JP4098452B2 - 農薬粉剤およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温で固体でありかつ20℃における水溶解度が1g/100ml以上である殺虫活性成分を含有する農薬粉剤及びその製造方法に関し、殺虫活性成分の高い活性を維持しながらも飛散抑制安定性に優れた農薬粉剤を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、クロロニコチニル系殺虫剤等の従来の殺虫剤に比べて水溶性が高い浸透移行性殺虫活性成分が製造されるようになり、その製剤型として粒剤、水溶剤、液剤、粉剤などが開発されている。中でも粉剤は希釈などの操作が不要で、通称パイプダスターという簡単な散布機を使用するだけで薬剤処理できる比較的簡便な製剤型である。
しかしながら、一般的に粉剤は、乳剤、フロアブル剤、水和剤などと比較して薬効が劣る欠点があることから、高い薬効を得るために従来様々な方法が試みられてきた。例えば、殺虫活性成分を溶剤に溶解または混合させた後、得られた溶液等を固体担体に担持させて粉剤等の農薬製剤を得る方法が知られている。
【0003】
このような方法で殺虫活性成分を粉剤とする方法として特開平9−110604号公報に記載の方法が知られている。本公報には難揮発性溶剤を用いた農薬粉剤の製造方法が開示されている。しかしながらこの方法に用いられている溶剤は非極性溶剤であり、そのため、クロロニコチニル系殺虫剤のような水溶性の高い殺虫活性成分を溶剤に十分に溶解できず、結果的に高活性な粉剤を得ることができないという欠点を本方法は有している。
水溶性の高い殺虫活性成分を溶解する方法としては、特開平03−20201号に揮発性溶剤または極性溶剤を用いた粉剤の製造方法が開示されている。この方法によれば、殺虫活性成分は溶剤に溶解するものの、使用されている溶剤が揮発性であるため、該公報に記載された製造方法得られた粉剤を一定期間保存すると、粉剤中の溶剤が徐々に揮発することにより粉剤の飛散抑制性が低下する(飛散性が増加する)という現象が生じるという新たな問題、即ち保存安定性の問題が発生する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高活性を維持しながらも飛散抑制安定性に優れた水溶解度が高い殺虫活性成分を含有する農薬粉剤の製造方法を提供することにあり、本発明の目的は、常温で固体でありかつ20℃における水溶解度が1g/100ml以上である1種または2種以上の殺虫活性成分を引火点の低い難揮発性有機溶剤に溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させて農薬粉剤を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、水溶解度の高い殺虫活性成分を一定量以上溶解する極性溶剤の中には希に難揮発性のものがあることを見出した。そしてさらに検討の結果、常温で固体でありかつ20℃における水溶解度が1g/100ml以上である殺虫活性成分を粉剤に調製するに際して、殺虫活性成分を以下の物性を有する難揮発性有機溶剤に溶解したのち固体担体に担持させると、高活性を維持しながら飛散抑制性に優れた農薬粉剤を製造できることを見出し、本発明を完成させた。
(1)40℃、30日の条件下での重量減率が10%以下
(2)引火点が100℃以上
(3)本発明でいう殺虫活性成分を25℃で1重量%以上溶解する
【0006】
即ち、本発明は以下の[1]〜[8]に記載のとおりである。
[1]殺虫活性成分の(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを下記の物性を有する難揮発性有機溶剤に溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
(1)40℃、30日の条件下での重量減率が10%以下。
(2)引火点が100℃以上。
(3)前記殺虫活性成分を25℃において1重量%以上溶解する。
[2](RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを難揮発性有機溶剤に溶解させるに際して、難揮発性有機溶剤を引火点以下の温度に加熱することを特徴とする[1]に記載の農薬粉剤の製造方法。
[3]難揮発性有機溶剤がポリエチレングリコールであることを特徴とする[1]または[2]に記載の農薬粉剤の製造方法。
[4]難揮発性有機溶剤がジエチレングリコールモノベンジルエーテルであることを特徴とする[1]または[2]に記載の農薬粉剤の製造方法。
[5](RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを予め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
[6](RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンとこれとは異なる1種または2種以上の農薬活性成分を予め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
[7]1種または2種以上の固体担体がクレー及びホワイトカーボンである[5]または[6]に記載の農薬粉剤の製造方法。
[8]前記[1]〜[7]のいずれか1項に記載の農薬粉剤の製造方法によって製造された農薬粉剤。
【0007】
【発明の実施の形態】
次に本発明の詳細について具体的に説明する。
本発明の製造方法に使用できる常温で固体であり、かつ20℃における水溶解度が1g/100ml以上のものである殺虫活性成分とは、好ましくは融点が40℃以上のものである。その具体例としては、アセフェート(融点82〜89℃、20℃における水溶解度(以下同じ)65g/100ml)、ピリミカーブ(融点90.5℃、37g/100ml)、メソミル(融点78〜79℃、5.8g/100ml)、オキサミル(融点108〜110℃、28g/100ml)、カルタップ(融点183〜186℃、20g/100ml)、チオシクラム(融点125〜128℃、9.2g/100ml)、ニテンピラム(融点82〜83℃、84g/100ml)、および特開平7−179448号に示された化合物(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン(融点約105℃、5.4g/100ml)を挙げることができる。
【0008】
これら殺虫活性成分の粉剤中の含有量は、一般的には0.1〜50重量%であるが、特に限定されるものでなく、10アール当たりの必要処理量を勘案して任意に決定することができる。またこれらの殺虫活性成分は単独で用いられるだけでなく、必要に応じて2種以上の混合剤として使用できる。
【0009】
本発明の方法により製造される粉剤において、病害虫防除適用範囲を広げるために必要に応じて1種または2種以上の他の農薬活性成分を含有させることができる。その際の他の農薬活性成分としては常温での固体、液体を問わず、また殺虫活性成分、殺菌活性成分いずれであってもよい。その具体例としては、先に例示したものに加え、次に挙げるものなどがあるが、粉剤を調製する際は、その有効成分の物性、経時安定性などを考慮して、本発明で用いる難揮発性有機溶剤に必ずしも溶解させる必要はない。またこれら農薬活性成分の製剤中の含有量は、一般的には0.1〜50重量%であるが特に限定されるものでなく、10アール当たりの必要処理量を勘案して任意に決定することができる。
【0010】
殺虫活性成分の例としては、以下のものが例示できる。
有機リン系:CYAP、MPP、MEP、ECP、ピリミホスメチル、ダイアジノン、キナルホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、ESP、バミドチオン、マラソン、PAP、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、PMP、DMTP、プロチオホス、スルプロホス、プロフェノホス、ピラクロホス、DDVP、モノクロトホス、BRP、CVMP、ジメチルビンホス、CVP、プロパホス、イソフェンホス、DEP、EPN、エチオン、
カーバメート系:NAC、MIPC、BPMC、PHC、XMC、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、チオジカルブ、アラニカルブ、
ピレスロイド系:アレスリン、レスメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フェンプロパトリン、ビフェントリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、シラフルオフェン、テフルトリン、
ネライストキシン系:ベンスルタップ、
クロロニコチニル系:イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、チアクロプリド、チアメトキサン(thiamethoxam)、
昆虫成長制御剤:ブプロフェジン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ノバルロン、
その他の合成殺虫活性成分:ベンゾエピン、フィプロニル、クロルフェナピル、エマメクチン安息香酸、エトフェンプロックス、スピノサド、ピメトロジン、ルフェヌロン、インドキサカルブ、トルフェンピラド(ISO申請中)などを挙げることができる。
【0011】
また殺菌活性成分としては以下のものが例示できる。
有機硫黄系:ジネブ、マンネブ、ジラム、チウラム、
有機リン系:IBP、EDDP、トルクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチル、メラニン生合成阻害剤:フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、
ベンゾイミダゾール系:チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、
ジカルボキシイミド系:イプロジオン、プロシミドン、
酸アミド系:オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、
ステロール生合成阻害剤:トリアジメホン、ヘキサコナゾール、トリホリン、
その他の合成殺菌活性成分:アゾキシストロビン、メトミノストロビン、ジクロシメット、オキソリニック酸、フルスルファミド、ヒドロキシイソキサゾール、ダゾメット、プロベナゾール、テクロフタラム、イソプロチオラン、フェリムゾン、ジクロメジン、ペンシクロン、フルオルイミド、キャプタン、TPN、ジメチリモール、トリアジン、ジエトフェンカルブ、ブラストサイジンS、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、ミルディオマイシンなどを挙げることができる。
【0012】
本発明でいう難揮発性有機溶剤とは、以下の物性を必須とする有機溶剤を指す。
(1)40℃、30日の保存条件下での重量減率が10%以下。
(2)引火点が100℃以上。
(3)20℃における水溶解度が1g/100ml以上の殺虫活性成分を25℃で1重量%以上溶解する。
ここでいう40℃、30日の保存条件下での重量減率が10%以下とは、粉剤中の溶剤の揮発によって生じる問題点、つまり粉剤自体の飛散抑制が低下するという現象を回避するための物性であり、好ましくは6%以下、より好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下の重量減率であればよい。したがって、特開平3−20201号や特開平9−110604で難揮発性溶剤として定義しているN−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキサノン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトフェノン、フルフラール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(いずれも40℃、30日の重量減率は約100%)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(同重量減率71.2%)等は本 発明でいう難揮発性溶剤には該当しない。
【0013】
また20℃における水溶解度が1g/100ml以上の殺虫活性成分を25℃において1重量%以上溶解するとは、得られる粉剤が高活性であるための必須条件であり、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上溶解すればよい。
【0014】
この難揮発性有機溶剤の粉剤中での含有量は特に限定されるものではないが、一般的には0.1〜50重量%の範囲で用いられ、粉剤の流動性、分散性を損なわないため好ましくは0.1〜20重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.1〜5重量%の範囲で用いられる。またこのような実用的な含有量で使用するために、該有機溶剤を60℃〜80℃の範囲で加熱して殺虫活性成分を溶解することも想定され、したがって引火点がこの加熱温度付近のものは好ましくなく、少なくとも100℃以上、好ましくは110℃以上、より好ましくは150℃以上の引火点であるのがよい。
【0015】
これら物性を満たす難揮発性有機溶剤の具体例としては、N−オクチル−2−ピロリドンやN−ドデシル−2−ピロリドンなどのピロリドン系溶剤(いずれもISPジャパン(株)製、商品名AgsolEx−8、AgsolEx−12)、PEG−200やPEG−300などのポリエチレングリコール類、PPG−300などのポリプロピレングリコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルやジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類(いずれも日本乳化剤(株)製、商品名BTG、BzDG、MPG)などを挙げることができ、先の物性を満たす限りこれら溶剤を2種以上混合して用いてもよい。
【0016】
本発明における固体担体とは、通常粉剤に使用される増量剤を指し、例としてはクレー、カオリン、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウム、珪藻土、パーライト、酸性白土、珪石、軽石、バーミキュライト等の鉱物性粉末などが挙げられ、1種または2種以上使用することができる。またこれらに限定されるわけでなく、農薬製剤に使用される増量剤、例えば大豆粉、小麦粉、木粉等の植物性粉末、安息香酸ソーダ、尿素、乳糖、芒硝、塩化カリウム等の有機および無機化合物が使用できる。
また本発明には、添加した難揮発性有機溶剤を吸油し見掛け上粉末化して粉剤としての物性を確保することを目的に、固体担体として吸油性担体も使用することができる。ここでいう吸油性担体とは通常農薬に使用される吸油能を有する固体担体を指し、例えば乾式または湿式法により製造される非晶質二酸化珪素、澱粉やその誘導体、およびセルロース等が挙げられる。これらのうち好ましいものは非晶質二酸化珪素であり、通常ホワイトカーボンと呼ばれ、例としてはカープレックス#67、#80D、XR(いずれも塩野義製薬(株)製)、ニップシールNS−T、NS−K(いずれも日本シリカ工業(株)製)、トクシールNR、GU−N(いずれも(株)トクヤマ製)などが挙げられる。
これら吸油性担体の製剤中での含有量は特に限定されるものではないが、一般的には0.05〜70重量%の範囲であり、製剤中に添加される有機溶剤を吸油し、見掛け上粉末化するための必要量であればよい。
【0017】
さらに本発明の農薬粉剤には、農薬活性成分、難揮発性有機溶剤、固体担体、吸油性担体の他に農薬製剤に通常使用される界面活性剤や補助剤、例えば流動性改良剤、凝集剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを用いることができる。これらは農薬活性成分の物理化学的性質によって選択すればよい。また本発明の粉剤に使用する有機溶剤に溶解するものであれば、予め農薬活性成分とともに有機溶剤に溶解することができる。この場合は、農薬活性成分の経時的安定化や粉剤物性の均質化に優れ、都合がよい。
【0018】
該流動性改良剤としては、例としてPAP(イソプロピルリン酸エステル、日本化学工業(株)製)、ドリレスA(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、三共(株)製)、Phosphanol GB−520、Phosphanol RD−720(いずれもポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルNa塩、東邦化学工業(株)製)、ニューカルゲンTG−100(ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルK塩、竹本油脂(株)製)などのリン酸エステル型界面活性剤やタルク、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられる。特にリン酸エステル型界面活性剤は凝集剤としても使用できるので好ましい。これら流動性改良剤および/または凝集剤は、その効果が認められる量を配合すればよく、製剤全体に対して通常0.05〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%の範囲で用いられる。
【0019】
該酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤や、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミンE系酸化防止剤などが挙げられる。また該紫外線吸収剤としては、二酸化チタンなどの無機化合物系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾールやベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエート、サリシレートなどの有機化合物系紫外線吸収剤などが挙げられ、これら酸化防止剤や紫外線吸収剤は、その効果が認められる量を配合すればよい。
【0020】
該帯電防止剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの無機化合物、リン酸カルシウム系化合物などが挙げられる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのリン酸エステル型界面活性剤も帯電防止剤として使用することが出来る。
【0021】
本発明の農薬粉剤は、当業者が常備する設備をもって容易に製造することができる。すなわち、リボン型混合機やスクリュー型混合機に固体担体、吸油性担体、界面活性剤等の粉末成分を投入し、室温条件下または必要に応じ30〜80℃の加熱条件下で混合しながら、農薬活性成分を60〜80℃で有機溶剤に加熱溶解したものを滴下し、充分に混合する。次いでアトマイザーやピンミル、ジェットマイザー等で粉砕し、凝集塊を解砕する。さらにリボン型混合機やスクリュー型混合機で再度均一に混合すれば、目的とする農薬粉剤が得られる。
かくして、常温で固体でありかつ20℃における水溶解度が1g/100ml以上である殺虫活性成分を含有する農薬粉剤に関し、高活性を維持しながらも飛散抑制安定性に優れた農薬粉剤を製造することができる。また本発明の製造法によれば、農薬粉剤の製造で一般的に行われる農薬活性成分の微粉砕に伴う粉塵爆発の危険性を回避することができ、引いては作業者の粉塵吸入防止、その他の安全対策のための多大な設備上の負担を軽減できるなどの副次的な効果もある。
【0022】
かくして得られた農薬粉剤は、薬効が高くかつ飛散抑制安定性に優れているが、これを達成するには難揮発性有機溶剤の選択が肝要となる。このため、25℃での殺虫活性成分の溶解度が1重量%以上であり、引火点が100℃以上の物性であること、及び以下の方法で測定した40℃、30日の重量減率が10%以下であることを満たすことが必須となる。
【0023】
(40℃、30日の重量減率測定法)
供試溶剤30gを直径95mm×高さ45mmのガラス製結晶皿に入れ、40℃の恒温器中に30日間静置し、その重量変化を測定した。次いで初期重量からの変化量を百分率で求め、これを40℃、30日後の減率とする。
表1(表1)〜(表3)に主な溶剤の物性値並びに各溶剤に対する殺虫活性成分(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンの25℃における溶解度を示すが、本発明で使用することのできる溶剤はこれに限定されないことはいうまでもない。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】
【実施例】
以下に実施例、比較例、試験例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。尚、ここで用いられる部とはすべて重量%を示す。
【0028】
[実施例1]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をN−オクチル−2−ピロリドン(ISPジャパン(株)製、商品名AgsolEx−8)3.0部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)92.0部、ホワイトカーボン(シオノギ製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)4.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0029】
[実施例2]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をN−ドデシル−2−ピロリドン(ISPジャパン(株)製、商品名AgsolEx−12)3.0部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)92.0部、ホワイトカーボン(シオノギ製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)4.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0030】
[実施例3]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、PAP(日本化学工業(株)製)0.5部をPEG−200(三洋化成(株)製)4.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)89.0部、ホワイトカーボン(シオノギ製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)5.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0031】
[実施例4]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、PAP(日本化学工業(株)製)0.5部をPEG−300(三洋化成(株)製)4.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)89.0部、ホワイトカーボン(シオノギ製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)5.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0032】
[実施例5]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BzDG)3.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)91.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)4.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0033】
[実施例6]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をトリエチレングリコール モノ ブチルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BTG)5.0部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)88.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)6.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0034】
[実施例7]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、エトフェンプロックス0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BzDG)3.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)90.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)5.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0035】
[実施例8]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、MEP3.0部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BzDG)3.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)85.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)7.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0036】
[実施例9]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、フェノキサニル1.0部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BzDG)3.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)89.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)5.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0037】
[実施例10]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、MEP3.0部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をジエチレングリコール モノ ベンジルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名BzDG)3.5部に加え70℃加熱条件下で溶解させ、これをジクロシメット0.3部、クレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)84.7部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)7.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して本発明の粉剤を得た。
【0038】
[比較例1]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をN−メチル−2−ピロリドン(ISPジャパン(株)製、商品名AgsolEx−1)3.0部に加え室温下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)92.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)4.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して粉剤を得た。
【0039】
[比較例2]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をシクロヘキサノン(試薬一級)5.0部に加え40℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)88.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)6.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して粉剤を得た。
【0040】
[比較例3]
(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をエチレングリコール モノ フェニルエーテル(日本乳化剤(株)製、商品名PhG)3.0部に加え50℃加熱条件下で溶解させ、これをクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)92.0部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)4.0部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して粉剤を得た。
【0041】
[比較例4]
ジェットマイザーで予め粉砕しておいた(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジン0.5部、ドリレスA(三共(株)製)0.5部をクレー(大盛産業(株)製、商品名TDLクレー)98.5部、ホワイトカーボン(塩野義製薬(株)製、商品名カープレックス#80D)0.5部に加えスクリュー型混合機でよく混合した後、ピンミルで粉砕し、再度スクリュー型混合機で混合して粉剤を得た。
【0042】
[比較例5、6]
実施例1、2で調製するとき、(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを有機溶剤に溶解せず室温下混合して粉剤を得た。
【0043】
[比較例7、8]
実施例4、5で調製するとき、(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを有機溶剤に溶解せず室温下混合して粉剤を得た。
【0044】
[比較例9〜11]
実施例8〜10で調製するとき、(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを有機溶剤に溶解せず室温下混合して粉剤を得た。
【0045】
[試験例1(粉剤の経時安定性試験)]
実施例、比較例で得られた粉剤1kgをクラフト紙製の袋に入れ、封をした後40℃で3ヶ月間保存した。保存前後の重量、浮遊性指数を測定し粉剤の物性変化を調べた。尚、ここでいう浮遊性指数とは平成8年農薬検査所発行の農薬登録の手引書に記載の農薬検査所指定の測定方法(昭和55年10月3日改正)に準拠して得られる測定値である。得られた試験結果を次の表2、表3に示す。
【0046】
【表4】
【0047】
【表5】
【0048】
表2、表3の結果から明らかなように、本発明でいう難揮発性有機溶剤を用いた実施例及び比較例5〜11のサンプルはいずれも保存前後での重量並びに浮遊性指数に差は認められなかったが、比較例1、2、3は、溶剤の揮発によりその配合重量分だけ減少しており、特に保存後の浮遊性指数がDL粉剤の基準である15を上回る場合があった。つまり、本発明でいう難揮発性有機溶剤を用いることにより、飛散抑制安定性に優れた農薬粉剤を得ることができるといえる。
【0049】
[試験例2(粉剤のウンカ類に対する効果)]
水稲(品種コシヒカリ、分けつ期、1株/ポット)が植えられた1/2000aポットにベルジャーダスターを使って、粉剤を3kg/10a相当量を散布処理した。散布直後、3日後、及び6日後にヒメトビウンカ雌を10頭ずつ放飼し、3日後に死虫率を測定した。尚、試験は全て2反復制で行った。結果を表4に示す。
【0050】
【表6】
【0051】
表4の結果から明らかなように、溶剤を用いずに調製した比較例4や殺虫活性成分を有機溶剤に溶解しない比較例5〜11が満足のいく殺虫活性を得ることができなかったのに対して、実施例のサンプルはいずれも高い殺虫活性を示した。
【0052】
【発明の効果】
本発明により、従来では成し得なかった水溶性の高い農薬活性成分を用いた、高活性でかつ飛散抑制効果が製品保管中に低下するなどの経時劣化を防止した粉剤を調製することが可能となる。また、農薬粉剤の製造法で一般的に行われる農薬活性成分の微粉砕に伴う粉塵爆発や作業者の粉塵吸入の危険性を軽減でき、安全対策に必要な設備上の負担を軽減できるなどの副次的な効果もある。
Claims (8)
- 殺虫活性成分の(RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを下記の物性を有する難揮発性有機溶剤に溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
(1)40℃、30日の条件下での重量減率が10%以下。
(2)引火点が100℃以上。
(3)前記殺虫活性成分を25℃において1重量%以上溶解する。 - 前記殺虫活性成分を難揮発性有機溶剤に溶解させるに際して、難揮発性有機溶剤を引火点以下の温度に加熱することを特徴とする請求項1に記載の農薬粉剤の製造方法。
- 難揮発性有機溶剤がポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の農薬粉剤の製造方法。
- 難揮発性有機溶剤がジエチレングリコールモノベンジルエーテルであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の農薬粉剤の製造方法。
- (RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンを予め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
- (RS)−1−メチル−2−ニトロ−3−(テトラヒドロ−3−フリルメチル)グアニジンとこれとは異なる1種または2種以上の農薬活性成分を予め加熱したジエチレングリコールモノベンジルエーテルに溶解した溶液を、1種または2種以上の固体担体に担持させることを特徴とする農薬粉剤の製造方法。
- 1種または2種以上の固体担体がクレー及びホワイトカーボンである請求項5または請求項6に記載の農薬粉剤の製造方法。
- 請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の農薬粉剤の製造方法によって製造された農薬粉剤。
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