KR102145261B1 - 살곤충 유중수 (w/o) 제제 - Google Patents

살곤충 유중수 (w/o) 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1종 이상의 살곤충 활성 물질 및 1종 이상의 조연성 염을 함유하는 살곤충 유중수 (W/O) 제제 및 그러한 제제의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제제는 적합한 지지체, 특히 종이 지지체를 통상의 적용 방법에 의해 경제적인 단일 단계 공정으로 처리하는데 특히 적합하다. 또한, 본 발명은 지지체 물질을 본 발명에 따른 제제로 처리함으로써 제조되는 훈소가능한 살곤충 제품에 관한 것이다.

Description

살곤충 유중수 (W/O) 제제 {INSECTICIDAL WATER-IN-OIL (W/O) FORMULATION}
본 발명은 1종 이상의 살곤충 활성 물질 및 1종 이상의 조연성 염(burning salt)을 함유하는 살곤충 유중수 (W/O) 제제 및 그러한 제제의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제제는 적합한 지지체, 특히 종이 지지체를 통상의 적용 방법에 의해 경제적인 단일 단계 공정으로 처리하는데 특히 적합하다. 또한, 본 발명은 지지체를 본 발명에 따른 제제로 처리함으로써 제조될 수 있는 훈소성 살곤충 제품에 관한 것이다.
US-A-2009/0163582는 유화제로서 폴리글리세롤 지방산 에스테르 또는 소르비탄 지방산 에스테르가, 활성 물질로서 피레트로이드(pyrethroid)와 같은 살충제가, 용매로서 아세틸 에스테르, 메틸 에스테르, 아세틸 트리부틸 시트레이트, 백색 광유 또는 그들의 조합이 사용된 유중수 (W/O) 제제를 기재하고 있다. 이러한 제제는 최종 사용자에 의해서는 에어로졸 제제로 형태로 사용된다.
WO-A-2007/131679는 살곤충 활성 물질을 함침시킨 종이를 기재하고 있다. 이러한 종이는 먼저 6% 강도 질산칼륨 수용액으로 전처리되어 건조된 다음, 또 다른 단계에서 활성 물질 용액으로 함침처리되는 2단계 공정으로 제조된다. WO-A-2007/131679는 종이가 단일 단계 공정으로, 특히 살곤충 활성 물질과 질산칼륨 염으로 처리될 수 있는 어떠한 제제도 개시하고 있지 않다.
WO-A-2011/092722는 살곤충 활성 물질로 함침처리된 종이를 기재하고 있으며, 여기서도 마찬가지로 종이는 2단계 공정으로 제조된다. WO-A-2007/131679의 방법과 유사하게, 종이가 먼저 질산칼륨 염으로 처리되어 건조된 다음, 이어서 활성 물질로 함침처리된다.
본 발명의 목적은 살곤충 활성 물질 (즉, 예를 들어, 피레트로이드) 및 조연성 염과 관련하여 화학-물리적으로 안정하고, 따라서 특히 종이와 같은 지지체를 처리하는데 적합한 제제를 제공하기 위한 것이다. 바람직하게는, 제제는 지지체를 경제적이고도 산업적으로 견고한 단일 단계 공정으로 처리할 수 있도록 한 것이다. 이와 같은 단일 단계 공정에서, 본 발명에 따른 제제의 필요 적용 중량이 지지체에 단일 공정 단계로 적용되어, 지지체는 활성 물질과 조연성 염과 같은 제제의 기능성 성분을 충분하고 균일하게 분포된 방식으로 함유할 수 있게 된다.
선행 기술에 기재된 제제는 이러한 목적을 달성하는데 적절하지 않다. 특히, 이들 공지된 제제에 있어서는 살곤충 활성 물질과 필요한 조연성 염을 하나의 제제 안에 합하는 것과 이러한 배합물을 본 발명에 따른 목적에 사용하는 것이 불가능하다. 특히, 그러한 제제는 (응집 및 크리밍에 대한) 충분한 화학-물리적 안정성이 결여되어 있고, 본 발명이 목적에 필요한 레올로지 특성이 결여되어 있고/거나, 제제를 적합한 지지체에 적용하는 종래의 기계류 및 공정에 간편히 적용될 수 없다.
놀랍게도, 본 발명의 목적이
a) 16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 표면-활성 유화 시스템,
b) 1종 이상의 비수성 용매,
c) 1종 이상의 조연성 염,
d) 1종 이상의 살곤충 활성 물질, 및
e) 물
을 포함하는 유중수 (W/O) 제제에 의해 달성된다는 것이 밝혀졌다.
W/O 제제는 일반적으로 수상이 연속 유상 중에 분산되어 있는 다상 시스템이다. 본 발명에서 "유 (오일)"란 물 또는 염 수용액과 혼합되는 경우 상분리를 일으키는 수-불용성 액체 및 용매를 이르는 포괄적인 용어이다. 예로는 지방족 및 방향족 용매, 식물성 및 동물성 오일 및 그들의 유도체, 향료 또는 그들의 혼합물이 있다.
실험적인 측면으로, W/O 제제와 O/W 제제는 비전도도(specific conductivity)를 측정하여 구별된다. 염 농도가 5 중량% 이상인 염 수용액은 전형적으로 mS/cm 범위의 높은 비전도도를 나타내는 반면, 지방족 및 방향족 용매의 비전도도는 전형적으로 μS/cm 범위 또는 그 이하이다. 결과적으로, 조연성 염-함유 제제는 그의 비전도도가 0.1 mS/cm 미만인 경우, 실험적으로 W/O 제제로 분류될 것이다. 따라서, 본 발명에 따른 W/O 제제의 전도도는 실온 (20℃)에서 측정될 때 바람직하게는 0.1 mS/cm 미만이다.
본 발명에 따른 W/O 제제에서 1종 이상의 표면-활성 유화 시스템으로서 적합한 표면-활성 유화제는 각 경우에 (20℃에서 통상의 방법으로 측정되는) 16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 유화제이다.
16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 적합한 표면-활성 유화 시스템은, 바람직하게는 HLB 값이 약 2 내지 약 10, 바람직하게는 2 내지 10, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 8, 바람직하게는 2 내지 8, 특히 바람직하게는 약 3 내지 약 6, 바람직하게는 3 내지 6의 범위인 비이온성 표면-활성 유화제 (비이온성 표면-활성제라고도 함)이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 표면-활성제의 일부는, 예를 들어, 문헌 [Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, 1979, Volume 8, page 913]에 열거되어 있다.
HLB 값 (HLB = 친수성-친유성 밸런스)은 그리핀 [W. C. Griffin, (J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311 (1949))]에 의해 정의된 실험적 척도로서, 유화제 (특히, 비이온성 표면-활성제)의 양쪽성 특성을 나타낸다. 친수도가 가장 낮은 표면-활성제에 가장 낮은 HLB 값이 부여된다. HLB 값을 측정하는 방법은 당업계에 잘 알려져 있으며, 그러한 어떤 방법이나 HLB를 결정하는데 사용될 수 있다. HLB 시스템 및 HLB를 결정하는 방법은 문헌 ["The HLB-System: a time saving guide to emulsifier selection", ICI Americas Inc., Wilmington, Delaware, 1976]에 기재되어 있다.
본 발명에 따라 적합한 비이온성 표면-활성 유화제는 특히 바람직하게는 알킬페놀 에톡실레이트, 알칸올 에톡실레이트, 알킬아민 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 (예컨대, 스판(Span) 계열) 및 그들의 에톡실레이트 (예컨대, 트윈(Tween) 계열), 피마자 오일 에톡실레이트, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 알칸올/프로필렌 옥시드/에틸렌 옥시드 공중합체, 폴리글리세롤 및 폴리글리세롤 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
비이온성 표면-활성제에 있어서 친수성/친유성 밸런스 (HLB)는 에톡실화도를 조절하여 조정될 수 있다.
본 발명에 따라 W/O 제제에 사용될 수 있는 비이온성 표면-활성 유화제의 예는 (상품명, HLB 값, 제조사의 순서로 기재하여) 브리지(Brij) 52 POE-(2)-세틸 알콜, 5.3, 크로다(Croda); 브리지 72 POE-(2)-스테아릴 알콜, 4.9, 크로다; 브리지 92V POE-(2)-올레일 알콜, 4.9, 크로다; 디스포닐(Disponil) TA, 1.3, 코그니스(Cognis); 스판 20, 소르비탄 모노라우레이트, 8.6, 크로다; 스판 40 소르비탄 모노팔미테이트, 6.7, 크로다; 스판 60 소르비탄 모노스테아레이트, 4.7, 크로다; 스판 80 소르비탄 모노올레에이트, 4.3, 크로다; 스판 85, 소르비탄 트리올레에이트, 1.8, 크로다; 호스타세린(Hostacerin) SFO, 3-4, 클라리앙(Clariant); 아그니크(AGNIQUE)® FOH 7OC-2 EO (시나티브(Synative) 3370), 코그니스; 데하이폰(Dehypon) OCP 502, 코그니스; 데하이폰 OCP 503, 코그니스; 아그니크® FOH 9OC-5, 4.9, 코그니스; 아그니크® FOH 9OC-3, 6.6, 코그니스; 아그니크® FOH 5OC-4, 9, 코그니스; 제나폴(Genapol) O 020, 5, 클라리앙; 아틀록스(Atlox) 4912, 5-6; 아틀록스 4914, 5-7, 에멀소겐(Emulsogen) V 1816, 6, 클라리앙; 에멀소겐 V 1816-1, 8, 클라리앙; 제나폴 PF 10, 2, 클라리앙; 제나폴 PF 20 P, 4, 클라리앙; 제나폴 PF 40, 6, 클라리앙; 제나폴 2822, 6, 클라리앙; 제나폴 3970, 3, 클라리앙; 아그리머(Agrimer) AL 25, 3-5, ISP; 아그리머 AL 23, 9-11, ISP; 아그리머 AL 31, 7-8, ISP; 아그리머 VA-3, 4-7, ISP; 라메폼(LAMEFORM)® TGI, 코그니스; 모노멀스(Monomuls) 90-O 18, 코그니스; 데하이멀스(DEHYMULS)® PGPH, 코그니스; 호스타세린(Hostacerin) DGI, 5, 클라리앙; GW 1250 (HLB 5), 5, 에보닉(Evonik)이다.
본 발명에 따라 적합한 표면-활성 유화 시스템은 또한 (20℃에서 종래의 방법으로 측정되는) 16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 이온성 표면-활성제이다.
유화 시스템에 사용되는 이온성 표면-활성제는 바람직하게는, 각 경우에 1가 또는 다가 양이온과의 염으로서의 알킬술포네이트, 아릴술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 아릴 에테르 술포네이트, 리그노술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트 술포숙시네이트, 지방족 및 방향족 포스페이트 에스테르, 알콕실화 포스페이트 에스테르, 알킬카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트 (예를 들어, 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염)로 이루어진 음이온성 표면-활성제, 또는 이와 함께 양이온성 표면-활성제 (예를 들어, 악조노벨(AkzoNobel)로부터의 아르민(Armeen)® 계열인 지방족 1급, 2급 또는 3급 아민)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유화 시스템에 사용되는 음이온성 표면-활성제는 특히 바람직하게는, 각 경우에 1가 또는 다가 양이온과의 염으로서의 지방족 알콜 술페이트, 알킬아릴술포네이트 또는 리그노술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
음이온성 표면-활성제는 각 경우에 바람직하게는 본 발명에 따른 제제 중에 다가 양이온과의 금속 염 (예를 들어, 칼슘 염, 마그네슘 염, 알루미늄 염 및 철 염)으로서 존재한다.
바람직하게 사용되는 다가 양이온의 염은 알칼리 토금속 염, 보다 더 바람직하게는 칼슘 염이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제에 사용되는 W/O 제제용 1종 이상의 유화 시스템은, 각 경우에 다가 양이온의 염, 바람직하게는 알칼리 토금속 염, 보다 바람직하게는 칼슘 염으로서의 알킬술포네이트, 아릴술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 아릴 에테르 술포네이트, 리그노술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 술포숙시네이트, 지방족 및 방향족 포스페이트 에스테르, 알콕실화 포스페이트 에스테르, 알킬카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
그러한 유화 시스템의 예는 알킬아릴술포네이트의 칼슘 염으로서 칼소겐(CALSOGEN)® 4814 (클라리앙) 및 난사(NANSA) EVM 70/2E (헌츠만(Huntsmann)), 에멀시파이어 1371 A (클라리앙), 또한, 예를 들어, 매우 광범위한 지방산의 칼슘 비누, 마그네슘 비누, 알루미늄 비누 (예를 들어, 리가(Liga) 칼슘 스테아레이트 CPR-5, 리가메드(Ligamed) MF-2-V 및 리가스타(Ligastar) ALG-V; 제조원 피터 그레벤 페트-케미 게엠베하 운트 코. 카게(Peter Greven Fett-Chemie GmbH & Co. KG))이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제에 사용되는 W/O 제제용 1종 이상의 유화 시스템은 알킬페놀 에톡실레이트, 알칸올 에톡실레이트, 알킬아민 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 및 그의 에톡실레이트, 피마자 오일 에톡실레이트, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 알칸올/프로필렌 옥시드/에틸렌 옥시드 공중합체, 폴리글리세롤, 폴리글리세롤 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 표면-활성제이거나, 또는 각 경우에 다가 양이온의 염으로서의 알킬술포네이트, 아릴술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 아릴 에테르 술포네이트, 리그노술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 술포숙시네이트, 지방족 및 방향족 포스페이트 에스테르, 알콕실화 포스페이트 에스테르, 알킬카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 유화 시스템이다.
일반적으로, W/O 제제는 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1.5 내지 5 중량%의 양으로, 16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 표면-활성 유화 시스템을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 유중수 제제는 상기 표면-활성 유화제 시스템 이외에, 추가로 1종 이상의 또 다른 비이온성 표면-활성제를 포함하며, 이러한 추가의 표면-활성제의 HLB 값은 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 8 내지 18, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 16, 바람직하게는 10 내지 16, 보다 더 바람직하게는 약 11 내지 약 16, 바람직하게는 11 내지 16의 범위이다. 바람직하게는, 이러한 추가의 비이온성 표면-활성제의 중량비는 W/O 제제를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 7 중량%이다.
본 발명에 사용될 수 있는 제2의 표면-활성제의 예는 (상품명, HLB 값, 제조사의 순서로 기재하여) 아르코팔(Arkopal) N 040, 9, 클라리앙; 아르코팔 N 100, 13, 클라리앙; 아르코팔 N 150, 15, 클라리앙; 브리지 30 POE-(4)-라우릴 알콜, 9.7, 크로다; 브리지 58 POE-(20)-세틸 알콜, 15.7, 크로다; 브리지 76 POE-(10)-스테아릴 알콜, 12.4, 크로다; 브리지 96V POE-(10)-올레일 알콜, 12.4, 크로다; 브리지 98V POE-(20)-올레일 알콜, 15.3, 크로다; 루브롤(Lubrol) 17A17 POE-(17)-올레일 알콜, 14.9, 크로다; 신페로닉(Synperonic) L11 POE-(11)-라우릴 알콜, 15, 크로다; 트윈 20 POE-(20)-소르비탄 모노라우레이트 16.7; 트윈 21 POE-(4)-소르비탄 모노라우레이트, 13.3; 트윈 40 POE-(20)-소르비탄 모노팔미테이트, 15.6; 트윈 60 POE-(20)-소르비탄 모노스테아레이트, 14.9; 트윈 65 POE-(4)-소르비탄 모노스테아레이트, 9.6; 트윈 65 POE-(20)-소르비탄 트리스테아레이트, 10.5; 트윈 80 POE-(20)-소르비탄 모노올레에이트, 15; 트윈 81 POE-(5)-소르비탄 모노올레에이트, 10; 트윈 85 POE-(20)-소르비탄 트리올레에이트, 11; 크레모포어(Cremophor) RH 40 폴리옥실 40 수소첨가 피마자 오일, 14-16, BASF; 크레모포어 RH 60 PEG-60 수소첨가 피마자 오일, 15-17, BASF; 아틀록스(Atlox) 4913, 11-12; 에멀소겐 V 1816-2, 12, 클라리앙; 제나폴 V 4829, 14, 클라리앙; 에멀소겐 V 2436, 11, 클라리앙; 에멀소겐 3510, 11, 클라리앙이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, W/O 제제에 또 다른 (제3의) 음이온성 표면-활성제를 가하여 특히 제제의 점도 및 발포 특성을 정교하게 조정하는 것이 바람직하다. 이러한 음이온성 표면-활성제는 바람직하게는 1가 양이온과의 염의 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 이러한 추가의 음이온성 표면-활성제의 중량비는 W/O 제제를 기준으로 하여 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 4 중량%이다.
본 발명에 사용될 수 있는 비수성 용매는 매우 다양하며 물에 거의 용해되지 않는다. 본 발명의 W/O 제제에 사용하기에 특히 적합한 비수성 용매는 방향족 탄화수소, 예를 들어, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌 (예를 들어, 솔베소(Solvesso)® 100, 솔베소® 150 및 솔베소® 200; 크실렌; 류타솔브(Reutasolv)® DI, 류타솔브® MP, 류타솔브® BP 4201); 지방족 용매 (예를 들어, 케로센, 엑손모빌(ExxonMobil)의 엑솔(Exxsol) D60 및 D80); 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논 또는 메틸시클로헥사논); 알콜 (예를 들어, 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올); N-알킬피롤리돈 (예를 들어, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈); 지방산의 디메틸아미드 (예를 들어, C8-C10-지방산 디메틸아미드); 식물성 및 동물성 오일 및 염소화 탄화수소 (예를 들어, 클로로벤젠)를 포함한다.
본 명세서에서 식물성 오일은 모든 오일-생산 식물로부터 추출된 오일, 예를 들어, 평지씨 오일, 대두 오일, 팜 오일, 해바라기 오일, 목화씨 오일, 옥수수 오일, 아마인 오일, 코코넛 오일, 홍화 오일 및 피마자 오일을 포함한다. 본 명세서에서 동물성 오일은 오일-생산 동물로부터 추출된 오일, 예를 들어, 탤로우 오일을 포함한다. 비수성 용매의 다른 예는 이러한 오일들의 에스테르교환 생성물, 예를 들어, 알킬 에스테르로서 라디아(Radia) 7961 (피나 케미칼스(Fina Chemicals), 벨기에)과 같은 평지씨 오일 메틸 에스테르, 또는 평지씨 오일 에틸 에스테르이다. 식물성 오일은 바람직하게는 C10-C22-, 바람직하게는 C12-C22-지방산의 에스테르이다. 그러한 C10-C22-지방산 에스테르의 예는 불포화 또는 포화 C10-C22-지방산의 에스테르, 특히 짝수 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어, 시스-에루스산, 이소에루스산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 특히 C18-지방산, 예컨대, 스테아르산, 리놀레산 또는 리놀렌산의 에스테르이다. C10-C22-지방산 에스테르의 예는 글리세롤 또는 글리콜을 C10-C22-지방산과 반응시켜 수득할 수 있고, 오일-생산 식물로부터 추출된 오일에 존재하는 에스테르, 및 예컨대, 이들 글리세롤 또는 글리콜-C10-C22-지방산 에스테르를 C1-C20-알콜 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올)과 에스테르교환하여 얻을 수 있는 (C1-C20)알킬 (C10-C22)-지방산 에스테르이다. 에스테르교환은 당업계에 일반적으로 공지된 방법으로 수행될 수 있으며, 이는, 예를 들어, 문헌 [Roempps Chemie Lexikon, 9th edition, volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart]에 기재되어 있다. 바람직하게 사용되는 C1-C20-알킬 C1-C22-지방산 에스테르는 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, n-프로필에스테르, 이소프로필에스테르, n-부틸에스테르, 이소부틸에스테르, n-펜틸에스테르, 이소펜틸에스테르, 네오펜틸에스테르, n-헥실에스테르, 이소헥실에스테르, n-헵틸에스테르, 이소헵틸에스테르, n-옥틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, n-노닐에스테르, 이소노닐에스테르 및 도데실에스테르이다. 바람직한 글리세롤 및 글리콜 C10-C22-지방산 에스테르는 C10-C22-지방산의 균일하거나 혼합된 글리세롤 또는 글리콜 에스테르로서, 지방산은 특히 짝수 개의 탄소 원자를 갖는 지방산인 시스-에루스산, 이소에루스산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 특히 스테아르산, 리놀레산 또는 리놀렌산과 같은 C18-지방산이다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 비수성 용매는 지방산의 디메틸아미드 (예를 들어, 제나겐), 식물성 오일 (예를 들어, 평지씨 오일 메틸 에스테르) 및 알킬나프탈렌 (예를 들어, 솔베소)이다.
바람직한 실시양태에서, 활성 물질은 선택된 용매에 가용성이다. 특히 활성 물질이 상기 용매에 매우 쉽게 용해되지 않는 경우, 1종 이상의 조용매를 함유하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명에 따라서, W/O 제제는 본 발명의 W/O 제제의 성분으로서 1종 이상의 비수성 용매를 바람직하게는 5 내지 75 중량%, 바람직하게는 15 내지 55 중량%의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 제제의 또 다른 성분은 1종 이상의 조연성 염이다. 조연성 염은 본 발명에 따른 제제로 처리된 지지체가 점화 후에 조절되어, 이후 불꽃을 끄고나서 균일하게 훈소되도록 한다. 따라서, 조연성 염은 자발적 점화를 일으키지 않으면서, 속도 및 연소 완전성의 측면에서 처리된 지지체의 가연성을 보장하는 성능이 있다.
조연성 염은 바람직하게는 질산염 (예를 들어, 질산칼륨, 질산크롬, 질산철, 질산구리, 질산나트륨)의 군으로부터 선택된다. 질산칼륨이 조연성 염으로 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라서, W/O 제제는 본 발명에 따른 W/O 제제의 성분으로서 1종 이상의 조연성 염을 바람직하게는 6 내지 25 중량%, 바람직하게는 8 내지 15 중량%의 양으로 포함한다.
1종 이상의 살곤충 활성 물질, 바람직하게는 소수성 살곤충 활성 물질이 본 발명에 따른 W/O 제제에 사용된다. 바람직한 소수성 살곤충 활성 물질은 피레트로이드, 비펜트린, 피프로닐, 벤조일우레아 유도체 (예를 들어, 헥사플루무론, 테플루벤주론, 플루페녹수론), 인산 에스테르 (예를 들어, 폭심, 파라티온, 페니트로티온, 트리클로르폰 또는 디클로로포스), 또는 카르바메이트 (예를 들어, 프로폭수르, 피림카르브 또는 알디카르브)이다. 보다 더 바람직하게 사용되는 소수성 살곤충 활성 물질은 피레트로이드의 군으로부터 선택되는 활성 물질이다. 또한, 지지체, 특히 종이 상에 2종 이상, 예를 들어, 2, 3 또는 4종 이상의 살곤충 활성 물질을 함께 제공하는 것이 가능하다.
본 발명에서 피레트로이드는 특히 아크리나트린, 알레트린, d-알레트린, d-트란스-알레트린, d-시스-트란스-알레트린, 알파메트린, 바트린, 비펜트린, 비오알레트린, S-비오알레트린, 비오알레트린-S 시클로펜테닐 이성질체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로시트린, 클로바포르트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 시스-시퍼메트린, 쎄타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 시페노트린, 델타메트린, 데팔레트린, 엠펜트린, 엠펜트린 (1R 이성질체), 에스비오트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로시트리네이트, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루메트린, 푸브펜프록스, 할펜프록스, 이미프로트린, 카데트린, 메토플루트린, 네오피나민, 퍼메트린, 시스-퍼메트린트린, 트란스-퍼메트린, 페노트린, 페노트린 (1R-트란스 이성질체), d-페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피나민 포르테, 피레스메트린, 피레트린, 레스메트린, 시스-레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린 (프탈트린), 테트라메트린 (1R 이성질체), 테랄레트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, ZXI 8901, 피레트린 (피레트룸) 및 상기 활성 물질의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
에스비오트린, 람다-시할로트린, d-알레트린, S-비오알레트린, 프랄레트린, 메토플루트린, 피레트룸 및/또는 트란스플루트린이 피레트로이드로서 특히 바람직하게 사용된다. 트란스플루트린이 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따라서, W/O 제제는 본 발명에 따른 W/O 제제의 성분으로서 1종 이상의 살곤충제를 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 포함한다.
다음 화합물들은 본 발명에 따른 제제에 사용될 수 있는 또 다른 살곤충 활성 물질의 예이다:
(1) 아세틸콜린 에스테라제 (AChE) 억제제, 예컨대, 카르바메이트, 예를 들어, 알라니카르브 (II-1-1), 알디카르브 (II-1-2), 벤디오카르브 (II-1-3), 벤푸라카르브 (II-1-4), 부토카르복심 (II-1-5), 부톡시카르복심 (II-1-6), 카르바릴 (II-1-7), 카르보푸란 (II-1-8), 카르보술판 (II-1-9), 에티오펜카르브 (II-1-10), 페노부카르브 (II-1-11), 포르메타네이트 (II-1-12), 푸라티오카르브 (II-1-13), 이소프로카르브 (II-1-14), 메티오카르브 (II-1-15), 메토밀 (II-1-16), 메톨카르브 (II-1-17), 옥사밀 (II-1-18), 피리미카르브 (II-1-19), 프로폭수르 (II-1-20), 티오디카르브 (II-1-21), 티오파녹스 (II-1-22), 트리아자메이트 (II-1-23), 트리메타카르브 (II-1-24), XMC (II-1-25) 및 크실릴카르브 (II-1-26); 또는 유기인산염, 예를 들어, 아세페이트 (II-1-27), 아자메티포스 (II-1-28), 아진포스-에틸 (II-1-29), 아진포스-메틸 (II-1-30), 카두사포스 (II-1-31), 클로르에톡시포스 (II-1-32), 클로르펜빈포스 (II-1-33), 클로르메포스 (II-1-34), 클로르피리포스 (II-1-35), 클로르피리포스-메틸 (II-1-36), 쿠마포스 (II-1-37), 시아노포스 (II-1-38), 데메톤-S-메틸 (II-1-39), 디아지논 (II-1-40), 디클로르보스/DDVP (II-1-41), 디크로토포스 (II-1-42), 디메토에이트 (II-1-43), 디메틸빈포스 (II-1-44), 디술포톤 (II-1-45), EPN (II-1-46), 에티온 (II-1-47), 에토프로포스 (II-1-48), 팜푸르 (II-1-49), 페나미포스 (II-1-50), 페니트로티온 (II-1-51), 펜티온 (II-1-52), 포스티아제이트 (II-1-53), 헵테노포스 (II-1-54), 이미시아포스 (II-1-55), 이소펜포스 (II-1-56), 이소프로필 O-(메톡시아미노티오-포스포릴) 살리실레이트 (II-1-57), 이속사티온 (II-1-58), 말라티온 (II-1-59), 메카르밤 (II-1-60), 메타미도포스 (II-1-61), 메티다티온 (II-1-62), 메빈포스 (II-1-63), 모노크로토포스 (II-1-64), 날레드 (II-1-65), 오메토에이트 (II-1-66), 옥시데메톤-메틸 (II-1-67), 파라티온 (II-1-68), 파라티온-메틸 (II-1-69), 펜토에이트 (II-1-70), 포레이트 (II-1-71), 포살론 (II-1-72), 포스메트 (II-1-73), 포스파미돈 (II-1-74), 폭심 (II-1-75), 피리미포스-메틸 (II-1-76), 프로페노포스 (II-1-77), 프로페탐포스 (II-1-78), 프로티오포스 (II-1-79), 피라클로포스 (II-1-80), 피리다펜티온 (II-1-81), 퀴날포스 (II-1-82), 술포텝 (II-1-83), 테부피림포스 (II-1-84), 테메포스 (II-1-85), 테르브포스 (II-1-86), 테트라클로르빈포스 (II-1-87), 티오메톤 (II-1-88), 트리아조포스 (II-1-89), 트리클로르폰 (II-1-90) 및 바미도티온 (II-1-91).
(2) GABA-조절 클로라이드 채널 길항제, 예컨대, 시클로디엔 오르가노클로린, 예를 들어, 클로르단 (II-2-1) 및 엔도술판 (II-2-2); 또는 페닐피라졸 (피프롤), 예를 들어, 에티프롤 (II-2-3) 및 피프로닐 (II-2-4).
(3) 나트륨 채널 조절제/전위차-의존성 나트륨 채널 차단제, 예컨대, 피레트로이드, 예를 들어, 아크리나트린 (II-3-1), 알레트린 (II-3-2), d-시스-트란스-알레트린 (II-3-3), d-트란스-알레트린 (II-3-4), 비펜트린 (II-3-5), 비오알레트린 (II-3-6), 비오알레트린 S-시클로펜테닐 이성질체 (II-3-7), 비오레스메트린 (II-3-8), 시클로프로트린 (II-3-9), 시플루트린 (II-3-10), 베타-시플루트린 (II-3-11), 시할로트린 (II-3-12), 람다-시할로트린 (II-3-13), 감마-시할로트린 (II-3-14), 시퍼메트린 (II-3-15), 알파-시퍼메트린 (II-3-16), 베타-시퍼메트린 (II-3-17), 쎄타-시퍼메트린 (II-3-18), 제타-시퍼메트린 (II-3-19), 시페노트린 [(1R)-트란스 이성질체] (II-3-20), 델타메트린 (II-3-21), 엠펜트린 [(EZ)-(1R) 이성질체) (II-3-22), 에스펜발레레이트 (II-3-23), 에토펜프록스 (II-3-24), 펜프로파트린 (II-3-25), 펜발레레이트 (II-3-26), 플루시트리네이트 (II-3-27), 플루메트린 (II-3-28), 타우-플루발리네이트 (II-3-29), 할펜프록스 (II-3-30), 이미프로트린 (II-3-31), 카데트린 (II-3-32), 퍼메트린 (II-3-33), 페노트린 [(1R)-트란스 이성질체) (II-3-34), 프랄레트린 (II-3-35), 피레트린 (피레트룸) (II-3-36), 레스메트린 (II-3-37), 실라플루오펜 (II-3-38), 테플루트린 (II-3-39), 테트라메트린 (II-3-40), 테트라메트린 [(1R) 이성질체)] (II-3-41), 트랄로메트린 (II-3-42) 및 트란스플루트린 (II-3-43); 또는 DDT (II-3-44); 또는 메톡시클로르 (II-3-45).
(4) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 효능제, 예컨대, 네오니코티노이드, 예를 들어, 아세타미프리드 (II-4-1), 클로티아니딘 (II-4-2), 디노테프란 (II-4-3), 이미다클로프리드 (II-4-4), 니텐피람 (II-4-5), 티아클로프리드 (II-4-6) 및 티아메톡삼 (II-4-7); 또는 니코틴 (II-4-8).
(5) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 알로스테릭 활성화제, 예컨대, 스피노신, 예를 들어, 스피네토람 (II-5-1) 및 스피노사드 (II-5-2).
(6) 클로라이드 채널 활성화제, 예컨대, 아버멕틴/밀베마이신, 예를 들어, 아바멕틴 (II-6-1), 에마멕틴 벤조에이트 (II-6-2), 레피멕틴 (II-6-3) 및 밀베멕틴 (II-6-4).
(7) 유충 호르몬 미메틱스, 예컨대, 유충 호르몬 유사체, 예를 들어, 하이드로프렌 (II-7-1), 키노프렌 (II-7-2) 및 메토프렌 (II-7-3); 또는 페녹시카르브 (II-7-4); 또는 피리프록시펜 (II-7-5).
(8) 알려지지 않거나 비특이적인 작용 메카니즘을 갖는 활성 물질, 예컨대, 알킬 할라이드, 예를 들어, 메틸 브로마이드 (II-8-1) 및 다른 알킬 할라이드; 또는 클로로피크린 (II-8-2); 또는 술푸릴 플루오라이드 (II-8-3); 또는 보락스 (II-8-4); 또는 타르타르 에메틱 (II-8-5).
(9) 선택적 섭식저해제, 예를 들어, 피메트로진 (II-9-1); 또는 플로니카미드 (II-9-2).
(10) 진드기 성장 억제제, 예를 들어, 클로펜테진 (II-10-1), 헥시티아족스 (II-10-2) 및 디플로비다진 (II-10-3); 또는 에톡사졸 (II-10-4).
(11) 곤충 장관막 미생물 교란제, 예를 들어, 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 아종 이스라엘렌시스(israelensis) (II-11-1), 바실러스 스패리쿠스(Bacillus sphaericus) (II-11-2), 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(aizawai) (II-11-3), 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki) (II-11-4), 바실러스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(tenebrionis) (II-11-5) 및 BT 식물 단백질: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1 (II-11-6).
(12) 산화적 포스포릴화 억제제, ATP 파괴제, 예를 들어, 디아펜티우론 (II-12-1); 또는 유기주석 화합물, 예를 들어, 아조시클로틴 (II-12-2), 시헥사틴 (II-12-3) 및 펜부타틴 옥시드 (II-12-4); 또는 프로파르기트 (II-12-5); 또는 테트라디폰 (II-12-6).
(13) H 양성자 구배의 파괴에 의한 산화적 포스포릴화의 탈결합제, 예를 들어, 클로르페나피르 (II-13-1), DNOC (II-13-2) 및 술플루라미드 (II-13-3).
(14) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항제, 예를 들어, 벤술탑 (II-14-1), 카르탑 히드로클로라이드 (II-14-2), 티오시클람 (II-14-3) 및 티오술탑-나트륨 (II-14-4).
(15) 키틴 생합성 억제제, 유형 0, 예를 들어, 비스트리플루론 (II-15-1), 클로르플루아주론 (II-15-2), 디플루벤주론 (II-15-3), 플루시클록수론 (II-15-4), 플루페녹수론 (II-15-5), 헥사플루무론 (II-15-6), 루페누론 (II-15-7), 노발루론 (II-15-8), 노비플루무론 (II-15-9), 테플루벤주론 (II-15-10) 및 트리플루무론 (II-15-11).
(16) 키틴 생합성 억제제 유형 1, 예를 들어, 부프로페진 (II-16-1).
(17) 탈피 방해제, 디프테란, 예를 들어, 시로마진 (II-17-1).
(18) 엑디손 수용체 효능제, 예를 들어, 크로마페노지드 (II-18-1), 할로페노지드 (II-18-2), 메톡시페노지드 (II-18-3) 및 테부페노지드 (II-18-4).
(19) 옥토파민 효능제, 예를 들어, 아미트라즈 (II-19-1).
(20) 컴플렉스-III 전자 전달 억제제, 예를 들어, 하이드라메틸논 (II-20-1); 또는 아세퀴노실 (II-20-2); 또는 플루아크리피림 (II-20-3).
(21) 컴플렉스-I 전자 전달 억제제, 예컨대, METI 살진드기제, 예를 들어, 페나자퀸 (II-21-1), 펜피록시메이트 (II-21-2), 피리미디펜 (II-21-3), 피리다벤 (II-21-4), 테부펜피라드 (II-21-5) 및 톨펜피라드 (II-21-6); 또는 로테논 (데리스) (II-21-7).
(22) 전위차-의존성 나트륨 채널 차단제, 예를 들어, 인독사카르브 (II-22-1); 또는 메타플루미존 (II-22-2).
(23) 아세틸-CoA 카르복실라제 억제제, 예를 들어, 테트론산 및 테트람산 유도체, 예컨대, 스피로디클로펜 (II-23-1), 스피로메시펜 (II-23-2) 및 스피로테트라매트 (II-23-3).
(24) 컴플렉스-IV 전자 전달 억제제, 예컨대, 포스핀, 예를 들어, 알루미늄 포스파이드 (II-24-1), 칼슘 포스파이드 (II-24-2), 포스핀 (II-24-3) 및 아연 포스파이드 (II-24-4); 또는 시아나이드 (II-24-5).
(25) 컴플렉스-II 전자 전달 억제제, 예를 들어, 시에노피라펜 (II-25-1).
(28) 라이아노딘 수용체 작용제, 예컨대, 디아미드, 예를 들어, 클로르안트라닐리프롤 (II-28-1) 및 플루벤디아미드 (II-28-2).
작용 메카니즘이 알려지지 않은 다른 활성 물질은, 예를 들어, 아미도플루메트 (II-29-1), 아자디라크틴 (II-29-2), 벤클로티아즈 (II-29-3), 벤족시메이트 (II-29-4), 비페나제이트 (II-29-5), 브로모프로필레이트 (II-29-6), 퀴노메티오네이트 (II-29-7), 크리올라이트 (II-29-8), 시안트라닐리프롤 (시아지피르) (II-29-9), 시플루메토펜 (II-29-10), 디코폴 (II-29-11), 디플로비다진 (II-29-12), 플루엔술폰 (II-29-13), 플루페네림 (II-29-14), 플루피프롤 (II-29-15), 플루오피람 (II-29-16), 푸페노지드 (II-29-17), 이미다클로티즈 (II-29-18), 이프로디온 (II-29-19), 메퍼플루트린 (II-29-20), 피리달릴 (II-29-21), 피리플루퀴나존 (II-29-22), 테트라메틸플루트린 (II-29-23) 및 요오드메탄 (II-29-24); 또한, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus)를 기재로 한 제제 (특히, 균주 CNCM I-1582을 기재로 한, 예컨대, VOTiVO™, 비오넴(BioNem)) (II-29-25) 및 다음과 같은 공지된 활성 화합물: 3-브로모-N-{2-브로모-4-클로로-6-[(1-시클로프로필에틸)카르바모일]페닐}-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-26) (WO2005/077934로부터 공지), 4-{[(6-브로모피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-27) (WO2007/115644로부터 공지), 4-{[(6-플루오로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-28) (WO2007/115644로부터 공지), 4-{[(2-클로로-1,3-티아졸-5-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-29) (WO2007/115644로부터 공지), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-30) (WO2007/115644로부터 공지), 플루피라디프론 (II-29-31), 4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-32) (WO2007/115643로부터 공지), 4-{[(5,6-디클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-33) (WO2007/115646로부터 공지), 4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-34) (WO2007/115643로부터 공지), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-35) (EP-A-0539588로부터 공지), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (II-29-36) (EP-A-0539588로부터 공지), {[1-(6-클로로피리딘-3-일)에틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (II-29-37) (WO2007/149134로부터 공지) 및 그의 부부입체이성질체 {[(1R)-1-(6-클로로피리딘-3-일)에틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (A) (II-29-38) 및 {[(1S)-1-(6-클로로피리딘-3-일)에틸](메틸)옥시도-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (B) (II-29-39) (WO2007/149134로부터 공지) 및 술폭사플로르 (II-29-40) 및 그의 부분입체이성제 [(R)-메틸(옥시도){(1R)-1-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]에틸}-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (A1) (II-29-41) 및 [(S)-메틸(옥시도){(1S)-1-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]에틸}-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (A2) (II-29-42), 부분입체이성질체 그룹 A로 불리움 (WO2010/074747, WO2010/074751로부터 공지), [(R)-메틸(옥시도){(1S)-1-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]에틸}-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (B1) (II-29-43) 및 [(S)-메틸(옥시도){(1R)-1-[6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일]에틸}-λ4-술파닐리덴}시안아미드 (B2) (II-29-44), 부분입체이성질체 그룹 B로 불리움 (WO2010/074747, WO2010/074751로부터 공지) 및 11-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-12-히드록시-1,4-디옥사-9-아자디스피로[4.2.4.2]테트라데크-11-엔-10-온 (II-29-45) (WO2006/089633로부터 공지), 3-(4'-플루오로-2,4-디메틸비페닐-3-일)-4-히드록시-8-옥사-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-2-온 (II-29-46) (WO2008/067911로부터 공지), 1-{2-플루오로-4-메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페닐}-3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸-5-아민 (II-29-47) (WO2006/043635로부터 공지), [(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(시클로프로필카르보닐)옥시]-6,12-디히드록시-4,12b-디메틸-11-옥소-9-(피리딘-3-일)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카히드로-2H,11H-벤조[f]피라노[4,3-b]크로멘-4-일]메틸시클로프로판카르복실레이트 (II-29-48) (WO2008/066153로부터 공지), 2-시아노-3-(디플루오로메톡시)-N,N-디메틸벤젠술폰아미드 (II-29-49) (WO2006/056433로부터 공지), 2-시아노-3-(디플루오로메톡시)-N-메틸벤젠술폰아미드 (II-29-50) (WO2006/100288로부터 공지), 2-시아노-3-(디플루오로메톡시)-N-에틸벤젠술폰아미드 (II-29-51) (WO2005/035486로부터 공지), 4-(디플루오로메톡시)-N-에틸-N-메틸-1,2-벤조티아졸-3-아민 1,1-디옥시드 (II-29-52) (WO2007/057407로부터 공지), N-[1-(2,3-디메틸페닐)-2-(3,5-디메틸페닐)에틸]-4,5-디히드로-1,3-티아졸-2-아민 (II-29-53) (WO2008/104503로부터 공지), {1'-[(2E)-3-(4-클로로페닐)프로프-2-엔-1-일]-5-플루오로스피로[인돌-3,4'-피페리딘]-1(2H)-일}(2-클로로피리딘-4-일)메탄온 (II-29-54) (WO2003/106457로부터 공지), 3-(2,5-디메틸페닐)-4-히드록시-8-메톡시-1,8-디아자스피로[4.5]데크-3-엔-2-온 (II-29-55) (WO2009/049851로부터 공지), 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1,8-디아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 카르보네이트 (II-29-56) (WO2009/049851로부터 공지), 4-(부트-2-인-1-일옥시)-6-(3,5-디메틸피페리딘-1-일)-5-플루오로피리미딘 (II-29-57) (WO2004/099160로부터 공지), (2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (II-29-58) (WO2005/063094로부터 공지), (2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)말로노니트릴 (II-29-59) (WO2005/063094로부터 공지), 8-[2-(시클로프로필메톡시)-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-3-[6-(트리플루오로메틸)피리다진-3-일]-3-아자비시클로[3.2.1]옥탄 (II-29-60) (WO2007/040280로부터 공지), 플로메토퀸 (II-29-61), PF1364 (CAS 등록 번호 1204776-60-2) (II-29-62) (JP2010/018586로부터 공지), 5-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (II-29-63) (WO2007/075459로부터 공지), 5-[5-(2-클로로피리딘-4-일)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조니트릴 (II-29-64) (WO2007/075459로부터 공지), 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-2-메틸-N-{2-옥소-2-[(2,2,2-트리플루오로에틸)아미노]에틸}벤즈아미드 (II-29-65) (WO2005/085216로부터 공지), 4-{[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}-1,3-옥사졸-2(5H)-온 (II-29-66), 4-{[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}-1,3-옥사졸-2(5H)-온 (II-29-67), 4-{[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](에틸)아미노}-1,3-옥사졸-2(5H)-온 (II-29-68), 4-{[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](메틸)아미노}-1,3-옥사졸-2(5H)-온 (II-29-69) (모두 WO2010/005692로부터 공지), NNI-0711 (II-29-70) (WO2002/096882로부터 공지), 1-아세틸-N-[4-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메톡시프로판-2-일)-3-이소부틸페닐]-N-이소부티릴-3,5-디메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드 (II-29-71) (WO2002/096882로부터 공지), 메틸 2-[2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)-5-클로로-3-메틸벤조일]-2-메틸히드라진카르복실레이트 (II-29-72) (WO2005/085216로부터 공지), 메틸 2-[2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)-5-시아노-3-메틸벤조일]-2-에틸히드라진카르복실레이트 (II-29-73) (WO2005/085216로부터 공지), 메틸 2-[2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)-5-시아노-3-메틸벤조일]-2-메틸히드라진카르복실레이트 (II-29-74) (WO2005/085216로부터 공지), 메틸 2-[3,5-디브로모-2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)벤조일]-1,2-디에틸히드라진카르복실레이트 (II-29-75) (WO2005/085216로부터 공지), 메틸 2-[3,5-디브로모-2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)벤조일]-2-에틸히드라진카르복실레이트 (II-29-76) (WO2005/085216로부터 공지), (5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,2,3,5,6,7-헥사히드로-7-메틸-8-니트로-5-프로폭시이미다조[1,2-a]피리딘(II-29-77) (WO2007/101369로부터 공지), 2-{6-[2-(5-플루오로피리딘-3-일)-1,3-티아졸-5-일]피리딘-2-일}피리미딘 (II-29-78) (WO2010/006713로부터 공지), 2-{6-[2-(피리딘-3-일)-1,3-티아졸-5-일]피리딘-2-일}피리미딘 (II-29-79) (WO2010/006713로부터 공지), 1-(3-클로로피리딘-2-일)-N-[4-시아노-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐]-3-{[5-(트리플루오로메틸)-1H-테트라졸-1-일]메틸}-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-80) (WO2010/ 069502로부터 공지), 1-(3-클로로피리딘-2-일)-N-[4-시아노-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐]-3-{[5-(트리플루오로메틸)-2H-테트라졸-2-일]메틸}-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-81) (WO2010/069502로부터 공지), N-[2-(tert-부틸카르바모일)-4-시아노-6-메틸페닐]-1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-{[5-(트리플루오로메틸)-1H-테트라졸-1-일]메틸}-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-82) (WO2010/069502로부터 공지), N-[2-(tert-부틸카르바모일)-4-시아노-6-메틸페닐]-1-(3-클로로피리딘-2-일)-3-{[5-(트리플루오로메틸)-2H-테트라졸-2-일]메틸}-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-83) (WO2010/069502로부터 공지), (1E)-N-[(6-클로로피리딘-3-일)메틸]-N'-시아노-N-(2,2-디플루오로에틸)에탄이미드아미드 (II-29-84) (WO2008/009360로부터 공지), N-[2-(5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-일)-4-클로로-6-메틸페닐]-3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (II-29-85) (CN102057925로부터 공지) 및 메틸 2-[3,5-디브로모-2-({[3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)벤조일]-2-에틸-1-메틸히드라진카르복실레이트 (II-29-86) (WO2011/049233로부터 공지)이다.
본 명세서에서 "일반 명칭"으로 언급된 활성 물질은 공지된 물질이며, 예를 들어, 살충제 매뉴얼 ["The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006]에 기재되어 있거나, 인터넷 상에서 (예를 들어, http://www.alanwood.net/pesticides) 찾아볼 수 있다.
본 발명의 W/O 제제는 추가의 성분으로서 물을 포함한다. 본 발명에 따른W/O 제제는 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 60 중량%의 물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 W/O 제제는 또한 바람직하게는 1종 이상의 착색제 및/또는 1종 이상의 항료를 포함한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제제는 1종 이상의 착색제와 1종 이상의 향료를 포함한다.
사용될 수 있는 착색제는 무기 색소, 예를 들어, 산화철, 산화티타늄, 프러시안 블루, 유기 색소 및 염료, 예를 들어, 트리페닐메탄, 디페닐메탄, 옥사진, 크산텐, 이미노나프토퀴논, 아조메틴 및 안트라퀴논, 예를 들어, 오일 옐로우 #101, 오일 옐로우 #103, 오일 핑크 #312, 오일 레드, 오일 그린 BG, 오일 블루 BOS, 오일 블루 #603, 오일 블랙 BY, 오일 블랙 BS, 오일 블랙 T-505 (오리엔트 카가쿠 코교(Orient Kagaku Kogyo)), 빅토리아 퓨어 블루(Victoria Pure Blue) BOH (호도가야 카가쿠(Hodogaya Kagaku)), 패턴트 퓨어 블루 (스미토모 미쿠니 카가쿠(Sumitomo Mikuni Kagaku)), 크리스탈 바이올렛 (CI 4255), 메틸 바이올렛 (CI 42535), 에틸 바이올렛, 로다민 B (CI 145170B), 말치트(Malchit) 그린 (CI 142000), 메틸렌 블루 (CI 52015), 브릴리언트 블루, 메틸 그린, 에리트로신(Erythrocin) B, 베이직 푸친(Basic Fuchsin), m-크레졸 퍼플, 오라민, 4-p-디에틸아미노페닐이미나프토퀴논, 류코베이시스(leucobasis) 염료 및 1급 또는 2급 아크릴아민 염료, 예를 들어, 트리페닐아민, 디페닐아민, o-클로로아닐린, 1,2,3-트리페닐구아니딘, 나프틸아민, 디아미노디페닐메탄, p,p-비스-디메틸아미노디페닐아민, 1,2-디아닐리노에틸렌, p,p',p"-트리스-디메틸아미노트리페닐메탄, p,p'-비스-디메틸아미노디페닐메틸이민, p,p,p"-트리아미노-o-메틸트리페닐메탄, p,p'-비스-디메틸아미노디페닐-4-아닐리노나프틸메탄, p,p',p"-트리아미노트리페닐메탄 등이 있다.
음이온성, 양이온성 또는 염기성 착색제를 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들어, 크산텐 염료 세라본 패스트 로다민(Ceravon Fast Rhodamine) B 400% (딕손츄(DixonChew)) 및 사놀린(Sanolin) 로다민 B02 (클라리앙), 직접 염료 레바셀(Levacell) 바이올렛 BB fl. 40% (랑세스), 아조 염료 베이스크립트(Bayscript) 마젠타 LB fl. (랑세스), 세라크릴(Ceracryl) 마젠타 (딕손츄), 아스트라(Astra) 레드 바이올렛 3RC liq. (랑세스), 아스트라 플록신(Astra Phloxin) G (랑세스) 및 카르타진(Cartazine) 바이올렛 4EK liq. (클라리앙)를 사용할 수 있다.
특히 바람직하게는 음이온성 착색제, 예를 들어, 크산텐 염료 세라본 패스트 로다민 B 400% (딕손츄) 및 사놀린 로다민 B02 (클라리앙), 직접 염료 레바셀 바이올렛 BB fl. 40% (랑세스), 및 아조 염료 베이스크립트 마젠타 LB fl. (랑세스)를 사용한다.
착색제의 용해도에 따라서, 본 발명에 따라 추가의 표면-활성 물질을 사용하여 착색제를 용해시킬 수 있다. 예를 들어, 트리아미노트리페닐메탄이 사용되는 경우, 착색제는 물과 표면-활성 물질을 사용하여, 바람직하게는 승온 (70℃ 이하)에서 용해된 다음 본 발명에 따른 제제에 가해진다. 적합한 표면-활성 물질은, 예를 들어, 비이온성 표면-활성제인 (상기한 바와 같은) 에톡실화 알콜이다.
천연 향료는, 예컨대, 라벤더, 머스크, 시벳, 암버그리스, 카스테륨 및 유사 향료: 아조완 오일, 아몬드 오일, 암브레트 시드 앱솔루트, 안젤리카 루트 오일, 아니솔, 바질 오일, 베이 오일, 벤조인 레지노이드, 베르가못 에센스, 버치 오일, 로즈우드 오일, 페룰라 오일, 카제풋 오일, 카난가 오일, 캡시쿰 오일, 카라웨이 오일, 카르다몸 오일, 캐롯 시드 오일, 카시아 오일, 세다 우드 오일, 셀러리 시드 오일, 시나몬 껍질 오일, 시트로넬라 오일, 클라리 세이지 오일, 클로브 오일, 코냑 오일, 코리앤더 오일, 쿠베브 오일, 캄포르 오일, 딜 오일, 타라곤 오일, 유칼립투스 오일, 페넬 오일 스위트, 칼바늄 레지노이드, 갈릭 오일, 제라늄 오일, 진저 오일, 자몽 오일, 호프 오일, 히아신스 애솔루트, 자스민 앱솔루트, 쥬니퍼 베리 오일, 랍다눔 레지노이드, 라벤더 오일, 베이 리프 오일, 레몬 오일, 레몬 그라스 오일, 래비지 오일, 메이스 오일, 탄제린 오일, 엔피소마(Nfisoma) 앱솔루트, 미르 앱솔루트, 머스타드 오일, 나르시서스 앱솔루트, 네롤리 오일, 너트메그 오일, 오우크 모스 앱솔루트, 올리바눔 레지노이드, 어니언 오일, 오포포낙스 레지노이드, 오렌지 오일, 오렌지 플라워 오일, 아이리스 콘크리트, 페퍼 오일, 페퍼민트 오일, 페루 발삼, 쁘띠그레인 오일, 솔잎 오일, 로즈 앱솔루트, 로즈 오일, 로즈마리 오일, 샌달우드 오일, 세이지 오일, 컬리-민트 오일, 스티락스 오일, 타임 오일, 톨루 발삼, 톤카 빈 앱솔루트, 튜버로즈 앱솔루트, 터펜타인 오일, 바닐라 로드 앱솔루트, 베티베르 오일, 바이올렛 리프 앱솔루트, 일랑-일랑 오일 및 유사 식물성 오일 등, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 제제에 가해질 수 있는 합성 향료는 다음과 같다: 피넨, 리모넨 및 유사 탄화수소, 3,3,5-트리메틸시클로헥산올, 리날로올, 제라니올, 네롤, 시트로넬롤, 멘톨, 보르네올, 보르네일메톡시시클로헥산올, 벤질 알콜, 아니실 알콜, 신나밀 알콜, ß-페닐에틸 알콜, 시스-3-헥산올, 테르피네올 및 유사 알콜; 아네톨, 머스크 크실렌, 이소유게놀, 메틸유게놀 및 유사 페놀; 아밀신남알데히드, 아니스알데히드, n-부티르알데히드, 큐민알데히드, 시클라멘알데히드, 도데실알데히드, 이소부티르알데히드, 헥실알데히드, 헵틸알데히드, n-노닐알데히드 노나디에놀, 시트랄, 시트로넬랄, 히드록시시트로넬랄, 벤즈알데히드, 메틸노닐 아세트알데히드, 신남알데히드, 도데칸올, 헥실신남알데히드, 운데카날, 헬리오트로핀, 바닐린, 에틸바닐린 및 유사 알데히드, 메틸 아밀 케톤, 메틸 ß-나프틸 케톤, 메틸 노닐 케톤, 머스크 케톤, 디아세틸, 아세틸프로피오닐, 아세틸부티릴, 카르본, 메톤, 캄포르, 아세토페논, p-메틸아세토페논, 이오논, 메틸이오논 및 유사 케톤; 아밀 부티로락톤, 디페닐 옥시드, 메틸 페닐글리시데이트, 노닐아세톤, 쿠마린, 시네올, 에틸 메틸페닐글리시데이트 및 유사 락톤 또는 옥시드, 메틸포르메이트, 이소프로필 포르메이트, 리날릴 포르메이트, 에틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 벤질 아세테이트, 신나밀 아세테이트, 부틸 프로피오네이트, 이소아밀 아세테이트, 이소프로필 이소부티레이트, 제라닐 이소발레레이트, 알릴 카프로네이트, 부틸 헵틸레이트, 옥틸 카프릴레이트, 메틸 헵틴카르복실레이트, 메틸 옥틴카르복실레이트, 이소아밀 카프릴레이트, 메틸 라우레이트, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 에틸 벤조에이트, 벤질 벤조에이트, 메틸 카르비닐페닐아세테이트, 이소부틸 페닐아세테이트, 메틸 신나메이트, 스티라신, 메틸 살리실레이트, 에틸 아니세이트, 메틸 안트라닐레이트, 에틸 피루베이트, 에틸 부틸부티레이트, 벤질 프로피오네이트, 부틸 아세테이트, 부틸 부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 세드릴 아세테이트, 시트로넬릴 아세테이트, 시트로넬릴 포르메이트, p-크레실 아세테이트, 에틸 부티레이트, 에틸 카프로에이트, 에틸 신나메이트, 에틸 페닐 아세테이트, 에틸렌 브라실레이트, 제라닐 아세테이트, 제라닐 포르메이트, 이소아밀 살리실레이트, 이소아밀 발레레이트, 이소보르닐 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 디히드로자스모네이트, 노닐 아세테이트, ß-페닐 에틸 아세테이트, 트리클로로메틸렌페닐카르비닐 아세테이트, 테르피닐 아세테이트, 베티베릴 아세테이트 및 유사 에스테르. 이들 향료들은 개별적으로 사용되거나, 2종 이상이 혼합물로서 사용될 수 있다. 이러한 향료들에 더하여, 본 발명에 따른 제제는 필요에 따라 향료 산업에 통상적으로 사용되는 첨가제, 예컨대, 파출리(Patchouli) 오일 또는 유게놀과 같은 유사한 휘발-억제제, 또는 유사한 점도-조절제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 또한 탈취제, 예컨대, 라우릴 메타크릴레이트, 제라닐 크로토네이트, 아세토페논 미리스테이트, p-메틸아세토페논 벤즈알데히드, 벤질 아세테이트, 벤질 프로피오네이트, 아밀신남알데히드, 아니스알데히드, 디페닐 옥시드, 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, 메틸 페닐 아세테이트, 에틸 페닐 아세테이트, 네올린, 사프롤 등을 추가로 함유할 수 있다.
향료는 이미 비수성 용매의 성분인 것이 바람직하다.
일반적으로, W/O 제제는 바람직하게는 1 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 55 중량%, 보다 더 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 향료를 포함한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태로서, W/O 제제는 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%의 착색제를 포함한다. 상기한 성분들의 W/O 제제를 이르는 중량 퍼센트는 모두 총 100% 이하이다.
필요에 따라, 본 발명에 따른 W/O 제제는 첨가제 또는 아주반트, 바람직하게는 동결방지제, 고미제, 안정화제, 탈포제, 습윤제, 소포제 및 보존제를 추가로 포함한다. 적합한 동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 모노프로필렌 글리콜, 글리세롤, 헥실렌 글리콜, 1-메톡시-2-프로판올, 시클로헥산올, 특히 모노프로필렌 글리콜이다. 적합한 고미제는 특히 아로마 오일, 바람직하게는 페퍼민트 오일, 유칼립투스 오일, 비터 아몬드 오일, 멘톨, 과일 아로마 물질, 바람직하게는 레몬, 오렌지, 감귤류, 자몽의 아로마 물질 또는 이들의 혼합물, 및/또는 데나토늄 벤조에이트이다. 제제에 임의로 가해질 수 있는 안정화제는 산, 바람직하게는 도데실벤젠술폰산, 아세트산, 프로피온산 또는 시트르산, 특히 시트르산과 같은 유기산, 및 부틸히드록시톨루엔 (BHT), 부틸히드록시아니솔 (BHA), 특히 부틸히드록시톨루엔과 같은 항산화제이다. 바람직한 소포제 및 탈포제는 실리콘계이며, 특히 바람직하게는 디알킬폴리실록산의 수성 에멀젼으로, 로디아 쉬미(Rhodia Chimie)(프랑스)로부터 시판되는 로도르실(Rhodorsil)® 426R, 바커(Wacker)(독일)로부터 시판되는 바커 SE 계열, 오일로서 디알킬폴리실록산의 혼합물로서, 로디아 쉬미 (프랑스)로부터 시판되는 로도르실(Rhodorsil)® 416, 바커 (독일)로부터 시판되는 바커 5184 또는 바커 SL 계열이다.
본 발명에 따른 제제는 임의로는 또한 본 발명에 따른 제제로 처리되는 지지체의 연소 특성 또는 기타 특성에 영향을 주는 추가의 기능성 첨가제를 포함한다. 언급될 수 있는 그와 같은 첨가제의 예는 인산염 (예를 들어, 인산나트륨, 인산모노암모늄), 유기산 (예를 들어, 트리나트륨 시트레이트, 트리칼륨 시트레이트, 나트륨 아세테이트, 나트륨 타르트레이트, 숙신산, 말론산 등) 및 왁스이다. 그러한 첨가제의 또 다른 예는 이산화티타늄, 탄산칼슘과 같은 광물성 무기 물질, 카올린과 같은 필로실리케이트, 및 미세결정질 셀룰로스와 같은 유기 충전제이다.
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 제제의 지지체를 처리하기 위한 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따라서, "처리"란 지지체를 제제와 접촉시키는 과정을 이른다. 적합한 처리 방법은 함침, 예컨대, 지지체에 본 발명에 따른 제제를 분무한 다음, 예를 들어, 공기 중에서 건조시키거나, 또는 지지체를 본 발명에 따른 제제에 침지한 다음, 예를 들어, 공기 중에서 건조시키는 것이다. 다른 적합한 함침 공정은 피펫을 사용한 함침이다. 또 다른 적절하고 바람직한 처리 공정으로서 특히 적합한 것은 지지체를 본 발명에 따른 제제로 프린팅하는 것이다.
지지체를 제제로 프린팅하기 위하여, 연속 가동을 위해 수립된 적용 공정 또는 코팅 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 프린팅 공정과 해당하는 장치는, 예를 들어, 그래픽 산업 (직접 및 간접 프린팅 공정) 및 종이 산업 (코팅 및 함침 공정)에 공지되어 있다. 기타 공지된 장치/공정은 블레이드-코팅 프레스, 필름 프레스, 사이즈 프레스, 커튼 코팅 공정 및 기타 공정이다.
특히 바람직한 것은 그라비아(gravure) 공정으로, 본 발명에 따른 제제가 회전하는 조판된 실린더로부터 지지체로 직접 적용된다.
본 발명의 제제는 그라비아 공정을 이용하여 지지체에 균일하게 적용될 수 있으므로 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 이 경우에, 본 발명에 따른 제제는 물리적으로 안정하게 유지되며, 레올로지 특성 (특히, 점도 및 습윤 특성)과 관련하여 선택된 그라비아 공정에 쉽게 적응될 수 있다. 본 발명에서, "물리적으로 안정한"이란 특히 그라비아 공정을 사용한 1단계 코팅 공정에서 제제의 적용과 관련된 상대적인 시간적 척도로서, 수상과 오일상의 유의적이거나 거시적인 상분리 또는 크림 형성이 일어나지 않는다는 것을 의미한다.
일부 경우에, 공정에 의해 야기되는 원하지 않는 부작용 (예를 들어, 코팅의 불균질화를 초래할 수 있는 뷸균질 필름 스플릿팅 및 미스팅)을 피하기 위하여, 제제의 점도를 코팅 공정에 맞게 조절하는 것이 필요할 수 있다. 이와 관련하여, 점도 특성은 표면-활성 유화 시스템의 중량비를 변화시키고/거나, 표면-활성 유화 시스템의 조성을 변화시키고/거나, 연속 "오일상"에 대한 수상의 비율을 변경하는 것을 통해 조절되는 것이 바람직하다.
종래의 그라비아 공정 및 하기 정의하는 바람직한 종이 지지체를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 W/O 제제의 빙햄(Bingham) 점도는 20℃에서 20 내지 200, 바람직하게는 30 내지 150 mPa·s인 것이 유리한 것으로 밝혀졌다.
빙햄 점도의 결정은 증가하는 전단 속도에서 전단 응력을 측정하는 것에 기초한다. 결과적으로 나타난 전단 응력 값 [Pa]을 전단 속도 [s-1]에 대하여 플롯팅한다. 보다 높은 전단 속도에서의 빙햄 점도는 회귀직선의 기울기로서 유도된다.
점도는 DIN EN ISO 321에 상세된 바와 같이 표준화된, 실린더 형의 측정 시스템 (더블 갭 시스템이라고도 함)을 사용하는 회전 점도계를 사용하여 20℃에서 측정되며, 전단 속도는, 예를 들어, 문헌 [Haake, Bohlin, Mettler, Contraves 및 기타]에 정의된 방법으로 조절될 수 있다. 점도계는 0.1 내지 1200 s-1의 전단 속도 범위에서 측정할 수 있어야 한다.
본 발명에 따른 W/O 제제의 장점은 중합체 증점제를 사용하지 않고서 빙햄 점도가 조절될 수 있으므로, 생산 속도가 증가된 경우일지라도 제제가 조판된 실린더로부터 지지체로 매우 잘 균일하게 전달되는 것이 보장된다는 것이다. 중합체 증점제를 함유하는 제제와는 대조적으로, 조각된 실린더 상에 말라 붙은 제제 잔여물은 물 또는 통상의 수성 세정제로 쉽게 제거될 수 있다.
본 발명에 따라 적합한 지지체는 특히 고체 가연성 재료로서, 예를 들어, 셀룰로스 재료, 텍스타일 재료, 플라스틱 재료 등이다. 셀룰로스-계 지지체는, 예를 들어, 종이, 보드, 목재, 목재 부스러기, 목재 칩 또는 톱밥, 왕겨, 옥수수 속대 (바람직하게는 심이 없는 것), 피칸 껍질 및 땅콩 껍질이다. 얇은 파티클 보드가 또한 지지체로서 적합하다. 적합한 셀룰로스-계 지지체는, 예컨대, 독일 특허 출원 DE 43 223 76 A1에 기재되어 있으며, 이 출원은 본원에 원용된다.
텍스타일 재료로 된 지지체는, 예컨대, 합성 폴리에스테르 또는 나일론 섬유, 또는 면, 비스코스, 린넨-비스코스 혼합물과 같은 천연 섬유, 셀룰로스-폴리에스테르 (합성 종이) 또는 면-폴리에스테르와 같은 합성 섬유와 천연 섬유의 혼합물이다. 다른 예는 울 펠틴 및 트레비라 새틴(Trevira satin)이다.
중합체 재료로 된 지지체는, 예를 들어, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리테레프탈레이트이다.
본 발명의 범주 내에서 특히 바람직한 것은 셀룰로스-계 지지체, 특히 종이 지지체를 사용하는 것이다.
원칙적으로, 해당하는 1종 이상의 살곤충 활성 물질을 흡수하기에 일반적으로 적절하고, 종이 지지체에 점화하고 불꽃을 끈 후에, 그러한 1종 이상의 살곤충 활성 물질을 본질적으로 그를 분해함이 없이 방출시킬 수 있는 한, 사용되는 종이 지지체에 대한 특별한 제한은 없다.
그러나, 종이 중량이 바람직하게는 25 내지 300 g/m2, 특히 25 내지 270 g/m2, 특히 바람직하게는 25 내지 250 g/m2, 매우 특히 바람직하게는 25 내지 230 g/m2, 더욱 특히 바람직하게는 25 내지 215 g/m2, 특히 25 내지 200 g/m2인 종이 지지체가 본 발명의 목적에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다.
또한, 종이 지지체의 두께는 0.05 내지 0.50 mm, 특히 바람직하게는 0.07 내지 0.40 mm, 매우 특히 바람직하게는 0.08 내지 0.35 mm, 더욱 특히 바람직하게는 0.08 내지 0.25 mm, 특히 0.08 내지 0.20 mm의 범위인 것이 바람직하다.
적합한 지지체 및 지지체를 처리하는 방법도 마찬가지로 공개 명세서 WO 2007/131679 A2에 기재되어 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 유중수 제제를 지지체를 처리하는데 사용하는 것에 관한 것이다. "처리"는 지지체를 프린팅하여 수행하는 것이 바람직하다. 보다 더 바람직하게는, 지지체의 프린팅은 바람직하게는 "일-단계" 프린팅 공정에 의한 그라비아 공정을 통해 수행된다.
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 유중수 제제로 처리된 지지체에 관한 것이다.
지지체 (바람직하게는 종이 지지체) 상의 W/O 제제의 적용 중량은 5 내지 30 ml/m2, 특히 바람직하게는 12 내지 22 ml/m2, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 20 ml/m2의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 지지체, 특히 종이 지지체 상의 살곤충 활성 물질의 함량은 바람직하게는 0.05 내지 5.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.2 내지 1.5 중량%이다.
처리된 지지체 (바람직하게는 종이 지지체) 상의 조연성 염의 함량은 0.1 내지 6 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 매우 특히 바람직하게는 1.5 내지 3 중량%의 범위인 것이 바람직하다.
일반적으로, 본 발명에 따른 지지체 (특히, 종이 지지체)는 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%의 1종 이상의 상기 표면-활성 유화제 시스템을 포함한다.
처리된 지지체는 훈소 전후에 훈소성 최종 제품의 냄새에 긍정적인 효과를 미치는 향료를 포함하는 것이 바람직하다.
처리된 지지체 (바람직하게는 종이 지지체)의 향료 함량은 0.1 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%, 매우 특히 바람직하게는 1.0 내지 3 중량%의 범위인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 지지체 (바람직하게는 종이 지지체)는 상기한 표면-활성 유화제 시스템 이외에 추가로 1종 이상의 다른 추가의 비이온성 표면-활성제를 포함하며, 추가의 비이온성 표면-활성제의 HLB 값은 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 8 내지 18, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 16, 바람직하게는 10 내지 16, 보다 더 바람직하게는 약 11 내지 약 16, 바람직하게는 11 내지 16의 범위이다. 바람직하게는, 이러한 추가의 비이온성 표면-활성제의 중량비는 본 발명에 따른 지지체를 기준으로 하여 0.1 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 지지체 (바람직하게는 종이 지지체)는 추가로 또 다른 (제3의) 음이온성 표면-활성제를 포함한다. 이러한 추가의 음이온성 표면-활성제의 중량비는 본 발명에 따른 지지체를 기준으로 하여 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2.5 중량%이다. 합하여 100% 이하가 되는 나머지 중량%는 지지체 (바람직하게는 종이 지지체)와 관련된 것이다.
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 유중수 제제의 제조 방법으로서,
a) 1종 이상의 조연성 염을 물에 용해시키는 단계,
b) 1종 이상의 살곤충 활성 물질, 및 16% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 유화 시스템을 1종 이상의 비수성 용매에 용해시키는 단계, 및
c) 단계 b)의 용액을 단계 a)의 용액과 혼합하는 단계
를 포함하는 방법에 관한 것이다.
임의로 추가의 수용성 제제 성분 (예를 들어, 양이온성 또는 음이온성 착색제, 추가의 첨가제)이 W/O 제제의 성분이 되는 경우, 단계 a)에서 물에 조연성 염과 함께 가해진다.
임의로 추가의 수-불용성 액체 제제 성분 (예를 들어, 향료, 추가의 첨가제)이 W/O 제제의 성분이 되는 경우, 단계 b) 전에 비수성 용매에 혼합된다.
단계 c)에서 혼합하여 본 발명에 따른 W/O 제제를 제공하는 것은 단순한 교반 또는 통상의 유화 공정을 사용하여 균질화시키는 것에 의해 수행된다.
본 발명의 또 다른 주제는 상기한 지지체 및 본 발명에 따른 유중수 제제의 성분들을 포함하며, 비수성 용매는 제조 과정 중에 (예를 들어, 제조에 이은 건조 과정 중에 또는 그 이후의 시점에) 지지체로 부터 증발될 수 있는 것인 훈소성 살곤충 제품에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 주제는 지지체가 본 발명에 따른 유중수 제제로 처리된 것을 특징으로 하는 훈소성 살곤충 제품의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 제조는 지지체를 본 발명에 따른 유중수 제제로 프린팅하여 수행된다. 보다 바람직하게는, 지지체의 프린팅은 그라비아 공정, 바람직하게는 "일-단계" 프린팅 공정에 의해 수행된다.
<실시예>
실시예 1: 본 발명에 따른 제제의 제조
상기 상세히 설명된 제조 프로토콜 (명세서 38면 이하)에 따라서, 하기 본 발명에 따른 제제를 트란스플루트린(transfluthrin)으로 제조하였다 (Fl A = 본 발명에 따른 제제 A; Fl B = 본 발명에 따른 제제 B; Fl C = 본 발명에 따른 것이 아닌 비교용 제제 C):
Figure 112014108751236-pct00001
비교의 목적으로, 본 발명에 따른 것이 아닌 하기 제제를 상기 프로토콜에 기재된 바에 따라 트란스플루트린으로 제조하였다:
Figure 112014108751236-pct00002
제조 단계 c)에 기재된 바와 같은 (명세서 38면 이하) 제제의 혼합은 종래의 자기 교반기를 사용하여 간편히 교반하여 수행되었다.
비전도도는 니크(Knick)에서 제조된 실험실용 장치인, 전도도 센서 SE 204와 결합된 포르타메스(Portamess)® 911 콘드(Cond)로 측정하였다. 균질화된 제제의 빙햄 점도는 하케(Haake) 제조의 레오미터인 하케 RS-150, 센서 Z20 Din Ti를 사용하여 20℃에서 측정되었다. 두 가지 측정의 결과가 표 3에 나타나 있다:
Figure 112014108751236-pct00003
실시예 2: 본 발명에 따른 훈소성 살곤충 제품의 제조
살곤충제 종이를 제조하기 위하여, 실시예 1에 기재된 활성 물질 제제 (Fl A, Fl B, 및 대조로서 Fl C)를 그라비아 공정을 이용하여 지지체의 표면 전체에 정해진 적용 중량으로 균질하게 적용하였다. 사용된 지지체는 로버트 혼 그룹(Robert Horn Group) 제조의 오프셋 종이 타우로 오프셋(Tauro Offset) 90 gm이었다. 제제는 프린팅성(printability) 시험기 판톰(Phantom) QD™ 프루퍼 (하퍼 그래픽 게엠베하(HARPER Graphics GmbH) 제조) 및 스크린 롤 306 140 100 20.0C (이론적 스쿱 부피 약 31 cm³/m² 및 조각 각도 60 °, 하퍼 그래픽 게엠베하)를 사용하여 1단계로 적용되었다. 제제는 조판된 실린더로부터 종이 스트립으로 일정한 압력 및 약 16 g/m2의 적용 중량으로 직접 전달되었다. 프린팅된 종이 스트립을 주위 공기 중에서 1시간 이상 건조시킨 다음, 프린팅 품질 (종이 위의 잉크 적용 균질도를 시각적 측정) 및 훈소 거동에 대해 시험하였다.
훈소 거동은 코팅된 종이 스트립을 길이 방향으로 접은 다음, 한 쪽에 점화하고, 불꽃을 불어서 끈 다음, 완전히 훈소될 수 있도록 내화성 지지체 위에 놓는다. 종이 스트립이 훈소되거나 탄화되는 정도가 코팅된 종이 스트립의 훈소 거동의 측정치로 간주된다.
Figure 112014108751236-pct00004
도 1은 실시예 2에 따라 제조된 훈소성 살곤충 제품의 코팅 품질을 나타낸 것이다 (적용된 제제는 좌측으로부터 우측으로 Fl A, Fl B 및 Fl C). Fl A와 Fl B는 균질한 코팅을 보인 반면, Fl C에서는 비균질 코팅이 나타났다.
실시예 3: 향이 없는 본 발명에 따른 제제 및 훈소성 살곤충 제품의 제조
실시예 1과 유사하게, 하기 본 발명에 따른 제제 D (FL D)를 상기 상세히 기재된 제조 프로토콜 (명세서 38면 이하)에 따라 트란스플루트린으로 향료 없이 제조하였다.
Figure 112014108751236-pct00005
제제 D를 실시예 2와 유사하게 사용하여 살곤충제 종이를 제조하였다. 제제를 프린팅성 시험기 판톰QD™ 프루퍼 (하퍼 그래픽 게엠베하) 및 스크린 롤 306 140 100 20.0C (이론적 스쿱 부피 약 31 cm³/m²및 조각 각도 60 °, 하퍼 그래픽 게엠베하)을 사용하여 오프셋 종이 타우로 오프셋 90 gm (Robert Horn Group)에 1단계로 적용하였다. 비전도도가 0.1 mS/cm 미만인 W/O 제제가 조판된 실린더로부터 종이 스트립에 일정 압력 및 약 16 g/m2의 유효 적용 중량으로 직접 전달되었다. 이어서 종이를 주위 공기 중에서 건조시켜 균질하게 잉크가 적용된 살곤충제 종이를 얻었다. 살곤충제 종이는 완전히 훈소되었다.

Claims (17)

  1. a) 16 중량% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 표면-활성 유화 시스템,
    b) 1종 이상의 비수성 용매,
    c) 1종 이상의 조연성 염(burning salt),
    d) 피레트로이드인 1종 이상의 살곤충 활성 물질, 및
    e) 물
    을 혼합하여 포함하는 화학-물리적으로 안정한 유중수 제제로서,
    상기 제제는 제초제를 포함하지 않고,
    상기 1종 이상의 표면-활성 유화 시스템은 HLB 값이 3 내지 6의 범위인 제1 비이온성 표면-활성제 및 HLB 값이 11 내지 16의 범위인 제2 비이온성 표면-활성제를 포함하고,
    상기 제제는 0.5 내지 10 중량%의 표면-활성 유화 시스템, 5 내지 73.4 중량%의 비수성 용매, 6 내지 25 중량%의 조연성 염, 0.1 내지 20 중량%의 살곤충 활성 물질, 및 20 내지 85 중량%의 물을 포함하는 것인
    유중수 제제.
  2. 제1항에 있어서, HLB 값이 3 내지 6의 범위인 제1 비이온성 표면-활성제가 알킬페놀 에톡실레이트, 알칸올 에톡실레이트, 알킬아민 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 및 그들의 에톡실레이트, 피마자 오일 에톡실레이트, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 알칸올/프로필렌 옥시드/에틸렌 옥시드 공중합체, 폴리글리세롤, 및 폴리글리세롤 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 유중수 제제.
  3. 제1항에 있어서, 조연성 염이 질산칼륨인 유중수 제제.
  4. 제1항에 있어서, 1종 이상의 착색제 및/또는 1종 이상의 향료를 추가로 포함하는 유중수 제제.
  5. 제1항에 있어서, 지지체의 처리에 사용될 수 있는 유중수 제제.
  6. 제1항에 따른 유중수 제제로 처리된 지지체.
  7. 제6항에 있어서, 종이 지지체인 지지체.
  8. a) 1종 이상의 조연성 염을 물에 용해시키는 단계,
    b) 1종 이상의 살곤충 활성 물질, 및 16 중량% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 유화 시스템을 1종 이상의 비수성 용매에 용해시키는 단계, 및
    c) 단계 b)의 용액을 단계 a)의 용액과 혼합하는 단계
    를 포함하고, 여기서
    상기 1종 이상의 유화 시스템은 HLB 값이 3 내지 6의 범위인 제1 비이온성 표면-활성제 및 HLB 값이 11 내지 16의 범위인 제2 비이온성 표면-활성제를 포함하는 것인
    제1항에 따른 유중수 제제의 제조 방법.
  9. a) 지지체,
    b) 16 중량% 질산칼륨 염 용액 중에서의 용해도가 1 g/l 미만인 1종 이상의 유화 시스템,
    c) 1종 이상의 조연성 염,
    d) 트란스플루트린인 살곤충 활성 물질, 및
    e) 물
    을 포함하는 훈소성 살곤충 제품으로서,
    상기 제품은 제초제를 포함하지 않고,
    상기 1종 이상의 유화 시스템은 HLB 값이 3 내지 6의 범위인 비이온성 표면-활성제 및 HLB 값이 11 내지 16의 범위인 1종 이상의 다른 추가의 비이온성 표면-활성제를 포함하는 것인
    훈소성 살곤충 제품.
  10. 지지체를 제1항에 따른 유중수 제제로 처리하는 것을 포함하는, 제6항에 따른 지지체의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 지지체를 그라비아 공정에 의해 1단계 공정으로 유중수 제제로 프린팅하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 조연성 염이 질산칼륨을 포함하는 것인 훈소성 살곤충 제품.
  13. 제1항에 있어서, 살곤충 활성 물질이 트란스플루트린인 유중수 제제.
  14. 제1항에 있어서, 1.5 내지 10 중량%의 표면-활성 유화 시스템, 5 내지 54.5 중량%의 비수성 용매, 8 내지 15 중량%의 조연성 염, 1 내지 10 중량%의 살곤충 활성 물질, 및 35 내지 60 중량%의 물을 포함하는 유중수 제제.
  15. 제14항에 있어서, 유중수 제제를 기준으로 하여 1 내지 7 중량%의 제2 비이온성 표면-활성제를 포함하는 유중수 제제.
  16. 제15항에 있어서, 살곤충 활성 물질이 트란스플루트린이고, 조연성 염이 질산칼륨인 유중수 제제.
  17. 삭제
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR100936A1 (es) 2014-06-24 2016-11-09 Fmc Corp Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables
CN107638313A (zh) * 2017-09-04 2018-01-30 上海千紫香料有限公司 一种驱蚊精油及其制备方法
CN109169646B (zh) * 2018-10-15 2020-12-29 深圳诺普信农化股份有限公司 一种呋虫胺可分散油悬浮剂及其制备方法
US20220201976A1 (en) * 2020-12-30 2022-06-30 Thermacell Repellents, Inc. Tick control device having oral deterrent material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001000105A2 (en) 1999-06-29 2001-01-04 Raman Boards Limited A substance delivery device
WO2002015689A1 (en) 2000-08-22 2002-02-28 Reckitt Benckiser (Australia) Pty. Limited Combustible pesticidal products
US20070191230A1 (en) 2006-02-15 2007-08-16 Pompeo Michael P Emulsifier system and pesticidal formulations containing the emulsifier system

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR992736A (fr) 1944-08-18 1951-10-22 Le Fly Tox Produit fumigène pour la destruction des insectes et de leurs larves
GB727577A (en) * 1951-11-14 1955-04-06 Frederick William Sutton Improvements in or relating to devices for distributing insecticidal compositions
WO1992000964A1 (en) 1990-07-05 1992-01-23 Nippon Soda Co., Ltd. Amine derivative
US5207389A (en) 1992-07-06 1993-05-04 The Andersons Cellulosic carrier
CN1087228A (zh) * 1992-11-27 1994-06-01 郭静峰 制造无毒性灭蚊蝇剂的方法
ZA96514B (en) * 1995-01-27 1996-08-13 Johnson & Son Inc S C Insecticidally-active composition
TW529911B (en) * 1998-11-20 2003-05-01 Sumitomo Chemical Co Pyrethroid compounds and composition for controlling pest containing the same
AU2002304109B2 (en) 2001-05-31 2005-07-21 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Substituted anilide derivatives, intermediates thereof, agricultural and horticultural chemicals, and their usage
CN1452864A (zh) * 2002-04-28 2003-11-05 王晓义 灭蚊片
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
UA79404C2 (en) 2003-10-02 2007-06-11 Basf Ag 2-cyanobenzenesulfonamide for controlling pests
GB0329744D0 (en) 2003-12-23 2004-01-28 Koninkl Philips Electronics Nv A beverage maker incorporating multiple beverage collection chambers
DK1717237T3 (da) 2004-02-18 2011-03-07 Ishihara Sangyo Kaisha Anthranilamid, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt skadedyrsbekæmpelsesmidler indeholdende samme
PL1731512T3 (pl) 2004-03-05 2015-03-31 Nissan Chemical Ind Ltd Związek benzamidowy podstawiony izoksazoliną i środek do kontroli szkodliwych organizmów
US7872036B2 (en) 2004-10-20 2011-01-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide, miticide and nematicide containing it as an active ingredient
WO2006056433A2 (en) 2004-11-26 2006-06-01 Basf Aktiengesellschaft Novel 2-cyano-3-(halo)alkoxy-benzenesulfonamide compounds for combating animal pests
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
CA2601072A1 (en) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Aktiengesellschaft 2-cyanobenzenesulfonamide compounds for seed treatment
EP1865776A4 (en) 2005-04-04 2013-04-10 Valent Biosciences Corp STABLE PESTICIDE CONCENTRATES AND END-USER EMULSIONS
KR101006363B1 (ko) 2005-10-06 2011-01-10 닛뽕소다 가부시키가이샤 가교 고리형 아민 화합물 및 유해 생물 방제제
US20090069317A1 (en) 2005-11-21 2009-03-12 Basf Se Insecticidal Methods Using 3-Amino-1,2-Benzisothiazole Derivatives
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
WO2007101369A1 (fr) 2006-03-09 2007-09-13 East China University Of Science And Technology Méthode de préparation et utilisation de composés présentant une action biocide
DE102006015470A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015468A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006023413A1 (de) * 2006-05-17 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Mit insektiziden Wirkstoffen getränktes Papier
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
DE102006033572A1 (de) 2006-07-20 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate
ES2379928T3 (es) 2006-11-30 2012-05-07 Meiji Seika Kaisha Ltd. Agente de control de plagas
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
AU2008220893A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising aminothiazoline compounds
DE102007028019A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Bayer Cropscience Ag Synergistische kulturpflanzenverträgliche Kombinationen enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Reis-Kulturen
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2010005692A2 (en) 2008-06-16 2010-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal cyclic carbonyl amidines
JP5268461B2 (ja) 2008-07-14 2013-08-21 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 Ｐｆ１３６４物質、その製造方法、生産菌株、及び、それを有効成分とする農園芸用殺虫剤
EP2591674B1 (de) 2008-07-17 2016-01-13 Bayer CropScience AG Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel
ES2535276T3 (es) 2008-12-18 2015-05-07 Bayer Cropscience Ag Amidas del ácido antranílico sustituidas con tetrazol como plaguicidas
MX2011006909A (es) 2008-12-26 2011-07-20 Dow Agrosciences Llc Composiciones de insecticida estables y metodos para producir las mismas.
KR101816507B1 (ko) 2008-12-26 2018-02-21 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 안정한 설폭시민-살충제 조성물
JP5301323B2 (ja) 2009-03-16 2013-09-25 株式会社エヌ・ティ・ティ・ドコモ 移動端末装置及び無線通信方法
KR20120098645A (ko) 2009-10-23 2012-09-05 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 유해 생물 방제 조성물
WO2011092722A1 (en) 2010-02-01 2011-08-04 A G N V S A Ramachandra Rao Aromatic paper mosquito repellant and method of preparing it
CN102057925B (zh) 2011-01-21 2013-04-10 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001000105A2 (en) 1999-06-29 2001-01-04 Raman Boards Limited A substance delivery device
WO2002015689A1 (en) 2000-08-22 2002-02-28 Reckitt Benckiser (Australia) Pty. Limited Combustible pesticidal products
US20070191230A1 (en) 2006-02-15 2007-08-16 Pompeo Michael P Emulsifier system and pesticidal formulations containing the emulsifier system

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Publication number Publication date
BR112014028369A2 (pt) 2017-07-18
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