BG107833A

BG107833A - Инсектициден препарат във вид на емулсия "масло във вода"

Info

Publication number: BG107833A
Application number: BG107833A
Authority: BG
Inventors: Claude Taranta; Peter Mansour; Michel Bourgogne; Michel Henriet
Original assignee: Bayer Cropscience S.A.
Priority date: 2000-12-01
Filing date: 2003-05-21
Publication date: 2004-01-30
Also published as: SK6652003A3; MA25858A1; JP2004514681A; PL366224A1; IL156215A0; CZ20031482A3; SK287502B6; HUP0303290A3; HU229964B1; ES2223935T3; HUP0303290A2; ZA200303850B; EP1339281B1; MY127187A; PL203263B1; DZ3432A1; AU3452302A; JP4303963B2; US20050042245A1; BG66227B1

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА

Изобретението се отнася до течни препарати на инсектициди, по-специално пиретроиди, под формата на емулсии масло във вода (EW), до метод за получаването на такива EW препарати, и до тяхното използване за контрол върху вредители.

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

Поради огромните увреждания, които вредителите предизвикват върху посевите, дърветата, текстила и така нататък, и поради ролята им за предизвикване и за предаване на болести върху хора, животни и културни растения, използването на химически пестициди е все още неизбежно.

Инсектицидите играят важна роля при интегриране контрола на вредители, и те са в основата за гарантирането да се приберат приемливи добиви в цял свят.

Пиретроидите (природни и синтетични такива) поспециално са важен клас липофилни пестициди. Техните артроподицидни свойства се основават на силното влияние върху натриевите канали в нервните мембрани на артроподите.

Използването на течни препарати, които се разпръскват, е удобен начин за крайния потребител, за запазване на неговите насаждения, срещу вредителите. Течните продукти се дозират лесно преди да се прибавят към вода, и лесно се разпръскват и разреждат при наливането в съда за разпръскване.

Това се отнася особено за течните инсектицид ни препарати, по-специално до течните препарати, съдържащи един, или повече пиретроиди като активни съставни части.

Обичайните течни инсектициди и по-специално пиретроидните препараит са емулсионни концентрати (ЕС), които обикновенно са на базата на ароматни въглеводородни разтворители, такива като ксилен и други подобни.

Във WO-A 90/09 103 се описват препарати от емулсиии масло във вода. В такива препарати част от органичния разтворител се замества от вода, с цел да се осигури продукт, който да е по-близък до околната среда.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Изненадващо сега се установи, че могат да се получат стабилни EW-препарати, съдържащи инсектицид, по-специално пиретроид, със съществено намалена токсичност, на базата на естери на карлбоксилна киселина като органичен разтворител.

Освен препаратите, описани във W0-A 90/09103, препаратите съгласно изобретението, не се нуждаят от ароматни въглеводороди като разтворител, или съ-разтворител.

ЕР-А 0 567 368 описва EC's съдържащи пиретроиди, в които ароматни въглеводороди са заместени с комбинация от едно, или повече бифенилни производни, полярен съ-разтворител, и растително масло, за да се постигне подобрена поносимост при инхалиране. WO-A 96/01047 описва пиретроиди, съдържащи EC's подобрена поносимост за очите, съдържащи растителни масла, или други естери като органичен разтворител. Обаче, тези документи не посочват нищо за EWпрепарат.

Като се има предвид това, съгласно един аспект на изобретението, предоставя се емулсия масло във вода, съдържаща

a) един, или повече инсектициди, по-специално перитроиди;

b) един, или повече разтворители, избрани от групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни дикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбоксилни киселини, естери на ароматни дикарбоксилни киселини, и три-п-ал кил фосфати;

c) емулгираща система, съдържаща един, или повече анийонни повърхностно активни вещества, и две, или повече не-йонни повърхностно активни вещества, едно от които има HLB стойност между 4 и 12, и едно от които има HLB стойност между 12 и 20;

d) едно, или повече образуващи филм средства/уплътняващи средства; и

e) вода.

EW's съгласно изобретението показват забележителен профил на намалена остра токсичност; в много случаи те не се класифицират според острата орална токсичност. Това означава, между впрочем, че острата орална LD 50 върху плъхове е по-висока от 2000 mg/kg телесно тегло, и че съставът не е дражнещ както за кожата, така и за очите.

В същото време препаратът показва отлична биоефективност и всички други предимства обичайни за EW's, като предпочитание от страна на потребителя, и понижено съдържание на ароматни разтворители.

Терминът EW препарат означава неразреден препарат.

Препаратите съгласно изобретението съдържат един, или повече, за предпочитане 1, или 2, по-специално 1, инсектицида, за предпочитане от групата, състояща се от природни, или синтетични пиретроиди.

Подходящи примери за инсектициди са, например:

1. от групата на фосфорните съединения ацефат, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, бромофос, бромофосетил, кадузафос (F-67825), хлоретоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, деметон, деметон-5-метил, деметон-Б-метил сулфон, диалифос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисулфотон, EPN, етион, етопрофос, етримфос, фамфур, фенамифос, фенитриотион, фенсулфотион, фентион, фонофос, формотион, фостиазат (ASC-66824) хептенофос, изазофос, изотиоат, изоксатион, малатион, метакрифос, метамидофос, метидатион, салитион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фозалон, фосфолан, фосфокарб (BAS-301), фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос, примифос-етил, пиримифос-метил, профенофос, пропафос, проетамфос, протиофос, пираклофос, пиридапентион, хиналфос, сулпрофос, темефос, тербуфос, тебупримфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион;

2. от групата на карбаматите аланикарб (ОК-135), алдикарб, 2-сек-бутил фенилметил карбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран, карбосулфат, клоетокарб, бенфуракарб, етиофенкарб, фуратиокарб, HCN801, изопрокарб, метомил, 5-метил т-куменилбутирил(метил)карбамат, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, 1 -метилтио(етилиденамино)-М-метил-М-(морфолинотио)карбамат (UC 51717), триазамат;

3. от групата на пиретроидите акринатрин, алетрин, алфаметрин, 5-бензил-З-фурилметил (Е)-, (1 К)-цис-2,2-ди-метил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкорбоксилат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, биоалетрин ((З)-циклопентил изомер), биорезметрин, бифентрин, ^5)-1-циано-1-(6-фенокси-2-пиридил)метил (1RS)транс-3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (NCI 85193), циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, делтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, фуметрин, флувалинат (D изомер), имипротрин (S-41311), ламбда-цихалотрин, перметрин, фенотрин ((R) изомер), пралетрин, пиретрини (природни продукти), резметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин (TD-2344), тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701);

4. от групата на амидините амитраз, хлородимеформ;

5. от групата на калаените съединения цинексатин, фенбутатин оксид;

6. други абамектин, ABG-9008, ацетамиприд, Анаграфа фалцитера, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassiana, бенсултар, бифеназат (D-2341), бинапакрил, BJL-932, бромопропилат, BTG-504, BTG-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлорбензилат, хлорфенапир, хлорфуазорон, 2-(4-хлорфенил)-4,5-дифенилтиофен (UBI-T 930), хлорфентезин, хромафенозид (ANS-118), CG-216, CG-217, CG-234, А-184699, (2-нафтилметил)циклопропанкарбоксилат (Ro 12-0470), сиромазин, диаклоден (тиаметоксам), диафентиурон, етил М-(3,5-дихлоро-4-(1,1,2,3,3,3-хексафлуоро-

1-пропилокси)фенил)карбамоил)-2-хлорбензокарбоксимидат, DDT, дикофол, дифлубензурон, М-(2,3-дихидро-3-метил-1,3тиазол-2-илиден)-2,4-ксилиден, динобутон, динокап, диофенолан, DPX-062, емамектин бензоат (МК-244), ендосулфан, етипрол (сулфетипрол), етофенпрокс, етоксазол (YI-5301), феназакин, феноксикарб, фипронил, флуазурон, флумит (Флуфензин, SZI-121), 2-флуоро-5-(4-(4-етоксифенил)-4-метил-

1- пентил)дифенил етер (MTI 800), гранулозни и нуклеарни полихедрозни вируси, фенпироксимат, фентиокарб, флубензимин, флуциклоксурон, флуфеноксурон, флуфенпрокс (ICIА5683), флупроксифен, гама-НСН, халофенозид (RH-0345), халофенпрокс (MTI-732), хексафлумурон (DE-473), хекситиазокс, HOI-9004, хидраметилнон (АС 217300), луфенурон, имидаклоприд, индоксакарб (DPX-MP062), канемит (AKD-2023), М-020, MTI-446, ивермектин, М-020, метоксифенозид (интрепид, RH-2485), милбемектин, NC-196, неемгард, нитенпирам (TI-304), 2-нитрометил-4,5-дихидро-6Н-тиазин (DS-52618),

2- нитрометил-3,4-дихидротиазол (SD 35651), 2-нитрометилен1,2-тиазинан-З-илкарбамалдехид (WL 108477), пирипроксифен (S-71639), NC-196, NC-1111, NNI-9768, новалурон (MCW-275),

OK-9701, OK-9601, ОК-9602, пропаргит, пиметрозин, пиридабен, пиримидифен (SU-8801), RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283,

S-1833, SB7242, SI-8601, силафлуофен, силомадин (CG-177), спинозад, SU-9118, тебуфенозид, тебуфенпирад (МК-239), тефлубензурон, тетрадифон, тетрасул, тиаклоприд, тиоциклам, TI-435, толфенпирад (OMI-88), триазамат RH-7988), трифлумурон, вербутин, верталек (Микотал), YI-5301.

Предрочитана група инсектициди са природни, или синтетични пиретроиди, например:

Акринатрин, алетрин, алфаметрин, 5-бензил-З-фурилметил (Е)- (1 П)-цис-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, биоалетрин, биоалетрин ((З)-циклопентилизомер), биорезметрин, бифентрин, (Р5)-1-циано-1-(6-фенокси-2пиридил)метил (1 И5)-транс-3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (NCI 85193), циклопротрин, цифлутрин, цихалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин, делтаметрин, емпентрин, есфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, фуметрин, флувалинат (D изомер), имипротрин (S-41311), ламбдацихалотрин, перметрин, фенотрин ((R) изомер), пралетрин, пиретрини (природни продукти), резметрин, тефлутрин, тетраметрин, тета-циперметрин (TD-2344), тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701).

Предпочитани са акринатрин, биоалетрин, (З)-биалетрин и делтаметрин. По-специално предпочитани са акринатрин и/или делтаметрин; като делтаметрин е особено предпочитан.

Предпочита се, също така, да се използва смес от един, или повече пиретроиди, и един, или повече не-пиретроидни инсектициди, такива като фипроли, нитрометилени, карбамати.

От не-пиретроидните инсектициди, фипроли, ацетамиди и пиримикарб са особено предпочитани.

Концентрацията на активната(ите) вещество(а) обикновенно е 0,05 до 200 g/l, за предпочитане 0,1 до 50 g/l, поспециално 1 до 25 g/l.

Смята се, че пиретроидите и други инсектициди са добре известни, и обикновенно са достъпни посредством търговската мрежа. Те са описани, например, в The Pesticide Manual, 11^thed., British Crop Protection Council, Farnham 1997.

Естерът, използван като органичен разтворител е от О групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни ди-, или трикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбоксилни киселини, естери на ароматни ди-, или трикарбоксилни киселини и три-палкилфосфати, за предпочитане три- п- (С-гС₆)алкилфосфати, такива като три-п-бутилфосфат.

За предпочитане той е от групата, състояща се от естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни ди-, или трикарбоксилни киселини, и естери на ароматни монокарбоксилни киселини.

Примери за алифатни монокарбоксилни естери са алифатни (такива като метилов, етилов, n-пропилов, изопропилов, n-бутилов, изобутилов, n-пентилов, изопентилов, неопентилов, n-хексилов, изохексилов, n-хептилов, изохептилов, п-октилов, етилхексилов, n-нонилов, и изононилов), и ароматни (такива като бензилов) естери на мастни киселини, такива като оцетна киселина (такива като етил ацетат и п-бутил ацетат), капронова киселина, каприлова киселина, смес от каприлова и капринова киселини, лаурилова киселина, миристинова киселина, палмитинова киселина, стеаринова киселина, смес от палмитинова и стеаринова киселини, миристолеинова киселина, палмитолеинова киселина, олеинова киселина, линоленова киселина, или карбоксилни киселини с други функционални групи, такива като млечна киселина (такива като етил лактат, бутил лактат, етилхексил лактат, или 1-метокси-2-пропил ацетат).

Предпочитана група от естерите на алифатните монокарбоксилни киселини са растителни и животински масла. Терминът растително масло, както се използва тук, означава масла от маслодайни растения, такива като рапичаво масло, © соево масло, палмово масло, слънчогледово масло, памучено масло, царевично масло, ленено масло, масло от кокосов орех, масло от магарешки бодил, и рициново масло. Терминът животинско масло, както се използва тук, означава масла от животни, даващи мазнини, такива като лой. Други примери за естери на алифатните монокарбоксилни киселини са трансестерифицираните продукти на тези масла, такива като алкилови естери, подобни на метилов естер на масло от семена на рапица, такива като Radia 7961 (Fina Chemicals, Belgium), или етилов естер на масло от семена на рапица.

® Растителните масла са за предпочитане естери на

Сю-Сго, за предпочитане на С12-С20, мастни киселини. Естерите на С10-С22, мастна киселина са, само като пример, естери на ненаситени, или наситени С10-С22, мастни киселини, поспециално с четен брой въглеродни атоми, например, цисерукова киселина, изо-ерукова киселина, лауринова киселина, палмитинова киселина, миристилова киселина, по-специално С₁₈-мастни киселини, подобни на стеаринова киселина, линолова киселина, или линоленова киселина.

Примери за естери на Сю-Сгг, мастни киселини са естери, които могат да се получат при взаимодействие на глицерол, или гликол с С₁₀-С₂2, мастни киселини, и които се съдържат, например, в масла от маслодайни растения, така както и естери на (С₁-С₂о)-алкил (С₁₀-С₂2)- мастна киселина, които могат да се получат, например, чрез трансестерифициране на посочените глицеролови-, или гликолови естери на Сю-Сгг мастна киселина с С_гС₂о алкохоли (такива като метанол, етанол, пропанол, или бутанол). Трансестерифицирането може да се осъществи съгласно методи, добре известни в областта на техниката, описани, например, в Romps Chemie Lexikon, 9^th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.

Предпочитани естери на С-|-С₂о-алкил Сю-Сгг мастна киселина са метилови естери, етилови естери, п-пропилови естери, изопропилови естери, n-бутилови естери, изобутилови естери, n-пентилови естери, изопентилови естери, неопентилови естери, n-хексилови естери, изохексилови естери, n-хептилови естери, изохептилови естери, n-октилови естери,

2-етил-хексилови естери, n-нонилови естери, изононилови естери, и додецилови естери. От глицеролови-, или гликолови естери на С₁₀-С₂₂ мастна киселина, еднообразни, или смесени глицеролови-, или гликолови естери на Сю-Сгг мастни киселини предпочитани са, по-специално на мастни киселини с четен брой въглеродни атоми, такива като цис- ерукова киселина, изо-ерукова киселина, лауринова киселина, палмитинова киселина, миристилова киселина, по-специално Сщ-мастни киселини, подобни на стеаринова киселина, линолова киселина, или линоленова киселина.

EW препаратите съгласно изобретението, могат да съдържат растителни масла под формата на достъпни чрез търговската мрежа помощни маслени препарати, например, на базата на рапичаво масло, подобни на Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), Actirob®B (Novance, France, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), RakoBinol®(Bayer AG, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), Renol® (Stefes, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло), или Stefes Mero® (Stefes, Germany, главна съставна част етилов естер на рапичаво масло).

Примерите за естери на ароматни монокарбоксилни киселини включват естери на бензоена киселина (такива като пбутил бензоат, бензил бензоат, децил бензоат, додецил бензоат, хексил бензоат, изостеарил бензоат, метил бензоат, октадецил бензоат, С12-С15 алкил бензоат), или салицилова киселина.

Примерите за естери на алифатни ди-, или трикарбоксилни киселини включват естери на малеинова киселина (метилов, етилов), диестери, или триестери производни на адипинова киселина (такива като диизопропил адипат (такива като Crodamol® DA (Croda Oleochemicals, UK), диизобутил адипат), лимонена киселина (такива като трибутил цитрат, ацетил трибутил цитрат), глутарова киселина, янтърна киселина (такива като диоснови естери:смес от метилови естери на адипинова, глутарова и янтърна киселини), или себецинова киселина (такива като n-октил себекат).

Примерите за естери на ароматни дикарбоксилна киселина включват фталатите (такива като д и метил фталат. диетил фталат, дибутил фталат, или диизононил фталат).

Освен да се използва естер като разтворител, предпочита се също така да се използват два, или повече.

Може да е благоприятно, особено когато активното вещество не е много разтворимо в разтворителя-естер, да се включат един, или повече полярни съ-разтворители.

Полярни съ-разтворителй, както се използва тук, означава съразтворители, които са изцяло, или частично разтворими във вода (например, от 0,1 до 100 %). Съ-разтворителя обикновенно се избира с много малка, или ниска токсичност, и нисък потенциал като дразнещо средство за кожата и очите.

Примери за полярни съ-разтворители са кетони (такива като циклохексанон, ацетофенон, метил n-амил кетон, или 2-хептанон), алкохоли (такива като бензилов алкохол), алкил амиди (такива като η,η-диметилацетамид), алкилпиролидони (такива като n-метилпиролидон, n-октилпиролидон, п-додецилпиролидон, или n-хидрокси 2-етилпиролидон), диалкилсулфоксиди (такива като диметилулфоксид), етери (такива като анизол и 1-метокси-2-пропанол), или производни на карбамид (такива като диметилпропилен карбамид).

Предпочитани полярни съ-разтворители са циклохексанон (разтворимост във вода: 8 % при стайна температура), 2-хептанон, бензилов алкохол (разтворимост във вода: 4 % при стайна температура), η,η-диметилацетамид (разтворимост във вода: разтворим, няма данни), n-метилпиролидон, (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), диметилсулфоксид (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), и 1-метокси-2-пропанол (разтворимост във вода: 100 % при стайна температура), по-специално в комбинация с делтаметрин като активно вещество.

Съдаржанието на полярен съ-разтворител обикновенно е 1 до 25 % тегловно, за предпочитане 2 до 20 % тегловно, поспециално 8 до 20 % тегловно. Съдаржанието на полярен съразтворител обикновенно се избира възможно най-ниско, но достатъчно високо, за да повиши разтворимостта на активното вещество, за да се получи насочено натоварване на активното вещество в крайния продукт, и да се избегне изкристализиране по време на разреждането преди използване.

Съгласно предпочитан вариант за изпълнение на изобретението, препаратът съгласно изобретението не трябва да съдържа никакъв друг разтворител освен от естерно(и) съединение(я) като главен разтворител, и желаният полярен съ-разтворител, тоест, че частта на разтворителите в препарата трябва да се състои основно от естерната съставна част и по избор един, или повече съ-разтворители.

Препаратите също така съдържат емулгираща система, съдържаща едно, или повече анийонни емулгиращи средства, и две, или повече не-йонни емулгиращи средства.

Примери за анийонни емулгиращи средства са фосфатни естери и сулфатни естери на поли (за предпочитане 2 до 30) етоксилирани (за предпочитане С₆- до С22) мастни алкохоли, такива като фосфатни естери на етоксилиран (2 ЕО (ЕО означава етилен оксидна единица) олеилов алкохол (например, Crodafs® N serie, Croda Oleochemicals, UK), фосфатни естери на етоксилиран (2-10 ЕО) цето/стеарилов алкохол (например, Crodafs® CS serie, Croda Oleochemicals, UK), фосфатни естери на етоксилиран (4-6 ЕО) тридецилов алкохол (например, Emphos® PS serie, СК Witco, USA), фосфатни естери на етоксилиран мастен алкохол (например, Crafol® АР serie, HenKel Iberica, Spain), фосфатни естери на етоксилиран (3-6

ЕО) мастен алкохол (например, Rhodafac® serie, Rhodia Chimie, France), свободни киселини на комплексни органични фосфатни естери (например, Beycostat® serie, Ceca S. A., France), фосфатни естери на полиетоксилирани (8 до 25 ЕО) арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и три-стирилфеноли) (например, Soprohor 3D33, Rhodia Chimie, France), сулфатни естери на полиетоксилирани арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и тристирилфеноли) (например, Soprohor DSS/7, Soprohor 4D384, Rhodia Chimie, France), минерални соли на алкилбензенсулфонати (такива като калциев додецилбензенсулфонат), или минерални соли на поликарбоксилни киселини, такива като натриеви и калиеви соли, са предпочитани.

Не-йонните емулгиращи средства обикновенно са от класа на полиетоксилираните алкилфеноли. Примери за подходящи не-йонните емулгиращи средства са полиетоксилирани (30 до 40 ЕО) рицинови масла, полиетоксилирани (6 до 20 ЕО) мастни (С₈-до С₂₂) алкохоли, полиетоксилирани (8 до 25 ЕО) арилфеноли (такива като полиетоксилирани ди- и тристирилфеноли), полигликолови етери на тридецил алкохол (такива като етоксилиран (6 ЕО) тридецил алкохол: Genapol® Х-060, Clariant, Germany) полиалкоксилирани алкилови естери (такива като полиалкоксилиран бутил етер: Witconol® NS 500 К, СК Witko, USA), етилен оксид пропилен оксид блок съполимери (молекулно тегло в границите от 4,000 до 20,000 за предпочитане в границите от 6,500 до 15,000).

Обикновенно се използва комбинация от анийонно емулгиращо средство в комбинация с две, или повече, за предпочитане две, не-йонни емулгиращи средства, като едно не-йонно емулгиращо средство има HLB в границите от 4 до 12, за предпочитане от 8 до 12, едно не-йонно емулгиращо средство има HLB в границите от 12 до 20, за предпочитане от 14 до 18. Това ще осигури особено добро физико-химично поведение на EW състава при високи и ниски температури.

HLB (Hydrophile-Lipophile-Balance) (хидрофилно-липофилен-баланс) е емпирична скала, дефинирана от W. С. Griffin (J. Soc. Cosmetic Chemists, 1, 311 (1949)), която изразява амфифилната природа на емулгиращите средства (по-специално нейонни повърхностно активни вещества). Най-малките хидрофилни повърхностно активни вещества се определят като найниските HLB стойности.

Препаратът обикновенно съдържа 0,01 до 20 % тегловно, за предпочитане 0,1 до 10 % от теглото на комбинацията от ани-йонно и не-йонно емулгиращо средство, по-предпочитано комбинация от 0,01 до 10 % тегловно, още по-предпочитано 0,1 до 3 % от теглото на анийонно и не-йонно емулгиращо средство, и 0,01 до 15 % тегловно, по-предпочитано 0,1 до 7 % тегловно от две, или повече не-йонни емулгиращи средства.

Препаратът също така съдържа едно, или повече образуващи филм средства/уплътняващи средства.

Примери за подходащи образуващи филм средства/уплътняващи средства са термопластични смоли, такива като поливинил пиролидони (такива като ®Luviscol К 90 характеризиращ се с К индекс между 88 и 96, което се отнася до вискозитета на воден разтвор, съдържащ 1 % тегло/тегло от поливинил пиролидон марка BASF AG, Germany), или поливинил алкохоли, получени чрез частична хидролиза на поливинил ацетати (такива като продукти Mowiol, характеризиращ се с вискозитета на воден разтвор, съдържащ 4 % тегло/тегло от Mowiol марка VA 6, Clariant, Germany), или винил пиролидон/винил ацетат съполимери (например, Agrimer VA 6, който е 60 % винилпиролидон, ISP, USA).

Използването на адекватни емулгиращи средства, комбинирани с образуващи филм средства/уплътняващи средства е особено благоприятен начин да се гарантира добра стабилност на препарата.

Образуващите филм средства/уплътняващи средства обикновенно се прибавят в количество от 0,1 до 5,0 % тегловно, по-специално 0,5 до 3,0 % тегловно.

Препаратът обикновенно съдържа 5 до 99 % тегловно, за предпочитане 10 до 85 % тегловно, по-предпочитано 45 до 65 % тегловно, вода.

Препаратът съдържа по избор също така помощни средства, или добавки, за предпочитане средства срещу замръзване (антифриз), стабилизиращи средства, средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна, консерванти, оцветители и/или срадства маскиращи миризмата.

Примери за подходящи средства срещу замръзване са

етилен гликол, монопропилен гликол, глицерол, хексилен гликол, 1-метокси-2-пропанол, циклохексанол, по-специално монопропилен гликол.

Те се прибавят по избор в количество за предпочитане от до 30 % тегловно, по-специално 5 до 15 % тегловно.

Стабилизиращите средства, които по избор се прибавят в препарата са киселини, за предпочитане органични киселини, такива като додецилбензен сулфонова киселина, оцетна киселина, пропионова киселина, или лимонена киселина, поспециално лимонена киселина, и антиоксиданти, такива като бутил хидрокси толуен (ВНТ), бутил хидрокси анизол (ВНА), поспециално бутил хидрокси толуен.

Стабилизиращите средства по избор се прибавят в количество обикновенно от 0,01 до 2 % тегловно, по-специално от 0,1 до 1 % тегловно.

Предпочитаните средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна са на базата на силикон, особено предпочитани са водна емулсия на диалкилполисилоксани, доставяни чрез търговската мрежа като Rhodorsil®426R от Rhodia Chimie France, Wacker SE serie from Wacker, Germany и смес от диалкилполисилоксани като масло, доставяни чрез търговската мрежа като Rhodorsil® 416 от Rhodia Chimie France, Wacker S184, или Wacker SL от Wacker, Germany.

Средствата против образуване на пяна/средствата за отстраняване на пяна по избор се прибавят в количество обикновенно от 0,01 до 2 % тегловно, за предпочитане 0,1 до 1,5% тегловно.

Добавят се по избор обичайните консерванти, такива като, между впрочем, производни на бензоена киселина, сорбитинова киселина, формалдехид, по-спечиално комбина-ция от метил парахидробензоат (такива като Preserval® М (Laserson & Sabetay, France)) и пропил парахидроксибензоат (такива като Preserval® М (Laserson & Sabetay, France)), обикновенно в количество от 0,1 до 1,0 % тегловно, по-специал-но 0,2 до 0,5 % тегловно.

Други предпочитани добавки по избор са оцветители, такива като Vitasan® Patentblau (Clariant, Germany) и срадства маскиращи миризмата, такива като смес от многобройни природни и синтетични парфюми, такива като Perfume® ТМ 4242 (Technicolor, France).

Те се прибавят по избор в количество обикновенно от 0,01 до 1 % тегловно, по-специално 0,1 до 0,5 % тегловно оцветители, и 0,02 до 2 % тегловно, по-специално 0,1 до 1 % тегловно срадства маскиращи миризмата.

Съгласно друг аспект на изобретението, предоставя се метод за получаване на инсектицид, по-специално пиретроид, емулсия масло във вода (EW) описана погоре, който се състои от три етапа:

-А получаване на органичната фаза, съдържаща разтвор на инсектицида, по-специално пиретроид, активно(и) вещество^) в един, или няколко органични разтворитли, и, по избор, полярния(те) съ-разтворител(и), и след това прибавяне на емулгиращото средство и по избор стабилизиращо средство и/или консервант, използвайки за предпочитане миксер, такива като бъркалка с лопатка.

По избор, етапа на загряване (до 30°С) е включен с цел да се направи по-лесно разтварянето на хидрофилното средство за емулгиране.

-В. Получаване на водната фаза, съдържаща сместа от вода и по избор средства срещу замръзване, използвайки, например, роторен-статор Ultra-Dispersor (low speed), последвано от внасяне на образуващо филм средство/уплътнител. Благоприятно е да се разпръсне полимерния прах (образуващо филм средство) върху водната фаза, за да се контролира образуването на струпвания.

Следващите съставни части по желание могат да се инкорпорират в посочената по-горе течна фаза при стайна температура, използвайки миксер, такъв като бъркалка с лопатки:

- оцветител и

- срадства маскиращи миризмата

- средства за отстраняване на пяна

Операцията по размесването продължава, докато се получи хомогенна водна фаза.

-С/. Третият етап обхваща получаване на крайната пиретроидна инсектицидна емулсия масло във вода (EW) чрез диспергиране на вода, или на получената водна фаза в енап В/ в органичната фаза, получена в етап А/, за предпочитане при стайна температура, и при енергично размесване, използвайки, например, миксер с голями обороти, такъв като миксер с роторен статор, който се доставя от компании като Silverson (UK) и IKA (Germany). За предпочитане двете фази най-напред се поставят заедно, без да се разбъркват. След това тази смес се подлага на действието на енергични ефекти на разбъркване (Т = 35°С макс.).

Инсектицидът, по-специално перитроидът, емулсията масловъв-вода (EW), която се получава посредством посочения метод, за предпочитане показва следните характеристики:

- Стойността на вискозност на EW препарата съгласно изобретението е в границите на 50 - 150 mPas, използвайки апаратура Brookfield снабдена с LV2 модул на въртене при 30 и 60 rpm.Измерването се извършва при температура 25 ± 5°С;

- блуминга, или спонтанността на препарата, когато след това се разрежда с вода (чрез смесване от 0,01 до 5 % тегло/обем препарат към вода в цилиндър с капацитет от 100 ml) остава като резултат от ниския вискозитет;

- разпределението на размера на капчиците се характеризира посредством диаметър в границите от 0,3 до 0,8 микрона, и 80 % от общата популация под 1 микрон като се измерва, използвайки лазерен анализатор за размер на частички, такъв като устройства, доставяни чрез тъпговската мрежа от компаниите Cilas и Malvern.

препарата(ите) EW съгласно изобретението са стабилни за предпочитане най-малко 2 седмици при 54 °C, 6 седмици при 50°С, и -10°С, и най-малко две години в условията на стайна температура.

Изобретението също така се отнася до метод за контролиране на вредители, такива като вредни артроподи, като вредни инсекти и акариди, който се състои в използване на ефективно количество от горе-посочения инсектицид, поспециално перитроид, препарат от емулсия масло във вода (EW), за предпочитане под формата на разреден с вода разтвор, върху вредителите, или върху растенията, върху почвата, върху повърхности, и други подобни, заразени с тях, и до изпол-зването на инсектицида, по-специално перитроида, на препарат от емулсия масло във вода (EW), за защита на посеви, използване за по-нататъшен контрол на вредителите, такъв като векторен контрол, използване в домакинството, на обичана околна среда, и т. н., и за използване във ветеринарната практика.

Препаратите съгласно изобретението се използват просто чрез разреждане на емулсиите масло във вода (EW) с желаното количество вода, кратко разбъркване на сместа, и използването й върху растенията, почвата, повърхности, и други подобни.

ПРИМЕРИ ЗА ИЛЮСТРИРАНЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Изобретението по-нататък се илюстрира посредством примерите, които са събрани в таблица I, без с това да се ограничава изобретението.

Пример №	тт-		15.0						150.0		0Ό6	Γ 0Ό9	10.0	17.0	17.0	0S	0.2	0.2	0.2	04 ο
Ο т	15.2			0Ό9		120.0			120.0			0ΌΙ-	\|1L5	17.5	O'St	0.2	0.2	τ- Ο	τ- Ο
CD	15.2			009	107.8				120.0			q ο	17.5	17.5	15.0	0.2	CM ό	ν- Ο	τ- Ο
00	15.2			162.7 \|					120.0			ο ό	17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	τ- Ο	0.1
	15.2		120.0						120.0			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	τ- Ο	τ- Ο
co	15.2			162.7					120.0			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	0.2	τ- Ο	τ* ό
in	15.2		120.0	о ό co					120.0			10.0	17.5	17.5	15.0	CM ό	0.2	τ- Ο	τ- Ο
	15.2		120.0 I	ο ό co					120.0			10.0	17.5	17.5	15.0	0.2	CM o	τ- Ο*	ό
CO	15.2		о о аз	149.5					130.0			OS	10	17.5	15.0	0.2	0.2	0.1	τ- Ο
CM	15.2		80.0	149.5					130.0			ο ό	[35.0	35.0	20.0
	5.1						I зоо.о					ХНИИОННО 1QQ змулгиращо средство	20.0	40.0 >	ΊΟ.Ο				\| Презервал Μ Консервант
	Съставна част (функция)________	\|Активно вещество	Активно вещество	Разтворител	Разтворител	Разтворител	Разтворител	Разтворител	Разтворител \|	Съ-разтворител	Съ-разтворител J	Съ-разтворител	-le-анийонно змулгиращо средствс Не-аниионно змчл гирашо средствс	co ζ Σ g 3 co e ¹ o 3 « ra ra _oo “	CO X X c CO X ax i_ CO Xi t ω ακ ± _o ай co hs Q CO· φ f ί fc· ϋ
Съставна част (Марка название)	Делтаметрин (98,5%) I	Фипронил	Диетил фталат	Кродамол DA	n-Бутилбензоат \|	Бензилбензоат	Метилов естер на масло от рапица	Трибутилфосфат	1------------------- Циклохексанон	Хептан-2-он	DMSO	Емпифос 03D	ГенаполХ-060 1	Витконол NS 500 К ]	Лувискол K 90 < t______________________________________________________________________________i	Родорсил 416 < 1	Родорсил 426 R (	Презервал Ρ 1

Пример №				100.0	’Г“
0.2			120.0
0.2			120.0	—
0.2			120.0	V
		0.2	120.0	V“
			120.0	—
	90		120.0	V
			120.0	Т
			о ό co	—
				V
				т—
	Стабилизатор	Парфюм \|	Оцветител	Антифриз
Лимонена киселина	Парфюм ТМ 4242	Витазин патентблау	Пропилен гликол	Вода, до

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. Препарат от емулсия масло във вода, характеризиращ се с това, че съдържа

a) един, или повече инсектициди, по-специално перитроиди;

b) един, или повече разтворители, избрани от групата на естери на алифатни монокарбоксилни киселини, естери на алифатни дикарбоксилни киселини, естери на ароматни монокарбоксилни киселини, естери на ароматни дикарбоксилни киселини, и три-п-алкилфосфати;

c) емулгираща система, съдържаща един, или повече анийонни повърхностно активни вещества, и две, или повече не-йонни повърхностно активни вещества, едно от които има HLB стойност между 4 и 12, и едно от които има HLB стойност между 12 и 20;

d) едно, или повече образуващи филм средства/уплътняващи средства; и

e) вода.
2. Препаратът съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че инсектицидът е перитроид.
3. Препаратът съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.
4. Препаратът съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа полярен съразтворител.
5. Препаратът съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа също така помощни средства и/или добавки избрани от групата на средства срещу замръзване (антифриз), стабилизиращи средства, средства против образуване на пяна и средства за отстраняване на пяна, консерванти, оцветители и срадства маскиращи миризмата.
6. Препаратът съгласно която и да е от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че съдържа от 0,05 до 200 g/l от активната(ите) съставна(и) част(и).
7. Метод за получаване на препарат от емулсия масло във вода съгласно която и да е претенция от 1 до 6, характеризи-ращ се с това, че се състои от етапите на

A. получаването на органична фаза, съдържаща инсектицида(ите), емулгиращата система и по избор, други помощни средства в органичния(те) разтворител (и), и по избор полярен съ-разтворител;

B. получаването на водна фаза, съдържаща вода, образуващо филм средство/уплътнител, и също така хидрофилни помощни добавки; и

C. смесването на органичната фаза и водната фаза при енергично размесване с високи обороти, за да се получи емулсията масло във вода.
8. Методът съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че инсектицидът е перитроид.
9. Методът съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.
10. Използването на препарат от емулсия масло във вода съгласно която и да е претенция от 1 до 6 за контрол на вредители.
11. Използването съгласно претенция 10, където инсектицидът е перитроид.
12. Използването съгласно претенция 11, където перитроид ът е делтаметрин.
13. Метод за контролиране на вредители, характеризиращ се с това, че се състои в използване на разреден воден разтвор на препарат от емулсия масло във вода съгласно претенция 1 върху вредителите, или върху растения, или върху други места, заразени със, или често посещавани от вредителите.

съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че инсектицидът е перитроид.
15. Метод-Ъх съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че перитроидът е делтаметрин.