JP2001233705A - 農薬粉剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】常温で固体でありかつ水溶解度の高い農薬活性
成分を含有する農薬粉剤に関し、高活性を維持しながら
も飛散抑制安定性に優れた農薬粉剤の製造方法を提供す
る。 【解決手段】常温で固体でありかつ２０℃における水溶
解度が１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を粉剤
に調製するに際して、以下の物性を有する難揮発性有機
溶剤に加熱条件下溶解したのち固体担体に担持させるこ
とを特徴とする農薬粉剤の製造方法。 （１）４０℃、３０日の条件下での重量減率が１０％以
下 （２）引火点が１００℃以上 （３）本発明でいう殺虫活性成分を２５℃で１重量％以
上溶解する

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温で固体であり
かつ２０℃における水溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上で
ある殺虫活性成分を含有する農薬粉剤及びその製造方法
に関し、殺虫活性成分の高い活性を維持しながらも飛散
抑制安定性に優れた農薬粉剤を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、クロロニコチニル系殺虫剤等の従
来の殺虫剤に比べて水溶性が高い浸透移行性殺虫活性成
分が製造されるようになり、その製剤型として粒剤、水
溶剤、液剤、粉剤などが開発されている。中でも粉剤は
希釈などの操作が不要で、通称パイプダスターという簡
単な散布機を使用するだけで薬剤処理できる比較的簡便
な製剤型である。しかしながら、一般的に粉剤は、乳
剤、フロアブル剤、水和剤などと比較して薬効が劣る欠
点があることから、高い薬効を得るために従来様々な方
法が試みられてきた。例えば、殺虫活性成分を溶剤に溶
解または混合させた後、得られた溶液等を固体担体に担
持させて粉剤等の農薬製剤を得る方法が知られている。

【０００３】このような方法で殺虫活性成分を粉剤とす
る方法として特開平９−１１０６０４号公報に記載の方
法が知られている。本公報には難揮発性溶剤を用いた農
薬粉剤の製造方法が開示されている。しかしながらこの
方法に用いられている溶剤は非極性溶剤であり、そのた
め、クロロニコチニル系殺虫剤のような水溶性の高い殺
虫活性成分を溶剤に十分に溶解できず、結果的に高活性
な粉剤を得ることができないという欠点を本方法は有し
ている。水溶性の高い殺虫活性成分を溶解する方法とし
ては、特開平０３−２０２０１号に揮発性溶剤または極
性溶剤を用いた粉剤の製造方法が開示されている。この
方法によれば、殺虫活性成分は溶剤に溶解するものの、
使用されている溶剤が揮発性であるため、該公報に記載
された製造方法得られた粉剤を一定期間保存すると、粉
剤中の溶剤が徐々に揮発することにより粉剤の飛散抑制
性が低下する（飛散性が増加する）という現象が生じる
という新たな問題、即ち保存安定性の問題が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高活
性を維持しながらも飛散抑制安定性に優れた水溶解度が
高い殺虫活性成分を含有する農薬粉剤の製造方法を提供
することにあり、本発明の目的は、常温で固体でありか
つ２０℃における水溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上であ
る１種または2種以上の殺虫活性成分を引火点の低い難
揮発性有機溶剤に溶解した溶液を、１種または2種以上
の固体担体に担持させて農薬粉剤を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、水溶解度の高い殺虫活性
成分を一定量以上溶解する極性溶剤の中には希に難揮発
性のものがあることを見出した。そしてさらに検討の結
果、常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度が１
ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を粉剤に調製す
るに際して、殺虫活性成分を以下の物性を有する難揮発
性有機溶剤に溶解したのち固体担体に担持させると、高
活性を維持しながら飛散抑制性に優れた農薬粉剤を製造
できることを見出し、本発明を完成させた。 （１）４０℃、３０日の条件下での重量減率が１０％以
下 （２）引火点が１００℃以上 （３）本発明でいう殺虫活性成分を２５℃で１重量％以
上溶解する

【０００６】即ち、本発明は以下の[１]〜[１１]に記載
のとおりである。 [１] 常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度
が１ｇ／１００ｍｌ以上である１種または２種以上の殺
虫活性成分を下記の物性を有する難揮発性有機溶剤に溶
解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持さ
せることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。 （１）４０℃、３０日の条件下での重量減率が１０％以
下 （２）引火点が１００℃以上 （３）常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度が
１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を２５℃にお
いて１重量％以上溶解する [２] 常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度が
１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を難揮発性有
機溶剤に溶解させるに際して、難揮発性有機溶剤を引火
点以下の温度に加熱することを特徴とする[１]に記載の
農薬粉剤の製造方法。 [３] 難揮発性有機溶剤がポリエチレングリコールであ
ることを特徴とする[１]または[２]に記載の農薬粉剤の
製造方法。 [４] 難揮発性有機溶剤がジエチレングリコールモノベ
ンジルエーテルであることを特徴とする[１]または[２]
に記載の農薬粉剤の製造方法。 [５] 常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度が
１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分が（ＲＳ）−
１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フ
リルメチル）グアニジンであることを特徴とする[１]か
ら[４]の何れか一項に記載の農薬粉剤の製造方法。 [６] （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テト
ラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを予め加熱し
たジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解し
た溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持させる
ことを特徴とする農薬粉剤の製造方法。 [７] （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テト
ラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンとこれとは異
なる１種または２種以上の農薬活性成分を予め加熱した
ジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解した
溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持させるこ
とを特徴とする農薬粉剤の製造方法。 [８] １種または２種以上の固体担体がクレー及びホワ
イトカーボンである[６]または[７]に記載の農薬粉剤の
製造方法。 [９] （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テト
ラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを予め加熱し
たジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解し
た溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持させて
得られることを特徴とする農薬粉剤。 [１０] （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テ
トラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンとこれとは
異なる１種または２種以上の農薬活性成分を予め加熱し
たジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解し
た溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持させて
得られることを特徴とする農薬粉剤。 [１１] １種または２種以上の固体担体がクレー及びホ
ワイトカーボンである[９]または[１０]に記載の農薬粉
剤。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に本発明の詳細について具体的
に説明する。本発明の製造方法に使用できる常温で固体
であり、かつ２０℃における水溶解度が１ｇ／１００ｍ
ｌ以上のものである殺虫活性成分とは、好ましくは融点
が４０℃以上のものである。その具体例としては、アセ
フェート（融点８２〜８９℃、２０℃における水溶解度
（以下同じ）６５ｇ／１００ｍｌ）、ピリミカーブ（融
点９０．５℃、３７ｇ／１００ｍｌ）、メソミル（融点
７８〜７９℃、５．８ｇ／１００ｍｌ）、オキサミル
（融点１０８〜１１０℃、２８ｇ／１００ｍｌ）、カル
タップ（融点１８３〜１８６℃、２０ｇ／１００ｍ
ｌ）、チオシクラム（融点１２５〜１２８℃、９．２ｇ
／１００ｍｌ）、ニテンピラム（融点８２〜８３℃、８
４ｇ／１００ｍｌ）、および特開平７−１７９４４８号
に示された化合物（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−
３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン
（融点約１０５℃、５．４ｇ／１００ｍｌ）を挙げるこ
とができる。

【０００８】これら殺虫活性成分の粉剤中の含有量は、
一般的には０．１〜５０重量％であるが、特に限定され
るものでなく、１０アール当たりの必要処理量を勘案し
て任意に決定することができる。またこれらの殺虫活性
成分は単独で用いられるだけでなく、必要に応じて２種
以上の混合剤として使用できる。

【０００９】本発明の方法により製造される粉剤におい
て、病害虫防除適用範囲を広げるために必要に応じて１
種または２種以上の他の農薬活性成分を含有させること
ができる。その際の他の農薬活性成分としては常温での
固体、液体を問わず、また殺虫活性成分、殺菌活性成分
いずれであってもよい。その具体例としては、先に例示
したものに加え、次に挙げるものなどがあるが、粉剤を
調製する際は、その有効成分の物性、経時安定性などを
考慮して、本発明で用いる難揮発性有機溶剤に必ずしも
溶解させる必要はない。またこれら農薬活性成分の製剤
中の含有量は、一般的には０．１〜５０重量％であるが
特に限定されるものでなく、１０アール当たりの必要処
理量を勘案して任意に決定することができる。

【００１０】殺虫活性成分の例としては、以下のものが
例示できる。 有機リン系：ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ＥＣＰ、ピリ
ミホスメチル、ダイアジノン、キナルホス、イソキサチ
オン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、ク
ロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、マラソン、ＰＡ
Ｐ、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチル
チオメトン、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホ
ス、スルプロホス、プロフェノホス、ピラクロホス、Ｄ
ＤＶＰ、モノクロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチル
ビンホス、ＣＶＰ、プロパホス、イソフェンホス、ＤＥ
Ｐ、ＥＰＮ、エチオン、 カーバメート系：ＮＡＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨ
Ｃ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、
カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、
チオジカルブ、アラニカルブ、 ピレスロイド系：アレスリン、レスメトリン、ペルメト
リン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、
フェンプロパトリン、ビフェントリン、フェンバレレー
ト、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロト
リン、シラフルオフェン、テフルトリン、 ネライストキシン系：ベンスルタップ、 クロロニコチニル系：イミダクロプリド、アセタミプリ
ド、クロチアニジン、チアクロプリド、チアメトキサン
（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、 昆虫成長制御剤：ブプロフェジン、ジフルベンズロン、
テフルベンズロン、フルフェノクスロン、クロルフルア
ズロン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシ
フェノジド、ノバルロン、 その他の合成殺虫活性成分：ベンゾエピン、フィプロニ
ル、クロルフェナピル、エマメクチン安息香酸、エトフ
ェンプロックス、スピノサド、ピメトロジン、ルフェヌ
ロン、インドキサカルブ、トルフェンピラド（ＩＳＯ申
請中）などを挙げることができる。

【００１１】また殺菌活性成分としては以下のものが例
示できる。 有機硫黄系：ジネブ、マンネブ、ジラム、チウラム、 有機リン系：ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、
ピラゾホス、ホセチル、 メラニン生合成阻害剤：フサライド、トリシクラゾー
ル、ピロキロン、カルプロパミド、 ベンゾイミダゾール系：チオファネートメチル、ベノミ
ル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、 ジカルボキシイミド系：イプロジオン、プロシミドン、 酸アミド系：オキシカルボキシン、メプロニル、フルト
ラニル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、
オキサジキシル、 ステロール生合成阻害剤：トリアジメホン、ヘキサコナ
ゾール、トリホリン、 その他の合成殺菌活性成分：アゾキシストロビン、メト
ミノストロビン、ジクロシメット、オキソリニック酸、
フルスルファミド、ヒドロキシイソキサゾール、ダゾメ
ット、プロベナゾール、テクロフタラム、イソプロチオ
ラン、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、フ
ルオルイミド、キャプタン、ＴＰＮ、ジメチリモール、
トリアジン、ジエトフェンカルブ、ブラストサイジン
Ｓ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、
ミルディオマイシンなどを挙げることができる。

【００１２】本発明でいう難揮発性有機溶剤とは、以下
の物性を必須とする有機溶剤を指す。 （１）４０℃、３０日の保存条件下での重量減率が１０
％以下。 （２）引火点が１００℃以上。 （３）２０℃における水溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上
の殺虫活性成分を２５℃で１重量％以上溶解する。 ここでいう４０℃、３０日の保存条件下での重量減率が
１０％以下とは、粉剤中の溶剤の揮発によって生じる問
題点、つまり粉剤自体の飛散抑制が低下するという現象
を回避するための物性であり、好ましくは６％以下、よ
り好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下の重量
減率であればよい。したがって、特開平３−２０２０１
号や特開平９−１１０６０４で難揮発性溶剤として定義
しているＮ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキサノ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトフェノン、
フルフラール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール（いずれも４０℃、３０日
の重量減率は約１００％）、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル（同重量減率７１．２％）等は本
発明でいう難揮発性溶剤には該当しない。

【００１３】また２０℃における水溶解度が１ｇ／１０
０ｍｌ以上の殺虫活性成分を２５℃において１重量％以
上溶解するとは、得られる粉剤が高活性であるための必
須条件であり、好ましくは２重量％以上、より好ましく
は３重量％以上溶解すればよい。

【００１４】この難揮発性有機溶剤の粉剤中での含有量
は特に限定されるものではないが、一般的には０．１〜
５０重量％の範囲で用いられ、粉剤の流動性、分散性を
損なわないため好ましくは０．１〜２０重量％、より好
ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜
５重量％の範囲で用いられる。またこのような実用的な
含有量で使用するために、該有機溶剤を６０℃〜８０℃
の範囲で加熱して殺虫活性成分を溶解することも想定さ
れ、したがって引火点がこの加熱温度付近のものは好ま
しくなく、少なくとも１００℃以上、好ましくは１１０
℃以上、より好ましくは１５０℃以上の引火点であるの
がよい。

【００１５】これら物性を満たす難揮発性有機溶剤の具
体例としては、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンやＮ−ド
デシル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶剤（いず
れもＩＳＰジャパン（株）製、商品名ＡｇｓｏｌＥｘ−
８、ＡｇｓｏｌＥｘ−１２）、ＰＥＧ−２００やＰＥＧ
−３００などのポリエチレングリコール類、ＰＰＧ−３
００などのポリプロピレングリコール類、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテルやジエチレングリコール
モノベンジルエーテル、ポリエチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのグリコールエーテル類（いずれも日
本乳化剤（株）製、商品名ＢＴＧ、ＢｚＤＧ、ＭＰＧ）
などを挙げることができ、先の物性を満たす限りこれら
溶剤を２種以上混合して用いてもよい。

【００１６】本発明における固体担体とは、通常粉剤に
使用される増量剤を指し、例としてはクレー、カオリ
ン、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウム、珪藻土、
パーライト、酸性白土、珪石、軽石、バーミキュライト
等の鉱物性粉末などが挙げられ、１種または２種以上使
用することができる。またこれらに限定されるわけでな
く、農薬製剤に使用される増量剤、例えば大豆粉、小麦
粉、木粉等の植物性粉末、安息香酸ソーダ、尿素、乳
糖、芒硝、塩化カリウム等の有機および無機化合物が使
用できる。また本発明には、添加した難揮発性有機溶剤
を吸油し見掛け上粉末化して粉剤としての物性を確保す
ることを目的に、固体担体として吸油性担体も使用する
ことができる。ここでいう吸油性担体とは通常農薬に使
用される吸油能を有する固体担体を指し、例えば乾式ま
たは湿式法により製造される非晶質二酸化珪素、澱粉や
その誘導体、およびセルロース等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは非晶質二酸化珪素であり、通常ホ
ワイトカーボンと呼ばれ、例としてはカープレックス＃
６７、＃８０D、ＸＲ（いずれも塩野義製薬（株）
製）、ニップシールＮＳ−Ｔ、ＮＳ−Ｋ（いずれも日本
シリカ工業（株）製）、トクシールＮＲ、ＧＵ−Ｎ（い
ずれも（株）トクヤマ製）などが挙げられる。これら吸
油性担体の製剤中での含有量は特に限定されるものでは
ないが、一般的には０．０５〜７０重量％の範囲であ
り、製剤中に添加される有機溶剤を吸油し、見掛け上粉
末化するための必要量であればよい。

【００１７】さらに本発明の農薬粉剤には、農薬活性成
分、難揮発性有機溶剤、固体担体、吸油性担体の他に農
薬製剤に通常使用される界面活性剤や補助剤、例えば流
動性改良剤、凝集剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤などを用いることができる。これらは農薬活性成
分の物理化学的性質によって選択すればよい。また本発
明の粉剤に使用する有機溶剤に溶解するものであれば、
予め農薬活性成分とともに有機溶剤に溶解することがで
きる。この場合は、農薬活性成分の経時的安定化や粉剤
物性の均質化に優れ、都合がよい。

【００１８】該流動性改良剤としては、例としてＰＡＰ
（イソプロピルリン酸エステル、日本化学工業（株）
製）、ドリレスＡ（ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルリン酸エステル、三共（株）製）、Ｐｈｏｓｐｈａ
ｎｏｌ ＧＢ−５２０、Ｐｈｏｓｐｈａｎｏｌ ＲＤ−
７２０（いずれもポリオキシエチレンアルキルエーテル
リン酸エステルＮａ塩、東邦化学工業（株）製）、ニュ
ーカルゲンＴＧ−１００（ポリオキシエチレンアルキル
エーテルリン酸エステルＫ塩、竹本油脂（株）製）など
のリン酸エステル型界面活性剤やタルク、ステアリン酸
カルシウムなどが挙げられる。特にリン酸エステル型界
面活性剤は凝集剤としても使用できるので好ましい。こ
れら流動性改良剤および／または凝集剤は、その効果が
認められる量を配合すればよく、製剤全体に対して通常
０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％
の範囲で用いられる。

【００１９】該酸化防止剤としては、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤や、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化
防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、
ビタミンＥ系酸化防止剤などが挙げられる。また該紫外
線吸収剤としては、二酸化チタンなどの無機化合物系紫
外線吸収剤、ベンゾトリアゾールやベンゾフェノン、ト
リアジン、ベンゾエート、サリシレートなどの有機化合
物系紫外線吸収剤などが挙げられ、これら酸化防止剤や
紫外線吸収剤は、その効果が認められる量を配合すれば
よい。

【００２０】該帯電防止剤としては、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウムなどの無機化合物、リン酸カル
シウム系化合物などが挙げられる。また、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのリン酸エ
ステル型界面活性剤も帯電防止剤として使用することが
出来る。

【００２１】本発明の農薬粉剤は、当業者が常備する設
備をもって容易に製造することができる。すなわち、リ
ボン型混合機やスクリュー型混合機に固体担体、吸油性
担体、界面活性剤等の粉末成分を投入し、室温条件下ま
たは必要に応じ３０〜８０℃の加熱条件下で混合しなが
ら、農薬活性成分を６０〜８０℃で有機溶剤に加熱溶解
したものを滴下し、充分に混合する。次いでアトマイザ
ーやピンミル、ジェットマイザー等で粉砕し、凝集塊を
解砕する。さらにリボン型混合機やスクリュー型混合機
で再度均一に混合すれば、目的とする農薬粉剤が得られ
る。かくして、常温で固体でありかつ２０℃における水
溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を含
有する農薬粉剤に関し、高活性を維持しながらも飛散抑
制安定性に優れた農薬粉剤を製造することができる。ま
た本発明の製造法によれば、農薬粉剤の製造で一般的に
行われる農薬活性成分の微粉砕に伴う粉塵爆発の危険性
を回避することができ、引いては作業者の粉塵吸入防
止、その他の安全対策のための多大な設備上の負担を軽
減できるなどの副次的な効果もある。

【００２２】かくして得られた農薬粉剤は、薬効が高く
かつ飛散抑制安定性に優れているが、これを達成するに
は難揮発性有機溶剤の選択が肝要となる。このため、２
５℃での殺虫活性成分の溶解度が１重量％以上であり、
引火点が１００℃以上の物性であること、及び以下の方
法で測定した４０℃、３０日の重量減率が１０％以下で
あることを満たすことが必須となる。

【００２３】（４０℃、３０日の重量減率測定法）供試
溶剤３０ｇを直径９５ｍｍ×高さ４５ｍｍのガラス製結
晶皿に入れ、４０℃の恒温器中に３０日間静置し、その
重量変化を測定した。次いで初期重量からの変化量を百
分率で求め、これを４０℃、３０日後の減率とする。表
１（表１）〜（表３）に主な溶剤の物性値並びに各溶剤
に対する殺虫活性成分（ＲＳ）−１−メチル−２−ニト
ロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジ
ンの２５℃における溶解度を示すが、本発明で使用する
ことのできる溶剤はこれに限定されないことはいうまで
もない。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【実施例】以下に実施例、比較例、試験例を挙げ、本発
明を具体的に説明するが、これらに限定されるものでは
ない。尚、ここで用いられる部とはすべて重量％を示
す。

【００２８】［実施例１］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をＮ−オクチル−２−ピロリドン（ＩＳＰジャパン
（株）製、商品名ＡｇｓｏｌＥｘ−８）３．０部に加え
７０℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産業
（株）製、商品名ＴＤＬクレー）９２．０部、ホワイト
カーボン（シオノギ製薬（株）製、商品名カープレック
ス＃８０Ｄ）４．０部に加えスクリュー型混合機でよく
混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合
機で混合して本発明の粉剤を得た。

【００２９】［実施例２］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をＮ−ドデシル−２−ピロリドン（ＩＳＰジャパン
（株）製、商品名ＡｇｓｏｌＥｘ−１２）３．０部に加
え７０℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産
業（株）製、商品名ＴＤＬクレー）９２．０部、ホワイ
トカーボン（シオノギ製薬（株）製、商品名カープレッ
クス＃８０Ｄ）４．０部に加えスクリュー型混合機でよ
く混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混
合機で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３０】［実施例３］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ＰＡＰ（日本化学工業（株）製）０．
５部をＰＥＧ−２００（三洋化成（株）製）４．５部に
加え７０℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛
産業（株）製、商品名ＴＤＬクレー）８９．０部、ホワ
イトカーボン（シオノギ製薬（株）製、商品名カープレ
ックス＃８０Ｄ）５．５部に加えスクリュー型混合機で
よく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型
混合機で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３１】［実施例４］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ＰＡＰ（日本化学工業（株）製）０．
５部をＰＥＧ−３００（三洋化成（株）製）４．５部に
加え７０℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛
産業（株）製、商品名ＴＤＬクレー）８９．０部、ホワ
イトカーボン（シオノギ製薬（株）製、商品名カープレ
ックス＃８０Ｄ）５．５部に加えスクリュー型混合機で
よく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型
混合機で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３２】［実施例５］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル（日
本乳化剤（株）製、商品名ＢｚＤＧ）３．５部に加え７
０℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産業
（株）製、商品名ＴＤＬクレー）９１．０部、ホワイト
カーボン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレックス
＃８０Ｄ）４．５部に加えスクリュー型混合機でよく混
合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機
で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３３】［実施例６］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をトリエチレングリコール モノ ブチルエーテル（日
本乳化剤（株）製、商品名ＢＴＧ）５．０部に加え７０
℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産業
（株）製、商品名ＴＤＬクレー）８８．０部、ホワイト
カーボン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレックス
＃８０Ｄ）６．０部に加えスクリュー型混合機でよく混
合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機
で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３４】［実施例７］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、エトフェンプロックス０．５部、ドリ
レスＡ（三共（株）製）０．５部をジエチレングリコー
ル モノ ベンジルエーテル（日本乳化剤（株）製、商
品名ＢｚＤＧ）３．５部に加え７０℃加熱条件下で溶解
させ、これをクレー（大盛産業（株）製、商品名ＴＤＬ
クレー）９０．０部、ホワイトカーボン（塩野義製薬
（株）製、商品名カープレックス＃８０Ｄ）５．０部に
加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで
粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉
剤を得た。

【００３５】［実施例８］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ＭＥＰ３．０部、ドリレスＡ（三共
（株）製）０．５部をジエチレングリコール モノ ベ
ンジルエーテル（日本乳化剤（株）製、商品名ＢｚＤ
Ｇ）３．５部に加え７０℃加熱条件下で溶解させ、これ
をクレー（大盛産業（株）製、商品名ＴＤＬクレー）８
５．０部、ホワイトカーボン（塩野義製薬（株）製、商
品名カープレックス＃８０Ｄ）７．５部に加えスクリュ
ー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度
スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。

【００３６】［実施例９］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、フェノキサニル１．０部、ドリレスＡ
（三共（株）製）０．５部をジエチレングリコール モ
ノ ベンジルエーテル（日本乳化剤（株）製、商品名Ｂ
ｚＤＧ）３．５部に加え７０℃加熱条件下で溶解させ、
これをクレー（大盛産業（株）製、商品名ＴＤＬクレ
ー）８９．０部、ホワイトカーボン（塩野義製薬（株）
製、商品名カープレックス＃８０Ｄ）５．５部に加えス
クリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕
し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を
得た。

【００３７】［実施例１０］（ＲＳ）−１−メチル−２
−ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グ
アニジン０．５部、ＭＥＰ３．０部、ドリレスＡ（三共
（株）製）０．５部をジエチレングリコール モノ ベ
ンジルエーテル（日本乳化剤（株）製、商品名ＢｚＤ
Ｇ）３．５部に加え７０℃加熱条件下で溶解させ、これ
をジクロシメット０．３部、クレー（大盛産業（株）
製、商品名ＴＤＬクレー）８４．７部、ホワイトカーボ
ン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレックス＃８０
Ｄ）７．５部に加えスクリュー型混合機でよく混合した
後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合
して本発明の粉剤を得た。

【００３８】［比較例１］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＩＳＰジャパン（株）
製、商品名ＡｇｓｏｌＥｘ−１）３．０部に加え室温下
で溶解させ、これをクレー（大盛産業（株）製、商品名
ＴＤＬクレー）９２．０部、ホワイトカーボン（塩野義
製薬（株）製、商品名カープレックス＃８０Ｄ）４．０
部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミ
ルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して粉剤を
得た。

【００３９】［比較例２］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をシクロヘキサノン（試薬一級）５．０部に加え４０℃
加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産業（株）
製、商品名ＴＤＬクレー）８８．０部、ホワイトカーボ
ン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレックス＃８０
Ｄ）６．０部に加えスクリュー型混合機でよく混合した
後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合
して粉剤を得た。

【００４０】［比較例３］（ＲＳ）−１−メチル−２−
ニトロ−３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グア
ニジン０．５部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部
をエチレングリコール モノ フェニルエーテル（日本
乳化剤（株）製、商品名ＰｈＧ）３．０部に加え５０℃
加熱条件下で溶解させ、これをクレー（大盛産業（株）
製、商品名ＴＤＬクレー）９２．０部、ホワイトカーボ
ン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレックス＃８０
Ｄ）４．０部に加えスクリュー型混合機でよく混合した
後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合
して粉剤を得た。

【００４１】［比較例４］ジェットマイザーで予め粉砕
しておいた（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−
（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジン０．５
部、ドリレスＡ（三共（株）製）０．５部をクレー（大
盛産業（株）製、商品名ＴＤＬクレー）９８．５部、ホ
ワイトカーボン（塩野義製薬（株）製、商品名カープレ
ックス＃８０Ｄ）０．５部に加えスクリュー型混合機で
よく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型
混合機で混合して粉剤を得た。

【００４２】［比較例５、６］実施例１、２で調製する
とき、（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テト
ラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを有機溶剤に
溶解せず室温下混合して粉剤を得た。

【００４３】［比較例７、８］実施例４、５で調製する
とき、（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テト
ラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを有機溶剤に
溶解せず室温下混合して粉剤を得た。

【００４４】［比較例９〜１１］実施例８〜１０で調製
するとき、（ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−
（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを有機
溶剤に溶解せず室温下混合して粉剤を得た。

【００４５】［試験例１（粉剤の経時安定性試験）］実
施例、比較例で得られた粉剤１ｋｇをクラフト紙製の袋
に入れ、封をした後４０℃で３ヶ月間保存した。保存前
後の重量、浮遊性指数を測定し粉剤の物性変化を調べ
た。尚、ここでいう浮遊性指数とは平成８年農薬検査所
発行の農薬登録の手引書に記載の農薬検査所指定の測定
方法（昭和５５年１０月３日改正）に準拠して得られる
測定値である。得られた試験結果を次の表２、表３に示
す。

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】 浮遊性指数：農薬検査所指定の測定方法

【００４８】表２、表３の結果から明らかなように、本
発明でいう難揮発性有機溶剤を用いた実施例及び比較例
５〜１１のサンプルはいずれも保存前後での重量並びに
浮遊性指数に差は認められなかったが、比較例１、２、
３は、溶剤の揮発によりその配合重量分だけ減少してお
り、特に保存後の浮遊性指数がＤＬ粉剤の基準である１
５を上回る場合があった。つまり、本発明でいう難揮発
性有機溶剤を用いることにより、飛散抑制安定性に優れ
た農薬粉剤を得ることができるといえる。

【００４９】［試験例２（粉剤のウンカ類に対する効
果）］水稲（品種コシヒカリ、分けつ期、１株／ポッ
ト）が植えられた１／２０００ａポットにベルジャーダ
スターを使って、粉剤を３ｋｇ／１０ａ相当量を散布処
理した。散布直後、３日後、及び６日後にヒメトビウン
カ雌を１０頭ずつ放飼し、３日後に死虫率を測定した。
尚、試験は全て２反復制で行った。結果を表４に示す。

【００５０】

【表６】

【００５１】表４の結果から明らかなように、溶剤を用
いずに調製した比較例４や殺虫活性成分を有機溶剤に溶
解しない比較例５〜１１が満足のいく殺虫活性を得るこ
とができなかったのに対して、実施例のサンプルはいず
れも高い殺虫活性を示した。

【００５２】

【発明の効果】本発明により、従来では成し得なかった
水溶性の高い農薬活性成分を用いた、高活性でかつ飛散
抑制効果が製品保管中に低下するなどの経時劣化を防止
した粉剤を調製することが可能となる。また、農薬粉剤
の製造法で一般的に行われる農薬活性成分の微粉砕に伴
う粉塵爆発や作業者の粉塵吸入の危険性を軽減でき、安
全対策に必要な設備上の負担を軽減できるなどの副次的
な効果もある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H011 AC01 BA01 BB11 BB17 BC03 BC10 BC17 BC18 BC20 DA02 DC03 DD01 DF03

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温で固体でありかつ２０℃における水
   溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上である１種または２種以
   上の殺虫活性成分を下記の物性を有する難揮発性有機溶
   剤に溶解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に
   担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。 （１）４０℃、３０日の条件下での重量減率が１０％以
   下 （２）引火点が１００℃以上 （３）常温で固体でありかつ２０℃における水溶解度が
   １ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を２５℃にお
   いて１重量％以上溶解する
2. 【請求項２】 常温で固体でありかつ２０℃における水
   溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分を難
   揮発性有機溶剤に溶解させるに際して、難揮発性有機溶
   剤を引火点以下の温度に加熱することを特徴とする請求
   項１に記載の農薬粉剤の製造方法。
3. 【請求項３】 難揮発性有機溶剤がポリエチレングリコ
   ールであることを特徴とする請求項１または２に記載の
   農薬粉剤の製造方法。
4. 【請求項４】 難揮発性有機溶剤がジエチレングリコー
   ルモノベンジルエーテルであることを特徴とする請求項
   １または２に記載の農薬粉剤の製造方法。
5. 【請求項５】 常温で固体でありかつ２０℃における水
   溶解度が１ｇ／１００ｍｌ以上である殺虫活性成分が
   （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３−（テトラヒド
   ロ−３−フリルメチル）グアニジンであることを特徴と
   する請求項１から４の何れか一項に記載の農薬粉剤の製
   造方法。
6. 【請求項６】 （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３
   −（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを予
   め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテル
   に溶解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に担
   持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
7. 【請求項７】 （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３
   −（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンとこ
   れとは異なる１種または２種以上の農薬活性成分を予め
   加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテルに
   溶解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に担持
   させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
8. 【請求項８】 １種または２種以上の固体担体がクレー
   及びホワイトカーボンである請求項６または７に記載の
   農薬粉剤の製造方法。
9. 【請求項９】 （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−３
   −（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンを予
   め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテル
   に溶解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に担
   持させて得られることを特徴とする農薬粉剤。
10. 【請求項１０】 （ＲＳ）−１−メチル−２−ニトロ−
    ３−（テトラヒドロ−３−フリルメチル）グアニジンと
    これとは異なる１種または２種以上の農薬活性成分を予
    め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテル
    に溶解した溶液を、１種または２種以上の固体担体に担
    持させて得られることを特徴とする農薬粉剤。
11. 【請求項１１】 １種または２種以上の固体担体がクレ
    ー及びホワイトカーボンである請求項９または１０に記
    載の農薬粉剤。