
CZ301369B6 (cs) 2010-02-03
JP2002506870A (ja) 2002-03-05
US6410480B1 (en) 2002-06-25
CN1292791A (zh) 2001-04-25
EP1062217A1 (en) 2000-12-27
HUP0101359A2 (hu) 2001-08-28
CN1185234C (zh) 2005-01-19
RU2221787C2 (ru) 2004-01-20
FR11C0010I1 (cs) 2011-05-13
JP3652986B2 (ja) 2005-05-25
DK1062217T3 (da) 2003-10-27
HU228637B1 (en) 2013-04-29
HUP0101359A3 (en) 2002-03-28
BR9908757B1 (pt) 2012-03-20
EP1062217B1 (en) 2003-06-04
RO120911B1 (ro) 2006-09-29
HUS1300054I1 (hu) 2017-08-28
PL342902A1 (en) 2001-07-16
RU2221787C9 (ru) 2020-11-26
DE69908568T2 (de) 2004-05-06
DE69908568D1 (de) 2003-07-10
UA66837C2 (uk) 2004-06-15
AU741365B2 (en) 2001-11-29
WO1999047525A1 (en) 1999-09-23
TR200002366T2 (tr) 2000-12-21
AR015243A1 (es) 2001-04-18
PL197466B1 (pl) 2008-04-30
ATE242249T1 (de) 2003-06-15
CA2318976A1 (en) 1999-09-23
FR11C0010I2 (cs) 2012-10-26
BR9908757A (pt) 2000-12-05
AU3410999A (en) 1999-10-11
NL350038I1 (nl) 2008-12-01
RU2246492C2 (ru) 2005-02-20
ES2201698T3 (es) 2004-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003271A3 (cs) Herbicidně aktivní deriváty 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinu
ES2233451T3 (es) Nuevos herbicidas.
AU762436B2 (en) Herbicide agent
ES2200927T3 (es) Composicion herbicida.
WO2000047585A1 (en) 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
AU762586B2 (en) Herbicidal composition
BG61632B1 (bg) Селективно хербицидно средство
EP1429610B1 (en) Herbicidal composition
JPH07507276A (ja) 殺節足動物性アミド類
AU656654B2 (en) Selective herbicidal composition sulfonylureas
KR20010043132A (ko) Ｎ-헤테로아릴-치환된 피리딘 유도체 및 제초제로서의이의 용도
EP0468924A2 (de) Neue Herbizide
EP0434624B1 (de) Triazolylsulfonamide
US4643759A (en) Herbicidal sulfonamides
MXPA00008807A (en) Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
EP0600833A1 (de) Herbizide Thiadiazabicyclooktane
SK150594A3 (en) Selective herbicidal agent and method of selective fight against weeds
EP0630377A1 (en) Triazolopyrimidinesulfonamides as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20190311

MK4A Patent expired

Effective date: 20200921