CZ300087B6 - Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy - Google Patents

Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy Download PDF

Info

Publication number
CZ300087B6
CZ300087B6 CZ20031482A CZ20031482A CZ300087B6 CZ 300087 B6 CZ300087 B6 CZ 300087B6 CZ 20031482 A CZ20031482 A CZ 20031482A CZ 20031482 A CZ20031482 A CZ 20031482A CZ 300087 B6 CZ300087 B6 CZ 300087B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oil
esters
pyrethroid
water
agents
Prior art date
Application number
CZ20031482A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20031482A3 (cs
Inventor
Taranta@Claude
Mansour@Peter
Bourgogne@Michel
Henriet@Michel
Original Assignee
Bayer Cropscience S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience S. A. filed Critical Bayer Cropscience S. A.
Publication of CZ20031482A3 publication Critical patent/CZ20031482A3/cs
Publication of CZ300087B6 publication Critical patent/CZ300087B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující (a) jeden nebo více insekticidu, zejména pyretroidu; (b) jedno nebo více rozpouštedel vybrané ze skupiny esteru alifatických monokarboxylových kyselin, esteru alifatických dikarboxylových kyselin, esteru aromatických monokarboxylových kyselin, esteru aromatických dikarboxylových kyselin a tri-n-alkylfosfátu; (c) emulgacní systém zahrnující jedno nebo více anionaktivních povrchove aktivních cinidel a dve nebo více neionogenních povrchove aktivních cinidel, kde se hodnota hydrofilne-lipofilní rovnováhy(HLB) jednoho z techto cinidel pohybuje v rozmezíod 4 do 12 a jedno z techto cinidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 12 do 20; (d) jedno nebo více filmotvorných cinidel/zahuštovadel;a (e) vodu, pricemž tato kompozice je výhodne použitelná pro regulaci škudcu.

Description

Vynález se týká kapalných kompozic insekticidů, zejména py retro idu, ve formě emulsí olej voda (EW), způsobu výroby těchto EW kompozic a jejich použití při regulaci škůdců.
i o Dosavadní stav techniky
V důsledku mimořádných škod, které škůdci způsobují na zemědělských plodinách, dřevinách, textiliích a podobných materiálech a v důsledku jejich role při vzniku a přenášení nemocí na lidské bytosti, zvířata a zemědělské plodiny, je používání chemických pesticidů stále nevyhnu15 telné. Insekticidy hrají v celosvětovém měřítku důležitou roli v rámci integrované regulace škůdců a jsou zásadní z hlediska zajištění dostatečně vysokých úrod.
Pyretroidy (přírodní a syntetické) jsou zvláště důležitou skupinou lipofilních pesticidů. Artropodicidální vlastnosti pyretroidů vycházejí ze silného vlivu těchto látek na sodíkové kanálky v membránách nervových buněk členovců.
Použití kapalných kompozic pro postřikové aplikace představuje pro koncové uživatele účinný nástroj při ochraně zemědělských plodin proti škůdcům. Kapalné produkty mohou být před vmícháním do vody snadno dávkovány a při nalévání do rozstřikovací nádrže jsou rychle dispergovány a naředěny. Tato skutečnost se zejména vztahuje na kapalné insckticidní kompozice. zvláště potom na kapalné kompozice obsahující jeden nebo více pyretroidů jako aktivní substance. Běžné kapalné insekticidy, zvláště potom pyretroidní kompozice, jsou představovány zemuIgovatě 1 nými koncentráty (EC), jejichž složení obvykle vychází z rozpouštědel na bázi aromatických uhlovodíků, jako například xylenu a podobných látek.
V publikované mezinárodní přihlášce vynálezu WO-A 90/09103 jsou popsány pyretroidní kompozice tvořené emulsí olej-voda. V těchto kompozicích je ěást organického rozpouštědla nahrazena vodou, aby tak byl vytvořen produkt méně poškozující životní prostředí.
Emulse olej-voda jsou rovněž výhodné / hlediska koncového uživatele, neboť na rozdíl od zemulgovatelných koncentrátů jsou produkty typu olej-voda již před přípravou aktuálně aplikované postřikovači směsi přítomny v emulsní formě a mohou tedy být snadno ředěny. V této souvislosti lze snadno ukázat, že technické problémy spojené s přípravou stabilních kompozic typu olej voda jsou zcela odlišné a více komplexní vc srovnání s problémy, které souvisejí s vytvářením zemulgovatelných koncentrátů.
I přesto, že známé pyretroidní kompozice typu olej-voda již vykazují velmi příznivé charakteristiky, stále zde ještě existuje prostor pro zdokonalování, například toxikologiekého profilu těchto kompozic.
Podle předmětného vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že stabilní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom py retro id, a vykazující významně sníženou toxicitu mohou být připraveny postupem vycházejícím z použití organického rozpouštědla na bázi esterů karboxylovýeh kyselin. Na rozdíl od kompozic popsaných v publikované mezinárodní přihlášce
5o vynálezu WO-A 90/09 103 nejsou při přípravě kompozic podle tohoto vynálezu vyžadovány aromatické uhlovodíky ve funkci rozpouštědla nebo korozpouštědla (společně použití rozpouštědla).
Dokument ΓΡ-Λ 0567368 popisuje zemulgovatelné koncentráty obsahující pyretroidy, ve kterých byly aromatické uhlovodíky nahrazeny kombinací jednoho nebo více bifenylových
CZ 300087 Bó derivátů, polárního spolurozpouštedla a rostlinného oleje, aby tak byla dosažena zlepšená
Ínhalační tolerance. Publikovaná mezinárodní přihláška vynálezu WO-A 96/01047 popisuje zemulgovatelné koncentráty obsahující pyretroidy, vykazující zlepšenou toleranci vůči zrakovým orgánům, kde tyto koncentráty obsahují rostlinné oleje nebo jiné estery' ve funkci organického rozpouštědla. Tylo dokumenty ovšem neposkytují žádné informace, které by sc týkaly kompozic na bázi emulsí ty pu olej-voda.
Podstata vynálezu
Jeden z aspektů předmětného vynálezu se tedy týká vytvoření emulse typu olej-voda obsahující:
a) jeden nebo více insekticidů, zejména pyretroidních látek;
b) jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny esterů alifatických rnonokarboxylových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových kyselin, esterů aromatických rnonokarboxylových kyselin, ís est erů aromat i c kých d i karboxy I o vých kysc I i n a tr i-n-a I ky I fos fát ů;
c) emulgační systém zahrnující jedno nebo více anionaktivních povrchově aktivních činidel a dvě nebo více neionogenních povrchově aktivních činidel, kde jedno / těchto činidel vykazuje IIEB hodnotu pohy bující se v rozmezí od 4 do 12 a jedno z těchto činidel vy kazuje NEB hodnotu pohybující se v rozmezí od 12 do 20;
d) jedno nebo více fílmotvorných činidel/zalmšťovadel;
e) vodu.
Emulse typu olej-voda podle vynálezu vykazují výrazně redukovaný profil akutní toxicity, přičemž v mnoha případech tyto emulse nejsou klasifikovány z. hlediska akutní orální toxicity.
Tato skutečnost kromě jiného značí, že akutní orální ED 50 pro krysy je vyšší než 2000 miligramů na kilogram tělesné hmotnosti a žc příslušná kompozice nevykazuje dráždivě účinky ani vůči pokožce ani vůči očím. Tyto kompozice současně vykazují vynikající biologickou účinnost a všechny další výhodné charakteristiky, které jsou v případě emulsí typu olej-voda obvyklé, jako například jednoduchost použití a snížený obsah aromatických rozpouštědel. Termín so ..emulsní kompozice typu olej-voda“ zde představuje neředěnou kompozici.
Kompozice podle vynálezu obsahují jeden nebo více insekticidů, ve výhodném provedení jeden nebo dva insekticidy, ve zvlášť výhodném provedení jeden insekticid, kde tento insekticid ve výhodném provedení náleží do skupiny přírodních nebo syntetických pyretroidů.
Příklady vhodných insekticidů mohou být látky:
I. ze skupiny sloučenin fosforu, jako například acefát, azamethifos, azinťos-ethyl. azinfosmethyl. bromofos, bromoíos-ethyl, cadusafos (F-67825), chlorethoxyfos, chlorfenvinfos, chlor40 mefos, ehlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, demeton, demetoii-S-methyl, demeton-S-melhylsulfon, dia li fos. diazinon, dichlorvos, dicrotofos, dimethoat, d i sul foton. EPN, ethion, ethoprofos, etrirnfos, farnphur, fenám i fos, fenitriothion, fensulfothion. fenthion, fonofos, formothion. fosthiazat (ASC-66824), heptenofos, isazofos. isothiotal, isoxathion, malathion. mcthacriíos, methamidofos. methidathion, salithion, mevinfos, monoerotofos, naled, omethoat, oxydemeton-methyl, parathion, parathion methyl, fenthoat, forat, fosalon. fosfolan, fosfocarb (BAS 301), fosmet, fosfámidon, ťoxim, pirimifos, pirimifos-ethyI, pirimifos-methyl, profenofos. propafos. proetamfos, p rotil ioťos. pyraelofos, pyridapenthion. quanalťos, sul pro fos. teme fos. terbufos. tebupirimfos. tetraehlorvinfos, thiometon. triazofos. trichlorfon, vamidothion,
2. ze skupiny karbamátů, jako například alanykarb (OK-134), aldikarb, 2-sec bu tyl feny Inictliylkarbamát (BPMC), karbaryl, karbofuran, karbosulfan, cloethokarb, bcnfurankarb, ethiofenkarb, furathiokarb, EICN 801. isoprokarb, methomyl, 5-methyl-m- kumenylbutyry l(methyl)
Cl 300087 B6 karbamát. oxamyk pirimikarb, propoxur, thiodikarb, thiofanox. l-methylthio(ethylidcnamino)N-methyl-N-(morfolinothio)karbamát (UC 51717), triazamat,
3. ze skupiny pyrctroidů, jako například acrinathrin, allethrin, alfametrin, 5-benzy! 3-furyl5 methyl (E)--( l R)-cis-2,2-dí-methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenmcthyl)-cyklopropankarboxylal. beta-cyfluthrin. beta-cypermethrin, bioallethrin. bioallethrín ((S)-eyklopcntyl-isomer). bioresmethrin. bifenthrin, {RS)-l-kyano-l-(6-fenoxy-2-pyrídyl)melhyl-(l RS)-trans 3-(4-tercbutylfenyl)-2.2-dimethyIcyklopropankarboxylát (NO 85193), cykloprothrin, cyfluthrin. cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamcthrin, empenthrin, csfenvaleral. fenfluthrin, ío fcnpropathrin, fenvaleral, llucythrinat, flumelhrin. fluvalinat. (D-isomer). imiprothrin (S-41311), lambda-cyhalothrin. pcrmethrin, fenothrin ((R) isomer), prallethrin, pyrethriny (přírodní produkty). resmcthrin, tefluthrin. tetramethrin, thcta-cypermethrin (TD-2344). tralomethrin, trans)luthrin. zeta-cypermethrin.
4. ze skupiny amidinu. jako například amitraz, chlordimeform,
5. ze skupiny sloučenin cínu, jako například cyhexacín, fenbutacínoxid,
6. další látky, jako například abameetin, AB( 1-9008. acctamipirid, Anagrapha falcitera, AKD20 1022. AKD-3059. ANS-118, Bacillus thtiringiensis, Beauveria bassiana, bensultap, bifcnazat (D-2341), binapacryl. BJ1-932, bromopropylát. BTG-504, BTG-505, buprofezin, camphechlor, cartap, chlorbenzilát. chlorfenapyr. ehlorfluazuron. 2 -(4-chlorfeny 1)-4,5--difcnylthiofen (UB(T 930), chlorféntezin. eliromafcnozid (ANS 118). CG-216. CG-217. CG-234, Λ—184699, (2-naftylmethyl)eyklopropankarboxylát (Rol2-0470). cyroinazin, diaeloden (thiamethoxain), diafenhiuron, ethy 1-N-(3,5-dichlorO-( 1.1.2,3,3,3 -hexafluor-l-propyloxy)fcnyl)karbamoyl)-2ehlorbenzo-karboxiniidat, DDT, dicofol. dillubcnzuron. N-(2,3-dihydro-3-methyl-l ,3-thiazol2-yliden)-2,4-xylidin, dinohuton, dinoeap, diofenolan, DPX-062. emarneetinbenzoát (MK244), endosulfan. ethiprol (sulfethiprol), ethoíenprox, etoxazol (Yl—5301), lénazaquin, lenoxykarb, fí pronik fluazuron. tlumit (Flufenzin. SZI-121), 2-fluoro-5-(4-(4 et boxy feny l)-43o methyl-1 pentyljdifenvlether (MTI 800). viry granulosy a jaderné polycdrie, fenpyroximát, fěnlhiokarb, flubenzimin, flucykloxuron, flufenoxuron, flufenprox (ICI-A5683). fluproxyfen, gamma-I ICH, balofenozid (RH 0345), halofenprox (MTI-732). hexaflumuron (DL 473). hexythia/ox. 1101-9004, hydraniethylnon (AC 217300), lufenuron, imidacloprid, indoxakarb DPX-MP062). kanernit (AKD-2023), M-020, MTM46, ivennectin. M-020. rncthoxyfeuozid inlrepid, RH-2485). milbeinectin. NC-196. neeingard, nitenpyram (Tl—304), 2-nitromethy 1-4.5dihydro-ól l- thiazin (DS 52618), 2 nitromethyl-3,4-dihydrolhiazol (SD 35651). 2-nitroethylenl,2-tliiazinan-3-ylkarbamaldehyd (WT 108477), pyriproxyfen (S-71639), NC-196, NC 1111, NNI-9768, novaíuron (MCW-275), OK 9701, OK-9601, OK-9602, propargit, pymethrozin. pyridaben. pyrimidifen (SU-8801), RH-0345, RH 2485. RY1-210, S 1283, Š-1833, SB7242.
Sl-8601, silafluofen, silomadin (CG-177). spinosad, SU—9118, tebufenozid, tebufenpyrad (MK239). teflubenzuron. tctradifon, tetrasuk thiaeloprid, thioeyelam, Tl—435, tolfenpyrad (OMl-88). triazamat (Rl 1-7988), trillumuron, verbutin. verlalee (Mykotal). Yl 5301.
Ve výhodném provedení jsou použity insekticidy ze skupiny přirozených nebo syntetických
4? pyretroidu, jako například acrinathrin. allethrin, alfametrin, 5 benzyl-3-fury Imethy l (E) (1R)cis--2,2 di-rnethyl-3-(2 oxothíolan-3-ylidenmethyl)cyklopropankarboxylat, beta-cyfluthrin. bcta-cyerethrin. bioallethrin, bioallethrin (($)-cyklopentyl-isomer), bioresniethrin, bifenthrin. (RS)-1-kyano-l-(6-fenoxy-2 pyridy I)methyl-<1 RSMrans 3 -(4—terč—buty!fenyl)—2.2—tiimethylyklopropan-karboxylát (NO 85193). cykloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cythithrin,
5o cypermethrin. cyphenothrin, deltamethrin. empenthrin, esfenvalerát, fenfluthrin, fcnpropathrin. fenvalerát. flucythrinát, flumethrin, fluvalinát, (D isomer), imiprothrin (SOI31 lý lambdacyhalothrin, permethrin. fenothrin ((R) isomer). prallethrin. pyrethriny (přírodní produkty), resmethrin. tefluthrin. tetramethrin, theta-cypermethrin (TD-2344), tralomethrin, traiislfuthrin, zeta-cypermethrin (T-56701).
- J C7. 300087 B6
Ve výhodném provedení jsou pro daný účel použity acrinathrin, bioallcthrin, (Sý-bioallethrin a eltamethrin. Ve zvlášť výhodném provedení jsou potom použity acrinathrin a/nebo deltamethrin, zejména potom detlamethrin.
Ve vvhodném provedení může rovněž být použita směs jednoho nebo více pyretroidů a jednoho nebo více nepyretroidových insekticidů, jako například fiprolů. nitrornethylenu nebo karbamátů. Ze skupiny nepyretroidových insekticidů jsou ve zvlášť výhodném provedení použity fiproly. aeetamipirid a pirimikarb.
jo Koncentrace aktivní látky (látek) se obecně pohybuje v rozmezí od 0,05 gramu/litr do 200 g/l. ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 g/l do 50 g/l, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 1 g/l do 25 g/l.
Py retro idy a další insekticidy uvedené v tomto textu náleží mezi dobře známé produkty a jsou obvykle komerčně dostupné. Tyto produkty jsou popsány například v dokumentu „The Pesticide Manual, Z/'1' ed., British Crop Protection Council, Farnhatn 1997.
Ester použitý jako organické rozpouštědlo je vybrán ze skupiny esterů alifatických monokarboxyových kyselin, esterů alifatických dikarboxylových nebo trikarboxylovýeh kyselin, esterů aromatických monokarboxylových kyselin, esterů aromatických dikarboxylových nebo trikarboxylovýeh kyselin a tri-n-alkylfosfátů, ve výhodném provedení tri-n-alkylfosťátú. u kterých alkyl obsahuje od jednoho do šesti uhlíkových atomů, kde příkladem může být tri π -buty 1 fosfát.
Tento ester je ve výhodném provedení vybrán ze skupiny esterů alifatických monokarboxylových
2? kyselin, esterů alifatických dikarboxylových nebo trikarboxylovýeh kyselin a esterů aromatických monokarboxylových kyselin.
Jako příklad alifatických monokarboxylových esterů je možno uvést alifatické estery (jako například methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl. n-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl. neopentyl. so n-hexyl, ísohexyl. n-heptyl, isoheptyl, n-oktyl. ethylhexyI, n-nonyl a isononyl) a aromatické estery (jako například benzyl), estery mastných kyselin, jako například kyseliny octové (jako například ethylacetát a n-butylacelát), kyseliny kapronové, kyseliny kapry lové. kyseliny kaprínovc, směsi kyseliny kaprylové a kaprinové, kyseliny laurové, kyseliny myristové, směsi kyseliny laurové a myristové, kyseliny palmitové, kyseliny stearové, směsi kyseliny palmitové a stearové, kyseliny myristolovc, kyseliny palmitolové, kyseliny olejové, kyseliny Iinolové. kyseliny linolenové nebo karboxylových kyselin s dalšími funkčními skupinami, jako například kyseliny mléčné (například ethyllaktát, butyllaktát, ethylhexyllaktát nebo l-methoxy 2-propylacetát).
Ve výhodném provedení jsou jako zdroj esterů alifatických monokarboxylových kyselin použity
4o rostlinné a živočišné oleje. Pod termínem „rostlinný olej jsou v tomto textu zahrnuty oleje z olejových plodin, jako například řepkový olej, sojový olej, palmový olej, slunečnicový olej, bavln íkový olej, kukuřičný olej, lněný olej. kokosový olej, olej z bodláku nebo ricinový olej. Pod termínem „živočišný olej jsou v tomto textu zahrnuty oleje pocházející ze zvířat, které tylo oleje produkují, jako například olej z loje. Dalšími příklady esterů monokarboxylových kyselin jsou transesterifikační produkty těchto olejů, jako například alkylestery. například methylester řepkového oleje, jako například produkt Radia 7961 (Fina Chemicals, Belgie), nebo ethylester řepkového oleje.
Rostlinné oleje jsou ve výhodném provedení představovány estery mastných kyselin, které obsa50 hují od deseti do dvaeetidvou uhlíkových atomů, ve výhodném provedení od dvanácti do dvaceti uhlíkových atomů. Těmito estery mastných kyselin obsahujících od deseti do dvaeetidvou uhlíkových atomů mohou například být estery nasycených nebo nenasycených mastných kyselin obsahujících od deseti do dvaeetidvou uhlíkových atomů, zejména potom kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako například kyseliny cis-erukové, kyseliny isoerukové, kyseliny laurové.
-4 CZ 300087 Bó kyseliny palmitové, kyseliny myristovc, zvláště potom mastných kyselin obsahujících osmnáct uhlíkových atomů, jako například kyseliny stearovc. kyseliny linolové nebo kyseliny li no lenové.
Příklady esterů mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů jsou estery, které mohou být získány reakcí glycerolu nebo glykolu s mastnými kyselinami obsahujícími od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů a které jsou obsaženy například v olejích získávaných z olejových plodin, stejně jako alkylestery mastných kyselin, kde alkyl obsahuje od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů a mastná kyselina obsahuje od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, kde tylo alkylestery mohou být získány například transesterifikaeí glycerolesterů nebo io glykolcsterú mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomu s alkoholy obsahujícími od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů (jako například metanolem, etanolcm, propanolem nebo butanolem). Tato transesterifikaee může být realizována s pomocí procesů známých z dosavadního stavu techniky, které jsou popsány například v publikaci „Romps Chemie Lexikon, 9Ih edition. Volume 2. page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.
Jako alkylestery mastných kyselin, kde alkyl obsahuje od jednoho do dvaceti uhlíkových atomů a mastná kyselina obsahuje od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, jsou ve výhodném provedení použity methylestery, elhylestery, n-propyl estery, isopropylestery, n-butylestery, isobutylestery, n-pentylestery. isopentylestery. neopentylestery. n-liexylestery, isohexylestery.
n-hept v lestery, i sohepty lestery, n-okty lestery, 2-ethy l-hexy lestery. n-nony lestery. isononylesterv a dodecylestery. Jako glycerolestery nebo glykolestery mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomu jsou ve výhodném provedení použity jednotné nebo směsné glycerolestery nebo glykolestery' mastných kyselin obsahujících od deseti do dvacetidvou uhlíkových atomů, zejména potom mastných kyselin se sudým počtem uhlíkových atomů, jako například kyseliny cis erukové, kyseliny isoerukové. kyseliny laurové, kyseliny palmitové. kyseliny myrislové, zvláště potom mastných kyselin obsahujících osmnáct uhlíkových atomů, jako například kyseliny stearové, kyseliny linolové nebo kyseliny lino lenové.
Emulse typu olej-voda podle vynálezu mohou obsahovat rostlinné oleje ve formě komerčně
3ii dostupných pomocných olejových produktů, například na bázi řepkového oleje, jako například produktu HastenR (Victorian Chemical Company, Austrálie, kde hlavní složku představuje ethylester řepkového oleje), produktu ActirobRB (Novancc. Francie, kde hlavní složku představuje methylester řepkového oleje), produktu Rako-BinolR (Bayer AG, SRN, kde hlavní složku představuje řepkový olej), produktu RcnolR (Stefes, SRN. kde hlavní složku představuje methvl55 ester řepkového oleje) nebo produktu Steleš MeroR (Stefes, SRN, kde hlavní složku představuje methylester řepkového oleje).
Jako příklady esterů aromatických monokarboxylových kyselin je možno uvést estery kyseliny benzoové (jako například n-butylbenzoát. benzylbenzoát. decylbenzoát. dodecylbcnz.oát, hexyl40 benzoát, isostearylbenzoát, methyl benzoát, oktadecylbenzoál. alkyl benzoát. kde alkyl obsahuje od dvanácti do patnácti uhlíkových atomů) nebo kyseliny salicylové.
Mezi příklady esterů alifatických d i karboxylových nebo tri karboxylových kyselin patří například estery kyseliny maleinové (methyl, ethyl), diesterové nebo triesterové deriváty kyseliny adipové (jako například diisopropyladipát (například produkt CrodamolR DA (Croda Oleochemicals. EK)), diisobutyladipát), kyseliny citrónové (jako například tributylcitrát. aeetyltributyleitrát). kyseliny glutarové, kyseliny jantarové (jako například dibasieké estery představované směsí methylesteru kyseliny adipové, glutarové a jantarové) nebo kyseliny sebakové (jako například n-okty 1 sebakát).
5(1
Jako příklad esterů aromatických dikarboxylových kyselin je možno uvést ftaláty (jako například dimethy Iftalát, diethylftalát, dibutylftalát nebo diisononyl ftalát).
Vedle použití jednoho esteru ve funkci rozpouštědla existuje ve výhodném provedení rovněž
5? možnost použití dvou nebo více esterů.
C7. 300087 Bó
Ve výhodném provedení podle vynálezu může být rovněž použito vpravení do emulze jednoho nebo více polárních korozpouštědel (společně použitých rozpouštědel), zejména v případech, kdy aktivní látka není příliš rozpustná v rozpouštědle na bázi esteru. Termín ..polární korozpouštědla použitý v tomto textu se vztahuje na korozpouštědla. která jsou zcela nebo částečné rozpustná ve vodě (například v rozmezí od 0,1 % až do 100%). Volba korozpouštědla je obecně prováděna tak, že sc zohlední požadavek na nízkou toxicitu a nízký potenciál z hlediska dráždi vosti vůči pokožce a zrakovým orgánům.
io Jako příklad polárních korozpouštědel jc možno uvést ketony (jako například cyklohexanon. acelofenon, melhyl-n-amylketon nebo 2-heptanon), alkoholy (jako například benzy lalkohol). alkylamidy (jako například η,η-dimethylacctamid). alkylpyrrolidonv (jako například n-methylpyrrolidon. n-oktylpyrrolidon, n-dodccylpyrrolidon nebo n hydroxy-2-ethylpyrrolidon). dialkylsulfoxidy (jako například dimethylsulfoxidy), ethery (jako například anisol a l-melhoxy-21? propanol) nebo deriváty močoviny (jako například dimcthylpropylenmocovina).
Vc výhodném provedení jsou jako polární korozpouštědla použity cy klohexanon (rozpustnost ve vodě: 8 % při pokojové teplotě), 2-heptanon. benzy lalkohol (rozpustnost ve vodě: 4 % při pokojové teplotě), η,η-dimethylacetamid (rozpustnost ve vodě: rozpustný, žádné údaje), n-methylpyrrolidon (rozpustnost ve vodě: 100% při pokojové teplotě), dimethylsulfoxid (rozpustnost ve vodě: 100% při pokojové teplotě) a I-methoxy 2-propanol (rozpustnost ve vodě: 100 % při pokojové teplotě), zejména v kombinaci s deltamethrinem jako aktivní látkou.
Obsah polárních korozpouštědel se obecně pohybuje v rozmezí od I % do 25 % hmotnostních, vc
2? výhodném provedení v rozmezí od 2 % do 20 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 8 % do 20 % hmotnostních. Obsah korozpouštědla bude obecně volen tak, aby se pohyboval na minimální možné úrovni, ale aby současně byl dostatečně vysoký a umožnil tak zvýšení rozpustnosti aktivní látky aby tak bylo možné získat požadovaný obsah aktivní látky v koncovém produktu a vyhnout se kry stalizací v průběhu ředění před aplikací.
Kompozice podle vynálezu ve výhodném provedení neobsahuje žádné další rozpouštědlo, kromě esterové sloučeniny (sloučenin) ve funkci hlavního rozpouštědla a případně použitého polárního korozpouštědla. kde se tedy rozpouštčd lová část kompozice skládá v zásadě / esterové složky a případně také z jednoho nebo více polárních korozpouštědel.
> s
Kompozice podle vy nálezu dále zahrnují emulgaění systém obsahující jedno nebo více anionaktivních povrchově aktivních činidel a dvě nebo více ncionogenních povrchově aktivních činidel.
Jako příklad an iontových emulgátorů je možno uvést fosfát estery a sulfát estery póly A ve výhodném provedení od dvou do třiceti uhlíkových atom ů)-et hoxy lovaných A ve výhodném provedení od šesti do dvacetidvou uhlíkových atomu)-mastných alkoholu, jako například ethoxylovaný (2EO (FO značí ethylenoxidovou jednotku)) oleylalkoholťosfát-ester (například produkt EmpiphosR O3D, Albright & Vilson, UK), ethoxylovanč oley lalkohol fosfát-estery (například produkt CrodafosR N série, Croda Oleochemieals, UK), ethoxylovanč (2 až 10 EO) eeto/stcaryl45 alkoholfosfát-estery (například produkt CrodafosR CS serie, Croda Oleochemieals. UK), ethoxyl ovane (4 až 6 EO) tridecy lalkohol fosfát-estery (například produkt EmphosK PS serie. CK Witco, USA), ethoxylovanč fosfát-estery mastných alkoholů (například produkt CrafolR AP serie, llenkel Iberica, Spaín), ethoxylované (3 až 6 EO) fosťat-estery mastných alkoholů (například produkt Rhodafac1* serie, Rhodia Chimie, France), volné kyseliny komplexních organických fosfát-esterů (například produkt BeycostatR serie. Ceca S. A., France), fosfát-estery polyethoxy lovaných (8 až 25 EO) arylfcnolů (například polyethoxylované di- a tri styryl fenoly) (například produkt Soprophor 3D.33, Rhodia Chimie, France), sulfát-estery polyethoxy lovaných arylfenolů (například polyethoxy lovaných di a tristyry l fenolů) (například produkt Soprophor DSS/7, Soprophor 4D3 84. Rhodia Chimie, France), anorganické soli alkylbenzensulfonátu
-6CZ 300087 B6 (například calciumdodccylbenzensulfonát) nebo anorganické soli polykarboxylových kyselin, ve výhodném provedení sodné a draselné soli těchto kyselin.
Neionogenní emulgátory jsou obecné vybrány ze skupiny polyethoxylovaných alkyltenolů.
Příklady vhodných neionogenních emulgátorů jsou polyethoxy lovaný (30 až 40 EO) ricinový olej. polycthoxylované (6 až 20 EO) mastné (osm až dvacetdva uhlíkových atomu) alkoholy, polyethoxylované (8 až 25 EO) aryIfenoly (například polycthoxylované di a tristyrylíenoly), tridecy lalkohol póly glykolethery (například eth oxy lovaný (6 EO) trideeyl alkohol (GenapolR X-060, Clariant. Germany), polyalkoxylované alkylethery (například polyalkoxylovaný blitylether. m WitconolR NS 500 K. CK Witco, USA), ethylenoxid-propylenoxidové blokové kopolymery (molekulová hmotnost v rozmezí od 4000 do 20 000, ve výhodném provedení od 6500 do
000).
Obecné je používána kombinace aniontového emulgátoru s kombinací dvou nebo více, ve výhodném provedení dvou, neionogenních emulgátorů, kde jeden neionogenní emulgátor vykazuje i? hodnotu HEB pohybující se v rozmezí od 4 do 12, ve výhodném provedení v rozmezí od 8 do 12, a další neionogenní emulgátor vykazuje hodnotu E1LB pohybující se v rozmezí od 12 do 20, ve výhodném provedení v rozmezí od 14 do 18. Tímto způsobem je zajištěno mimořádně dobré fyzikálně chemické chování kompozic typu o lej-vod a při vysokých a nízkých teplotách.
Veličina HEB, hydrofilně-lipofilní rovnováha (llydrophile-Lipophile-Balanee) představuje empirické měřítko definované řE C. Griffinem (J. Soc. Costnetíc Chemisls, 1. 311 (1949)). které vyjadřuje amffílní charakter emulgačníeh činidel (zejména neionogenních povrchově aktivních činidel). Nejméně hydrofilním povrchově aktivním činidlům jsou přisouzeny nejnižší hodnoty HEB.
2s Kompozice podle vynálezu obecně obsahuje kombinaci aniontových a neionogenních emulgátorů v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,01 % do 20 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 % do 10% hmotnostních, ve výhodném provedení potom kombinaci aniontového emulgátoru. jehož zastoupení se pohybuje v rozmezí od 0,01 % do 10 % hmotnostních, vc zvlášf výhodném provedení v rozmezí od 0,1% do 3% hmotnostních, a dvou nebo více a neionogenních emulgátorů, jejichž zastoupení se pohybuje v rozmezí od 0,01% do 15% hmotnostních, vc zvlášf výhodném provedení v rozmezí od 0,1 % do 7 % hmotnostních.
Kompozice podle vynálezu dále obsahuje jedno nebo více fílmotvorných činidel/zahušfovadel. Příklady vhodných fílmotvorných činidel/zahušfovadel jsou termoplastické polymery, jako napří35 klad polyvinylpyrrolidony (například produkt RLuviskol K 90 charakterizovaný indexem K. jehož hodnota se pohybuje mezi 88 a 96 a který se týká viskozity vodného rozloku obsahujícího 1 % hmotnostní polyvinylpyrrolidonu, BASE AG. Germany) nebo polyvinylalkoholy získané částečnou hydrolýzou póly vinylaeetátu (jako například produkty Mowiol charakterizované viskozitou vodného roztoku obsahujícího 4% hmotnostní Mowiolu, Clariant. Germany) nebo vinylpyrrolo lidon/vinylaeetátové kopolymery (například produkt Agrimer VA 6, který'je představován 60 % vinylpyrrolidonem. 1SP. USA). Použití adekvátních emulgátorů v kombinaci s filmotvornými činidly/zahušfovadly je zvláště výhodnou cestou pro zajištění dobré stability kompozic.
Eilmotvorná činidla/zahušťovadla jsou obecně přidávána v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,1% do 5,0% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,5% do 3.0% hmotnostních.
Kompozice podle vynálezu obecně obsahují vodu v množství pohybujícím se v rozmezí od 5 % do 99 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 10% do 85 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 45 % do 65 % hmotnostních.
Kompozice podle vynálezu mohou případně také obsahovat další přísady nebo pomocné prostředky, ve výhodném provedení přísady proti zamrzání, stabilizační činidla, činidla zabraňující
-7C7. 300087 B6 tvorbě pěny a odpěňovací prostředky, konzervační prostředky, barvicí prostředky a/nebo prostředky pro eliminaci zápachu.
Příklady vhodných přísad proti zamrzání jsou ethylenglykol, monopropylenglykol. glyeerol.
? hexylenglykol. l-methoxy-2-propanol. cyklohexanol a zejména potom monopropylenglykol.
Přísady proti zamrzání mohou být případně přidávány v množství pohybujícím se v rozmezí od 1 % do 30 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5 % do 15 % hmotnostních.
io Stabilizační prostředky, kterc mohou být případně přidávány do kompozic podle vynálezu, jsou představovány kyselinami, ve výhodném provedení organický mi kyselinami, jako například kyselinou dodecylbenzensulionovou, kyselinou octovou, kyselinou propionovou nebo kyselinou citrónovou, ve výhodném provedení kyselinou citrónovou a antioxidanty. jako například butylhydroxytoluenem (Bl IT), butylhydroxyanisolem (BI IA), zejména potom bulylhydroxytoluenem.
Stabilizační činidlo muže být případně přidáno v množství, které se obecně pohybuje v rozmezí od 0,01 % do 2% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 % do 1 % hmotnostního.
Činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky jsou ve výhodném provedení představovány silikonovými produkty, přičemž ve zvlášť výhodném provedení jsou použity vodné emulse dialkylpolysiloxanů komerčně dostupných pod označením Rhodorsilk 426R od společností Rhodia Chimie France, produkt Waeker SE serie od společnosti Waeker. Germany a směs dialkylpolysiloxanů ve formč oleje komerčně dostupná pod označením RhodorsiČ 416 od společnosti Rhodia Chimie France, Waeker S184 nebo Waeker Sl. od společnosti Waeker. Germany.
Činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovací prostředky mohou případně být přidávány v množství pohybujícím se obecně v rozmezí od 0,01 % do 2% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,1 % do 1,5 % hmotnostních.
V provedení podle vynálezu mohou být případně rovněž přidávány běžné konzervační prostředky, mezi jinými také například deriváty kyseliny benzoové, kyseliny sorbové a formaldehydu, zejména potom kombinace methylparabydroybenzoátu (například produktu PrcservaČ M (Laserson & Sabetay, France)) a propy Iparahydroybenzoátu (například produktu PreservaČ P (Laserson & Sabetay, France)), kde množství těchto prostředku se obecně pohybuje v rozmezí od
0.1% do 1.0% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,2% do 0.5% hmotnostních.
Dalšími přísadami, které mohou být případně použity ve výhodném provedení jsou barvicí prostředky, jako například produkt VilasínR Patentblau (Clariant. Germany) a prostředky pro eliminaci zápachu, jako například směs četných přírodních a syntetických parfémů, například PerfumcR TM 4242 (Technicoflor, France).
Tyto přísady mohou být přidávány v množství, které se v případě barvicích prostředků obecně pohybuje v rozmezí od 0.01 % do 1 % hmotnostního, ve výhodném provedení v rozmezí od
0,1% do 0.5% hmotnostního, zatímco v případě prostředků pro eliminaci zápachu se toto množství obecně pohybuje v rozmezí od 0,02 % do 2 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 0.1 % do 1 % hmotnostního.
Podle dalšího aspektu vynálezu byl podle předmětného vynálezu navržen způsob přípravy výše
5o popsané emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom py retro id, kde tento způsob zahrnuje třístupňový proces:
(A) Příprava organické fáze zahrnující rozpuštění aktivní látky (látek) představované insekticidem, zejména polom pyretroidem, v jednom nebo více organických rozpouštědlech a případně
-8CZ 300087 Bó také polárním korozpouštědle (korozpouštědlech). a dále přidání emulgátorů a případně také stabilizačního činidla a/nebo konzervačního prostředku, kde při přípravě této organické fáze je ve výhodném provedení použito míchací zařízení, jako například lopatkové míchadlo. V rámci této přípravy muže být případně také začleněn krok zahřívání (na teplotu až 30 °C). aby tak bylo usnadněno rozpouštění hydrofilního emulgátoru.
(B) Příprava vodné fáze zahrnující míchání vody s případně použitou přísadou proti zamrzání, kde při této přípravě muže být například použit nízkorychlostní rotor-síator ultra-dispergátor. následovaná vpravením filmotvomého činidla/zahušfovadla. Ve výhodném provedení je polyio měrní praškovitý materiál (filmotvorné činidlo) rozstřikován do vodné fáze, aby tak mohlo být kontrolováno vytváření hrudek. Do výše uvedené kapalné fáze mohou být při teplotě místnosti případně rovněž vpraveny pomocí míchacího zařízení, jako je například lopatkové míchadlo.
následující látky:
barvicí prostředky i? - prostředky pro eliminaci zápachu odpěňovací prostředky.
Proces míchání je udržován tak dlouho, dokud není získána homogenní vodná fáze.
2() (C) Třetí krok zahrnuje přípravu koncové pyretroidové insekticidní emulsní kompozice typu olej voda. kde tato příprava spočívá v dispergování vody nebo vodné fáze získané v kroku (B) v organické fázi získané v kroku (A), ve výhodném provedení při pokojově teplotě a za vysoké střihové síly s použitím například vysokostřihového mixéru, jako například rotor/statorového mixéru dodávaného například společnostmi Silverson (UK) a IKA (Germany). fyto dvě fáze jsou ve výhodném provedení nejprve vzájemně zkombinovány bez jakéhokoli míchání. Takto vytvořená smčs je poté vystavena silnému působení vysokostřihového účinku (T = 35 °C max).
Tmulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zvláště potom pyretroid, které mohou být získány způsobem podle vynálezu, ve výhodném provedení vykazují následující charakteristiky:
hodnota viskozíty kompozic typu olej-voda podle vynálezu se pohybuje v rozmezí od 50 do 150 mPas, kde tato hodnota jc stanovena s pomocí Brookfieldova měřícího zařízení opatřeného modulem LV2 rotujícím při rychlosti 30 a 60 otáček za minutu. Měření je prováděno při teplotě 25 °C ± 5 °C;
- vykvetání nebo spontaneita kompozice při jejím dalším ředění ve vodě (při míchání 0,01 % až 5 % hmotn./obj. kompozice s vodou vc válci o kapacitě 100 ml) je následkem nízké viskozíty vynikající:
distribuce velikosti kapiček charakterizovaná střední hodnotou průměru, která se pohybuje v rozmezí od 0,3 do 0.8 mikrometru; kdy 80 % celkové populace leží pod hranicí 1 mikrometru.
4(> kde toto měření je realizováno s pomocí laserového analyzátoru velikosti částic, jako například zařízení komerčně dodávaného společnostmi Cilas a Malvern.
Kompozice typu olej-voda podle vynálezu jsou ve výhodném provedení stabilní po dobu přinejmenším dvou týdnů při teplotě 54 °C, po dobu šesti týdnů při teplotě 50 °C a -10 °C a při π cj me n š í m d vou let za podmí nek pokoj o vé tc p loty.
Vynález se rovněž týká způsobu regulace škůdců, jako například škodlivých členovců, například škodlivého hmyzu a roztočů, kde tento způsob zahrnuje aplikaci účinného množství výše zmíněné kompozice typu olej-voda obsahující insekticid, zejména pyretroid, vc výhodném pro5o vedení ve formě produktu naředěného ve vodě, na tyto škůdce nebo na rostliny, půdu, povrchy a podobná místa těmito škůdci zamořená, a dále použití kompozice typu olej voda obsahující insekticid, zejména pyretroid. při ochraně zemědělských plodin, dalších typech použití při
-9CZ 300087 Bó regulaci škůdců, jako například při regulaci nosičů parazitů, při použití v domácnosti, pro ochranu prostředí domácích zvířat, atd. a při veterinárních aplikacích.
Kompozice podle vynálezu jsou jednoduše aplikovány naředčním emulsí typu olej-voda s pomo5 cí požadovaného množství vody. krátkým promícháním směsi a nanesením takto vytvořeného produktu na rostliny, pudu, povrchy a podobná místa.
Příklady provedení vynálezu io
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí příkladů uvedených v tabulce I, aniž by byl vynález těmito příklady jakkoli omezen.
i? Tabulka I (Koncentrace každé ingredience je uvedena v g/1)
Příklad ě.
Ingredience (obchodní název) Ingredience (Funkce) 1 2 3 4
Deltamethrin (98,5%) aktivní látka 5.1 15,2 15.2 15,2
Fipronil aktivní látka
Diethy 1 ftalát rozpouštědlo 80,0 80.0 120,0
Crodamol DA rozpouštědlo 149,5 149,5 60,0
n-butyl-benzoát rozpouštědlo
benzyl benzoát rozpouštědlo
methylester řepkového oleje rozpouštědlo 300,0
tri butyl fosfát rozpouštědlo
eyklohexanon korozpouštědlo 130,0 130,0 120,0
hepta 2-onc korozpouštědlo
DMSO korozpoušlědlo
Empiphos 03 D anion.emul. 10.0 10,0 5,0 10.0
Genapol ncionogenní
X-060 emulgátor 20,0 35,0 17,5 17.5
Witconol NS neionogenní
500 K emulgátor 40,0 35,0 17.5 17.5
Luviskol filmotvorné
K 90 činidlo 10,0 20,0 15,0 15.0
Rhodorsil 416 odpěňovadlo 0,2
Rhodorsil 426 R odpěňovadlo 0.2
Preserval P konz. prostředek 0,1
Preserval M konz. prostředek 0,1
kyselina citrónová stabilizátor
Perfume TM 4242 parfém
Vitasin Patentblau barva
propylen-glykol nemrznoucí přísada 80
voda 1 1 1 1 1 1 1 1
- 10 C'Z 300087 B6
Tabulka I (pokračování)
Přik ad č.
Ingredience (Obchodní název) Ingredience (Funkce) 5 6 7 8
Dcltamethrin (98,5%) aktivní látka 15,2 15,2 15.2 15.2
F i proui 1 aktivní látka
D i ethy 1 fta lát rozpouštědlo 120.0 120,0
Crodamol DA rozpouštědlo 60,0 162,7 162.7
n-butyl-benzoát rozpouštědlo
benzylbenzoát rozpouštědlo
methylester řepkového oleje rozpouštědlo
tri buty l—fos fát rozpouštědlo
cyklohexanon korozpouštědlo 120.0 120,0 120,0 120.0
hepta-2-one korozpouštčdlo
DMSO korozpouštědlo
Empiphos O3D anion.emul. 10.0 10,0 10,0 10,0
(ienapol neionogenní
X 060 emulgátor 17,5 17,5 17,5 17,5
Witconol NS neionogenní
500 K emulgátor 17,5 17,5 17,5 17,5
Luviskol filmotvorně
K 90 činidlo 15,0 15.0 15.0 15,0
RhodorsiUIÓ odpěňovadlo 0,2 0.2 0,2 0.2
Rhodorsil 426 R odpěňovadlo 0,2 0,2 0.2 0,2
Preserval P konz. prostředek 0.1 0.1 0,1 0,1
Prcserval M konz. prostředek 0,1 0,1 0,1 0.1
kyselina citrónová stabilizátor
Perfumc TM 4242 parfém 0,5
Vitasin Patentblau barva 0.2
propylen-glykol nemrznoucí přísada 80,0 120.0 120,0 120.0
voda 1 1 1 1 1 1 ! 1
Tabulka I (pokračování)
Příklad č.
Ingredience (Obchodní název) Ingredience (Funkce) 9 10 11
Deltamethrin (98,5¾) aktivní látka 15,2 15.2
Fiproni! aktivní látka 15.0
Diethy Iftalát rozpouštědlo
Crodamol DA rozpouštědlo 60,0 60,0
n butyl-benzoát rozpouštědlo 107.8
benzyl benzoát rozpouštědlo 120,0
methylester řepkového oleje rozpouštědlo
tri butyl-fosfát rozpouštědlo 150,0
cyklohcxanon korozpouštědlo 120,0 120,0
hcpta-2-one korozpouštědlo 90.0
DMSO korozpouštědlo 60,0
Empipbos 03 D anion,emul. 10,0 10,0 10.0
Genapol neionogenní
X 060 emulgátor 17,5 17,5 17,5
Witconol NS neionogenní
500 K emulgátor 17.5 17,5 17,5
Luviskol filmotvomé
K 90 činidlo 15.0 15,0 5,0
Khodorsil 416 odpěňovadlo 0,2 0,2 0,2
Rhodorsil 426 R od pěno vadlo 0.2 0.2 0,2
Preserval P konz. prostředek OJ OJ 0,2
Prcscrval M konz. prostředek OJ OJ 0.2
kyselina citrónová stabilizátor 0.2 0,2
Perfume TM 4242 parfém
Vitasin Patentblau barva
propylen glykol Nemrznoucí přísada 120,0 120,0 100,0
voda 1 l 1 1 1 1
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (15)

  1. κι 1. Emulsní kompozice typu olej-voda, vyznačující se t í m . žc obsahuje:
    (a) jeden nebo více insekticidů, zejména pyretroidů;
    (b) jedno nebo více rozpouštědel vybrané ze skupiny esterů alifatických monokarboxy lovýeh kyselin, esterů alifatických d i karboxy lovýeh kyselin, esterů aromatických monokarboxy lovýeh kyselin, esterů aromatických d i karboxylovýeh kyselin a Ir i-n-alkyl fosfátů;
    15 (c) emulgační systém zahrnující jedno nebo více anionaktivníeh povrchově aktivních činidel a vě nebo více neionogenních povrchově aktivních činidel, kde jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 4 do 12 a jedno z těchto činidel vykazuje HLB hodnotu pohybující se v rozmezí od 12 do 20:
    (d) jedno nebo více fílmotvorných činidel/zahušťovadel;
    (e) vodu.
    i
    CZ 300087 Bó
  2. 2. Kompozice podle nároku 1. vyznačující se tím, že tímto insekticidem je pyretroid.
  3. 3. Kompozice podle nároku 2. vyznačující se tím, že tímto pyretroidem je delta5 methrin.
  4. 4. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje polární korozpouštědlo.
    io
  5. 5. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároku, vyznačující se tím. že obsahují další přísady a/nebo pomocné prostředky vybrané ze skupiny zahrnující přísady proti zamrzání, stabilizační činidla, činidla zabraňující tvorbě pěny a odpěňovač i prostředky, konzervační prostředky, barvicí prostředky a prostředky pro eliminaci zápachu.
    15
  6. 6. Kompozice podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím. že obsahuje aktivní látku/y v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,05 gramu/litr do 200 gramů/litr.
  7. 7. Způsob přípravy emulsní kompozice typu olej-v od a podle kteréhokoli z nároků 1 až 6,
    20 vyznačující se t í ni. že zahrnuje kroky:
    (A) přípravy organické fáze obsahující insekticid) v), cmulgační systém a případně také další pomocné prostředky v organickém rozpouštědle) ch), a případně také polárním korozpouštědle;
    (B) přípravy vodné fáze obsahující vodu, filmotvorné činidlo/zahušťovadlo a další hydrofilní pomocné prostředky; a
    25 (C) míchání organické fáze a vodné fáze za podmínek vysokého střihu, aby tak byla získána emulse olej-voda.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že tímto insekticidem je pyretroid.
    30
  9. 9, Způsob podle nároku 8. vyznačující se tím, že tímto pyretroidem je deltaincthrin.
  10. 10. Použiti emulsní kompozice typu olej-voda podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 kc kontrolování škůdců.
  11. 11. Použití podle nároku 10. kde tímto insekticidem je pyretroid.
  12. 12. Použití podle nároku 11. kde tímto pyretroidem je dcltamethrín.
    4i)
  13. 13. Způsob regulace škůdců, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci emulsní kompozice naředčné vodou typu olej-voda podle nároku 1 vůči škůdcům nebo rostlinám nebo na jiná místa infikovaná nebo často navštěvovaná škůdci.
  14. 14. Způsob podle nároku 13. v y z n a č u j í c í se tím, že tímto insekticidem je pyretroid.
  15. 15. Způsob podle nároku 14. vyznačující se tím, žc tímto pyretroidem je deltamethrin.
    Konec dokumentu
CZ20031482A 2000-12-01 2001-11-23 Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy CZ300087B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00126276A EP1210877A1 (en) 2000-12-01 2000-12-01 Oil-in-water emulsion formulation of insecticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031482A3 CZ20031482A3 (cs) 2003-11-12
CZ300087B6 true CZ300087B6 (cs) 2009-01-28

Family

ID=8170545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031482A CZ300087B6 (cs) 2000-12-01 2001-11-23 Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy

Country Status (34)

Country Link
US (2) US20020098221A1 (cs)
EP (2) EP1210877A1 (cs)
JP (1) JP4303963B2 (cs)
CN (1) CN1286366C (cs)
AR (1) AR031444A1 (cs)
AT (1) ATE272941T1 (cs)
AU (2) AU2002234523B2 (cs)
BG (1) BG66227B1 (cs)
BR (1) BR0115873A (cs)
CA (1) CA2436199C (cs)
CU (1) CU23192A3 (cs)
CZ (1) CZ300087B6 (cs)
DE (1) DE60104887T2 (cs)
DK (1) DK1339281T3 (cs)
DZ (1) DZ3432A1 (cs)
EC (1) ECSP034633A (cs)
ES (1) ES2223935T3 (cs)
HU (1) HU229964B1 (cs)
IL (1) IL156215A0 (cs)
MA (1) MA25858A1 (cs)
MD (1) MD3068C2 (cs)
MX (1) MXPA03004877A (cs)
MY (1) MY127187A (cs)
PL (1) PL203263B1 (cs)
PT (1) PT1339281E (cs)
RU (1) RU2284107C2 (cs)
SI (1) SI1339281T1 (cs)
SK (1) SK287502B6 (cs)
TR (1) TR200402144T4 (cs)
TW (1) TWI280099B (cs)
UA (1) UA73820C2 (cs)
UY (1) UY27048A1 (cs)
WO (1) WO2002043488A1 (cs)
ZA (1) ZA200303850B (cs)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2002258649A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-28 Rhodia Inc. Aqeuous suspension of nanoparticles comprising an agrochemical active ingredient
IL148684A (en) * 2002-03-14 2006-12-31 Yoel Sasson Pesticidal composition
US20040166083A1 (en) * 2003-02-26 2004-08-26 The Andrew Jergens Company Personal care water-in-oil emulsion products
DE102004026938A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
AU2005239726C1 (en) * 2004-12-14 2010-11-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition comprising pyriproxyfen
WO2006069580A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Cheminova A/S Oil-in-water formulation of avermectins
TWI402034B (zh) * 2005-07-28 2013-07-21 Dow Agrosciences Llc 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物
TWI444140B (zh) * 2005-11-18 2014-07-11 Cheminova As 艾維菌素類之水包油調配物
KR101424829B1 (ko) * 2006-03-24 2014-08-01 바스프 에스이 농약 제제
BRPI0719027A2 (pt) 2006-11-22 2014-02-25 Basf Se Formulação, métodos de combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, e de controlar vegetação indesejada, e, sementes
PL2184993T3 (pl) * 2007-08-08 2012-03-30 Basf Se Wodne mikroemulsje zawierające owadobójcze związki organiczne
EP2070415A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Active compound combinations
PL2252145T3 (pl) * 2008-02-04 2016-10-31 Stabilizowana emulsja typu olej w wodzie obejmująca rolniczo aktywne składniki
BRPI0910110B8 (pt) 2008-03-25 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição em emulsão óleo-em-água e método para prevenção ou controle de vegetação indesejada, fungos, insetos, nematóides, ácaros, artrópodes, roedores, térmitas ou bactérias e outros microrganismos
US8795700B2 (en) 2008-04-30 2014-08-05 Valent U.S.A., Corporation Pyriproxyfen compositions
US9901093B2 (en) 2008-05-02 2018-02-27 Basf Se Microemulsion having wide application range
WO2010010005A2 (de) * 2008-07-24 2010-01-28 Basf Se Öl-in-wasser emulsion umfassend lösungsmittel, wasser, tensid und pestizid
US9149416B1 (en) * 2008-08-22 2015-10-06 Wellmark International High deposition cleansing system
WO2010036882A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 The Hartz Mountain Corporation Photo-stable pest control
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
UA106213C2 (ru) 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
ES2692383T3 (es) 2009-08-28 2018-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composiciones y métodos para combatir plagas de insectos
CN201712857U (zh) 2010-05-10 2011-01-19 S.C.约翰逊父子公司 用于挥发性材料的散发装置及其壳体和散发片
UY33443A (es) * 2010-06-19 2012-01-31 Bayer Animal Health Gmbh Preparacion que contiene ectoparasiticida para la formacion de emulsion espontanea
WO2012028583A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Deltamethrin enthaltende formulierungen
EP2446743B1 (en) * 2010-10-26 2014-06-04 Cognis IP Management GmbH Biocide compositions comprising esters of ethoxylated alcohols
JP5620230B2 (ja) * 2010-11-09 2014-11-05 住友化学株式会社 動物外部寄生虫防除組成物
EP2457890A1 (en) * 2010-11-29 2012-05-30 Cognis IP Management GmbH Biocide compositions comprising alkoxylation products of isoamyl alcohol derivatives
US10757940B2 (en) * 2010-12-03 2020-09-01 Indorama Ventures Oxides Llc Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations
GB201107039D0 (en) 2011-04-26 2011-06-08 Syngenta Ltd Formulation component
GB201107040D0 (en) 2011-04-26 2011-06-08 Syngenta Ltd Formulation component
WO2013054194A1 (en) 2011-10-13 2013-04-18 Amril Ag A formulated solvent composition for pesticide
CN104010507A (zh) * 2011-12-28 2014-08-27 住友化学株式会社 害虫防治组合物
JP2013230992A (ja) * 2012-04-27 2013-11-14 Osaka Seiyaku:Kk 水系動物用害虫阻害剤
IN2014DN08358A (cs) 2012-05-16 2015-05-08 Bayer Cropscience Ag
US9278151B2 (en) 2012-11-27 2016-03-08 S.C. Johnson & Son, Inc. Volatile material dispenser
US9205163B2 (en) 2012-11-27 2015-12-08 S.C. Johnson & Son, Inc. Volatile material dispenser
JP6323677B2 (ja) * 2013-01-29 2018-05-16 日産化学工業株式会社 乳化安定性に優れる農薬乳化性組成物
GB2511318B (en) * 2013-02-27 2015-12-30 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition comprising pesticidally active pyrazole derivative with polyether adhesion promoter
CN105339380A (zh) 2013-03-14 2016-02-17 先锋国际良种公司 用以防治昆虫害虫的组合物和方法
RU2548500C2 (ru) * 2013-08-21 2015-04-20 Биогард Инвестментс Лтд. Инсектицидная композиция
BR112016013172B8 (pt) * 2013-12-11 2020-04-28 Oxiteno S A Ind E Comercio formulações agroquímicas
WO2016044092A1 (en) 2014-09-17 2016-03-24 Pioneer Hi Bred International Inc Compositions and methods to control insect pests
US9497971B2 (en) * 2015-02-24 2016-11-22 Bayer Cropscience Lp Non-volatile organic compound pesticide formulations
EP3267796B1 (en) 2015-03-11 2023-08-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Insecticidal combinations of pip-72 and methods of use
EP3310803A1 (en) 2015-06-16 2018-04-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
FR3048852B1 (fr) * 2016-03-17 2019-09-06 Oleon Nv Concentre comprenant un mel et un ester d'acide gras et de polyethylene glycol de hlb superieur ou egal a 12
CA3022858A1 (en) 2016-06-16 2017-12-21 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
WO2018013333A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods to control insect pests
US20190390219A1 (en) 2017-02-08 2019-12-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Insecticidal combinations of plant derived insecticidal proteins and methods for their use
US10172359B2 (en) * 2017-05-17 2019-01-08 Sergeant's Pet Care Products, Inc. Solvent system for use with spot-on pesticide compositions
AR111838A1 (es) 2017-05-30 2019-08-21 Arysta Lifescience Inc Dispersión oleosa herbicida que contiene un fitoprotector
US20200165626A1 (en) 2017-10-13 2020-05-28 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Virus-induced gene silencing technology for insect control in maize
WO2020049493A1 (en) 2018-09-06 2020-03-12 Pi Industries Ltd. Stable agrochemical composition
WO2022118814A1 (ja) * 2020-12-01 2022-06-09 住友化学株式会社 液体農薬組成物
WO2023052456A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-06 Firmenich Sa Arthropod control products
WO2023176613A1 (ja) * 2022-03-14 2023-09-21 日本化薬株式会社 農薬乳化性組成物
EP4245139A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-20 Centre national de la recherche scientifique Compositions comprising a botanical extract as insecticidal agent

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990009103A1 (fr) * 1989-02-17 1990-08-23 Roussel-Uclaf Nouvelles emulsions aqueuses concentrees, leur procede de preparation et leur application dans le domaine pesticide
WO1996001047A1 (fr) * 1994-07-01 1996-01-18 Hoechst Schering Agrevo S.A. Nouveaux concentres emulsionnables renfermant un ou plusieurs pesticides
EP1025757A1 (en) * 1999-01-29 2000-08-09 American Cyanamid Company Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469675A (en) * 1981-11-30 1984-09-04 Zoecon Corporation Pesticidal formulation
FR2624761B1 (fr) * 1987-12-17 1993-10-08 Roussel Uclaf Granules a base de polymeres hydrophiles sur lesquels sont absorbes une formulation aqueuse renfermant un ou plusieurs principes actifs
US5466458A (en) * 1992-03-09 1995-11-14 Roussel Uclaf Emulsified spray formulations
FR2689729B1 (fr) * 1992-04-09 1994-06-03 Roussel Uclaf Nouvelles compositions pesticides renfermant un pyrethrinouide.
US6068849A (en) * 1997-07-14 2000-05-30 Henkel Corporation Surfactants for use in agricultural formulations

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990009103A1 (fr) * 1989-02-17 1990-08-23 Roussel-Uclaf Nouvelles emulsions aqueuses concentrees, leur procede de preparation et leur application dans le domaine pesticide
WO1996001047A1 (fr) * 1994-07-01 1996-01-18 Hoechst Schering Agrevo S.A. Nouveaux concentres emulsionnables renfermant un ou plusieurs pesticides
EP1025757A1 (en) * 1999-01-29 2000-08-09 American Cyanamid Company Crop protection emulsifiable concentrate containing defoaming agents

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0303290A3 (en) 2005-11-28
MD3068C2 (ro) 2007-01-31
DZ3432A1 (fr) 2002-06-06
HUP0303290A2 (hu) 2004-01-28
ZA200303850B (en) 2004-04-21
UA73820C2 (en) 2005-09-15
ECSP034633A (es) 2003-10-28
TR200402144T4 (tr) 2004-10-21
CU23192A3 (es) 2007-02-23
DK1339281T3 (da) 2004-12-20
SI1339281T1 (en) 2005-02-28
US20050042245A1 (en) 2005-02-24
JP2004514681A (ja) 2004-05-20
MXPA03004877A (es) 2005-02-14
MD3068B2 (en) 2006-06-30
HU229964B1 (hu) 2015-03-30
AR031444A1 (es) 2003-09-24
JP4303963B2 (ja) 2009-07-29
CZ20031482A3 (cs) 2003-11-12
EP1339281A1 (en) 2003-09-03
TWI280099B (en) 2007-05-01
RU2284107C2 (ru) 2006-09-27
BG66227B1 (bg) 2012-07-31
CA2436199A1 (en) 2002-06-06
CA2436199C (en) 2009-06-16
IL156215A0 (en) 2003-12-23
BR0115873A (pt) 2003-10-28
MD20030132A (en) 2003-08-31
MY127187A (en) 2006-11-30
DE60104887T2 (de) 2005-09-01
US20020098221A1 (en) 2002-07-25
WO2002043488A1 (en) 2002-06-06
DE60104887D1 (de) 2004-09-16
PL366224A1 (en) 2005-01-24
EP1210877A1 (en) 2002-06-05
SK287502B6 (sk) 2010-12-07
UY27048A1 (es) 2002-02-28
ATE272941T1 (de) 2004-08-15
BG107833A (bg) 2004-01-30
EP1339281B1 (en) 2004-08-11
MA25858A1 (fr) 2003-07-01
SK6652003A3 (en) 2003-09-11
CN1477927A (zh) 2004-02-25
ES2223935T3 (es) 2005-03-01
PT1339281E (pt) 2004-10-29
CN1286366C (zh) 2006-11-29
AU3452302A (en) 2002-06-11
AU2002234523B2 (en) 2006-03-16
PL203263B1 (pl) 2009-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ300087B6 (cs) Emulsní kompozice typu olej-voda obsahující insekticidy
AU2002234523A1 (en) Oil-in-water emulsion formulation of insecticides
JP4255283B2 (ja) マイクロエマルジョン化可能な農薬組成物
JP6315702B2 (ja) 農薬乳化性濃厚調剤
JPH10130103A (ja) 農薬組成物
JP5253191B2 (ja) ゴキブリ用エアゾール剤
EP0768817A1 (fr) Nouveaux concentres emulsionnables renfermant un ou plusieurs pesticides
WO2002089573A1 (en) Pesticide oil-in-water-in-oil emulsion
AU2013261868B2 (en) Insecticidal water-in-oil (W/O) formulation
JP6695159B2 (ja) 殺虫剤組成物
JP2006117538A (ja) 可溶化型水性乳剤
JP2000510094A (ja) 昆虫類防除用の乳化性組成物
JP3059471B2 (ja) 水性殺虫剤
WO2023044587A1 (en) Compositions for enhancing pesticides
CZ380692A3 (en) Pesticidal composition
JP2019006687A (ja) 水中油型懸濁状殺虫剤組成物
OA17178A (en) Insecticidal water-in-oil (W/O) formulation.

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20211123