BG66227B1

BG66227B1 - Инсектициден препарат във вид на емулсия "масло във вода"

Info

Publication number: BG66227B1
Application number: BG107833A
Authority: BG
Inventors: Claude Taranta; Peter Mansour; Michel Bourgogne; Michel Henriet
Original assignee: Bayer Cropscience S.A.
Priority date: 2000-12-01
Filing date: 2003-05-21
Publication date: 2012-07-31
Also published as: UY27048A1; AU2002234523B2; JP2004514681A; HU229964B1; US20050042245A1; TR200402144T4; CU23192A3; ATE272941T1; UA73820C2; HUP0303290A3; ES2223935T3; AU3452302A; CN1286366C; AR031444A1; SK6652003A3; BR0115873A; EP1339281B1; US20020098221A1; CA2436199A1; IL156215A0

Abstract

Използва се препарат от емулсия масло във вода за контролиране на вредителите, съдържащ а) един или повече инсектициди, по-специално пиретроиди</B561>

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до течни препарати на инсектициди, по-специално пиретроиди, под формата на емулсии масло във вода (EW), до метод за получаването на такива EW препарати, и до тяхното използване за контрол върху вредители.

Предшестващо състояние на техниката

Поради огромните увреждания, които вредителите предизвикват върху посевите, дърветата, текстила и така нататък, и поради ролята им за предизвикване и за предаване на болести върху хора, животни и културни растения, използването на химически пестициди е все още неизбежно.

Инсектицидите играят важна роля при интегриране контрола на вредители, и те са в основата за гарантирането да се приберат приемливи добиви в цял свят.

Пиретроидите (природни и синтетични такива) по-специално са важен клас липофилни пестициди. Техните артроподицидни свойства се основават на силното влияние върху натриевите канали в нервните мембрани на артроподите.

Използването на течни препарати, които се разпръскват, е удобен начин за крайния потребител, за запазване на неговите насаждения, срещу вредителите. Течните продукти се дозират лесно преди да се прибавят към вода, и лесно се разпръскват и разреждат при изливането в съда за разпръскване. Това се отнася особено за течните инсектицидни препарати, по-специално до течните препарати, съдържащи един, или повече пиретроиди като активни съставни части. Обичайните течни инсектициди и по-специално пиретроидните препарати са емулсионни концентрати (ЕС), които обикновено са на базата на ароматни въглеводородни разтворители, такива като ксилен и други подобни.

Във WO-A 90/09 103 се описват препарати от емулсии масло във вода. В такива препарати част от органичния разтворител се замества от вода, е цел да се осигури продукт, който да е по-близък до околната среда.

Техническа същност на изобретението

Изненадващо сега се установи, че могат да се получат стабилни EW-препарати, съдържащи инсектицид, по-специално пиретроид, със съществено намалена токсичност, на базата на естери на карбоксилна киселина като органичен разтворител.

Освен препаратите, описани във WO-A 1990/009103, препаратите съгласно изобретението, не се нуждаят от ароматни въглеводороди като разтворител, или съ-разтворител.

ЕР-А 0 567 368 описва EC’s съдържащи пиретроиди, в които ароматни въглеводороди са заместени с комбинация от едно, или повече бифенилни производни, полярен съразтворител, и растително масло, за да се постигне подобрена поносимост при инхалиране. WO-A 1996/001047 описва пиретроиди, съдържащи EC’s подобрена поносимост за очите, съдържащи растителни масла, или други естери като органичен разтворител. Обаче, тези документи не посочват нищо за EW-препарат.

Като се има предвид това, съгласно един аспект на изобретението, предоставя се емулсия масло във вода, съдържаща:

a) един, или повече инсектициди, по-специално перитроиди;

b) един, или повече разтворители, избрани от групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни дикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбоксилни киселини, естери на ароматни дикарбоксилни киселини, и три-палкилфосфати;

c) емулгираща система, съдържаща един, или повече анионни повърхностно активни вещества, и две, или повече нейонни повърхностно активни вещества, едно от които има HLB стойност между 4 и 12, и едно от които има HLB стойност между 12 и 20;

d) едно, или повече образуващи филм средства/уплътняващи средства; и

e) вода.

EW’s съгласно изобретението показват забележителен профил на намалена остра токсичност; в много случаи те не се класифицират според острата орална токсичност. Това означава, между впрочем, че острата орална LD 50 върху плъхове е по-висока от 2000 mg/kg те

66227 Bl лесно тегло, и че съставът не е дразнещ както за кожата, така и за очите.

В същото време препаратът показва отлична биоефективност и всички други предимства обичайни за EW’s, като предпочитание от страна на потребителя, и понижено съдържание на ароматни разтворители.

Терминът EW препарат означава неразреден препарат.

Препаратите съгласно изобретението съдържат един, или повече, за предпочитане 1, или 2, по-специално 1, инсектицида, за предпочитане от групата, състояща се от природни, или синтетични пиретроиди.

Подходящи примери за инсектициди са, например:

1. от групата на фосфорните съединения ацефат, азаметифос, азинфос-етил, азин- фос-метил, бромофос, бромофосетил, кадузафос (F-67825), хлоретоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, деметон, деметон-8-метил, деметон-в-метил сулфон, диалифос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисулфотон, EPN, етион, етопрофос, етримфос, фамфур, фенамифос, фенитриотион, фенсулфотион, фентион, фонофос, формотион, фостиазат (ASC-66824) хептенофос, изазофос, изотиоат, изоксатион, малатион, метакрифос, метамидофос, метидатион, салитион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидметон-метил, паратион, паратионметил, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосфокарб (BAS-301), фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос, примифос-етил, пиримифосметил, профенофос, пропафос, проетамфос, протиофос, пираклофос, пирид-апентион, хиналфос, сулпрофос, темефос, тербуфос, тебупримфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион;

2. от групата на карбаматите аланикарб (ОК-135), алдикарб, 2-сек-бутил фенилметил карбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран, карбосулфат, клоетокарб, бенфуракарб, етиофенкарб, фуратиокарб, HCN-801, изопрокарб, метомил, 5-метил ш-куменилбутирил(метил)карбамат, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, 1-метилтио(етилиденамино)-Ь1-метил-М-(морфолинотио)карбамат (UC 51717), триазамат;

3. от групата на пиретроидите акринатрин, алетрин, алфаметрин, 5-бензил-3-фурил-метил (Е)-, (1И)-цис-2,2-диметил-

3- (2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, биоалетрин ((8)-циклопентил изомер), биорезметрин, бифентрин, (RS)-l-циано-1-(6-фенокси-2пиридил)метил (1 RS)-TpaHC-3-(4-TpeT-6yTm^eнил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат(МС1 85193), циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, делтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, фуметрин, флувалинат (D изомер), имипротрин (S-41311), ламбда-цихалотрин, перметрин, фенотрин ((R) изомер), пралетрин, пиретрини (природни продукти), резметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин (TD-2344), тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701);

4. от групата на амидините амитраз, хлородимеформ;

5. от групата на калаените съединения цинексатин, фенбутатин оксид;

6. други абамектин, ABG-9008, ацетамиприд, Анаграфа фалцитера, AKD-1022, AKD-3059, ANS118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassiana, бенсултар, бифеназат (D-2341), бинапакрил, BJL932, бромопропилат, BTG-504, BTG-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлорбензилат, хлорфенапир, хлорфуазорон, 2-(4-хлорфенил)-4,5дифенилтиофен (UBI-T 930), хлорфентезин, хромафенозид(АН8-118), CG-216, CG-217, CG-234, А-184699, (2-нафтилметил)циклопропанкарбоксилат (Ro 12-0470), сиромазин, диаклоден (тиаметоксам), диафентиурон, етил М-(3,5-дихлоро-

4- (1,1,2,3,3,3-хексафлуоро-1 -пропилокси)фенил)карбамоил)-2-хлорбензокарбоксимидат, DDT, дикофол, дифлубензурон, И-(2,3-дихидро3-метил-1,3-тиазол-2-илиден)-2,4-ксилиден, динобутон, динокап, диофенолан, DPX-062, емамектин бензоат (МК-244), ендосулфан, етипрол (сулфетипрол), етофенпрокс, етоксазол (YI5301), феназакин, феноксикарб, фипронил, флуазурон, флумит (Флуфензин, SZI-121), 2флуоро-5-(4-(4-етоксифенил)-4-метил-1 -пентил)дифенил етер (MTI 800), гранулозни и нуклеарни полихедрозни вируси, фенпироксимат, фентиокарб, флубензимин, флуциклоксурон, флуфеноксурон, флуфенпрокс (ICI-A5683), флупроксифен, гама-НСН, халофенозид (RH-0345),

66227 Bl халофенпрокс (MTI-732), хексафлумурон (DE473), хекситиазокс, HOI-9004, хидраметилнон (AC 217300), луфенурон, имидаклоприд, индоксакарб (DPX-MP062), канемит (AKD-2023), М020, MTI-446, ивермектин, М-020, метоксифенозид (интрепид, RH-2485), милбемектин, NC196, неемгард, нитенпирам (TI-304), 2-нитрометил-4,5-дихидро-6Н-тиазин (DS-52618), 2-нитрометил-3,4-дихидротиазол (SD 35651), 2-нитрометилен-1,2-тиазинан-З-илкарбамалдехид (WL 108477), пирипроксифен (S-71639), NC-196, NC1111, NNI-9768, новалурон (MCW-275), ОК9701, OK-9601, ОК-9602, пропаргит, пиметрозин, пиридабен, пиримидифен (SU-8801), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, 818601, силафлуофен, силомадин (CG-177), спинозад, SU-9118, тебуфенозид, тебуфенпирад (МК-239), тефлубензурон, тетрадифон, тетрасул, тиаклоприд, тиоциклам, TI-435, толфенпирад (OMI-88), триазамат RH-7988), трифлумурон, вербутин, верталек (Микотал), YI-5301.

Предпочитана група инсектициди са природни, или синтетични пиретроиди, например: Акринатрин, алетрин, алфаметрин, 5-бензил-3-фурил-метил (Е)-( 1 И)-цис-2,2-диметил-3(2-оксотиолан-3-илиден-метил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, биоалетрин, биоалетрин ((8)-циклопентилизомер), биорезметрин, бифентрин, (RS)-l-циано-1(6-фенокси-2-пиридил)метил (1 RS)-TpaHC-3 -(4трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (NCI85193), циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, делтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, фуметрин, флувалинат (D изомер), имипротрин (S-41311), ламбда-цихалотрин, перметрин, фенотрин ((R) изомер), пралетрин, пиретрини (природни продукти), резметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин (TD-2344), тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701).

Предпочитани са акринатрин, биоалетрин, (8)-биалетрин и делтаметрин. По-специално предпочитани са акринатрин и/или делтаметрин; като делтаметрин е особено предпочитан.

Предпочита се, също така, да се използва смес от един, или повече пиретроиди, и един, или повече не-пиретроидни инсектициди, такива като фипроли, нитрометилени, карбамати.

От не-пиретроидните инсектициди, фипроли, ацетамиди и пиримикарб са особено предпочитани.

Концентрацията на активното(ите) вещество(а) обикновено е 0,05 до 200 g/Ι, за предпочитане 0,1 до 50 g/Ι, по-специално 1 до 25 g/1.

Смята се, че пиретроидите и други инсектициди са добре известни, и обикновено са достъпни посредством търговската мрежа. Те са описани, например, в The Pesticide Manual, 11^thed., British Crop Protection Council, Farnham 1997.

Естерът, използван като органичен разтворител е от групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни ди-, или трикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбоксилни киселини, естери на ароматни ди-, или трикарбоксилни киселини и три-п-алкилфосфати, за предпочитане три-пфС^-С^алкилфосфати, такива като три-пбутилфосфат.

За предпочитане той е от групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни ди-, или трикарбоксилни киселини, и естери на ароматни монокарбоксилни киселини.

Примери за алифатни монокарбоксилни естери са алифатни (такива като метилов, етилов, n-пропилов, изопропилов, n-бутилов, изобутилов, n-пентилов, изопентилов, неопентилов, пхексилов, изохексилов, n-хептилов, изохептилов, п-октилов, етилхексилов, n-нонилов, и изононилов), и ароматни (такива като бензилов) естери на мастни киселини, такива като оцетна киселина (такива като етил ацетат и n-бутил ацетат), капронова киселина, каприлова киселина, смес от каприлова и капринова киселини, лаурилова киселина, миристинова киселина, палмитинова киселина, стеаринова киселина, смес от палмитинова и стеаринова киселина, миристолеинова киселина, палмитолеинова киселина, олеинова киселина, линоленова киселина, или карбоксилни киселини с други функционални групи, такива като млечна киселина (такива като етил лактат, бутил лактат, етилхексил лактат, или 1-метокси-2-пропил ацетат).

Предпочитана група от естерите на алифатните монокарбоксилни киселини са растителни и животински масла. Терминът растително масло, както се използва тук, означава масла от маслодайни растения, такива като рапича

66227 Bl во масло, соево масло, палмово масло, слънчогледово масло, памучено масло, царевично масло, ленено масло, масло от кокосов орех, масло от магарешки бодил, и рициново масло. Терминът животинско масло, както се използва тук, означава масла от животни, даващи мазнини, такива като лой. Други примери за естери на алифатните монокарбоксилни киселини сатрансестерифицираните продукти на тези масла, такива като алкилови естери, подобни на метилов естер на масло от семена на рапица, такива като Radia 7961 (Fina Chemicals, Belgium), или етилов естер на масло от семена на рапица.

Растителните масла са за предпочитане естери на С₁₀-С₂₀, за предпочитане на С₁₂-С₂₀, мастни киселини. Естерите на С₁₀-С₂₂, мастна киселина са, само като пример, естери на ненаситени, или наситени С_1О-С₂₂, мастни киселини, по-специално с четен брой въглеродни атоми, например, цис-ерукова киселина, изо-ерукова киселина, лауринова киселина, палмитинова киселина, миристилова киселина, по-специално С₁₈-мастни киселини, подобни на стеаринова киселина, линолова киселина, или линоленова киселина.

Примери за естери на С₁₀-С₂₂, мастни киселини са естери, които могат да се получат при взаимодействие на глицерол, или гликол с С₁₀С₂₂, мастни киселини, и които се съдържат, например, в масла от маслодайни растения, така както и естери на (Ц-С^-алкил (С₁₀-С₂₂)-мастна киселина, които могат да се получат, например, чрез трансестерифициране на посочените глицеролови-, или гликолови естери на С₁₀-С₂₂ мастна киселина с С]-С₂₀ алкохоли (такива като метанол, етанол, пропанол, или бутанол). Трансестерифицирането може да се осъществи съгласно методи, добре известни в областта на техниката, описани, например, в Romps Chemie Lexikon, 9^th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.

Предпочитани естери на С₁-С₂₀-алкил С₁₀С₂₂ мастна киселина са метилови естери, етилови естери, n-пропилови естери, изопропилови естери, n-бутилови естери, изобутилови естери, n-пентилови естери, изопентилови естери, неопентилови естери, n-хексилови естери, изохексилови естери, n-хептилови естери, изохептилови естери, п-октилови естери, 2-етил-хексилови естери, n-нонилови естери, изононилови естери, и додецилови естери. От глицеролови-, или гликолови естери на С₁₀-С₂₂ мастна киселина, еднообразни, или смесени глицеролови-, или гликолови естери на С₁₀-С₂₂ мастни киселини предпочитани са, по-специално на мастни киселини с четен брой въглеродни атоми, такива като цис-ерукова киселина, изо-ерукова киселина, лауринова киселина, палмитинова киселина, миристилова киселина, по-специално С₁₈-мастни киселини, подобни на стеаринова киселина, линолова киселина, или линоленова киселина.

EW препаратите съгласно изобретението, могат да съдържат растителни масла под формата на достъпни чрез търговската мрежа помощни маслени препарати, например, на базата на рапичаво масло, подобни на Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), Actirob®B (Novance, France, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), RakoBinol® (Bayer AG, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), Renol® (Stefes, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), или Stefes Mero® (Stefes, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло).

Примерите за естери на ароматни монокарбоксилни киселини включват естери на бензоена киселина (такива като п-бутил бензоат, бензил бензоат, децил бензоат, додецил бензоат, хексил бензоат, изостеарил бензоат, метил бензоат, октадецил бензоат, С₁₂-С₁₅ алкил бензоат), или салицилова киселина.

Примерите за естери на алифатни ди-, или три-карбоксилни киселини включват естери на малеинова киселина (метилов, етилов), диестери, или триестери производни на адипинова киселина (такива като диизопропил адипат (такива като Crodamol® DA (Croda Oleochemicals, UK), диизобутил адипат), лимонена киселина (такива като трибутил цитрат, ацетил трибутил цитрат), глутарова киселина, янтърна киселина (такива като диоснови естерихмес от метилови естери на адипинова, глутарова и янтърна киселина), или себецинова киселина (такива като n-октил себекат).

Примерите за естери на ароматна дикарбоксилна киселина включват фталатите (такива като диметил фталат, диетил фталат, дибутил фталат, или диизононил фталат).

66227 Bl

Освен да се използва естер като разтворител, предпочита се също така да се използват два, или повече.

Може да е благоприятно, особено когато активното вещество не е много разтворимо в разтворителя-естер, да се включат един, или повече полярни съ-разтворители. Полярни съразтворители, както се използва тук, означава съразтворители, които са изцяло, или частично разтворими във вода (например, от 0,1 до 100 %). Съ-разтворителят обикновено се избира с много малка, или ниска токсичност, и нисък потенциал като дразнещо средство за кожата и очите.

Примери за полярни съ-разтворители са кетони (такива като циклохексанон, ацетофенон, метил n-амил кетон, или 2-хептанон), алкохоли (такива като бензилов алкохол), алкил амиди (такива като η,η-диметилацетамид), алкилпиролидони (такива като n-метилпиролидон, поктилпиролидон, n-додецилпиролидон, или пхидрокси 2-етилпиролидон), диалкилсулфоксиди (такива като диметилсулфоксид), етери (такива като анизол и 1-метокси-2-пропанол), или производни на карбамид (такива като диметилпропилен карбамид).

Предпочитани полярни съ-разтворители са циклохексанон (разтворимост във вода: 8 % при стайна температура), 2-хептанон, бензилов алкохол (разтворимост във вода: 4 % при стайна температура), η,η-диметилацетамид (разтворимост във вода: разтворим, няма данни), пметилпиролидон, (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), диметилсулфоксид (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), и 1-метокси-2-пропанол (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), по-специално в комбинация с делтаметрин като активно вещество.

Съдържанието на полярен съ-разтворител обикновено е от 1 до 25 % тегловно, за предпочитане 2 до 20 % тегловно, по-специално 8 до 20 % тегловно. Съдържанието на полярен съ-разтворител обикновено се избира възможно найниско, но достатъчно високо, за да повиши разтворимостта на активното вещество, за да се получи насочено натоварване на активното вещество в крайния продукт, и да се избегне изкристализиране по време на разреждането преди използване.

Съгласно предпочитан вариант за изпъл нение на изобретението, препаратът съгласно изобретението не трябва да съдържа никакъв друг разтворител освен от естерно(и) съединение(я) като главен разтворител, и желаният полярен съ-разтворител, тоест, че частта на разтворителите в препарата трябва да се състои основно от естерната съставна част и по избор един, или повече съ-разтворители.

Препаратите също така съдържат емулгираща система, съдържаща едно, или повече анионни емулгиращи средства, и две, или повече нейонни емулгиращи средства.

Примери за анионни емулгиращи средства са фосфатни естери и сулфатни естери на поли (за предпочитане 2 до 30) етоксилирани (за предпочитане С₆- до С₂₂) мастни алкохоли, такива като фосфатни естери на етоксилиран (2 ЕО (ЕО означава етилен оксидна единица) олеилов алкохол (например, Crodafs® N serie, Croda Oleochemicals, UK), фосфатни естери на етоксилиран (2-10 ЕО) цето/стеарилов алкохол (например, Crodafs® CS serie, Croda Oleochemicals, UK), фосфатни естери на етоксилиран (4-6 ЕО) тридецилов алкохол (например, Emphos® PS serie, СК Witco, USA), фосфатни естери на етоксилиран мастен алкохол (например, Crafol® АР serie, HenKel Iberica, Spain), фосфатни естери на етоксилиран (3-6 ЕО) мастен алкохол (например, Rhodafac® serie, Rhodia Chimie, France), свободни киселини на комплексни органични фосфатни естери (например, Beycostat® serie, Ceca S. A., France), фосфатни естери на полиетоксилирани (8 до 25 ЕО) арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и тристирил-феноли) (например, Soprohor 3D33, Rhodia Chimie, France), сулфатни естери на полиетоксилирани арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и тристирилфеноли) (например, Soprohor DSS/7, Soprohor 4D384, Rhodia Chimie, France), минерални соли на алкилбензенсулфонати (такива като калциев додецилбензенсулфонат), или минерални соли на поликарбоксилни киселини, такива като натриеви и калиеви соли, са предпочитани.

Нейонните емулгиращи средства обикновено са от класа на полиетоксилираните алкилфеноли. Примери за подходящи нейонни емулгиращи средства са полиетоксилирани (30 до 40 ЕО) рицинови масла, полиетоксилирани (6 до 20 ЕО) мастни (С₈- до С₂₂) алкохоли, по

66227 Bl лиетоксилирани (8 до 25 ЕО) арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и тристирилфеноли), полигликолови етери натридецил алкохол (такива като етоксилиран (6 ЕО) тридецил алкохол: Genapol® Х-060, Clariant, Germany) полиалкоксилирани алкилови естери (такива като полиалкоксилиран бутил етер: Witconol® NS 500 К, СК Witko, USA), етиленоксид пропилея оксид блок съполимери (молекулно тегло в границите от 4,000 до 20,000 за предпочитане в границите от 6,500 до 15,000).

Обикновено се използва комбинация от анионно емулгиращо средство в комбинация с две, или повече, за предпочитане две, нейонни емулгиращи средства, като едно нейонно емулгиращо средство има HLB в границите от 4 до 12, за предпочитане от 8 до 12, едно нейонно емулгиращо средство има HLB в границите от 12 до 20, за предпочитане от 14 до 18. Това ще осигури особено добро физико-химично поведение на EW състава при високи и ниски температури.

HLB (Hydrophile-Lipophile-Balance) (хидрофилно-липофилен-баланс) е емпирична скала, дефинирана от W. С. Griffin (J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311 (1949)), която изразява амфифилната природа на емулгиращите средства (поспециално нейонни повърхностно активни вещества). Най-малките хидрофилни повърхностно активни вещества се определят като най-ниските HLB стойности.

Препаратът обикновено съдържа 0,01 до 20 % тегловно, за предпочитане 0,1 до 10 % от теглото на комбинацията от анионно и нейонно емулгиращо средство, по-предпочитано комбинация от 0,01 до 10 % тегловно, още по-предпочитано 0,1 до 3 % от теглото на анионно и нейонно емулгиращо средство, и 0,01 до 15 % тегловно, по-предпочитано 0,1 до 7 % тегловно от две, или повече нейонни емулгиращи средства.

Препаратът също така съдържа едно, или повече образуващи филм средства/уплътняващи средства.

Примери за подходящи образуващи филм средства/уплътняващи средства са термопластични смоли, такива като поливинил пиролидони (такива като ®Luviscol К 90, характеризиращ се с К индекс между 88 и 96, което се отнася до вискозитета на воден разтвор, съдържащ 1 % тегло/тегло от поливинил пиролидон марка BASF AG, Germany), или поливинил алкохоли, получени чрез частична хидролиза на поливинил ацетати (такива като продукти Mowiol, характеризиращ се с вискозитета на воден разтвор, съдържащ 4 % тегло/тегло от Mowiol марка VA 6, Clariant, Germany), или винил пиролидон/винил ацетат съполимери (например, Agrimer VA 6, който е 60 % винилпиролидон, ISP, USA).

Използването на адекватни емулгиращи средства, комбинирани с образуващи филм средства/уплътняващи средства е особено благоприятен начин да се гарантира добра стабилност на препарата.

Образуващите филм средства/ уплътняващи средства обикновено се прибавят в количество от 0,1 до 5,0 % тегловно, по-специално 0,5 до 3,0 % тегловно.

Препаратът обикновено съдържа 5 до 99 % тегловно, за предпочитане 10 до 85 % тегловно, по-предпочитано 45 до 65 % тегловно, вода.

Препаратът съдържа по избор също така помощни средства, или добавки, за предпочитане средства срещу замръзване (антифриз), стабилизиращи средства, средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна, консерванти, оцветители и/или средства маскиращи миризмата.

Примери за подходящи средства срещу замръзване са етилен гликол, монопропилен гликол, глицерол, хексилен гликол, 1-метокси2-пропанол, циклохексанол, по-специално монопропилен гликол.

Те се прибавят по избор в количество за предпочитане от 1 до 30 % тегловно, по-специално 5 до 15 % тегловно.

Стабилизиращите средства, които по избор се прибавят в препарата са киселини, за предпочитане органични киселини, такива като додецилбензен сулфонова киселина, оцетна киселина, пропионова киселина, или лимонена киселина, по-специално лимонена киселина, и антиоксиданти, такива като бутил хидрокси толуен (ВНТ), бутил хидрокси анизол (ВНА), поспециално бутил хидрокси толуен.

Стабилизиращите средства по избор се прибавят в количество обикновено от 0,01 до 2 % тегловно, по-специално от 0,1 до 1 % тегловно.

Предпочитаните средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна

66227 Bl са на базата на силикон, особено предпочитани са водна емулсия на диалкилполисилоксани, доставяни чрез търговската мрежа като Rhodorsil®426R от Rhodia Chimie France, Wacker SE serie from Wacker, Germany и смес от диалкилполисилоксани като масло, доставяни чрез търговската мрежа като Rhodorsil®416 от Rhodia Chimie France, Wacker SI84, или Wacker SL от Wacker, Germany.

Средствата против образуване на пяна/средствата за отстраняване на пяна по избор се прибавят в количество обикновено от 0,01 до 2 % тегловно, за предпочитане 0,1 до 1,5 % тегловно.

Добавят се по избор обичайните консерванти, такива като, между впрочем, производни на бензоена киселина, сорбитинова киселина, формалдехид, по-специално комбинация от метил парахидробензоат (такива като Preserval® М (Laserson & Sabetay, France)) и пропил парахидроксибензоат (такива като Preserval® М (Laserson & Sabetay, France)), обикновено в количество от 0,1 до 1,0 % тегловно, по-специално 0,2 до 0,5 % тегловно.

Други предпочитани добавки по избор са оцветители, такива като Vitasan® Patentblau (Clariant, Germany) и средства маскиращи миризмата, такива като смес от многобройни природни и синтетични парфюми, такива като Perfume® ТМ 4242 (Technicolor, France).

Те се прибавят по избор в количество обикновено от 0,01 до 1 % тегловно, по-специално 0,1 до 0,5 % тегловно оцветители, и 0,02 до 2 % тегловно, по-специално 0,1 до 1 % тегловно средства маскиращи миризмата.

Съгласно друг аспект на изобретението, предоставя се метод за получаване на инсектицид, по-специално пиретроид, емулсия масло във вода (EW) описана по-горе, който се състои от три етапа:

А. Получаване на органичната фаза, съдържаща разтвор на инсектицида, по-специално пиретроид, активно(и) вещество(а) в един, или няколко органични разтворители, и, по избор, полярния(те) съ-разтворител(и), и след това прибавяне на емулгиращото средство и по избор стабилизиращо средство и/или консервант, използвайки за предпочитане миксер, такива като бъркалка с лопатка.

По избор, етапа на загряване (до 30°С) е включен с цел да се направи по-лесно разтварянето на хидрофилното средство за емулгиране.

B. Получаване на водната фаза, съдържаща сместа от вода и по избор средства срещу замръзване, използвайки, например, роторенстатор Ultra-Dispersor (low speed), последвано от внасяне на образуващо филм средство/ уплътнител. Благоприятно е да се разпръсне полимерния прах (образуващо филм средство) върху водната фаза, за да се контролира образуването на струпвания.

Следващите съставни части по желание могат да се инкорпорират в посочената по-горе течна фаза при стайна температура, използвайки миксер, такъв като бъркалка с лопатки:

- оцветител и

- средства маскиращи миризмата

- средства за отстраняване на пяна.

Операцията по размесването продължава, докато се получи хомогенна водна фаза.

C. Третият етап обхваща получаване на крайната пиретроидна инсектицидна емулсия масло във вода (EW) чрез диспергиране на вода, или на получената водна фаза в етап В/ в органичната фаза, получена в етап А/, за предпочитане при стайна температура, и при енергично размесване, използвайки, например, миксер с големи обороти, такъв като миксер с роторен статор, който се доставя от компании като Silverson (UK) и IKA (Germany). За предпочитане двете фази най-напред се поставят заедно, без да се разбъркват. След това тази смес се подлага на действието на енергични ефекти на разбъркване (Т = 35°С макс.).

Инсектицидът, по-специално перитроидьт, емулсията масло-във-вода (EW), която се получава посредством посочения метод, за предпочитане показва следните характеристики:

- стойността на вискозност на Е W препарата съгласно изобретението е в границите на 50-150 mPas, използвайки апаратура Brookfield снабдена с LV2 модул на въртене при 30 и 60 rpm. Измерването се извършва при температура 25 ± 5°С;

- блуминга, или спонтанността на препарата, когато след това се разрежда с вода (чрез смесване от 0,01 до 5 % тегло/обем препарат към вода в цилиндър с капацитет от 100 ml) остава като резултат от ниския вискозитет;

R

66227 Bl

- разпределението на размера на капчиците се характеризира посредством диаметър в границите от 0,3 до 0,8 микрона, и 80 % от общата популация под 1 микрон като се измерва, използвайки лазерен анализатор за размер на частички, такъв като устройства, доставяни чрез търговската мрежа от компаниите Cilas и Malvern.

Препарата(ите) EW съгласно изобретението са стабилни за предпочитане най-малко 2 седмици при 54°С, 6 седмици при 50°С, и -10°С, и най-малко две години в условията на стайна температура.

Изобретението също така се отнася до метод за контролиране на вредители, такива като вредни артроподи, като вредни инсекти и акариди, който се състои в използване на ефективно количество от горепосочения инсектицид, по-специално перитроид, препарат от емулсия масло във вода (EW), за предпочитане под формата на разреден с вода разтвор, върху вредите лите, или върху растенията, върху почвата, върху повърхности, и други подобни, заразени с тях, и до използването на инсектицида, по-специално перитроида, на препарат от емулсия масло във вода (EW), за защита на посеви, използване за по-нататъшен контрол на вредителите, такъв като векторен контрол, използване в домакинството, на обичана околна среда, и т. н., и за използване във ветеринарната практика.

Препаратите съгласно изобретението се използват просто чрез разреждане на емулсиите масло във вода (EW) с желаното количество вода, кратко разбъркване на сместа, и използването й върху растенията, почвата, повърхности, и други подобни.

Примери за илюстриране на изобретението

Изобретението по-нататък се илюстрира посредством примерите, които са събрани в таблица I, без с това да се ограничава изобретението.

66227 Bl

Таблица I (Концентрацията на всяка една от съставните части е изразена в д/1)

Пример Ns

т· №		15.0						150.0		0Ό6	60.0	10.0	j 17.0	17.0	5.0	0.2	0.2	0.2	0.2
о Г”	15.2			0Ό9Ι		120.0			q ό см X^-			10.0	117.5	17.5	15.0	0.2	0.2	0.1	0.1
сл	15.2			009	107.8 I ..				о d см V			10.0	17.5	17.5	15.0 \|	0.2	0.2	τ- Ο	τΟ
CO	15.2			1162.7 I					о ό см т~			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	0.1	ГО
ь-	15.2		120.0						q ό см х—			10.0	j 17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	0.1	0.1
¢0	15.2			162.7 I					о ό см			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	V ό	0.1
in	15.2		120.0	0'09					о ό см			10.0	j 17.5	17.5	q tri V-	0.2	0.2	т— 6	d
•4·	15.2		120.0	0Ό9					о d см х~			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	см d	Т“ ό	0.1
co	15.2		о ό co	149.5					о ό co Т“			5.0	17.5	17.5	15.0	0.2	I 0.2	V ό	τ- Ο
CM	15.2 ___J		80.0	149.5 ]					о ό co Т“			10.0	35.0	35.0	20.0 I
	5.1						о 6 о co					q ό r- S Б Ci ф α ο _ΟΙ ο Я ¹ α X S ο £ s С s > 32	20.0 )	40.0 ) _________	о d V“				I Презервал M Консервант
Съставна част (функция) \|	Активно вещество	Активно вещество	[разтворител	Разтворител \|	Разтворител \|	Разтворител \|	§ X а. о в <0	Разтворител	Съ-разтворител	Съ-разтворител ]	Съ-разтворител ]	4е-анийонно змулгиращо средсгвс 1е-аниионно змулгиоашо соедствс	Образуващо филм ;редство Средство за ггстланяване на пяна	or X к с и X ι_ я S h « № X _о as го 2 В? Ш £ X! Q Б я· ф ctg 0 ® й 5 ЯЕ5
Съставна част (Марка название)	I Делтаметрин (98,5%)	Ί Фипронил	Диетил фталат	Кродамол DA	п-Бутилбензоат ]	Бензилбензоат	Метилов естер на масло от рапица	Трибутилфосфат	Циклохексанон	Хептан-2-он	DMSO	1 ЕмпифосОЗО '	Генапол Х-060 I е	Витконол NS 500 К [	О σ> hi с о ϋ о S m с;	Родорсил 416 < £	\| Родорсил 426 R f	Презервал Р μ

66227 Bl

Пример №				100.0	’Г“
0.2			1120.0	—
0.2			120.0	V
0.2			120.0	—
		0.2	120.0	—
			120.0	-
	0.5		120.0
			120.0	ν
			0'08	т—
				5
				г·
	α ο Η ГО ο X С : X ΊΟ (0 <5	Парфюм	с ф н X Р ф m О	т X о. •е X ь X <
π X X С φ ο X bi го X φ X ο S X с;	Парфюм ΤΜ 4242	Витазин патентблау \|	Пропилен гликол	I Вода, до

66227 Bl

Claims

Патентни претенции

1. Препарат от емулсия масло във вода, характеризиращ се с това, че съдържа

a) един или повече инсектициди, по-специално перитроиди;

b) един или повече разтворители, избрани от групата на естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни дикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбок- | θ силни киселини, естери на ароматни дикарбоксилни киселини, и три-п-алкилфосфати;

c) емулгираща система, съдържаща един или повече анионни повърхностно активни вещества, и две, или повече нейонни повърхнос- | $ тно активни вещества, едно от които има HLB стойност между 4 и 12, и едно от които има HLB стойност между 12 и 20;

d) едно или повече образуващи филм сред- ства/уплътняващи средства; и 2θ

e) вода.
2. Препарат съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че инсектицидът е перитроид.
3. Препарат съгласно претенция 2, харак- 25 теризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.
4. Препарат съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа полярен съразтворител.
5. Препарат съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа също така помощни средства и/или добавки, избрани от групата на средства срещу замръзване (антифриз), стабилизиращи средства, средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна, консерванти, оцветители и средства маскиращи миризмата.
6. Препарат съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа от 0,05 до 200 g/Ι от активната(ите) съставна(и) част(и).
7. Метод за получаване на препарат от емулсия масло във вода съгласно която и да е претенция от 1 до 6, характеризиращ се с това, че се състои от етапите на:

A. получаването на органична фаза, съдържаща инсекгицида(ите), емулгиращата система и по избор, други помощни средства в органичния(те) разтворител(и), и по избор полярен съразтворител;

B. получаването на водна фаза, съдържаща вода, образуващо филм средство/упльтнител, и също така хидрофилни помощни добавки; и

C. смесването на органичната фаза и водната фаза при енергично размесване с високи обороти, за да се получи емулсията масло във вода.
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че инсектицид ът е перитроид.
9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.
10. Използване на препарат от емулсия масло във вода съгласно която и да е претенция от 1 до 6 за контрол на вредители.
11. Използване съгласно претенция 10, където инсектицидът е перитроид.
12. Използване съгласно претенция 11, където перитроидът е делтаметрин.
13. Метод за контролиране на вредители, характеризиращ се с това, че се състои в използване на разреден воден разтвор на препарат от емулсия масло във вода съгласно претенция 1 върху вредителите, или върху растения, или върху други места, заразени със, или често посещавани от вредителите.
14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че инсектицидът е перитроид.
15. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.