CZ106097A3 - Dihalogenpropenové sloučeniny, meziprodukty pro jejich výrobu a insekticidní/akaricidní prostředky na jejich bázi - Google Patents

Dihalogenpropenové sloučeniny, meziprodukty pro jejich výrobu a insekticidní/akaricidní prostředky na jejich bázi Download PDF

Info

Publication number
CZ106097A3
CZ106097A3 CZ971060A CZ106097A CZ106097A3 CZ 106097 A3 CZ106097 A3 CZ 106097A3 CZ 971060 A CZ971060 A CZ 971060A CZ 106097 A CZ106097 A CZ 106097A CZ 106097 A3 CZ106097 A3 CZ 106097A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
dichloro
pyridyloxy
formula
Prior art date
Application number
CZ971060A
Other languages
English (en)
Inventor
Noriyasu Sakamoto
Sanshiro Matsuo
Masaya Suzuki
Taro Hirose
Kazunori Tsushima
Kimitoshi Umeda
Original Assignee
Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Company, Limited filed Critical Sumitomo Chemical Company, Limited
Publication of CZ106097A3 publication Critical patent/CZ106097A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/28—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/70—Sulfur atoms
    • C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká dihalogenpropenových sloučenin, meziproduktů pro jejich výrobu a insekticidních/akaricidních prostředků na jejich bázi
Dosavadní stav techniky
Jak je například uvedeno v JP-A 48-86835/1973 a JP-A 49-1526/1974, je dobře známo, že některé druhy propenových sloučenin je možno použít jako účinné složky insekticidů.
Pokud se týče insekticidní/akaricidní účinnosti, nelze však vždy předvídat, zda budou sloučeniny dostatečně účinné při potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a klíšťat.
Původci tohoto vynálezu uskutečnili rozsáhlý výzkum zaměřený na nalezení sloučenin vykazujících výbornou insekticidní/akaricidní účinnost. Výsledkem tohoto úsilí bylo nalezení konkrétních dihalogenpropenových sloučenin vykazujících uspokojivou insekticidní/akaricidní účinnost při potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a klíšťat.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou tedy dihalogenpropenové sloučeniny obecného vzorce I (dále nazývané též jako sloučeniny podle vynálezu) • 4 kde
R1
4 4 4
4 4444
4 4 • 4 4 4 (R'°) t y-ch2ch=cx2
4 4 4 4 4 4 1
4 4 4 <
• · 4 4
4 ·44 4
4·
4444 44 4 (I) představuje atom kyslíku, síry nebo skupinu NR4, kde R4 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
představuje atom kyslíku nebo síry nebo skupinu NH;
představuje vždy nezávisle atom chloru nebo bromu;
R2, R3 a R10 představuje vždy nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
t představuje celé číslo 0 až 2; a
RJ představuje skupinu obecného vzorce Qx, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6 nebo Q7
A-
R5 | R7 1 R5 I
A- -c- -CH A-B- -c- 1
Ř6 P R6
R‘
Qj
' R1J I R5 1
1 -c- Ř32 -B- s I -c- Ř6
R7
CH
Q2 a-c(r13)=c(r14>
q4
R5 i
CR6
R7 i
CH
Jp
Qr ·· ·· • · ··· · • · * • · · · • · • · ·
' R1J 1 R5 1 R7 j -CH
A-B- 1 -c- -C(R13) = C(R14)- l [-C- J
Ř12 s R6 P
Qs
R11 0 R5] R7 0 . II ' R5 I
1 -c- II -c-o- l -c- | -CH A-C(R13)=C(R14) - c- o- 1 -c- 1
R12 s R6 P R°
£>6 kde
A představuje popřípadě substituovanou heterocyklickou skupinu, přičemž když A představuje popřípadě substituovanou heterocyklickou skupinu, která obsahuje 2 atomy kyslíku a přikondenzovaný benzenový kruh, potom je touto skupinou A popřípadě substituovaná 1,3-benzodioxolan-2-ylskupina nebo popřípadě substituovaná 1,4-benzodioxan2-ylskupina;
B představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce S(O)g,
NR9, 0(=01)G2 nebo G1C(=G2);
q představuje celé číslo 0 až 2;
R9 představuje atom vodíku, acetylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
G1 a G2 představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry;
R5, R6, R7, R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormethylskupinu;
r13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu nebo atom halogenu;
p představuje celé číslo 0 až 6; a s představuje celé číslo 1 až 6.
Předmětem vynálezu je dále insekticidní/akaricidní prostředek, který jako účinnou látku obsahuje výše uvedenou dihalogenpropenovou sloučeninu.
Předmětem vynálezu jsou dále (a) derivát fenolu, kterým je 3,5-dichlor-4-(2-(2(4-chlorfenyl)-1,3-dioxolan-4-yl)ethoxy)fenol ;
(b) sloučeniny obecného vzorce II
kde
R5, R6 a R7 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormethylskupinu ;
• · ·
R15 představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R2, R3 a R10 představuje každý nezávisle atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
t představuje celé číslo 0 až 2;
u představuje celé číslo 1 až 4;
w představuje celé číslo 1 až 4; a
B1 představuje atom kyslíku nebo skupinu S(O)g nebo
NR9, kde R9 představuje atom vodíku, acetylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a q představuje celé číslo 0 až 2;
(c) sloučeniny obecného vzorce I, kde R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a (d) 2-(3-methansulfonyloxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridin, které jsou užitečné jako meziprodukty pro výrobu některých dihalogenpropenových sloučenin podle vynálezu.
Následuje podrobnější popis vynálezu.
• · · ·· · ·· ··· ·
Dále jsou uvedeny příklady významů, kterých mohou nabývat obecné symboly v obecných vzorcích sloučenin a meziproduktů podle vynálezu.
Pod pojmem alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, jak se ho používá ve významech symbolů R2, R3, R4, R5, R6,
R^, R^, rIO, R3,3·, R3·2, R13 a R3·4, se rozumí například methylskupina, ethylskupina, n-propylskupina a isopropylskupina.
Pod pojmem atom halogenu nebo halogen, jak se ho používá ve významech symbolů R3·3 a R3·4, se rozumí například atom fluoru, chloru, bromu a jodu.
Pod pojmem heterocyklická skupina, jak se používá při charakterizaci významu A, se například rozumí zbytek heterocyklu zvolený ze souboru zahrnujícího isoxazol, isothiazol, thiazol, 1,3,4-thiadiazol, pyrrol, furan, thiofen, pyrazol, imidazol, 1,2,3-triazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3,4tetrazol, pyridin, pyridazin, pyrimidin, pyrazin, 1,2,4triazin, 1,3,5-triazin, indol, benzofuran, thianaftalen, indazol, benzimidazol, benzotriazol, benzisoxazol, benzoxazol, benzothiazol, chinolin, isochinolin, chinoxalin, chinazol, piperidin, piperazin, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, pyrazolin, ftalimid, dioxan, dioxolan a benzodioxolan.
Jako příklady substituentů popřípadě substituované heterocyklické skupiny ve významu symbolu A, je možno uvést substituenty obecného vzorce (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s l až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 • · až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
Jako příklady atomů halogenu ve významu R8 nebo atomů halogenu, které jsou v R8 přítomny, je možno uvést atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
Jako příklady alkylskupin s 1 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 nebo alkylskupin s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou v R8 přítomny, je možno uvést methylskupinu, ethylskupinu, n-propylskupinu, isopropylskupinu, n-butylskupinu, isobutylskupinu, sek.butylskupinu a terc.butylskupinu.
Jako příklady halogenalkylskupin s 1 až 3 atomy uhlíku ve významu R8 nebo halogenalkylskupin s 1 až 3 atomy uhlíku, které jsou v R8 přítomny, je možno uvést trifluormethylskupinu, difluormethylskupinu, bromdifluormethylskupinu, 2,2,2-trifluorethylskupinu, 2-fluorethylskupinu, 2chlorethylskupinu, 2-bromethylskupinu, l-fluorethylskupinu, «φ φ
φ φ
1-chlorethylskupinu, 1-bromethylskupinu, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylskupinu, 3,3,3-trifluorpropylskupinu, 1-fluorpropylskupinu, 2-chlorpropylskupinu a 3-brompropylskupinu.
Jako příklady alkoxyskupin s 1 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 nebo alkoxyskupin s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou v R8 přítomny, je možno uvést methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.butoxyskupinu a terc.butoxyskupinu.
Jako příklady halogenalkoxyskupin s 1 až 3 atomy uhlíku ve významu R8 nebo halogenalkoxyskupin s 1 až 3 atomy uhlíku, které jsou v R8 přítomny, je možno uvést trifluormethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu, bromfluormethoxyskupinu, 2-fluorethoxyskupinu, 2,2,2-trifluorethoxyskupinu,
2- chlorethoxyskupinu, 2-bromethoxyskupinu, 2-chlor-l,1,2trifluorethoxyskupinu, 2-brom-l,1,2-trifluorethoxyskupinu, 1,1,2,2-tetrafluorethoxyskupinu, 1,2,2,3,3,3-hexafluorpropoxyskupinu, 3-fluorpropoxyskupinu, 3-chlorpropoxyskupinu,
3- brompropoxyskupinu, 2,2,3,3,3-pentafluorpropoxyskupinu,
3,3,3-trifluorpropoxyskupinu a 1,1,2,2,2-pentafluorethoxyskupinu.
Jako příklady alkylthioskupin s l až 3 atomy uhlíku ve významu R8, je možno uvést methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu a isopropylthioskupinu.
Jako příklady halogenalkylthioskupin s 1 až 3 atomy uhlíku ve významu R8, je možno uvést trifluormethylthioskupinu, difluormethylthioskupinu, bromdifluormethylthioskupinu, 2,2,2-trifluorethylthioskupinu, 2-chlor-l,1,2-trifluorethylthioskupinu, 2-brom-l,1,2-trifluorethylthioskupinu, 1,1,2,2-tetrafluorethylthioskupinu, 2-chlorethylthioskupinu, 2-fluorethylthioskupinu, 2-bromethylthioskupinu, 39 ·· ·· · · · • · · · ·· » · • · · · · · « ····· · · · • · · · · ·· «· ······· • · · • · · ·· · · • · ·· * fluorpropylthioskupinu, 3-chlorpropylthioskupinu, 3-brompropylthioskupinu, 2,2,3,3,3-pentafluorpropylthioskupinu a 3,3,3-trifluorpropylthioskupinu.
Jako příklady alkylsulfinylskupin s 1 až 2 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést methylsulfinylskupinu a ethylsulf inylskupinu.
Jako příklady alkylsulfonylskupin s 1 až 2 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést methylsulfonylskupinu a ethylsulfonylskupinu.
Jako příklady halogenalkylsulfinylskupin s 1 až 2 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést trifluormethylsulfinylskupinu, 2,2,2-trifluorethylsulfinylskupinu a perfluorethylsulf inylskupinu.
Jako příklady halogenalkylsulfonylskupin s 1 až 2 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést trifluormethylsulfonylskupinu, 2,2,2-trifluorethylsulfonylskupinu a perfluorethylsulf ony lskupinu .
Jako příklady alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést vinylskupinu, isopropenylskupinu, l-propenylskupinu, 2-ethyl-l-propenylskupinu, 1-methyl1- propenylskupinu, allylskupinu, 2-methylpropenylskupinu a
2- butenylskupinu.
Jako příklady halogenalkenylskupin se 2 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést 2,2-dichlorethenylskupinu, 2,2-dibromethenylskupinu, 3,3-dichlorallylskupinu,
3,3-dibromallylskupinu, 2,3-dichlorallylskupinu, 2,3-dibromallylskupinu, 2-chlor-2-propenylskupinu, 3-chlor-2propenylskupinu, 2-brom-2-propenylskupinu a 3-chlor-2-butenylskupinu.
·♦ ·· • · · * • * · · ♦ · · · · • · · ·· ··
Jako příklady alkinylskupin se 2 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést ethinylskupinu, 1-propinylskupinu, 2-propinylskupinu a l-methyl-2-propinylskupinu.
Jako příklady halogenakinylskupin se 2 až 4 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést chlorethinylskupinu, bromethinylskupinu, jodethinylskupinu, 3-chlor-2-propinylskupinu, 3-brom-2-propinylskupinu, 3-jod-2-propinylskupinu, l-methyl-3-chlor-2-propinylskupinu, l-methyl-3-brom-2-propinylskupinu a l-methyl-3-jod-2-propinylskupinu.
Jako příklady halogenacetylskupin ve významu R8 je možno uvést trifluormethylacetylskupinu a trichloracetylskupinu.
Jako příklady cykloalkylskupin se 3 až 6 atomy uhlíku ve významu R8 je možno uvést cyklopropylskupinu, cyklobutylskupinu, cyklopentylskupinu a cyklohexylskupinu.
Jako příklady cykloalkenylskupin s 5 až 6 atomy uhlíku je možno uvést 1-cyklopentenylskupinu, 2-cyklopentenylskupinu, 3-cyklopentenylskupinu, 1-cyklohexenylskupinu, 2-cyklohexenylskupinu a 3-cyklohexenylskupinu.
Jako příklady alkylaminokarbonylskupin se 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části ve významu R8 je možno uvést methylaminokarbonylskupinu a ethylaminokarbonylskupinu.
Jako příklady (dialkylamino)karbonylskupin s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části ve významu R8 je možno uvést dimethylaminokarbonylskupinu, N-methyl-N-ethylaminokarbonylskupinu a diethylaminokarbonylskupinu.
Jako příklady přednostních sloučenin podle vynálezu je možno uvést:
•9 9999
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9 9
9* 9
9 9
9 9
9 9
9
9 dihalogenpropenové sloučeniny, kde A představuje pěti- nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje alespoň jeden atom kyslíku, síry nebo dusíku a je popřípadě substituována skupinou vzorce (R8)r, kde R8 přestavuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části nebo (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí; nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována halogenem, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde A představuje 2-pyridylskupinu, 3-pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3-thiazolyl)skupinu, N-(l,2-dihydro-2-oxo)pyridinoskupinu, 1,3-dioxolanylskupinu, 1,4-benzodioxanylskupinu, 2-pyrazylskupinu, 2-benzothiazolylskupinu, ·« ··· · • 9 ·« · • * · · · • 999 * · ··· · • 9 9
99 99 9
2- benzoxazolylskupinu, 2-benzimidazolylskupinu, 2-chinoxalinylskupinu, N-benzimidazolylskupinu, 2-chinolylskupinu,
3- chinolylskupinu nebo N-ftalimidoskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom chloru nebo bromu, methylskupinu, ethylskupinu nebo isopropylskupinu a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý atom chloru a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 představuje atom chloru, R3 představuje methylskupinu a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 představuje ethylskupinu, R3 představuje methylskupinu a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý atom bromu a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý ethylskupinu a t je číslo 0;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, t je číslo 1 nebo 2 a R10 představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
9999 ·· ·· • · · · • · 0 · • 0 999 9
9 ·
0 0 0 0 0 0 9 9 9999
0 0 0000 00 0 dihalogenpropenové sloučeniny, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, t je číslo 1 nebo 2 a R10 představuje atom halogenu;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde Y a Z představují oba kyslík;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Qlr p představuje číslo l až 6 a A představuje 2-pyridylskupinu, 3-pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3-thiazolyl)skupinu, N-(l,2-dihydro-2-oxo)pyridinoskupinu, 1,3-dioxolanylskupinu nebo N-ftalimidoskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Qj, p představuje číslo 1 až 6, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 1,3-dioxolanylskupinou, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Qlr p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 1,3-dioxolanylskupinou, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce p představuje číslo 0 a A představuje 2pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3-thiazolyl)skupinu, 1,3-dioxolanylskupinu nebo 1,4-benzodioxola99 9999
- 14 99 99
9 9 9
9 9 9 9
9 999 9 9
9 9 9
99 999 • ·· ·· · ·
9 9
9 9 9
9 999 9
9 9
9999 99 9 nylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2 a A představuje 2-pyridylskupinu, 3pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(l,3-thiazolyl)skupinu, 2-pyridylskupinu, 2-benzothiazolylskupinu, 2benzoxazolylskupinu, 2-benzimidazolylskupinu, 2-chinoxalinylskupinu, N-benzimidazolylskupinu, 2-chinolylskupinu nebo 3-chinolylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4 a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 a r mají výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a r má výše uvedený význam;
0· 0000
0 0 0 00 0 0 0 0 · ···· 0 9 9 9 9
0 000 0 * 000000 0 0 0 0 0 0 0
00 000 0000 00 · dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 až 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a r má výše uvedený význam;
dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 nebo 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo trifluormethylskupinu a r má výše uvedený význam; a dihalogenpropenové sloučeniny, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 nebo 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku, B představuje atom kyslíku,
A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo trif luormethylskupinu a r má výše uvedený význam.
Jako sloučeniny jimž se dává zvláštní přednost, je možno například uvést sloučeniny zvolené ze souboru zahrnujícího (36) 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(47) 3-ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen a (49) 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen,
444 ·· 44
4·· 4
4 4 4
4 4 4 4 4
4 4
44 4
4
4
4 4 kde čísla v závorkách představují čísla, kterých se používá pro tyto sloučeniny v dalším textu.
Sloučeniny podle vynálezu je možno připravovat například následujícími způsoby A až H.
Způsob výroby A
Při postupu podle tohoto způsobu se sloučenina obecného vzorce III
R1
(III) kde R1, R2, R3, R10, t, Y a Z mají výše uvedený význam; nechá reagovat s halogenidovou sloučeninou obecného vzorce IV l-ch2ch=cx2 (IV) kde X má výše uvedený význam a L představuje atom halogenu (například chloru, bromu nebo jodu), methansulfonyloxyskupinu nebo p-toluensulfonyloxyskupinu.
Tato reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle za přítomnosti vhodné báze.
Jako příklady rozpouštědel, kterých lze použít při této reakci, je možno uvést ketony, jako aceton, methylethylketon a cyklohexanon; ethery, jako 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran, dioxan a dialkylethery například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí (například diethylether a diisopropylether); N,N-dimethylformamid, dimethylsulf oxid, hexamethylfosfortriamid, sulf orán, ·· ·· » ·· ······ • · · · φ · ·· · • · · · · · · · · • · ··· · · · · ··· ·
-.-7 ····· · ·
-L / — ·· ·· ······· ·· · acetonitril a nitromethan; halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan a chlorbenzen; uhlovodíky, jako toluen, benzen a xylen; a vodu. Je-li to potřebné, může se použít směsí těchto rozpouštědel.
Jako příklady bází, kterých lze použít při této reakci, je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý; uhličitany alkalických kovu nebo kovů alkalických zemin, jako uhličitan lithný, uhličitan draselný, uhličitan sodný a uhličitan vápenatý; hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydrid lithný, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý; alkoxidy alkalických kovů (například s 1 až 4 atomy uhlíku), jako methoxid sodný, ethoxid sodný a terc.butoxid draselný; a organické báze, jako triethylamin a pyridin. Je-li to potřebné, je možno k reakčnímu systému přidat katalyzátor, jako amoniovou sůl (například triethylbenzylamoniumchlorid), v množství 0,01 až 1 mol/mol sloučeniny obecného vzorce III.
Reakční teplota leží obvykle v rozmezí od -20 do 150°C nebo teploty varu rozpouštědla použitého při této reakci, přednostně v rozmezí od -5 do 100 °C nebo teploty varu rozpouštědla použitého při této reakci.
Molární poměr výchozích látek a bází, kterých má být použito pro reakci, není být pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se
··· · ·· ···· • · · • * · ·· · · ·· · dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatografie, destilace nebo překrystalování.
Způsob výroby B (pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y představuje atom kyslíku)
Při postupu podle tohoto způsobu se sloučenina obecného vzorce III nechá reagovat s alkoholickou sloučeninou obecného vzorce V ho-ch2ch=cx2 (V) kde X má výše uvedený význam.
Uvedená reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle, je-li to potřebné, za přítomností vhodného dehydratačního činidla.
Jako příklady dehydratačních činidel, kterých je možno použít pro tuto reakci, lze uvést dicyklohexylkarbodiimid a dialkylazodikarboxyláty (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z aikylových částí), například diethylazodikarboxylát nebo diisopropylazodikarboxylát), trialkylfosfiny (například s 1 až 20 atomy uhlíku v každé z aikylových části) nebo triarylfosfin (například trifenylfosfin, trioktylfosfin nebo tributylfosfin).
Jako příklady rozpouštědel, kterýcj je možno použít pro tuto reakci, lze uvést uhlovodíky, jako benzen, xylen a toluen; ethery, jako diethylether, diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan; a halogenované uhlovodíky, jako tetrachlormethan, dichlormethan, chlorbenzen a dichlorbenzen.
·· • Φ Φ··· φ φ · φ φ · φ «φφφ φ φ
Reakce se obvykle provádí při teplotách v rozmezí od -20 do 200°C nebo při teplotě varu rozpouštědle použitého pro reakci.
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není být pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatograf ie, destilace nebo překrystalování.
Způsob výroby C (pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y představuje atom kyslíku)
Při postupu podle tohoto způsobu se aldehydická sloučenina obecného vzorce VI
o2 (R10) t R1_Z jCH2CHO
P?
(ví) kde R1, R2, R3, R10, t a Z mají výše uvedený význam; nechá reagovat s tetrachlormethanem nebo tetrabrommethanem.
Tato reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle za přítomnosti vhodného trialkylfosfinu nebo triarylfosfinu, a je-li to potřebné, za přítomnosti kovového zinku.
·· ·· • · · · • · · · • · ··· · • · · ·· ·· • ·· ·· ···· ······ · • · · · · • · · ··· · • · · · «·· ·<·· ·· ·
Jako příklady rozpouštědel, kterých je možno použít pro tuto reakci, lze uvést uhlovodíky, jako benzen, xylen a toluen; ethery, jako diethylether, diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan; a halogenované uhlovodíky (s výjimkou tetrabrommethan a tetrachlormethan), jako dichlormethanu, 1,2-dichlorethanu a chlorbenzenu.
Reakce se obvykle provádí při teplotě v rozmezí od -30 do 150°C nebo teplotě varu rozpouštědla použitého při reakci.
Jako příklady trialkylfosfinu (například s 1 až 20 atomy uhlíku v každé z alkylových části) nebo triarylfosfinů, je možno uvést trifenylfosfin a trioktylfosfin. V případě, že je nezbytné použít kovového zinku, použije se ho přednostně ve formě zinkového prachu.
Molární poměr výchozích látkek a reakčních činidel, kterých se má použít při reakci, není pevně stanoven. Přednostně se však používá poměrů uvedených dále nebo poměrů, které se jim blíží; tetrabrommethanu nebo tetrachlormethanu se používá v množství 2 mol, trialkylfosfinu nebo triarylfosfinu v množství 2 mol až 4 mol (v případě použití zinku v množství 2 mol) a zinku v množství 2 mol na l mol aldehydické sloučeniny obecného vzorce VI.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatografie, destilace nebo překrystalování.
• · · · · ·
- 21 • · · · · • · · ····· • · · · ······· · · ·
Způsob výroby D (způsob pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y a Z oba představují atom kyslíku)
Při postupu podle obecného vzorce VII tohoto způsobu se sloučenina
o-ch2ch=cx2 (VII) kde R2, R3, R10, t a X mají výše uvedený význam; nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce VIII
R^-L (VIII) kde R1 a L mají výše uvedený význam.
Tato reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle za přítomnosti vhodné báze.
Jako příklady rozpouštědel, které je možno použít pro tuto reakci, lze uvést ketony, jako aceton, methylethylketon a cyklohexanon; ethery, jako 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran, dioxan a dialkylethery (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí), například diethylether nebo diisopropylether; Ν,Ν-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, hexamethylfosfortriamid, sulforán, acetonitril, nitromethan; halogenované uhlovodíky, jako dlchlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan a chlorbenzen; uhlovodíky, jako toluen, benzen a xylen; a vodu. Je-li to potřebné, je možno použít směsi těchto rozpouštědel.
• · • · · · ·«
Jako příklady bází, kterých lze použít při této reakci, je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý; uhličitany alkalických kovu nebo kovů alkalických zemin, jako uhličitan lithný, uhličitan draselný, uhličitan sodný a uhličitan vápenatý; hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydrid lithný, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý; alkoxidy alkalických kovů (například s 1 až 4 atomy uhlíku), jako methoxid sodný, ethoxid sodný a terc.butoxid draselný; a organické báze, jako triethylamin a pyridin. Je-li to potřebné, je možno k reakčnímu systému přidat katalyzátor, jako amoniovou sůl (například triethylbenzylamoniumchlorid), v množství 0,01 až 1 mol/mol sloučeniny obecného vzorce VII.
Reakce se obvykle provádí při teplotě v rozmezí od -20 do 150°C nebo teploty varu rozpouštědla použitého při reakci, přednostně při teplotě v rozmezí od -5 do 100°C nebo teploty varu rozpouštědla použitého na reakci.
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatografie, destilace nebo překrystalování.
• · • · · ·· ·
Způsob výroby E (způsob pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y a Z představují oba atomy kyslíku)
Při postupu podle tohoto způsobu se sloučenina obecného vzorce VII nechá reagovat s alkoholem obecného vzorce IX
R^-OH (IX) kde R1 má výše uvedený význam.
Uvedená reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle, je-li to potřebné, za přítomností vhodného dehydratačního činidla.
Jako příklady dehydratačních činidel, kterých je možno použít pro tuto reakci, lze uvést dicyklohexylkarbodiimid a dialkylazodikarboxyláty (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí), například diethylazodikarboxylát nebo diisopropylazodikarboxylát), trialkylfosfiny (například s 1 až 20 atomy uhlíku v každé z alkylových částí) nebo triarylfosfiny (například trifenylfosfin, trioktylfosfin nebo tributylfosfin).
Jako příklady rozpouštědel, který je možno použít pro tuto reakci, lze uvést uhlovodíky, jako benzen, xylen a toluen? ethery, jako diethylether, diisopropylether, tetrahydrof uran a dioxan? a halogenované uhlovodíky, jako tetrachlormethan, dichlormethan, chlorbenzen a dichlorbenzen.
Reakce se obvykle provádí při teplotách v rozmezí od -20 do 200'C nebo teploty varu rozpouštědla použitého pro reakci.
- 24 9 999
9
9 9 9 9 9 9 • · 9 9 · • 9 9 9999
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatograf ie, destilace nebo překrystalování.
Způsob výroby F (způsob pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y a Z představují oba atomy kyslíku, R1 představuje skupinu vzorce Q2 nebo
Q3 a B představuje skupinu B1, kde B1 představuje atom kyslíku nebo síry nebo skupinu vzorce NR9, kde R9 má výše uvedený význam) obecného
Při postupu podle tohoto způsobu se sloučenina vzorce X
HB1
kde B1, R2, R3, R5, R6, R7, R10, p, t a X mají význam uvedený výše; nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce
A-L nebo ΑR
I
R
I
R (XI)
kde A, R11, R12, Las mají výše uvedený význam.
Tato reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle za přítomnosti vhodné báze.
Jako příklady rozpouštědel, které je možno použít pro tuto reakci, lze uvést ketony, jako aceton, methylethylketon a cyklohexanon; ethery, jako 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran, dioxan a dialkylethery (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí), například diethylether nebo diisopropylether; Ν,Ν-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, hexamethylfosfortriamid, sulforan, acetonitril, nitromethan; halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan a chlorbenzen; uhlovodíky, jako toluen, benzen a xylen; a vodu. Je-li to potřebné, je možno použít směsi těchto rozpouštědel.
Jako příklady bází, kterých lze použít při této reakci, je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý; uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako uhličitan lithný, uhličitan draselný, uhličitan sodný a uhličitan vápenatý; hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydrid lithný, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý; alkoxidy alkalických kovů (například s 1 až 4 atomy uhlíku), jako methoxid sodný, ethoxid sodný a terc.butoxid draselný; a organické báze, jako triethylamin a pyridin. Je-li to potřebné, je možno k reakčnímu systému přidat katalyzátor, jako amoniovou sůl (například triethylbenzylamoniumchlorid), v množství 0,01 až 1 mol/mol sloučeniny obecného vzorce X.
Reakce se obvykle provádí při teplotě v rozmezí od -20 do 150’C nebo teploty varu rozpouštědle použitého při reakci, přednostně v rozmezí od -5 do 100°C nebo teploty varu rozpouštěla použitého při reakci.
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatograf ie, destilace nebo překrystalování.
Způsob výroby G (způsob pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y, Z a B před stavuje každý atom kyslíku a R1 představuje skupinu vzorce
Q2, Q3/ Qq nebo Q7)
Při postupu podle tohoto způsobu se alkohol obecného vzorce XII
HO·
R
I
-Οι
R6
R2
R7 · CH-O-/ (R10)t
O—CH2CH=CX2 (xii) kde R2, R3, R10, R5, R6, R7, p, t a X mají význam uvedený výše; nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce ^21' ^31' ^61 nebo Q71 ····
- 27 • · ·«
A-OA —OH
Q21
RJ1
C12
O
COH
R11
C-j-OH R12
Q31
O
A-C(R13>C(RJ4)~COH
Q71
Qei kde R·*·1, R12, R13, R34, A a s mají výše uvedený význam.
Uvedená reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle, je-li to potřebné, za přítomností vhodného dehydratačního činidla.
Jako příklady dehydratačních činidel, kterých je možno použít pro tuto reakci, lze uvést dicyklohexylkarbodiimid a dialkylazodikarboxyláty (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí), například diethylazodikarboxylát nebo diisopropylazodikarboxylát), trialkylfosfiny (například s 1 až 20 atomy uhlíku v každé z alkylových částí) nebo triarylfosfiny (například trifenylfosfin, trioktylfosfin nebo tributylfosfin).
Jako příklady rozpouštědel, kterých je možno použít pro tuto reakci, lze uvést uhlovodíky, jako benzen, xylen a toluen; ethery, jako diethylether, diisopropylether, tetrahydrofuran a dioxan; a halogenované uhlovodíky, jako tetrachlormethan, dichlormethan, chlorbenzen a dichlorbenzen.
9 9 9 99
9 9 9 9
9 999 9 9
9 9 9
99 999
9 9 9 9
9 9 9 • 9999 9
9 9
9999 99 9
9999
Reakce se obvykle provádí při teplotách v rozmezí od -20 do 200°C nebo teploty varu rozpouštědla použitého pro reakci.
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatografie, destilace nebo překrystalování.
Způsob výroby H (způsob pro výrobu sloučenin podle vynálezu, kde Y a Z představují oba atomy kyslíku a R1 představuje skupinu vzorce Q2,
Q3, Q6 nebo Q?)
Při postupu podle tohoto způsobu se sloučenina obecného vzorce XIII
LR5 i
CŘ6
R7 i
CHoR3
L/CR10)t ryocH2cH=cx2 (xiii) kde R2, R3, R5, R6, R7, R10, X, L, pat mají výše uvedený význam; nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce ^22' ^32' ®62 nebo Q72
- 29 • · ·· • · · · • · · ·
9 ··· · • 9 · • · 9 9 ·· ····
9 9
9 9
9 ♦
A-BA-BH ^22
A·
R11 i
CŘ12
Q32
BH
R11
-CŘ12
Qď2
O
II
COH
A-C(R13)=C(R14)-COH
Js kde R·*··*·, R^2, r!\ r14, a, B a s mají výše uvedený význam.
Tato reakce se přednostně provádí v inertním rozpouštědle za přítomnosti vhodné báze.
Jako příklady rozpouštědel, které je možno použít pro tuto reakci, lze uvést ketony, jako aceton, methy1ethylketon a eyklohexanon; ethery, jako 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran, dioxan a dialkylethery (například s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí), například diethylether nebo diisopropylether; Ν,Ν-dimethylformamid, dimethylsulfoxid, hexamethylfosfortriamid, sulforan, acetonitril, nitromethan; halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, 1,2-dichlorethan a chlorbenzen; uhlovodíky, jako toluen, benzen a xylen; a vodu. Je-li to potřebné, je možno použít směsi těchto rozpouštědel.
Jako příklady bází, kterých lze použít při této reakci, je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný a hydroxid vápenatý; uhličitany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako uhličitan lith·· ···· * · · · · • · * · ····«·· ný, uhličitan draselný, uhličitan sodný a uhličitan vápenatý; hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako hydrid lithný, hydrid sodný, hydrid draselný a hydrid vápenatý; alkoxidy alkalických kovů (například s 1 až 4 atomy uhlíku), jako methoxid sodný, ethoxid sodný a terc.butoxid draselný; a organické báze, jako triethylamin a pyridin. Je-li to vhodné, je možno k reakčnímu systému přidat katalyzátor, jako amoniovou sůl (například triethylbenzylamoniumchlorid), v množství 0,01 až 1 mol/mol sloučeniny obecného vzorce XIV.
Reakce se obvykle provádí při teplotě v rozmezí od -20 do 150C nebo teploty varu rozpouštědle použitého při reakci, přednostně v rozmezí do -5 do 100°C nebo teploty varu použitého rozpouštědla.
Molární poměr výchozích látek a dehydratačních činidel, kterých má být použito pro reakci, není pevně stanoven, avšak pro úspěšný průběh reakce je vhodné použít ekvimolárního poměru nebo poměru jemu blízkého.
Po dokončení reakce se reakční směs podrobí obvyklému dodatečnému zpracování, jako je extrakce organickým rozpouštědlem a koncentrace a požadovanou sloučeninu podle vynálezu je možno izolovat. Je-li to žádoucí, provede se dále přečištění za použití obvyklých technik, jako je chromatografie, destilace nebo překrystalování.
Pokud sloučeniny podle vynálezu obsahují asymetrický atom uhlíku, spadají do rozsahu vynálezu opticky aktivní isomery v (+)- a (-)- formě, které vykazují biologickou účinnost a jejich směsi v jakémkoliv poměru. Pokud sloučeniny podle vynálezu vykazují geometrickou isomerii, rozumí se, že do rozsahu vynálezu spadají • · 99
9 9 9
99
9 999
9
···· geometrické isoraery v cis- a trans-formě a jejich směsi v jakémkoliv poměru.
Dále jsou uvedeny neomezující příklady reprezentativních sloučenin podle vynálezu, kde R1 má význam uvedený v tabulkách 1 až 46.
00 ·· • 000 0 0 0 0 0 • 0 000 0
0 Φ ·· 00 0
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 000 0 0 0 0 0 0000 00 «
0000
Cl
Cl
Ri-O-V OCH2CH=CC12
Cl
R1-O-^>-OCH2CH=CBr2
Cl
OCH2CH = CC12 och2ch=cci2
Br
R1- 0-^2/- OCH2CH=CBr2 Cl &
R3 — 0-0-och2ch=cci2 í
ch3 ri_O-K 3~OCH2CH='CBr2
OCH2CH = CC12 cf3 Ri _ O-^H-OCH2CB = CBr.2 Cl
- 33 ·· ·· • · 9 · · * · · · « · ··· · « · · ·· ·· · ♦ · ♦· ·«·· ► · 9 · · • · · 9 * 9 ··· 9 ♦ · · ►··· 9· « c^h5
R1 - O-Ο“ O-CH2CH= CC12 Cl
CA
R1 - o -O- 0- CH2CH = CBr 2 Cl n-C3H7
R1 _ o-O- o- ch2ch= cci 2 ;i n—C3H.7
R1 OCH2CH= CBr2
Cl
Í SO—C3H7
R1 — O-Ο- OCH2CH = CCI 2 Cl i SO—C3H7
R1 - O-^H OCH2CH= CBr 2
Cl Br r1_.O-^H-OCH2CH=CC12 Br Rl-O-^-OCH2CH=CBr2 r1-O-^-OCH2CH = CC12
Br
F r1 - o och2ch=CBr 2 Br ·♦ 0···
- 34 00 00 • 0 0 0 0 • 0 0 0 • · 000 0
0 0 ·· ·* 0
0 ♦ · 0 0 0 • · · 0 • 0 000 0 • · 0 • 0000 00 0 ch3 r1 -o-^hoch2ch=cci2
Br CHa
R1 -O-^HOCH2CH=CBr2 cf3
R1 _O-^phOCH2CH-CCl2 • CF3 Ri_0-O-°CH2CH=CBr2
R1 —O- >-OCH2CH=CCl2
R1 — o -\2y- OCH2CH = CBr 2
Br nC3H7
R1 -o4>0CH2CH = CCI2 Br nC3H7
R1 -O-<3-OCH2CH=CBr2
i soC3H7
R1 -O-^2y-OCH2CH = CCl2
Br i s oC 3H7
R1 -O-4jHOCH2CH = CBr2 Br
- 35 00 ·· •000 0 • 0 0 0 • · 000 0 •0 0 ••00 0 • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 000 0 ♦ - 0 0 0 0000 00 0 ·· 0000
R1 - ο -^HOCH2CH= CC12 cf3
R1 _ OCH2CH= CCl 2 cf3
R1 _ Q-^ 0CH2CH= CBr2
R1 - O-H- OCH2CH = CBr 2
CH3
R] - O~(0- och2ch = cci2
CH3
R1
OCH2CH = CBr2
C2H5 1 - O-V V-och2ch= co
F
C2H5
O-^V-OCH2CH=CBr2
n-C3H7 .
r1-o-cVoch2ch=cci2
H-C3H7
R1 _ 0-A- OCH2CH = CBr2
·· ····
í S0C3H7
R‘-0-<2ýoCH2CH =
F
Ϊ SO Οβϊίγ
R1 -O-0~OCH2CH =
F
CH3
OCH2CH =
CCl2
CBr 2
cci2
CBr2
CC12
CBr2
CC12
CBr 2 = CC12 = CBt2 ·· 9··· ·· • 9 9 9 • · · 9 · 999 9
9 9
99 • •99 4 • · · 9 • 9 9999 • · 9 • 9999 ·φ 9
- 36a C2H5
R1 “ O 0CH2CH= CC12 ch3 ca
R1— O-^^-OCH2CH=CBr2
CH3 n-C3H7 Ri „ o-O- OCH2CH= CC12 n-C3H7
R1— 0~\ —OCH2CH=CBr2
ch3 íso-C3H7 ri_O-M-OCH2CH=CC12 ch3
Í S O 0 3H γ
R1 - 0-^>-0CH2CH= CBr2
CH3
CArI _ o—0~V-OCH2CH= CC12
c2hs c\í5
R1 _ 0-0- 0CH2CH = CBr 2 c2h5
C3H7
Rl __0-oVoCH2CH = CC12
c2h5 n-C3H7 r 1 _ o -O- 0CH2 CH = CBr 2 ca
- 37 44 44 » 4 4 4 » 4 4 4 » 44444 ► 4 4
44 • 4 4444
4444
ISO C3H7 r1 - o-H- OCH2CH = CCl2 cX iso-CaH?
Ri_ o JK\_ OCH2CH=CBr2
R1_ 0-O-0CH2CH=CCl2 n-C3H7 n-C3H7
R1 — O—ν' — OCH2CH = CBrz ií-C3H7
ÍSO~C3H7
R1— 0-^>-0CH2CH=CCl2 n-C3H7 iso-C3H7
RJ _ ο-H- OCH2CH= CBr2
• n_C3H7 ÍSO-C3H7 R1_ O_/7A-OCH2CH = CC12
íso-C3H7 íso-C3H7
R1 — 0-cV0CH2CH=CBr2
R1 - NH—< H OCH2 CH = C C12
R1 -NH-^b OCH2CH = C.Br2 Cl ·· ·· • · · · • · · · • · *·· • · ♦ ·· ·· ·· ····
- 38 • · ► · · · · • · · · • · ··· · • · · > ·· · ·· ·
R1— NH OCH?CH= CC1;
R1— NH OCH2CH= CBr2
Cl
Br
R1— NH OCH2CH = CC12
Cl ·
Br íe-NH-^HCl
CH3
R1-NH-^>Cl ch3 r’-nh
OCH2CH=CBr2
OCH2CH=CC12
OCH2CH=CBr2
CF3 ri_NH—
OCH2CH = CC12
Cl «· ·· • · · · • · · · • · ··· · • · · »» ··
- 39 «9 • · ··<··· ·· ··*· » · · » · · • · · · • · • Φ · n-C3H7
R'-NH-O-0CH2CH = CCl2
Cl n— C3H7
R]-NH-^>-OCH2CH=CBr2
Cl iA2“C3H7 ri_nh_/^0CH2CH = CC12 .Cl
Iso C3H7
R1-NH-V^>-OCH2CH=CBr2
Br
R1—NH—OCH2CH = CC12 Br
OCH2CH = CBr2
R1—NH—v VOCH2CH = CC12
OCH2CH = CBr2
Br ·· ·· • · · · • · · · • · ·«· · • · · «· ·· ·· • · · · · • · · · • · ··· · • · · • ···· ·· · *·· ····
CFa r‘-nh °ch2ch=cci 2 Br
CF3
R1-NH-^-OCH2CH = CBr2 Br
CA r’_NH-O>-0CH2CH=CC12
Br
C2H5 Ri_NH-<O>-0CH2CH=CBr2 Br n- C3H7 r3-nh-0- och2ch=cci2 Br n-C3H7
R1—NH-v\- 0CH2CH= CBr2
Br iso-C3H7 ri_ NH_ och2ch=cci 2
Br ΐ S O C3H.7
R1 - NH -^2/^“ OCH2 CH = CBr 2
Br
F
R1—NH—< )—OCH2CH CC12
F
CF,
R^NH-V \>-OCH2CH = CCl2 F
9 9 99
9
9 99
• ·
9 9
99 9
9
9 ·· ·
CF3
R1—NH -O- OCH2CH= CBr2
F
F
Η’-ΝΗ-Ζ OCH2CH=CBr2
F
CH3
Ri-NH-^>-OCH2CH = CC12
YCH3
R]-NH-^>- OCH2CH = CBr2 F
C2H5
R1-NH-^y-OCH2CH = CCl2 C2H5
R1 -NH-O- OCH2 CH = CBr z n-C3H7 r'-NH-^OCH2CH=CC12
F n-C3H7
R1-NH-^>- OCH2CH=CBr2 F iso-C3H7
R!-NH-Aý-OCH2CH= CCh F
Ϊ SO CgH7
R1— NH-v3~ OCH2CH = CBr2
·· • · · • · ·· · ·
i · · • · • * •
* · · · · • 4» · • · · •
• · « · • •
• · • · · · ··· ·» •
CHs
R1—NH hO-0CH2CH=CC12 CF 3
R1—NH V-OCH2CH = CBr2 cf3 CsH5 r“-nh-^>-och2ch=cci2 cK c2h5
R1~NH-O0CH2CH=CBr2 CF 3
Π—C3H7 r1-nh-<V-och2ch=cci2 yj/ cf3 n-C3H7
R1-NH,-^>-OCH2CH = CBr2 CF3 iso-C3H7
R‘-NH-^-0CHzCH=CC12 cf3 íso_C3H7
R’-NH-^>-OCH2CH = CBr2 cJL r1-nh-<^-och2ch=cci2
R1—NH—<ς_χ—OCH2CH = CBr2 CH3 • · · · · *
- 43 1 · · ♦ * · · · · · · · 9 • · • · · • · · 9 ί .· ·· ··
999 ·
9
9 9 n-C3H7
Rj-NH-^>-OCH2CH=CC12 ch3
Cl
R1 - 0-V7- NH- CH,CH= CBr,
R1 —Q—V y—S—CH2CH= CCF ri_ S-CH2CH=CBr2
Cl
R1 —o-^V-nh-ch2ch=cci;
F
Cl
R1 — O—NH—CH2CH= CBr2 F
Cl
R1 _O-^HNH-CH2CH-C'C12 Br
44 • 4 4 4
4 4 4
Í4 4 4 4
4
44
R1 — ΟNH—CH2CH = CBr2 Br
Cl
S- CH2CH = CC12
Br
Cl
R1 __ S- CH2CH = CBr2
R1 Br
R
NH- CH2CH = CC1:
NH —CH2CH= CBr2
O-H- s-ch2ch=cci2
R1 —
Br
O-^>- S-CH2CH = CBr2 F
R.—O—< H-NH-CH2CH=CC12
R1
Cl ch3
O-// V-NH-CH2CH= CBr2
CH3
R1 — O —S CH2CH— CC12
4 « 4
444 4
• φ »· ··
»·· • ·
S -V ΝΗ- CH2CH = CBr2
Cl
Cl
Cl
R1 - s-< HNK-CH2CH=CC1;
R1 — S -^HNH-CH2CH = CBr5 Cl
S-VJ>-NH- CH2CH=CC12 F
R1 — S - >- NH-CH2CH= CBrz r1 - s~^V-nh-ch2ch=cci2
F Cl
R’ -S~jp>-NH-CH2CH==CBr2 Cl
R1 - S-^-NH-CH2CH = CCl2
Br * · · • · · * « · · • · • · • · · • · · · • · • · ♦ • · ··· ···· • · • 9 ··· • 4
Cl
R1 — S NH—CH2CH = CBr2
R1 Br
Cl
S CH2CH = CC12
Br
R1 — S-K ý—NH—CH2CH = CBr 2
R1
Br s-^>-hh-ch2ch=cci2
F
R1 - S-< — NH—CH2CH = CBr2
Br
R1 - NH- CH2CH = CC12
Br
R1 — S —NH—CH2CH = CBr2 P
CH3 r1 - s-TVnh- CH2CH=CC12
CH3
R1 -S-^JHNH- CH2CH = CBr2
R‘-S-< >-NH-CH2CH = CCl2
Cl
- 47 0 · 0 0 0 0 · · • · · · • · · · · « • · · • · · · '
0 0 0· •0 00 0000 0 0 0 0 0 • 0
00 0 0 0 0
R1 - S-2 >-NH-CH2CH=CBr2
Cl
R1 - S-0-O-CH2CH=CCl2
Cl
Cl
R1 -- S-< /—0—CH2CH = CBr2
Cl
R1 — S O-CH2CH = CC12
R1 5>
Cl
Cl
O-CH2CH=CBr2
R1 — S-^J^O-CH2CH=CC12
Cl
R1 — S-^^O-CH2CH = CBr2
F
Cl
Ri _ s-o-CH2CH = CC12
R1
O-CH2CH=CBr2
F
r
R - S-< ^-O-CH2CH=CC12 ♦ · · * • 9 9 9
9 1 · » · 9999 •9 9
99 • 9 9
9 9 ·
• · 9
9
999 9999 • 9 9
9 9
999 9
9
9
Cl
R1—S O-CH2CH = CBr;
R1 Br
S-^>-O-CH2CH=CCl2
Br
Cl
R1 — S-/Vo-CH,CH=CBr;
Br
R1
Br
S^J>-O-CH2CH==CC12
F
Br
S-^H-O-CH2CH=CBr2
F
Br Ri _ S-V7- O—CH2CH = CCl:
R1
Br
O- CH2CH= CBr2
R1—
CH3
S-^hO-CH2CH = CC12 ch3
S CH2CH= CBr2
Cl CH,
S O-CH2CH = CCl2
Cl
- 49 « * 9 · + « · · • * « · · * · · ·» ·· cm
R1 — S -0- O-CH2CH = CBr2 Cl
RJ —N <^V O-CH2CH = CC1;
CH,
Cl
O —CH2CH = CBr2
R’-N- ch3 či
O-CH2CH=CC12
O-CH,CH=CC1;
R1—N cVo-CH2CH = CBr5
-Č0-O-CH2CH = CC12 iso— C3H7 qi
R1—N--O>-0-CH2CH = CBr2 iso-C3H7 Cl
ChOH2CH3
R‘-O —Q-OCH2CH = C(Cl)2 Cl
- 50 • 9 ·» • 0 0 · • · · · • · « ·· 0 • · ·
0» ·· •0 00 ··« 0· 0 0 • · 0 « • 0 00# 0 * ·· • ···· ·· 0
Cl ch2ch3
R1 — Ο-θ- OCH2CH = C(Br) 2 Cl'
ClyCH2CH2CH3 R1—Q^2/“OCH2CH==c(Ci;)2 ý-4/ cr
CK/CH2CH2CH3 RJ— O-Q-OCH2CH= C(Br ) 2
Ch,CH(CH3)2
R1 — O-^Qh-OCH2CH = C(C1)2 cr .
Ck,CH(CH3)2
R1 — 0-^>-0CH2CH=C(Br)2 Cf Cimf
R1— O-Cý- OCH2CH-C(C1 )2 Cl F
Cl> /F
R1 — 0-4 y—OCH2CH = C(Br) 2
Cl Ψ
C1> _/0l
R1 — 0_<f J^-OCH2CH = C(C])2
cr~ Cl
d /d
R1 — °~y \>-OCH2CH = C(Br)2
Cl Cl
Ch /01
R1 — n ~VoCH2CH = C(C1)2
Cl Λ
·· ···· C\/CH3 Ri_O-rVoCH2CH =
rí—o-4_Ja-och2ch= cí
CRz Rr r^O-Q-OCH.CIB C1WF
R1—O—OCH2CH:
R1— o -och2ch
C(Br)2
C(C1)2 =C(Br)z =C(Cl)2 = C(C1)2 = C(Br)z = C(C1)2 = C(Br)2
·· ····
h3č
H3C Cl
R3-O-Zj>-OCH2CH
H3C h3c ci r1—o “V/ 0CHzCH h3c H3 Q_
R1— 0-hO-0CH2CH h3ct
H3C Br
R1 — 0-O-0CH2CH h3c HsCMCH3
R1— O-xfy-OCH2CH H3C
H3C CH3
R1 — O —— OCH2 CH H3C h3ch2c/
R-o-Oh3ch2c
C(Br)2
C(Cl)2
C(Br)2
C(Cl)2
C(Br)2
C(C1)2
C(Br)2
C(Cl)2
C(Br)2
OCH2CH = C(CD2
- 53 ·· ·· ♦ · ♦ 9 * · · · • · ··· · • · ♦ *· ·· ·· ···· * · ·♦· h3ch2 h3ch2 h3ch2
OCH,CH = CCBr)
C(Cl).
= C(Br) = C(Cl).
-C(Br)
C(C1) = C(Br)2 h3ch2c ·· ····
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (R8 ) r
2 H H H 0 H
2 H H H 1 H
2 H H H 2 H
2 H H H 3 H
2 H H H 4 H
2 H H H 5 H
2 ' H H H 6 H
2 H H H 0 5-CHo
2 H H H 1 5-CH3
2 ' H H H 2 5-CH3
2 H H H 3 5-CH3
2 H H H 4 5-CHo
2 H H H 5 5-CHa
2 H H H 6 5-CHa
2 H H H 0 5-CH2 0CH3
• 9
9999 • 9
9 9
9 9
9 • 9 • 9 ♦
• 99 9 •
9 • 9
9
9
999 •
9
9999
2 Η Η Η 1 5-CH2 OCHo
2 Η Η Η 2 5-CH2 OCH3
2 Η Η Η 3 5-CH2 OCHo
2 Η Η Η 4 5-CH2 och3
2 Η Η Η 0 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 1 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 2 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 3 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 4 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 5 5-CH2 ch3
2 Η Η Η 6 5-CH2 ch3
2 Η Η CH3 0 H
2 . Η Η čh3 0 5-CH3
2 Η Η Η 0 5-CHD
2 Η Η Η 1 5-CHO
2 Η Η Η 2 5-CHO
2 11 Η Η 3 5-CHO
2 Η Η Η 4 5-CHO
2 Η Η Η 5 5-CHO
2 Η Η Η 6 5-CHO
2 ' Η Η • Η 0 5-N02
2 Η Η Η 1 5-N02
2 Η Η Η 2 5-N02
2 Η Η Η 3 5-N02
2 Η Η Η 4 · 5-N02
2 Η Η Η 5 5-N02
•4 4444
4 44 • 4 4 4 • 4 4 4 • 4 444 4 • 4 4
44
4 •4 4 4
4 4 • 4 444
4
4444 44
2 Η Η Η 6 5-Ν02
2 Η Η Η 0 3-C02 CH3
3 Η Η Η 0 Η
3 Η Η Η 1 Η
3 Η Η Η 2 Η
3 Η Η Η 3 Η
3 Η Η Η 4 Η
3 Η Η Η 5 Η
3 Η Η Η 6 Η
3 Η Η Η· 0 2-CH3
3 Η Η Η 1 2-CHo
3 Η Η Η 2 2-CH3
3 , Η Η Η 3 2-CHa
3 Η Η Η 4 2-CHo
3 Η Η Η 5 2-CHo
3 Η Η Η 6 2-CHo
3 Η Η Η 0 2, 5- (CH3 ) 2
3 Η Η Η 1 ' 2, 5-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 2 2, 5-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 3 2, 5-(CH3 ) 2
3 ' Η Η Η 4 2. 5-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 5 2, 5-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 6 2, 5-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 0 2, 4-(CH3 ) 2
3 Η Η II 1 2, 4-(CH3 ) 2
3 Η Η Η 2 2, 4-(CH3 ) 2
•0 0000 • 0 0 • 00 • 00 0
0
0 ·· ·· · ·« ♦ · · * 00 0 0 •• 0 0 0 · 0 0 000 000 * · ♦ 0 0 ·· ·· 0000000
3 H . H H 3 2, 4- (CHa ) 2
3 H H H 4 2, 4- (CHa ) 2
3 H H H 5 2, 4-(CHa ) 2
3 H H H 6 2, 4- (CHa ) 2
Tabulka
R1==
R5
I
CŘ6
R7 i
CH
P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R8 ) r B
2 · H H H 1 H COO
2 H H H 2 H coo
2 H H H 3 H COO
2 ‘ H H II 1 5-CHa coo
2 H H H 1 5-Cz li 5 coo
2 H H H 1 5-Br coo
2 H H H 2 5-CHa coo
2 H H H 2 ' 5-C2 H s coo
• 4 44 ♦ · · 4
4 4 4
4 444
4 4
44 • ·· 44 4444
4 4 4 4 4
4 4 4 4
44 444 4 • 4 4 4
444 4444 44 4
2 H H H 2 5-Br COO
2 H H H 3 5-CH3 coo
2 H H H 3 5-C2 H 5 COO
2 H H H 3 5-CH3 coo
3 H H H 1 H coo
3 H H H 2 H coo
3 H H H 3 H. coo
Tabulka 3
R5
I cRf . I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 Rs R1 P (R8 ) r
2 H H H 0 H
2 H H H 1 H
2 H H H 2 H
2 H H H 3 H
2 H H H 4 · H
999 '9 • · • 99 ······ · • · 9 · · • 99 999 9 • ♦ 9 9 ••9 9999 99 9 ·· ····
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Η
Ο
Ο
Ο 1 2
Η
Η
5-CH3
5-CHo
5-CHa
5-CHo
5-CHa
5-CHo
5-CHa
5-C1
5-C1
5-C1
5-C1
5-C1
5-C1
5-C1
5-Br
5-Br
5-Br
5-Br
5-Br
5-Br
5-Br
5-NO2
5-N02
5-NO
- 60 • · · ·
9 · · • · 999 ·
9 9
99
99
9 9 9 9 · • · · · · • · · ··· · • · 9 9
999 9999 99 9 ·· ····
2 Η Η Η 3 5-Ν02
2 Η Η Η 4 5-Ν02
2 Η Η Η 5 5-Ν02
2 Η Η Η 6 5-Ν02
2 Η Η Η 0 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 1 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 2 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 3 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 4 5-ΝΗ2
2 . Η Η Η 5 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 6 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 0 5-NHC0CH3
2 , Η Η Η 1 S-NHCOCHa
2 Η Η Η 2 5-NHCOCHo
2 Η Η Η 3 5-NHCOCHo
2 Η Η Η 4 5-NHC0CH3
2 Η Η Η 5 5-NHC0CH3
2 ' Η Η Η 6 5-NHC0CH3
2 Η II Η 0 5-NHCOCF3
2 Η Η Η 1 5-NHCOCF3
2 · Η II Η 2 5-NHCOCF3
2 Η Η Η 3 5-NHCOCF3
2 Η Η Η 4 S-NHCOCFo
2 Η Η Η 5 S-NHCOCFa
2 (1 II Η 6 5-NHCOCFo
2 Η Η Ο13 0 3-CH3
• · • · φ φ φ φ φ · · · φ φ ··· • φ φ φφ · · • ·φ·φ φ φ φ φ φφφ φ φ φ
2 Η Η CH3 0 5-C1
2 Η Η ch3 0 5-Βγ
2 Η Η ch2 ch3 0 Η
2 Η Η Η 0 3-CHa
2 Η Η Η 1 3-CH3
2 Η Η Η 0 5-ΝΗ2
2 Η Η Η 2 3-CH3
2 Η Η Η 3 3-CH3
2 Η Η Η 4 3-CH3
2 Η Η Η 5 3-CH3
2 Η Η Η 6 3-CHo
2 Η Η Η 0 4-Br
2 , Η Η Η 1 4-Br
2 Η Η Η 2 4-Br
2 Η H Η 3 4-Br
2 Η Η Η 4 4-Br
2 Η Η Η 5 4-Br
2 Η Η Η 6 4-Br
3 Η Η Η 0 H
3 Η Η Η 1 H
3 ' Η Η • Η 2 H
3 Η Η Η 3 H
3 Η Η Η 4 H
3 Η Η Η 5 H
3 Η Η Η 6 H
• ·
9999 • 4 • · · 4 4 • 4 4 9 • 9 9999 •4 4
4 4 4 4
4 •♦44 4 • · · 4
4 444 4 • · 4
4444 44 4
3 H H CH3 0 H
3 H H ch3. 0 2, 5-(CH3 ) 2
R5
I
ΟΙ
R6
R7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R1 P (R8 ) r F
3 S H H H 0 2-CHa 0
2 S02 H H H 0 h' S
2 S02 H H H 1 H S
2 S02 H H H 2 H S
2 ‘ S02 H H H 3 H s
2 so2 H H H 4 H s
2 S02 H H H 5 H s
2 S02 H H H 6 H s
2 coo H H H 2 H s
2 coo H H H 3 H s
• · • · ·· ···· • · · · • · · · • · ··· · • * · ·· ·· • · • · ♦ · ♦ · · · • « ··· ♦ • · · ···· ·· *
2 CDD H H H 4 H S
3 COD H' H H 2 H s
3 COO H H H 3 H s
3 COO H H H 4 H s
2 COO H H H 2 5-CHa s
2 COO H H H 3 5-CH3 s
2 COO H H H 4 5-CHo s
Tabulka 5
RJ =
R5 Ί I
CR7 · I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R8 ) r
2 H H H 0 H
2 H II H 1 H
2 H H H 2 H
2 H H H 3 H
2 H H H 4 H
0 0 0 00
00 • · · 0 0 • 0 0 · · 99 9 9
9 9
99 « • · • 0 0 0 • · · • 0 000 0 0 0000 00
2 H H H 5 H
2 H H H 6 H
T a bulka 6
4 R5 Ί R7
R> = XX 1 p 1 CH
(R8) |
r 1 L R6 > P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R8 ) r
2 H H H 0 H
2 ' H H H 1 H
2 H H H 2 H
2 H H H 3 H
2 H H H 4 H
2 ‘ H H H 5 H
2 H H H 6 H
·· ·· • · · · • · · · • · ··· · • · · ·· ·· ·· ·· ···· * · · · · • · · · • · ··· · • · · • ·*·· ·· ·
R7
I
CH
• 9 • · · · · ·
9 · · • · · · 99 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 · · « • 99999 9 · * 9999 • · · 9 9 9 9 ·· 99 ··« 9999 99 9
3 Η Η Η 2 5-Βγ
3 Η Η Η 3 5-Βγ
3 Η Η Η 4 5-Βγ
3 Η Η Η 5 5-Βγ
3 Η Η Η 6 5-Βγ
5 Η Η Η 0 Η
5 Η Η Η 1 Η
5' Η Η Η 2 Η
5 Η Η Η 3 Η
5 . Η Η Η 4 Η
5 Η Η Η 5 Η
5 Η Η Η 6 Η
5... Η 11 Η 0 3--C1
5 Η Η Η 1 3-C1
5 Η Η Η 2 3-C1
5 Η Η Η 3 3-C1
5 Η Η Η 4 3-C1
5 Η Η Η 5 3-C1
5 Η Η Η 6 3-C1
5 Η Η Η 0 3-Βγ
5 ‘ Η Η Η 1 3-Βγ
5 Η Η Η 2 3-Βγ
5 Η Η 11 3 3-Br
5 Η Η Η 4 3-Βγ
5 Η Η Η 5 · 3-Βγ
5 Η Η Η 6 3-Βγ
• β • · · · · ·
- 67 • 4 9 9 • · 9 · » · 9 · » · ··· » · · ·· 99 • · · · • · · • 9 99 9
99999 99
R1
R
I •CH
- 67a ·· • · · φ « · · * • · · · · • · · ·· ·· • · ··· · • · · φ φ · φ • · φ · » • · · · · · · • · · · ······· ·» ί
3 Η Η Η 5 Η
3 Η Η Η 6 Η
3 Η Η Η 0 5-C1
3 Η Η Η 1 5-C1
3 Η Η Η 2 5-C1
3 Η Η Η 3 5-C1
3 Η Η Η 4 5-C1
3 Η Η Η 5 5-C1
3 Η Η Η 6 5-C1
3 Η Η Η' 0 5-Βγ
3 Η Η Η 1 5-Βγ
3 Η Η Η 2 5-Βγ
3 Η Η Η 3 5-Βγ
3 Η Η Η 4 5-Βγ
3 Η Η Η 5 5-Βγ
3 Η Η Η 6 5-Βγ
• « · · • · · · • · «> · i · ··!
·· ·· « ·· ·· ···· 99 9 9 ί) 9 9 · · · · • * * 99 9 9
9 9 9
999 9999 9 9 9
Tabulka 9
Vazebná poloha heteroeyklického kruhu R5 R6 R1 P (R· ) r
4. H H H 0 H
4 H H H 1 H
4 H H H 2 H
4 .. H H H 3 H
4 H H H 4 H
4 H H H 5 H
4 H H H 6 H
4 H H H 0 2-C1
4 ' H H H 1 2-Cl
4 H H H 2 2-C1
4 H H H 3 2-C1
4 ' H H H 4 2-Cl
4 H H H 5 2-Cl
4 H H H 6 2-Cl
4 H H H 0 2-Br
4 H H H 1 · 2-Br
• 0
0 0 0 ·
0 · 0 • 0 000 0 «· 0
00 0
0 0
4 Η Η Η 2 2-Br
4 Η Η Η 3 2-Br
4 Η Η Η 4 2-Br
4 Η Η Η 5 2-Βγ
4 Η Η Η 6 2-Βγ
5 Η Η Η 0 Η
5 Η Η Η 1 Η
5 Η Η Η 2 Η
5 Η Η Η 3 Η
5 . 11 Η Η 4 Η
5 Η Η Η 5 Η
5 Η Η Η 6 Η
5 Η Η Η 0 2--C1
5 Η Η Η 1 2-C1
5 Η Η Η 2 2-C1
5 Η Η Η 3 2-C1
5 Η Η Η 4 2-C1
5 Η Η Η 5 2-C1
5 Η Η Η 6 2-C1
5 Η Η Η 0 2-Βγ
5 · Η Η • Η 1 2-Βγ
5 Η Η Η 2 2-Βγ
5 Η (1 Η 3 2-Βγ
5 Η Η Η 4 2-Βγ
5 Η Η Η 5 2-Βγ
5 Η Η Η 6 2-Βγ
• · • · 9 9 • · · · • · »«♦ • 9 · • r <·
9·· 9 • 9 * 9 *> 9 9 9 9 9
9 9
9999 «9 9
5 Η Η Η 1 4-CHa
5 Η Η CH3 0 4-CH3
2 Η Η CHa 0 H
Tabulka L 0
r r5 ί R7
4 3 | 1
R1- Ο \ > / 0 -c — CH
>Ν/2 1 e
(R8)r /Z 1 L R6 J P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (R8 ) r
1 H H H 0 H
1 H H H 1 H
1 H H H 2 H
1 H H H 3 H
1 H H li 4 H
1 H H H 5 H
1 H H H 6 H
1 H H H 0 2-CIL CH3
1 H H H 1 2-CH2 CH3
4444
4 4 4 · • 4 4 4
4 4444
4 4
44444 44 4
1 Η Η Η 2 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 3 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 4 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 5 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 6 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 0 2,5- (CH3 ) 2
1 Η Η Η 1 2, 5- (CH3 ) 2
1 Η Η Η 2 2, 5- (CH3 ) 2
1 Η Η Η 3 2,5- (CH3 ) 2
1. Η Η Η 4 2, 5- (CH3 ) 2
1 Η Η Η 5 2, 5- (CH□ ) 2
1 Η Η Η 6 2,5- (CH3 ) 2
1 , Η Η . Η 0 2, 4- (CH3 ) 2 , · 3-CH2 ch3
1 Η Η Η 1 2, 4- (CH3 ) 2 , 3-CH2 ch3
1 Η Η Η 2 2, 4- (CH3 ) 2 , 3-CH2 ch3
1 Η Η Η 3 2, 4- (CH, ) 2 > 3-CH2 ch3
1 Η Η Η ' 4 2, 4- (CH3 ) 2 j 3-CH2 ch3
1 Η Η Η 5 2, 4- (CH, ) 2 , 3-CH2 ch3
1 Η Η Η 6 2,4- (CH, ) 2 , 3-CH2 CHo
1 Η Η Η 0 2, 4- (CHo ) 2 , 3-CDCH3
1 Η Η Η 1 2, 4- (CH3 ) 2 » 3-CDCH3
1 Η Η Η 2 2, 4- (CHo ) 2 , 3-COCH3
1 Η Η Η 3 2, 4- (CH3 ) 2 , 3-COCH3
1 Η 11 Η 4 2,4- (CH3 ) 2 » 3-COCH3
1 Η Η Η 5 2, 4- (CHo ) 2 » 3-COCH3
1 Η Η Η 6 2. 4- (CH, ) 2 > 3-COCH3
• · · · · ·
1 Η Η Η 0 2-C0CH.
1 Η . Η Η 1 2-C0CH.
1 Η Η Η 2 2-C0CH.
1 Η Η Η 3 2-C0CH3
1 Η Η Η 4 2-C0CH3
1 Η Η Η 5 2-C0CH3
1 Η Η Η 6 2-C0CH3
1 Η Η Η 0 2-CHQ
1 Η Η Η 1 2-CHO
• 1 . Η Η Η 2 2-CHO
1 Η Η Η 3 2-CHO
1 Η Η Η 4 2-CHO
1 , Η Η Η 5 2-CHO
1 Η Η Η 6 2-CHO
2 Η Η CH3 0 2, 4- (CH3 ) 2
2 Η Η ch3 0 H
2 Η Η ch3 0 1-CH3
3 Η Η ch3 0 i-ch3
3 Η Η Η 0 H
3 Η Η Η 1 H
3 ' Η Η Η 2 H
3 Η Η Η 3 H
3 Η Η Η 4 H
3 Η Η Η 5 H
3 Η Η Η 6 H
• ·
- 73 99 99 • ·9 9
9 9 ·
9 999 9
9 9
99 •9 9999
9 9 9 9 • 9 9 9
9999 9
9 9
9999 99 9
2 Η Η Η 0 Η
2 Η Η Η 1 l-CHo
2 Η Η Η 2 1-CH3
2 Η Η Η 3 1-CH3
2 Η Η Η 4 1-CH3
2 Η Η Η 5 1-CH3
2 Η Η Η 6 1-CH3
2 Η Η Η 0 3.5- (CHo ) 2
2 Η Η Η 1 3.5- (CHa ) 2
2 Η Η Η 2 3,5- (CHa ) 2
2 Η Η Η 3 3,5- (CH3 ) 2
2 Η Η Η 4 3, 5- (CHa ) 2
2 .. Η Η Η 5 3,5- (CHa ) 2
2 Η Η Η 6 3, 5- (CHa ) 2
2 Η Η Η 0 3, 4.5- (CHa ) 3
2 Η Η H 1 3,4,5- (CH, ) a
2 Η Η (1 2 3, 4. 5- (CHa ) 3
2 Η Η Η 3 3.4.5- (CHa ) 3
2 Η Η Η 4 3, 4. 5- (CH3 ) 3
2 Η Η Η 5 3.4.5- (CHa ) 3
2 ‘ Η Η Η 6 3. 4. 5- (CHa ) 3
2 (1 Η Η 0 3. 4-(C2 H5 ) 2 . 5-CHa
2 Η Η Η 1 3.4-(C2 H5 ) 2 , 5-CHa
2 Η Η Η 2 3, 4-(C, H, ) 2 1 5-CHa
2 Η Η Η 3 3. 4-(C2 -Hs ) 2 . 5-CHa
2 Η Η Η 4 3.4-(C2 Hs ) 2 . 5-CHa
* · • · •· 9 999 • ·
Φ · · · 99 9 9
9 9 9 9 9
9 999 · · «
9 9 9 9 •9 9 9 999 9999
9 9
9 9
9 9
9
9
2 H H H 5 3, 4- (C2 Hs ) 2 , 5-CH3
2 H H H 6 3, 4-(C2 Hs ) 2 , 5-CHa
Tabulka 11
R1 =
R5 Ί I
CR7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 RG R7 P (R8 ) r
2 H H H 0 5-C1
2 ' H H H 1 5-C1
2 H H H 2 5-C1
2 H H H 3 5-C1
2 ' H H H 4 5-C1
2 H H H 5 5-C1
2 II H H 6 5-C1
2 H H H 0 5-Br
2 H H H 1 5-Br
2 H H H 2 5-Br
• 9 · · · «· ······
9 9 9 99 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 __ · · 999 9 9 9 9 999 9 /5 — 9 9 9 9 9 9 9
9· 99 999 9999 99 9
2 Η Η Η 3 5-Βγ
2 Η Η Η 4 5-Βγ
2 Η Η Η 5 5-Br
2 Η Η Η 6 5-Βγ
2 Η Η Η 0 5-C1
2 Η Η Η 1 5-C1
2 Η Η Η 2 5-C1
2 Η Η Η 3 5-C1
2 Η Η Η 4 5-C1
2 Η Η Η 5 5-C1
2 Η Η Η 6 5-C1
2 Η Η Η 0 5-Βγ
2 . Η Η Η 1 5-Βγ
2 Η Η Η 2 5-Βγ
2 Η Η Η 3 5-Βγ
2 Η Η Η 4 5-Βγ
2 Η Η Η 5 5-Βγ
2 Η Η Η 6 5-Βγ
v « · » • · · · • · · · • · ·♦· ·· • · • ♦ •
9 999 ·· ···· ♦ · · • · · • ·· · · • · ·· ·
Tabulka 12
(R8)/' 4 N-N3 ýgA -B — ' R5 Ί 1 - e [k R7 1 CH P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R7 P (R8 ) r
2 0 H H H 0 5-CHa
2 0 H H H 1 5-CH3
2 0 H H H 2 5-CH3
2 . 0 H H H 3 5.-CH3
2 0 H H H 4 S-CHa
2 0 H H H 5 5-CH3
2 0 H . H H 6 5-CHo
2 0 H H H 0 5-CF3
2 0 H H H 1 5-CF3
2 0 H H H 2 5-CFa
2 0 H H H 3 5-CF3
2 0 H H H 4 5-CFa
2 0 H H H 5 5-CFo
2 0 H H H 6 5-CFa
2 0 H H H 0 5-C1
2 0 H H H 1 5-C1
2 0 H H H 2 5-C1
00 • 0 0 ·
0 0 0
0 000 • 0 0
00
00 00 0000 00 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 000000 0 0 0 0
000 0000 00 0
2 0 H H H 3 5-C1
2 0 H H H 4 5-C1
2 0 H H H 5 5-C1
2 0 H H H 6 5-CI
2 0 H H H 0 5-Br
2 0 H H H 1 5-Br
2 0 H H H 2 5-Br
2 0 H H H 3 5-Br
2 0 H H H 4 5-Br
2 . 0 H H H 5 5-Br
2 0 H H H 6 5-Br
2 S H H H 0 5-CHa
2 .. S H H H 1 5--CHa
2 S H H H 2 5-CHa
2 S H H H 3 5-CHa
2 S H H H 4 5-CHa
2 S H Ή H 5 5-CHa
2 · S H H H 6 5-CHa
2 S H H H 0 5-CFa
2 s II H H 1 5-CFa
2 ' s H H H 2 5-CFa
2 s H H H 3 5-CFa
2 s H H H 4 5-CFa
2 s H H H . 5 5-CFa
2 s H H H 6 5-CFa
2 s H H H 0 5-C1
·· 00 • 0 0 0
0 0 0
0 000
0 0
00
00 00 0000 • ♦ 0 0 0 0 ·
0 0 0 0 0 0 0 0000 • 0 0 0
0000000 00 0
2 S H H H 1 5-C1
2 S H H H 2 5-C1
2 S H H H 3 5-C1
2 S H H H 4 5-C1
3 S H H H 5 5-C1
3 S H H H 6 5-C1
3 S H H H 0 5-Br
3 S H H H 1 5-Br
3 S H H H 2 5-Br
3 S H H H 3 5-Br
3 S H H H 4 5-Br
2 S H H H 5 5-Br
2 ·. S H H H 6 5--Br
99
9 9 9
9 9 9
9 999
9 9
99
9999 · ·
9 9
9 9 • 9 ' ·· ·
Tabulka 13
4 í R5 Ί 1 -c— 1 L R5 J t- W P4- O 1
(R8)^ 1 z
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R8 ) r
1 H H H· 0 H
1 H H H 1 H
1 H H H 2 ' H
1 . H H H 3 H-
1 H H H 4 H
1 H H H 5 H
1 H H H 6 H
1 H H H 0 3-CHo
1 H H H 1 3-CH3
1 H H H 2 3-CHa
1 H H H 3 3-CHa
1 ' H H H 4 3-CHa
1 H H H 5 3-CHa
1 H H H 6 3-CH3
1 H H H 0 4-CHa
1 K H H 1 4-CH3
1 H H. H 2 4-CH3
·· ·· • · · · • · · · • · ··· · • » 9
99 • ·· ·· ···· ··«··· I • 9 9 9 9
9 9 9999
9 9 9
999 9999 99 9
1 Η Η Η 3 4-CHa
1 Η • Η Η 4 4-CHa
1 Η Η Η 5 4-CH3
1 Η Η Η 6 4-CH3
1 Η Η Η 0 4-Br
1 Η Η Κ 1 4-Br
1 Η Η Η 2 4-Br
1' Η Η Η 3 4-Br
1 Η Η Η 4 4-Br
1 . Η Η Η 5 4-Br
1 Η Η Η 6 4-Br
1 Η Η Η 0 4-1
1 , Η Η. Η 1 4-1-
1 Η Η Η 2 4-1
1 Η Η Η 3 4-1
1 Η Η Η 4 4-1
1 Η Η Η 5 4-1
1 Η Η Η 6 4-1
1 Η Η Η 0 3,5- (CH3 ) 2
1 Η Η Η 1 3, 5- (CHa ) 2
1 Η Η Η 2 3, 5- (CHa ) 2
1 Η Η Η 3 3, 5- (CHa ) 2
1 Η Η Η 4 3, 5- (CHa ) 2
1 Η I) Η 5 3,5- (CHa ) 2
1 Η Η Η 6 3,5- (CHa ) 2
1 Η Η Η 0 3-CHa , 4-Br
9
9 9 9 9
9 9 9
99999
9 9
99 4 ·
9 9
9
9
- 80a -
1 Η Η Η 1 3-CH3 . 4-Βγ
1 Η Η Η 2 3-CHo , 4-Βγ
1 Η Η Η 3 3-CHa , 4-Βγ
1 Η Η Η 4 3-CH3 , 4-Βγ
1 Η Η Η 5 3-CH. , 4-Βγ
1 Η Η Η 6 3-CHa , 4-Βγ
1 Η Η Η 0 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 Η Η Η 1 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 Η Η Η 2 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 Η Η Η 3 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 Η Η Η 4 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 Η Η Η 5 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
1 .., Η Η Η 6 3,5- (CH3 ) 2 , 4-Βγ
4 Η Η Η 0 Η
• · ·· ··· · • · · · • · · · ···· 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
9 999 9 99 9 999 9
9 9 9 9 9 9
99 999 9999 99 9
R1 =
Tabulka 14
Vazebná g poloha heterocyklického kruhu Rs R6 R7 P (R0 ) r
4 NH H H H 0 5-CH3 , 1-CHo , 2—Ce- Η 5
5 NH H H H 0 1-CH2 CH3
5 NH H H H 1 '1-CH2 ch3
5 , NH H H H 2 l-CHa- ch3
5 NH H H H 3 1-CH2 ch3
5 NH H H H 4 i-ch2 ch3
5 NH H H H 5 i-ch2 ch3
5 NH H H H 6 i-ch2 ch3
• 0 ··*·
R100 00 • · · 0 • 0 0 0 « · 000 0
0 0
00 • · · t 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0000 0 0 0 0
000 0000 00 0
R7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (R8 ) r
1 . H H H 0 H
1 H H H 1 H
1 H H H 2 H
1 . H H H 3 H
1 H H H 4 H
1 H H H 5 H
1 H H H 6 H
1 H íl H 0 2-CHo
1 · H H H 1 2-CHa
1 H H H 2 2-CHo
1 H H H 3 2-CHa
1 H H H 4 2-CHa
1 H H H 5 2-CHa
1 H H H 6 2-CH3
1 H H H 1 2-Clh Clb
1 H H H 0 2-CH2 CH3
1 H H H 2 2-CH2 CH3
- 83 ·· ··
Φ 9 9 9 • 9 9 9
9 999 ·· ·· • ·· ·· ·<·· ··>··> · • · · · · • · φ ··· · • · · · ··· ···· ·· ·
1 Η Η Η 3 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 4 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 5 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 6 2-CH2 CH3
1 Η Η Η 0 2-CK2 CH2 CH3
1 Η Η Η 1 2-CHa CH2 CH3
1 Η Η Η 2 2-CH2 CH2 CH3
1 Η Η Η 3 2-CH2 CH2 CH3
1 Η Η Η 4 2-CH2 CH2 CH3
1 Η Η Η 5 2-CH2 CH2. CH3
1 •Η Η Η 6 2-CH2 CH2 CH3
1 Η Η Η 0 2-CK (CH3 ) 2
1. , Η Η Η 1 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 2 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 3 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 4 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 5 2-CH (CHo ) 2
1 Η II Η 6 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 0 2-CH (CH3 ) 2
1 Η Η Η 1 4, 5-C12
1 ' Η . Η Η 2 4,5-Cb
1 Η Η Η 3 4,5-Cb
1 Η Η Η 4 4. 5-Cb
1 Η Η Η 5 4,5-CU
1 Η Η Η 6 4, 5-C12
2, 4,5-Cb • · ··· · ·· ·· · ·· • · · · ·· · · • · · · · · • ····· · · • · · · · o· ·· ·······
1 Η Η Η 1 2, 4, 5-Cla
1 Η Η Η 2 2, 4, 5-Clo
1 Η Η Η 3 2, 4, 5-Cla
1 Η Η Η 4 2, 4, 5-Cla
1 Η Η Η 5 2, 4, 5-Cl3
1 Η Η Η 6 2,4, 5-Cl3
1 Η Η Η 0 4, 5-Br 2
1 Η Η Η 1 4, 5-Br2
1 Η Η Η 2 4, 5-Br 2
1 . Η Η Η' 3 4,5-Br2
1 Η Η Η 4 4,5-Br2
1 Η Η Η 5 4, 5-Br 2
1 ., Η Η Η 6 4·, 5-Br2
1 Η Η Η 0 2, 4, 5-Br □
1 Η Η Η 1 2, 4, 5-Br 3
1 Η Η Η 2 2, 4, 5-Br 3
1 Η Η Η 3 2, 4, 5-Br □
1 Η Η Η 4 2, 4, 5-Br 3
1 Η Η Η 5 2,4, 5-Br 3
1 Η II Η 6 2, 4,5-Br 3
1 Η Η Η 0 4, 5-(CN) 2
1 Η Η Η 1 4, 5-(CN) 2.
1 Η Η Η 2 4, 5- (CN) 2
1 Η Η Η 3 4,5-(CN)i
1 Η Η II 4 4,5-O) 2
1 Η Η Η 5 4.5-(CN),
• 0 • 0 ···· • 0 • · • · · * 00 · · • · · Λ Λ. - 85 • 0 00 0
000 · • 0 ·· ·
1 Η · Η Η 6 4,5-(CN)2
1 Η Η CHa 0 Η
1 Η Η Η 0 2-Ν02
1 Η Η Η 1 2-Ν02
1 Η Η Η 2 2-ΝΟζ
1 Η Η Η 3 2-Ν02
1 Η Η Η 4 2-Ν02
1' Η Η Η 5 2-Ν02
1 Η Η Η 6 2-ΝΟ.
4 . Η Η Η 0 Η
4 Η Η Η 1 Η
4 Η Η Η 2 Η
5 , Η Η. Η 0 4-CHa
2 Η Η Η 0 Η
- 85a • φ · · • · φ · • · · · • · · · · » • · · • · · · ·· ·· ···· • φ · * · • · · · • · · · · φ • · · • · · · · · ·
Tabulka 16
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R7 P (RB ) r
2 S H H H 0 H
2 S H ' H H 1 H
2 s H H H 2 H
2 . s H H H 3 H.
2 s H H H 4 H
2 s H H H 5 H
2 s H H H 6 H
2 s H H H 0 l-CHa
2 s H H H 1 1-CH3
2 s H H H 2 i-ch3
2 s H H H 3 l-CHa
2 ‘ s H H H 4 l-CHo
2 s H H II 5 1-CH3
2 s H H H 6 i-ch3
• · • · • · · · · ·
R1-
R7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (R6 ) r
4 H H H 0 3, 6-CU
4 H H H 1 3.6-Ch
4., H H H 2 3, &-Cl2
4 H H H 3 3, 6-Cb
4 H H H 4 3, 6-Cl2
4 H H H 5 3, 6-Cl2
4 H H H 6 3, 6-Cl2
Tabulka 18
- 87 • · ··· · • · · • · · • · · · • · ·· ·
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (RB ) r
3. H H H 0 H
3 H H H 1 H
3 H H H 2 H
3 . H H H 3 K
3 H H H 4 H
3 H H H 5 H
3 H H H 6 H
Tabulka 19
9999 »9 9 » 9 9
9 9 9
R1 = (R8)r O 1 -c— 1 L R6 J 1 -CH P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R1 P (R8 ) r
1 H H H 0 H
1 H H H 1 H
1 H H H 2 H
1 . H H H 3 a
1 H H H 4 H
1 H H H 5 11
1 H H 11 6 H
4 H H H 0 H
4 H H H 1 H
4 H H H 2 H
4 11 H 11 3 H
4 ' H H H 4 H
4 H H H 5 H
4 H H H 6 H
Tabulka 20 • · · · • · · · • · · · · · .· · · • · · · • · ··· ·
R1== (R8) Γ Xf 1 z — B — 1 -c- bd 1 — CH P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R1 P (R8 ) r
3 S H H H 0 H
3 S H H H 1 H
3 S H H H 2 ' H
3 , S H H H 3 K
3 S H H H 4 H
3 S H H H 5 H
3 S H H II 6 K
5 S H H H 0 l-CHa
5 s H H H 1 1-CH3
5 s H H H 2 i-ch3
5 s H H H 3 1-CHo
5 ' s II H H 4 l-CHo
5 s H H II 5 1-CH3
5 s H H II 6 1-CIL
·· ·· • · · • · · • · · · • . · ·· ·· • · • · · · · • · · · • · · · · · • · · ····· · · ·
Tabulka
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R® ) r
1 . H H H 0 H
1 H H H 1 H
1 H H H 2 H
1 . . H H- H 3 H·
1 H H H 4 H
1 H H H 5 H
1 H H H 6 H
Tabulka 22 ·· ·· » · · <
·· ··· ·
I · 1 » · · ··· · • · • · ·
R1 (R8)
R5
I οι
R6
R7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R7 P (R8 ) r
5 S H H H 0 1-CH3
5 S H H H 1 l-CHa
5 , s H H H 2 l.-CHa
5 s H H H 3 1-CI13
5 s H H H 4 i-ch3
5 s H H H 5 l-CHa
5 s H H H 6 l-CHa
φφ φφ • · φ · • φ φ · • φ ··· φ φ φ ·· φ·
Φ· φφφφ
Tabulka 23
RJ = (R8) r 1 ' R5 - - C 1 L R6 J R7 1 - CH P
Vazebná poloha heterocyklického kruhu R5 R6 R7 P (R8 ) r
4 H H H 0 H
4 H H H 1 H
4 H H H 2 H
4 , H H H 3 H.
4 H H Η 4 H
4 H H H 5 H
4 H H H 6 H
4 H H H 0 6-CH3
4 H H H 1 6-CH3
4 H H H 2 6-CH3
4 H H H 3 6-CH3
4 ‘ H H H 4 6-CHo
4 H H H 5 6-CH3
4 H H H 6 6-CH3
4 Η H H 0 2,6-CH
- 92a Tabulka 24 ·· ·· • · · · • · · · • · ··· • · · ·· *· • · ··· · • * · · · • · · · • · ··· · • · · ····· ·· ·
R1 =
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 RE R1 P (R8 ) r
2 0 H H H. 6 4-CHa
4 0 H H H 0 2,6- (CH3. ) 2
4 0 H H H 1 2,6- (CHa ) 2
4 0 H H H 2 2,6- (CHa ) 2
4 . 0 H ' H H 3 2,6- (CHa ) 2
4 0 H H H 4 2,6- (CHa.) 2
4 0 H H H 5 2,6- (CHa ) 2
4 0 H H H 6 2,6- (CHa ) 2
2 S H H H 0 H
2 S H H H 1 H
' 2 S H H H 2 H
2 S H H H 3 H
2 ' S H H H 4 H
2 s H H H 5 H
2 s H H H 6 H
2 NH H H H 1 H
2 NH H H H 0 H
- 2 0 H H H 2 5-CFa
• 0 • 0 0 0 0 0
00 • 0 0 0 00·· · 0 0 0·· 0 · · · · • 0 0·· · · · « ·«« * ··· · · · · 00 ·· ··· ···· ·· ·
2 0 H H H 3 5-CFa
5 0 H H H 2 5-CFa
5 0 H H H 3 5-CF3
2 NH H H H 2 H
2 NH H H H 3 H
2 NH H H H 4 H
3 NH H H H 5 H
3 NH H H H 6 H
3 S H H H 0 4-CHo
3 S H H H 1 4-CH3
3 S H H H 2 4-CH3
3 S H H H 3 4-CH3
3 . S H H H 4 4-CH3
2 0 H H H 0 H
2 0 H H H 1 H
2 0 H H H 2 H
2 0 H H H 3 H
2 0 H H H 4 H
2 0 H H H 5 H
2 0 H H H 6 H
2 ' 0 H H H 0 4, 6- (CH3 ) 2
2 0 H H H 1 4,6- (CH3 ) 2
2 0 H H H 2 4.6- (CHo ) 2
2 0 H H H 3 4.6- (CH3 ) 2
2 0 H H H 4 4.6- (CH3 ) 2
2 0 H H H 5 4. 6- (CH3 ) 2
·· • · · · • « · · • · 999 9
9 9
99 ·· β···
999 9
9
2 0 Η Η • Η 6 4, 6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 0 4, 6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 1 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 2 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 3 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 4 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 5 4, 6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 6 4,6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 0 4-CH3
2 0 Η Η Η 1 4-CH3
2 0 Η Η Η 2 4-CH3
2 0 Η Η Η 3 4-CHa
2 , 0 Η Η Η 4 4-CHa
2 0 Η Η Η 5 4-CHa
2 S Η Η Η 5 4-CHa
2 S Η Η Η 6 4-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 0 4-CHo
2 ΝΗ Η Η Η 1 4-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 2 4-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 3 4-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 4 4-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 5 4-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 6 4-CHa
2 S Η Η Η 0 4, 6- (CH3 ) 2
2 S Η Η Η 1 ’ 4, 6- (CH3 ) 2
• · · 0 • 0 0 » · 0 0 0
0 0
4 0 • 0
0 0
0 0 0 0 • 0 0000
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0 0
2 S H H H 2 4,6- (CHa ) 2
2 S H H H 3 4,6- (CHa ) 2
2 S H H H 4 4,6- (CHa ) 2
2 S H H H 5 4, 6- (CHa ) 2
2 S H H H 0 4, 6-C12
2 s H H H 6 4, 6- (CHa ) 2
2 s H H H 1 4, 6-Cl2
2 s H H H 2 4,6-CI2
2 s H H H. 3 4,6-Cb
2 s H H H 4 4,6-CI2 .
2 s H H H . 5 4, 6-CI2
2 s H H H 6 4, 6-CU
4 , NH H · H H 0 H.
4 NH H H H 1 H
4 NH H H H 2 H
4 NH H H H 3 H
4 NH H H H 4 H
4' NH H H H 5 H
4 NH H H H 6 H
2 NH H H H 0 5-Br
2 ‘ NH H H H 1 5-Br
2 NH H H H 2 5-Br
2 NH H H H 3 5-Br
2 NH H H H 4 5-Br
2 NH H H H 5 5-Br
2 NH H H H 6 5-Br
• Φ ·# • » · φ • · · · • Φ Φ·Φ 9 • Φ ·
ΦΦ ΦΦ • ΦΦ ·· · Φ
Φ Φ • Φ Φ
Φ ·
ΦΦΦ ΦΦΦΦ •Φ ΦΦΦΦ • · · • Φ Φ
ΦΦΦ Φ Φ Φ
Φ· ·
4 ΝΗ Η Η Η 0 2, 6-(CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 1 2, 6- (CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 2 2, 6-(CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 3 2, 6- (CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 4 2, 6-(CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 5 2. 6-(CH3 ) 2
4 ΝΗ Η Η Η 6 2, 6-(CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 0 4-C1, 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 1 4-C1, 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 2 4-C1, 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 3 4-C1, 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 4 4-CI, 6-CH3
2 , ΝΗ Η Η Η 5 4--C1, 6-CHo
2 ΝΗ Η Η Η 6 4-C1, 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 0 4-0CH3 , 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 1 4-OCHa , 6-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 2 4-0CH3 , 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 3 4-0CH3 , 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 4 4-0CH3 , 6-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 5 4-0CH3 , 6-CH3
2 ' ΝΗ Η Η Η 6 4-0CH3 . 6-CH3
2 0 Η Η Η 0 4, 6- (OCH □ ) 2
2 0 Η Η Η 1 4, 6- (OCH 3 ) 2
2 0 Η Η Η 2 4, 6- (OCHo ) 2
2 0 Η Η Η 3 4, 6- (OCH3 ) 2
2 0 Η Η Η 4 4, 6- (OCH3 ) 2
·· ···· • · · ······ · · · «· • · · ·· ··
2 0 H H H 5 4, 6- (OCH3 ) 2
2 0 H H H 6 4.6- (0CH3 ) 2
2 NH H H H 0 4.6- (OCH3 ) 2
2 NH H H H 1 4, 6- (OCH3 ) 2
2 NH H H H 2 4. 6- (OCH3 ) 2
2 NH H H H 4 4.6- (OCH3.) 2
2 NH H H H 3 4, 6- (OCH3 ) 2
2 NH H H H 2 5-CFa
2 NH H H H 3 5-CF3
5 NH H H H 2 5-CR3 ·
5 NH H H H 3 5-CF3
2 NH H H H 5 4.6- (DCH3 ) 2
2 . NH H H H 6 4,-6- (OCHa ) 2
2 S H H H 0 4,6- (OCH3 ) 2
2 S H H H 1 4.6- (OCH3 ) 2
2 S H H H 2 4,6- (OCH3 ) 2
2 S H H H 3 4.6- (OCHo ) 2
2 S H H H 4 4, 6- (OCH3 ) 2
2 •S H H H 5 4.6- (OCH3 ) 2
2 s H H H 6 4, 6- (OCH3 ) 2
5 NH H H H 0 4. 6-Ch
5 NH H H H 1 4. 6-CI2
2 S H H H 2 5-CF3
2 S H H H 3 5-CF3
5 S H H H 2 5-CF3
5 S H H H 3 S-CFo
- 98 • ·· · • ·
I · » · • · · • ·
R1-
R7
I
CH
·· • ·· ·· · ··» • · · · · • * ······ • · · · ······· ·· 9
2 Η Η Η 1 6-CHa
2 Η Η Η 2 6-CH3
2 Η Η Η 3 6-CHa
2 Η Η Η 4 6-CHa
2 Η Η Η 5 6-CHa
2 Η Η Η 6 6-CHa
2 Η Η Η 0 3-CHa
2 Η Η Η 1 3-CHa
2 Η Η Η 2 3-CHa
2 Η Η Η 3 3-CHa
2 Η Η Η 4 3-CHa
2 Η Η Η 5 3-CHa
2 . Η Η Η 6 3-CHa
2 Η Η Η 0 5-CHa
2 Η Η Η 1 5-CHa
2 Η Η Η 2 5-CHa
2 Η Η Η 3 5-CHa
2 Η Η Η 4 5-CHa
2 Η Η Η 5 5-CHa
' 2 Η Η Η 6 5-CHa
2 ’ Η Η Η 0 3- OCHa
2 Η Η Η 1 3- OCHa
2 Η Η Η 2 3- OCHa
2 Η Η Η 3 3- OCHa
2 Η Η Η 4 • 3- OCHa
2 Η Η Η 5 3- OCHa
·· ···· ► ··
4 4 • 4 44 4 4 · ·
444·· ·· ·
- 99a -
2 Η Η Η 6 3- OCH3
2 Η Η Η 0 6- OCH2 CH2 CH3
2 Η Η Η 1 6- OCH2 CH2 CH3
2 Η ' Η Η 2 6- OCH2 CH2 CH3
2 Η Η Η 3 6- OCH2 CH2 CH3
2 Η Η Η 4 6- OCH2 CK2 CH3
2 Η Η Η 5 6- OCH2 CH2 CH3
2 Η Η Η 6 6- OCH2 CH2 CH3
- 100
9 9 9 • · 9
9 9
9 99 • · • · 9 · ·· ··· · • · · «·»·«· · • · · 9 9 • 9 9 9999
9 9 9
9999999 99 9
Tabulka 26
RJ =
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R7 P (R8 ) r
2 0 H H H 0 H
2 . 0 H · H H 1 H.
2 0 H H H 2 H
2 0 H H H 3 H
2 0 H H H 4 H
2 0 H H H 5 H
2 0 H H H 6 H
2 NH H H H 0 H
2 NH H H H 1 H
2 NH H H H 2 H
2 NH H H H 3 H
2 NH H H H 4 H
2 NH H H H 5 H
2 NH H H H 6 H
2 S H H H 0 H
• a ·· • · · · · ·
- 101 aa a a • ·· «a a a a a • a a a • a a aaa • · a a a a a a a a a a
2 S H H H 1 H
2 S H H H 2 H
2 S H H H 3 H
2 S H H H 4 H
2 S H H H 5 H
2 S H H H 6 H
2 0 H H H 0 6-C1
2 0 H H H 1 6-C1
2 0 H H H 2 6-C1
2 0 H H H 3 6-C1
2 0 H H H 4 6-C1
2 0 H H H 5 6-C1
2 .- 0 H H H 6 6-C1
2 NH H H H 0 6-C1
2 NH H H H 1 6-C1
2 NH H H H 2 6-C1
2 NH H H H 3 6-C1
2 NH H H H 4 6-C1
2 NH H H H 5 6-C1
2 NH H II H 6 6-CI
2 ' S H H H 0 6-C1
2 S H H H 1 6-CI
2 s II H H 2 6-CI
2 s H II H 3 6-C1
2 s H H H 4 · 6-C1
2 s H H H 5 6-C1
• · • ·
9 9 9
- 102 • · 9 · · 9 • 9 ·
9999 99 9
S Η Η Η 6 6-C1
R1
Tabulka 27
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R’’ P (R8 ) r
3 NH H H H 0 H
3 NH H H H 1 H
3 NH H H H 2 H
3 NH H H H 3 H
3 NH H H H 4 H
3 NH H H H 5 H
3 ‘ NH H H H 6 H
• φ ·· ··· ·
Φ· ·· » · · «
- 103 • · · φφ
R! = (R8)
Tabulka 28 1
-B
4
R
I c
I
R
R7
I
CH
Vazebná poloha heteroeyklického kruhu B Rs R6 R7 P (R8 ) r
2 0 H H H 0 4,6-Cb
2 0 H H H 1 4,6-Cb
2 0 H H H 2 4, 6-Cb '
2 0 H H H 3 4, 6-Cb
2 .. 0 H · H H 4 4, 6-Cb
2 0 H H H 5 4, 6-Cb
2 0 H H H 6 4, 6-Cb
2 S H H H 0 4,6-Cb
2 S H H H 1 4, 6-Cb
2 S H H H 2 4,6-Cb
2 S H H H 3 4, 6-Cb
2 S II H H 4 4, 6-Cb
2 ' S H H H 5 4,6-Cb
2 S H H H 6 4, 6-Cb
2 NH H H H 0 4, 6-Cb
2 NH H H H 2 4, 6-Cb
2 NH II H H 1 · 4, 6-Cb
2 NH H H H 3 4. 6-Cb
• · ·· ····
- 104 • · · · • · · · • · · · · · • · · ·· ··
• 9 • 9
9 · • 9
9 9
2 NH H H H 4 4, 6-Cl2
2 NH H H H 5 4, 6-C1 2
2 NH H H H 6 4, 6-C1 2
2 0 H H H 0 4-C1, 6-0CH3
2 0 H H H 1 4-C1, 6-OCH3
2 0 H H H 2 4-C1, 6-0CH3
2 D H H H 3 4-C1, 6-0CH3
2 0 H H H 4 4-C1, 6-0CH3
2 0 H H H 5 4-C1, 6-DCH3
2 0 H H H 6 4-C1, 6-0CH3
2 NH H H H 1 4-C1, 6-OCH3
2 NH H H H 0 4-C1, 6-0CH3
2 , NH H H H 2 4-C1, 6-0CH3
2 NH H H H 3 4-C1, 6-OCH3
2 NH H H H 4 4-C1, 6-0CH3
2 NH H H H 5 4-C1, 6-0CH3
2 NH H H H 6 4-C1, 6-0CH3
2 S H H H 0 4-C1, 6-OCH3
2 S H H H 1 4-C1, 6-OCH3
2 S H H H 2 4-C1, 6-0CH3
2 ' S H H H 3 4-C1, 6-0CH3
2 S H H H 4 4-C1, 6-DCH3
2 , S H H H 5 4-C1, 6-0CH3
2 S H H H 6 4-CI, 6-OCH3
- 105 r! = ·· ·· • · · · • · · 9
9 · ·· • · · «·
R7
CH ·· ····
9 ·
9
9
Vazebná poloha hete- R rocyklického kruhu R6 R7 P (R8 ) r
3 H H H 0 H
3 H H H 0 6-C1
3 , H H H 0 6-B.r
3 H H H 0 6-1
3 H H H 0 6-CHa
3 H H H 0 6-CFa
3 H H CHa 0 H
3 H H H 0 2-CHa
3 H H H 0 4- (CH2 ) a CHa
3 H H H 0 2-Cl
3 H H H 0 4-Br
3 H H H 0 2, 6-Cl2
3 H H H 0 2-Cl, 6-CHa
3 H 11 H 0 5, 6-Cl2
3 H H H 0 2, 6-(0CHa ).2
3 H H H 0 2- SCHa
- 106
99 • 9 9 9 • 9 9 9
9 9 99
9 9
99
99 •••*99 9 • 9 9 9 9 • 9 9 9999 • · 9 9
999 9999 99 9 ·· 9999
3 Η Η Η 0 5-CHa
3 Η Η Η 1 H
3 Η Η Η 2 H
3 Η Η Η 3 H
3 Η Η Η 4 H
3 Η Η Η 5 H
3 Η Η Η 6 H
3 Η Η Η 1 5-CHa
3' Η Η Η 2 5-CH3
3 Η Η Η 3 5-CHo
3 Η Η Η 4 5-CH3
3 Η Η Η 5 5-CHa
3 , Η Η Η 6 5--CH3
3 Η Η CH3 1 H
3 Η Η ch3 2 H
3 Η Η ch3 4 H
3 Η Η ch3 5 H
3 Η Η ch3 3 H
3 Η Η ch3 6 H
3 Η Η ch3 1 2-CH3
3 ‘ Η Η ch3 2 2-CHa
3 Η Η ch3 3 2-CH3
3 Η H ch3 4 2-Clb
3 Η Η ch3 5 2-CHa
3 Η II ch3 6 2-CHa
3 Η Η ch3 1 6-CHa
- 107 • 0 00 • · · · • · 0 · • 0 0 00
0 · • 0 ··
00 0* 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 • 0 0 0·· 0 • 0 0 0 • 000000 00 0 • 0 ····
3 Η Η CH3 2 6-CH3
3 Η Η ch3 3 6-CH3
3 Η Η Η 4 6-CH3
3 Η Η Η 6 6-CH3
3 Η Η Η 5 6-CH3
3 Η Η Η 1 6-C1
3 Η Η Η 2 6-C1
3 Η Η Η 3 6-C1
3 Η Η Η 4 6-C1
3 Η Η Η 5 6-C1
3 Η Η Η 6 6-C1
3 Η Η Η 1 6-Br
3 . Η Η Η 2 G-Br
3 Η Η Η 3 6-Br
3 Η Η Η 4 6-Br
3 Η Η Η 5 . 6-Br
3 Η Η Η 6 6-Br
3 Η Η Η 1 6-1
3 Η Η Η 2 6-1
3 Η Η Η 3 6-1
3 ' Η Η Η 4 6-1
3 Η Η Η 5 6-1
3 Η Η Η 6 6-1
3 Η Η Η 1 6-CF3
3 Η Η Η 2 6-CFa
3 Η Η Η 3 6-CP3 .
·· φφφφ
- 108
Φφ «φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ
3 Η Η Η 4 6-CRa
3 Η Η Η 5 6-CF3
3 Η Η Η 6 6-CF3
3 Η Η Η 1 2-C1
3 Η Η Η 2 2-C1
3 Η Η Η 3 2-CI
3 Η Η Η 4 2-C1
3 Η Η Η 5 2-C1
3 Η Η Η 6 2-C1
3 Η Η Η 1 5-Br
3 Η Η Η 2 5-Br
3 Η Η Η 3 5-Br
3 , Η Η Η 4 5-Br
3 Η Η Η 5 5-Br
3 Η II Η 6 5-Br
3 Η Η Η 1 2-C1, 6-CH3
3 Η II Η 2 2-C1, 6-CH3
3 Η Η Η 4 2-C1, G-CH3
3 II Η Η 3 2-C1, 6-CH3
3 Η Η Η 5 2-C1, 6-CH3
3 ' Η Η Η 6 2-C1, 6-CII3
3 Η Η Η 1 2, 6-Cb
3 II Η Η 2 2, 6-CU
3 Η Η Η 3 2, 6-CU
3 Η Η Η 4 · 2, 6-CU
• 9 ·· 4994
- 109
9 9 9
9 9 9
9 999« · 9
9 9
9
9
3 Η Η Η 5 2,6-Cb
3 Η Η Η 6 2, 6-CI2
3 Η Η Η 1 5, 6-Cl2
3 Η Η Η 2 5, 6-Cl2
3 Η Η Η 3 5, 6-Cl2
3 Η. Η Η 4 5, 6-Cl2
' 3 Η Η Η 5 5, 6-C12
3 Η Η Η 6 5. 6-Cl2
3' Η Η Η 1 5. 6-(0CH3 ) 2
3 Η . Η Η 2 5,6-<0CH3.) 2
3 Η Η. Η 3 5,6-(DCH3 ) 2 ·
3 Η Η Η 4 5, 6-(0CH3 ) 2
3., Η Η’ Η 5 5, 6-(0CH3 ) 2
3 Η Η Η 6 5, 6-(0CH3 ) 2
3 Η Η Η 1 2- SCH3
3 Η Η Η 2 2- SCH3
3 Η Η Η 3 2- SCH3
3 Η Η Η 4 2- SCH3
3 Η Η Η 5 2- SCH3
3 Η Η Η 6 2- SCH3
2 ' Η Η Η 0 H
2 Η Η Η 1 H
2 Η Η Η 2 H
2 Η Η Η 3 H
2 Η Η Η 4 fl
2 Η Η Η 5 H
»···
- 110 ·· ·· • · · » • · · · • · · · 9
9 9
9 9
9
9 9 9
9 9
9 999 9 <9 9
99999 99 9
2 Η Η Η 6 Η
2 Η Η Η 0 6-CHo
2 Η Η Η 1 6-CH3
2 Η Η Η 2 6-CH3
2 Η Η Η 3 6-CH3
2 Η Η Η 4 6-CH3
2 Η Η Η 5 6-Clb
2 Η Η Η 6 6-CH3
2 Η Η Η 0 6-C1
2 Η Η Η 1 6-C1
2 Η Η Η 2 6-C1
2 Η Η Η 3 6-C1
2 .. Η Η H 4 6--C1
2 Η Η Η 5 6-C1
2 Η Η Η 6 6-C1
2 Η Η Η 0 5-CF3
2 Η Η Η 1 5-CFo
2 Η Η Η 2 5-CFo
2 Η Η Η 3 5-CFo
2 Η Η Η 4 5-CF3
2 Η Η Η 5 5-CFo
2 Η Η Η 0 5-C1
2 Η Η Η 6 5-CFo
2 Η Η Η 1 5-C1
2 Η Η Η 2 5-C1
2 Η Η Η 3 5-C1
• 9 9999
- 111
99 • 9 · 9 9 • · · · • · 9 99 · • 9 9
99 ·
9 9 9 9
9 9 9
9 «·9 9 • 9 9
9··· 99 9
2 Η Η Η 4 5-C1
2 Η Η Η 5 5-C1
2 Η Η Η 6 5-C1
2 Η Η Η 0 3-C1
2 Η Η Η 1 3-C1
2 Η Η Η 2 3-C1
2 Η Η Η 3 3-C1
2 Η Η Η 4 3-C1
2 Η Η Η 5 3-C1
2 Η Η Η 6 3-C1
2 Η Η Η 0 6-F
2 ' Η Η Η 1 6-F
2 ; Η Η Η 2 6-F
2 Η Η Η 3 6-F
2 Η Η Η 4 6-F
2 Η Η Η 5 6-F
2 Η Η Η 6 6-F
2 H Η Η 0 6-Βγ
2 Η Η Η 1 6-Βγ
2 Η Η Η 2 6-Βγ
2 ‘ Η Η Η 3 6-Βγ
2 Η Η Η 4 6-Βγ
2 Η Η Η 5 6-Βγ
2 Η Η Η 6 6-Βγ
3 Η Η Η 0 6-C1
3 Η Η Η 1 6-C1
e · • · • · • ·· ·
- 112
3 Η Η Η 2 6-C1
3 Η Η Η 3 6-C1
3 Η Η Η 4 6-C1
3 Η Η Η 5 6-C1
3 Η Η Η 6 6-C1
3 Η Η Η 0 5-C1
' 3 Η Η Η 1 5-C1
3 Η Η Η 2 5-C1
2 Η Η ' Η 3 5-C1
2 Η Η Η 4 5-C1
2 Η ' Η Η 5 5-C1
2 Η Η Η 6 5-C1
2 , Η Η Η 0 5-Βγ
2 Η Η Η 1 5-Br
2 Η Η Η 2 5-Βγ
2 Η Η Η 3 5-Βγ
2 Η Η Η 4 5-Br
2 Η Η Η 5 5-Br
2 Η Η Η 6 5-Br
2 Η Η Η 0 3, 5- (CFa ) 2
2 ' Η II Η 1 3, 5- (CRa ) 2
2 Η Η Η 2 3, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 3 3,5- (CFa ) 2
2 Η II Η 4 3, 5- (CF3 ) 2
2 Η Η II 5 3,5- (CFa ) 2
- 113
99
9 9 9
9 9 • · · · 9
9
9 4>9 9
9
9 9 9
9 9 β · · · • ·
9999 99
2 Η Η Η 6 3, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 0 4, 5- (CPn ) 2
2 Η Η Η 1 4, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 2 4, 5- (CFo ) 2
2 Η Η Η 3 4, 5- (CF3 ) 2
2 Η Η Η 4 4, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 5 4, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 6 4, 5- (CFa ) 2
2 Η Η Η 0 3, 5-Cl2
2 Η Η Η 1 3, 5-CU -
2 Η Η Η 2 3, 5-CU
2 Η Η Η 3 3, 5-CU
2 , Η Η Η 4 3, 5-CU
2 Η Η Η 5 3, 5-C12
2 Η Η Η 6 3, 5-CU
2 Η Η Η 0 3-C1, 5-CFa
2 Η Η Η 1 3-C1, 5-CFa
2 Η Η Η 2 3-C1, 5-CFa
2 Η Η Η 3 3-C1, 5-CFa
2 Η Η Η 4 3-C1, 5-CFa
2 ’ Η Η Η 5 3-C1. 5-CFa
2 Η Η Η 6 3-C1, 5-CFa
2 Η II Η 0 3, 5, 6- F3
2 Η Η Η 0 3,5, 6- F3i 4CHa
2 Η Η Η 0 5-CN. 6-C1
4 Η Η Η 0 H
• · • · • φ ·· ···· • · Φ · · • · · · * * · · · φ • φ · ·· «· * ·· · ·
- 113a
4 Η Η Η 1 H
4 Η Η Η 2 H
4 Η Η Η 3 H
4 Η Η Η 4 H
4 Η Η Η 5 H
4 Η Η Η 6 H
4 Η Η Η 0 2, 3. 5, 6-
4 Η Η CH3 0 H
4 Η Η ch3 1 H
4 Η Η ch3 2 H
4 Η Η ch3 3 H
4 Η Η ch3 4 H
4 .. Η Η ch3 5 H
4 Η Η ch3 6 H
2 Η Η ch3 0 H
2 Η Η ch3 1 H
2 Η Η ch3 2 H
2 II Η ch3 3 H
2 Η Η ch3 4 H
2 Η Η ch3 5 H
2 ' Η Η ch3 6 H
• · • · ·· ····
- 114 • · · · · • · · · • · ·«· · • · · • · · · φ
r5ů
I
R7
I
CH
Vazebná poloha heterocyklického kruhu B R5 R6 R7 P (R8 ) r
2 0 H H H 0 H
2 0 H H H 1 H
2 0 H H H 2 H
2 . 0 H · H H 3 H
2 0 H H H 4 H
2 0 H H H 5 H
2 0 H H H 6 H
2 NH H H H 0 H
2 NH H H H 1 H
2 NH H H H 2 H
2 NH H H H 3 H
2 NH H H H 4 H
2 NH H H H 5 H
2 NH H H H 6 H
2 S II H H 0 H
2 S H H H 1 H
2 S H H H 2 H
- 115
0 0 0 > 0 0 0
0 0
0 00 »
0 0 0 •0 0000 • 00 0 0 0
0 0
2 S H H H 3 H
2 S H H H 4 H
2 S H H H 5 H
2 S H H H 6 H
2 0 • H H H 0 4-CH3
2 0 H H H 1 4-CH3
2 0 H H H 2 4-CH3
2 0 H H H 3 4-CHo
2 0 H H H 4 4-CH3
2 0 H H H 5 4-CH3
2 0 H H H 6 4-Cllo
2 NH H II H 0 4-CH3
2... NH H H H 1 4-CH3
2 NH H H H 2 4-CH3
2 NH H H H 3 4-CH3
2 NH H H H 4 4-CHo
2 NH H H II 5 4-CH3
2 NH H H H 6 4-CH3
2 S H H H' 0 4-CH3
’ 2 S H H H 1 4-CHa
2 ' S H II II 2 4-Clla
2 S H H H 3 4-CH3
2 S H H H 4 4-CHo
2 S H H H 5 4-Clb
2 S H H H 6 . 4-Clb
2 0 H H H 0 6-CH3
- 116 ·· ··
2 0 Η Η Η 1 6-CHa
2 0 Η Η Η 2 6-CHa
2 0 Η Η Η 3 6-CHa
2 0 Η Η Η 4 6-CHa
2 0 Η Η Η 5 6-CHa
2 0 Η Η Η 6 6-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 0 6-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 1 6-CHa
2 ' ΝΗ Η Η Η 2 6-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 3 6-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 4 6-CHa
2 C00 Η Η Η 1 H
2 , C00 Η Η Η 2 .. H
2 COD Η Η Η 3 H
3 C00 Η Η Η 1 H
3 C00 Η Η Η 2 H
3 C00 Η Η Η 3 H
4 C00 Η Η Η 1 H
4 C00 Η Η Η 2 H
4 COO Η Η Η 3 H
2 · C00 Η Η Η 2 3-C1, 5-CF 3
2 C00 Η Η Η 3 3-C1, 5-CF 3
2 C00 Η Η Η 2 5-CFa
2 C00 Η Η Η 3 5-CFa
3 C00 Η Η Η 2 . 6-CF3
3 C00 Η Η Η 3 6-CFa
117 • · · · · · • · 9 ** · ·
3 COO H H H 2 6-CH3
3 coo H H H 3 6-CHa
3 COO H H H 2 6-C1
3 COO H H H 3 6-C1
3 coo H H H 2 6-Br
3 coo H H H 3 6-Br
' 3 coo H H H 2 6-1
3 coo H H H 3 6-1
2 NH H H H. 5 6-CHa
2 NH H H H 6 6-CHa .
2 S H H H 0 6-CHa
2 S H H H 1 6-CHa
2'. S H · H H 2 6-CHa
2 S H H H 3 6-CHa
2 S H H H 4 6-CHa
2 S H H H 5 6-CHa
2 S H H H 6 6-CHa
2 0 H H H 0 6-C1
2 0 H H H 1 6-C1
2 0 H H H 2 .. 6-C1
2 ’ 0 II H H 3 6-C1
2 0 H H H 4 6-C1
2 0 H H H 5 6-C1
2 0 H H H 6 6-C1
2 · s H H H θ: 6-C1
·· • · ·· «···
- 118 ·· • · · · • · · · « · · · · · • · · • · · ·
2 S H H H 1 6-C1
2 S H H H 2 6-C1
2 S H H H 3 6-C1
2 S H H H 4 6-C1
2 S H H H 5 6-C1
2 S H H H 6 6-C1
2 NH H H H 0 6-C1
2 NH H H H 1 6-C1
2 NH H H H 2 6-C1
2 NH H H H 3 6-C1
2 NH H H H 4 6-C1
2 NH H H H 5 6-C1
2., NH H H H 6 6-C1
2 0 H H H 0 5-C1
2 0 H H H 1 5-C1
2 0 H H H 2 5-C1
2 0 H H H 3 5-C1
2 0 H H H 4 5-C1
2 0 H H H 5 5-C1
2 0 H H H 6 5-C1
2 ' NH H H H 0 5-C1
2 NH H H H 1 5-C1
2 NH • H H H 2 5-C1
2 NH H H H 3 5-C1
2 NH H H H 4 5-C1
2 NH H H H 5 5-C1
- 119 • a aa a a a * • a a a a a a a a a • a a a a a a aa • · a a • aa 9 a a a a a
2 NH H H H 6 5-C1
2 S H H H 0 5-C1
2 S H H H 1 5-C1
2 S H H H 2 5-C1
2 S H H H 3 5-C1
2 S H H H 4 5-C1
2 S H H H 5 5-C1
2 S H H H 6 5-C1
2 N-CHa H H H 0 5-C1
2 N-CH3 H H H 1 5-C1
2 N-CHo H H H 2 5-C1
2 N-CH3 H H H 3 H
2 N-CHo H H H 4 H.
2 n-ch3 H H H 5 H
2 n-ch3 H II H 6 H
2 NH H H H 0 3-CH3
2 NH H H H 1 3-CH3
2 NH H H II 2 3-CH3
2 NH H H H 3 3-CH3
2 NH H H H 4 3-CH3
2 NH H H H 5 3-CH3
2 NH H H H 6 3-CHo
2 S H H H 0 3-CH3
2 S H H H 1 3-CH3
2 S H H 11 2 3-CH3
2 S H H H 3 ' 3-CH3
- 120 ·· ΦΦΦΦ • φ φφφ • φ · φ φ φ φ • Φ φ · φ φ * φφφ • · φ φφφ φ φ φ • ΦΦΦΦΦΦ φφ
2 S Η Η Η 4 3-CH3
2 S Η Η Η 5 3-CH3
2 S Η Η Η 6 3-CH3
2 0 Η Η Η 0 3-CH3
2 0 Η Η Η 1 3-CH3
2 0 Η Η Η 2 3-CH3
2 0 Η Η Η 3 3-CHo
2 0 Η Η Η 4 3-CHo
2 0 Η Η Η 5 3-CH3
2 0 Η Η Η 6 3-CHa .
2 ΝΗ Η Η Η 0 5-CH.
2 ΝΗ Η Η Η 1 5-CH3
2 , ΝΗ Η · Η Η 2 5-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 3 5-CHa
2 ΝΗ Η Η Η 4 5-CHo
2 ΝΗ Η Η Η 5 5-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 6 5-CH3
2 0 Η Η Η 0 5-CH3
2 0 Η Η Η 1 5-CH3
2 0 Η Η Η 2 5-CH3
2 ‘ 0 Η Η Η 3 5-CHo
2 0 Η Η Η 4 5-CH3
2 0 Η Η Η 5 S-CHa
2 0 Η Η Η 6 5-CH3
2 S Η Η Η 0 5-CH3
2 S Η Η Η 1 ’ S-CHa
- 121
ΦΦ φφ • φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφφ • φ φ • Φ φ φ • φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φ • φ φ φ ♦····*· φφ « ·· φφφφ
2 S Η Η Η 2 5-CHa
2 S Η Η Η 3 5-CH3
2 S Η Η Η 4 5~CH3
2 S Η Η Η 5 5-CHo
2 S Η Η Η 6 5-CH3
2 ΝΗ Η Η Η 0 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 1 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 2 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 3 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 4 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 5 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 6 5-Br
2 , 0 Η Η Η 0 5-Br
2 0 Η Η Η 1 5-Br
2 0 Η Η Η 2 5-Br
2 0 Η Η Η 3 5-Br
2 0 Η Η Η 4 5-Br
2 0 Η Η Η 5 5-Br
2 0 Η Η Η 6 5-Br
2 S Η Η Η 0 5-Br
2 ' S Η Η Η 1 5-Br
2 S Η Η Η 2 5-Br
2 S Η Η Η • 3 5-Br
2 S Η Η Η 4 5-Br
2 S Η Η Η 5 : 5-Br
- 122
ΦΦ φφ • φ « φ φ φ φ φ • φ φφφ φ • φ φ • φ φ · • φφ φφ ΦΦΦΦ φφ φ φ φ · · • ΦΦΦΦ • φ φ φφφ φ φ φ φ φ φφφ ΦΦΦΦ «φ φ
2 S Η Η Η 6 5-Βγ
2 S Η Η Η 0 5-Βγ
2 S Η Η Η 1 5-Βγ
2 S η’ Η Η 2 . 5-Βγ
2 S Η Η Η 3 5-Br
2 S Η Η Η 4 5-Br
2 S Η Η Η 5 5-Br
2 Λ 0 Η Η Η 6 5-Br
2 ΝΗ Η Η Η 0 4,6- (CHa ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 1 4, 6- (CH3. ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 2 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 3 4,6- (CH3 ) 2
2 . ΝΗ Η Η Η 4 4, 6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 5 4,6- (CH3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 6 4,6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 0 4,6- (CH, ) ,
2 0 Η Η Η 1 4,6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 2 4,6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 3 4, 6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 4 4,6- (CH3 ) 2
2 ' 0 Η Η Η 5 4,6- (CH3 ) 2
2 0 Η Η Η 6 4,6- (CH3 ) 2
2 S Η Η Η 0 4,6- (CH3 ) 2
2 S Η Η Η 1 4.6- (CH, ) ,
2 S Η Η Η 2 4,6- (Cil, ) ,
2 S Η Η Η 3 4,6- (CH3 ) 2
- 123 • 4 44
4 4 4
4 4 4
4 4«4 4
4 4
44 •4 4444
4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 • 44 444 4
4. 4 4 4
4444444 44 f>
2 S H H H 4 4, 6- (CH□ ) 2
2 S H H H 5 4, 6- (CH3 ) 2
2 S H H H 6 4,6- (CH3 ) 2
2 NH H H H 0 3-CI, 5-CF3
2 NH H H H 1 3-C1, 5-CF3
2 NH H H H 2 3-C1. 5-CF3
2 NH H H H 3 3-C1, 5-CFo
2 NH H H H 4 3-C1. 5-CFo
2 NH H H H. 5 3-C1, 5-CFo
2 NH H H H 6 3-CI, 5-CFo
2 0 H H H 0 3-CI, 5-CF3
2 0 . H H H 1 3-CI, 5-CF3
2 , 0 H ’ H H 2 3-CI, 5-CFo
2 0 H H H 3 3-CI, 5-CFo
2 0 H H H 4 3-Cl, 5-CFo
2 0 H H H 5 3-CI, 5-CFo
2 0 H H H 6 3-CI, 5-CF3
2 S H H H 0 3-CI, 5-CFo
2 S H H H 1 3-CI, 5-CFo
2 S H H H 2 3-Cl, 5-CFo
2 ' S H H H 3 3-Cl, 5-CF3
2 S H 11 H 4 3-Cl. 5-CF3
2 S H H H 5 3-Cl, 5-CFo
2 S H H H 6 3-Cl, 5-CF3
2 NH II H H 0 . 5-NO2
2 NH H H H 1 5-NO2
- 124 ·· ·· • · · · • · · · • * *·· · • · ·
ΦΦ Μ ·♦ ΦΦΦΦ
Φ
Φ ΦΦΦΦ
2 ΝΗ Η Η Η 0 3-Br, 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 1 3-Br, 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 2 3-Br. 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 3 3-Br, 5-CFo
2 ΝΗ Η Η Η 4 3-Br, 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 5 3-Br, 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 6 3-Br, 5-CF3
2 0 Η Η Η 0 3-Br, 5-CF3
2 0 Η Η Η 1 3-Br. 5-CF3
2 0 Η Η Η 2 3-Br. 5-CF3
2 0 Η Η Η 3 3-Br, 5-CF3
2 0 Η Η Η 4 3-Br. 5-CFa
2 . 0 Η Η Η 5 3-Br. 5-CF3
2 0 Η Η Η 6 3-Br, 5-CF3
2 S Η Η Η 0 3-Br, 5-CF3
2 S Η Η Η 1 3-Br. 5-CF3
2 S Η Η Η 2 3-Br, 5-CF3
2 S Η Η Η 3 3-Br, 5-CF3
2 S Η Η Η 4 3-Br, 5-CF3
2 S Η Η Η 5 3-Br, 5-CFo
2 S Η Η Η 6 3-Br, 5-CF3
- 125 ·· ·· • · · • · · • ··· · • · ·· ·· • · ·
9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 • · · ··· ·
9 9 9
999 9999 9 9 9 ·· ····
2 ΝΗ Η Η Η 0 3-F, 5-CFa
2 ΝΗ Η Η Η 1 3-F, 5-CFa
2 ΝΗ Η Η Η 2 3-F, 5-CFa
2 ΝΗ Η Η Η 3 3-F, 5-CFa
2 ΝΗ Η Η Η 4 3-F. 5-CFa
2 ΝΗ Η Η Η 5 3-F, 5-CF3
2 ΝΗ Η Η Η 6 3-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 0 3-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 1 3-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 2 3-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 3 3-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 4 3-F, 5-CFa
2 , 0 Η Η Η 5 a-F, 5-CFa
2 0 Η Η Η 6 3-F, 5-CFa
2 S Η Η Η 0 3-F, 5-CFa
2 S Η Η Η 1 3-F. 5-CFa
2 S Η Η Η 2 3-F, 5-CFa
2 S Η Η Η 3 3-F, 5-CFa
2 S Η Η Η 4 3-F, 5-CFa
2 S Η Η Η 5 3-F, 5-CFa
2 ‘ S Η Η Η 6 3-F, 5-CFa
126 ·· ·· • · · · • · · · • · ··· • · · ·· ·· • ·· • 9 9 9 · ··· • · · • ·
999 9999 9 9
2 NH H H H 2 5-N02
2 NH H H H 3 5-N02
2 NH H H H 4 5-N02
2 NH H H H 5 5-N02
2 NH H H H 6 5-N02
2 0. H H H 0 5-NQ2
2 0 H H H 1 5-N02
2 0 H H H 2 5-N02
2' 0 H H H . 3 5-N02
2 0 H H H 4 5-N02 -
2 0 H H H 5 5-N02
2 0 H H H 6 5-NQ2
2., S H H H 0 5-N02
2 S H H H 1 5-N02
2 s H H H 2 5-N02
2 s H H H 3 5-N02
2 s H H H 4 5-N02
2 s H H H 5 5-N02
2 s H H H 6 5-N02
2 NH H H H 0 3-N02 , 5-Br
2 ' NH H H H 1 3-N02 , 5-Br
2 NH H H H 2 3-N02 , 5-Br
2 NH H H H 3 3-N02 , 5-Br
2 NH H H H 4 3-N0a , 5-Br
2 NH H H H 5 ·. 3-N0a , 5-Br
2 NH ’ H H H 6 3-N02 , 5-Br
- 127
9
9 9 9
9 9 9
9 999 9
9 9
99 •9 9999 • 9 9 9
9 9
9 9 9 9
9
99999 99
2 0 H H H 0 3-N02 , 5-Br
2 0 H H H 1 3-NO. , 5-Br
2 0 H H H 2 3-N02 , 5-Br
2 0 H H H 3 3-N02 , 5-Br
2 0 H H H 4 3-N02 , 5-Br
2 0 H H H 5 3-N02 , 5-Br
2 0 H H H 6 3-N02 , 5-Br
2 S H H H 0 3-N02 , 5-Br
2 S H H H 1 3-N02 , 5-Br
2 S H H H 2 3-ND2 . 5-Br
2 S H H H 3 3-N02 , 5-Br
2 S H H H 4 3-N02 , 5-Br
2., S H H H 5 3-N02 , 5-Br
2 S ' H H H 6 3-N02 , 5-Br
2 NH H H H 0 3-N02 , 4-CH3
2 NH H H H 1 3-N02 , 4-CHa
2 NH H H H 2 3-N02 , 4-CH3
2 NH H H H 3 3-N02 , 4-CHa
2 NH H H H 4 3-N02 , 4-CH3
2 NH H H H 5 3-N02 . 4-CHa
2 ' NH H H H 6 3-N02 , 4-CH3
2 S H H H 0 3-N02 , 4-CIL
2 S H H H 1 3-N02 , 4-CH3
2 S H H H 2 3-N02 . 4-CH3
2 S H H H 3 · 3-N02 , 4-CHo
• · • · ·
- 128 ** ·· • · · • · · • ··· * • · ·· ·· • · » • · · • · · * * · ·· ·
2 S H H H 4 3-NO2 , 4-CHa
2 s H H H 5 3-NO2 , 4-CHo
2 •S H H H 6 3-NO2 , 4-CHa
2 0 H H H 0 3-NO2 , 4-CHa
2 0 H H H 1 3-NO2 , 4-CHa
2 0 H H H 2 3-NO2 , 4-CHa
2 0 H H H 3 3-NO2 , 4-CHa
2 0 H H H 4 3-NO2 , 4-CH3
2 0 H H H 5 3-N02 , 4-CHa
2 0 H H H 6 3-NO2 , 4-CHa
2 NH H H II 0 4-CHa , 5-NO2
2 NH H H H 1 4-CHa , 5-NO2
2,. NH H H H 2 4-CHa , 5-NO2
2 NH H H H 3 4-CHa , 5-NO2
2 NH H H II 4 4-CHa , 5-NO2
2 NH H H H 5 4-CHa , 5-N0a
2 NH H H H 6 4-CHa , 5-NO2
2 0 H H H 0 4-CHa , 5-NQ2
2 0 . H H H 1 4-CHa , 5-ND2
2 0 H H H 2 4-CHa , 5-NO2
2 ' 0 H H H 0 3, 5-(CF 3 ) 2
2 0 H H II 1 3, 5-(CF 3 ) 2
2 'o II H H 2 3. 5-(CF 3)2
2 0 II H H 3 3,5-(CF 3)2
2 0 H H H 4 3, 5-(CF 3)2
2 0 H H H 5 3, 5-(CF 3 ) 2
- 129 ·· • 9 9 · • 9 9 · • 9 999 · • · 9
99 • ·· 99 9999 • • 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 • «99999 • 9 9 9 •999999 99 9
2 0 Η Η Η 6 3,5-(CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 0 3, 5-(CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 1 3,5-ÍCF 3 ) 2
2 ΝΗ Η Η Η 2 3, 5-(CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 3 3, 5-(CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 4 3, 5- (CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 5 3, 5- (CF 3)2
2 ΝΗ Η Η Η 6 3,5-(CF 3)2
2 S Η Η Η 0 3, 5-(CF 3)2
2 S Η Η Η 1 3,5-(CF 3 ) 2
2 S Η Η Η 2 3, 5-(CF 3)2·
2 S Η Η Η 3 3,5-(CF 3)2
2 , S Η ' Η Η 4 3,5-(CF 3)2
2 S Η Η Η 5 3, 5-(CF 3)2
2 S Η Η Η 6 3.5-(CF 3)2
2 0 Η Η Η 0 5-CFa
2 0 Η Η Η 1 5-CFa
2 0 Η Η Η 2 5-CFa
2 0 Η Η Η 3 5-CFa
2 0 Η Η Η 4 5-CFa
2 ’ 0 Η Η Η 5 5-CFa
2 0 Η Η Η 6 5-CFa
2 S Η Η Η 0 5-CFa
2 S Η Η Η 1 5-CFa
2 S II Η Η 2 5-CFa
2 S Η Η Η 3 5-CFa
- 130 ·· ·* • · · · • φ φ · • · φφφ · • · · φφ φφ • · • · φ φφφφ ·· • · φφ φφφφ φ > φ φφφ φφφ φ φ φ φφ φ
2 S H H H 4 5-CFa
2 S H H H 5 5-CFa
2 S H H H 6 5-CFa
2 ΝΗ H H H 0 5-CFa
2 ΝΗ H H H 1 5-CFa
2 ΝΗ H H H 2 5-CFa
2 ΝΗ H H H 3 5-CFa
2 ΝΗ H H H 4 5-CFa
2 ΝΗ H H H 5 5-CFa
2 ΝΗ H H H 6 5-CFa ·
2 NCH ο H H H 0 5-CFa
2 NCH □ H H H 1 5-CFa
2 NCH ο H H H 2 . 5-CFa
2 NCH 3 H H H 3 5-CFa
2 NCK 3 H H H 4 5-CFa ·
2 N-CH 2 CHa H H H 0 5-CF a
2 N-CH 2 CHa H H H 1 5-CFa
2 N-CH 2 CHa H H H 2 5-CFa
2 N-CH 2 CHa H H H 3 5-CFa
2 N-CH 2 CHa H H H 4 5-CFa
2 N-(CH2 ) 2 CHa H H H 0 5-CF a
2 N-(CH2 ) 2 CHa H H H 1 5-CFa
2 N-(CH2 ) 2 CH, H H H 2 5-CFa
2 N-(CH= ) , CH, H H II 3 5-CFa
2 N-(CH2 ) 2 CHa H H H 4; 5-CFa
2 N- CH (CH 3 ) 2 H H H 0 5-CFa
131 • · ·· · ·» • ·· · · · · 9
9 9 · · ·
999··· · · ♦ · · · · ·· · » ······· • · ··· ·
2 N- CH (CH 3 ) 2 H H H 1 5-CFo
2 N- CH(CH 3 ) 2 H H H 2 5-CFo
2 N- CH(CH 3 ) 2 H H H 3 5-CFo
2 N- CH (CH □ ) 2 H H H 4 5-CFo
2 0 H H H 3 4-CHa . 5-NO2
2 0 H H H 4 4-CHo . 5-NO2
2 0 H H H 5 4-CHo . 5-NO2
2 0 H H H 6 4-CH3 . 5-NO2
2 s H H H 0 4-CH3 , 5-NO2
2 s H H H 1 4-CH3 . 5-NO2
2 s H H H 2 4-CHo . 5-NO2
2 s H H H 3 4-CH3 . 5-NO2
2 s H H H 4 4-CHo . 5-NO2
2 s H H H 5 4-CHa . 5-NO2
2 s H H H 6 4-CHo . 5-NO2
3 0 H H H 0 H
3 0 H H H 1 H
3 0 H H H 2 H
3 0 H H H 3 H
3 0 H H H 4 H
3 0 H H H 5 H
3 0 H H H 6 H
3 0 H H H 0 2-CHo
3 0 H H H 1 2-CHo
3 0 H H H 2 . 2-CH3
• ·
- 132
0 0 00 0 » · 0 · 0 β » 0 ·
0 0
3 0 Η Η Η 3 2-CHa
3 0 Η Η Η 4 2-CHa
3 0 Η Η Η 5 2-CH3
3 0 Η Η Η 6 2-CH3
3 0 Η Η Η 0 6-CH3
3 0 Η Η Η 1 6-CH3
' 3 0 Η Η Η 2 6-CH3
3 0 Η Η Η ' 3 6-CH3
. 3' 0 Η Η Η. 4 6-CH3
3 0 Η Η Η 5 6-CH3
3 0 Η Η Η 6 6-CH3
3 0 Η Η Η 0 5-C1
3 . 0 Η ’ Η Η 1 5-CI
3 0 Η Η Η 2 5-C1
3 0 Η Η Η 3 5-C1
3 0 Η Η ' Η 4 5-CI
3 0 Η Η Η 5 5-C1
3 0 Η Η Η 6 5-CI
3 0 Η Η Η 0 2-C1
3 0 Η Η Η 1 2-C1
3 ’ 0 Η Η Η 2 2-C1
3 0 Η Η Η 3 2-C1
3 0 Η Η Η 4 2-C1
3 0 Η Η Η 5 2-C1
3 0 Η Η Η 6 . 2-C1
3 0 Η Η Η 0 2-Br
• ·
- 133 ·· ft · · « » · · «
3 0 H H H 1 2-Br
3 0 H H H 2 2-Br
3 0 H H H 3 2-Br
3 0 H H H 4 2-Br
3 0 H H H 5 2-Br
3 0 H H H 6 2-Br
3 0 H H H 0 2-1, 6-CHa
3 0 H H H 1 2-1, 6-CHa
3 0 H H H 2 2-1, 6-CHa
3 0 H H H 3 2-1, 6-CHa·
3 0 H H H 4 2-1, 6-CHa
3 0 H H H 5 2-1, 6-CHa
3.., 0 H H H 6 2.-1,6-CHa
3 NH H H H 0 H
3 NH H H H 1 H
3 NH H H H 2 H
3 NH H H H 3 H
3 NH H H H 4 H
3 NH H H H 5 H
' 3 NH H • H H 6 H
3 ’ NH H H H 0 2-Cl
3 NH H H H 1 2-Cl
3 NH H II H 2 2-Cl
3 NH H H H 3 2-Cl
3 NH H H H 4 2-Cl
3 NH H H H 5 2-Cl
• · · · φ e
- 134 ·· • · ·
Φ·
ΦΦΦΦ φφφ • Φ
3 ΝΗ Η Η Η 6 2-C1
3 ΝΗ Η Η Η 0 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 1 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 2 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 3 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 4 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 5 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 6 5- OCHa
3 ΝΗ Η Η Η 0 2, 6-(OCH3 ) 2
3 ΝΗ Η Η Η 1 2. 6-(OCHa ) 2
3 ΝΗ Η Η Η 2 2. 6- (OCHa ) 2
3 ΝΗ Η Η Η 3 2, 6-<OCHa ) 2
3 . ΝΗ Η Η Η 4 2, 6- (OCHa ) 2
3 ΝΗ Η Η Η 5 2, 6-(OCH3 ) 2
3 ΝΗ Η Η Η 6 2, 6-(OCHa ) 2
4 S Η Η Η 0 H
4 S Η Η Η 1 H
4 S Η · Η Η 2 H
4 S Η Η Η 3 H
4 S Η Η Η 4 H
4 ' S Η Η Η 5 H
4 S Η Η Η 6 H
4 ΝΗ Η Η Η 0 H
4 ΝΗ Η . Η Η 1 H
4 ΝΗ Η Η Η 2 ; II
4 ΝΗ Η Η Η 3 H
00 ft 0 0 «
- 135 • ·· 0000·· • · · · · · · • · 9 · ·
00 000 0 • · · I
0000000 0» φ
4 NH H H H 4 H
4 NH H H H 5 H
4 NH H H H 6 H
4 0 H H H 0 H
4 0 H H H 1 H
4 0 H H H 2 H
' 4 0 H H H 3 H
4 0 H H H 4 H
4' 0 H H H 5 H
4 0 H H H 6 H
4 S H H H 0 2, 3, 5, 6-C14
4 S H H H 1 2,3, 5, 6-C14
4 , S H · H H 2 2, 3, 5, 6—C14
4 S H H H 3 2,3, 5, 6-C14
4 S H H H 4 2,3, 5, 6-C3<
4 S H H H 5 2, 3, 5. 6-C14
4 S H H H 6 2, 3, 5, 6—C14
- 136 aa • a a a • aa a
Tabulka 31
3
R1== s/TV- OCH2CH2CH2CH(CH3)
8\ (R8)r
OCH2CH2CH(CH3) (R8)r^N
C >-OCH2CH(CH3)CH2
(R8) )r~ och2ch2ch(ch3 )ch2
XV ff— OCH2CH(CH3)CH2CH2 (R6)r / N
OCH(CH3)CH2CH(CH3) (R )
8λγχ^Ν
L37^jn.2
V />-OCH(CH3)CH2
- 137 0 0 • · · · • · · · · ·
0 0 <*· 0 0 0
0000 »00 0
0 »0 0
Tabulka 32
R· sC <>“SCH2CH2CH2CH(CH3) (R8)r-^é^N)
5, -'JN (R°)r (R1), />—SCH2CH2CH(CH3) s CH 2 CH( CH3 )CH2
Bi N //- 5CH2CH2CH(CH3)CH2 (R )r
4- )r-SCH2CH(CH3)CH,CH2 (Κθ)Γ^-Ν
SCH(CH3)CH2CH(CH3) (RS)r/'N
/>—SCH2C(CH3)2CH2
JV. z>-SCH(CH3)CH(CH3)CH2 (R8)r^N
- 138 • · «· · · · · • · β · · • · · · • ♦ ··· · • · · •··♦ ·· 9
Tabulka 33
3
8-, /Vn.
(R )r
NHCH2CH2CH2CH(CH3)
C~}~ NHCH2CH,CH(CH3)
8λ (R“)r <CV-nhch2ch(ch3)ch2
(R8),· >-NHCH2CH2CH(CH3)CH2
NHCH2CH(CH3 )CH2CH2
NHCH ( CHS) CH2 CH( CH3) (Rs)r^ N
ČTCNHCH2C(CH3)2CHŽ (Re)r^N jČV-NHCH(CH3)CH(CH3)CH: (RB)r^'-N
139 í · · · ·>
• ··· · ; · • · * * * · · *♦ • · * · ··· · • •φφ
RJ= <R8X
Tabulka 34 4 3 5<f^CH2OCH2CH2 ^y-Ni (R8) r CiÍ2 0CH2 CH2 CH2 <R8)r CH2OCH2 ch2ch2 ch2
CR8);
ch2 ch2 o ch2 ch2 (R8) r -^-N 00Η2 CH == CHCH-
(R8)r °CH2C(CH3>C(CH3)CH^
- 140 • 4 ·· 4 44
4 4 4 4 4 4 4 4 · • 4 4 4 »444
44444 4 4 4 4444 • · ♦ 4 4 4
44 44« 4444 44 4 ·· 444 4
O
V tabulkách 31 až 34'má(R )r dále uvedený význam:
Tabulka 35
R’ = (Rej 5 4 £W) = , > 2 ' CCR14)- R5 1 -c- Ř6 R7 1 -CH P
(R8 ) r R'3 R14 Rs R6 P R7
H H Η H H 0 H
H H Η H H 1 11
6-C1 H Η H H ; 0 H
- 141
99 9 99 • 999 9999 99 9
9999 9 9999 « 9 999 99 99 999 9
9 9 9 9 9 9
99 999 9999 99 9
9999
6-C1 H H Η Η 1 Η
6-Br H H Η Η 0 Η
6-Br H H Η Η 1 Η
6-F H H Η Η 0 Η
6-F H H Η Η 1 Η
6-1 H H Η Η 0 Η
6-1 H H Η Η 1 Η
6-CH 3 H H Η Η 0 Η
6-CH 3 H H Η Η 1 Η
6-CF 3 H H Η· Η 0 Η·
6-CF 3 H H Η Η 1 Η
6-C1 CH3 H Η Η ' 0 Η
6-C1 . ch3 H Η Η 1· Η
6-CH 3 ch3 CH3 Η Η 0. Η
6-CH o ch3 CIL Η Η 1 Η
6-CF 3 ch3 CHo Η Η 0 Η
6-CF 3 CHo CH3 Η Η 1 Η
6-C1 CH3 ch3 Η Η 0 Η
6-C1 ch3 ch3 Η Η 1 Η
6-CH 3 ch3 ch3 Η Η 0 Η
6-CH 3 ‘ ch3 ch3 Η Η 1 Η
6-CF 3 ch3 ch3 Η Η 0 Η
6-CF 3 CHo CIL Η Η 1 Η
- 142 ♦ · ·· • 9 9 9
9 9 · • · ···
9 9
99 .
99
9 9 99
9 9 9 • 99 999
9 9
999 9999 99 ·· ····
T a b u 1 k ’a 3 6
R1==
3
5<^~V-CCRJ3)=C(RW)
Λ=ν r J
R5
I
CŘ6
R7 i
CH
(R8 ) r R.a R14 R5 R6 P R7
H H H H H 0 H
H . H H H H 1 H·'
5-C1 H H H H 0 H
5-C1 H H H H 1 H
5-Br . H H H H o. H
5-Br H H H H 1 H
5-F H H H H 0 H
5-F H H H H 1 H
5-1 H H H H 0 H
5-1 H H H H 1 H
5-CH a H H H H 0 H
5-CH a H H H H 1 H
5-CF a H H H H 0 H
5-CF a H H H H 1 H
5-C1 CHa II H H 0 H
5-C1 CHa H H H 1 H
5-CH a CHa CHa H H 0 H
'5-CH a CHa CHa H H 1 H
- 143
00
0 0 0
0 0 0
0 000 • 0 ·
00 • 00 00 0 0 0 0
0 0 0 • 00 000 0 0 0 000 0000 00
0« 0000
5-CF 3 CHa CHa H H 0 H '
5-CF 3 ch3 CHa H H 1 H
5-CI ch3 CHa H H 0 H
5-CI CHa CHa H H 1 H
5-CH a CHa CHa H H 0 H
5-CH 3 CHa CHa H H 1 H
5-CF 3 CHa CHa H H 0 H'
5-CF 3 CHa CHa H H 1 H
Tabulka 37
CR8)
R11 )
CR12
O
II
CO
R5 i
-CŘ6
R7 i
-.CH
- 144
Tabulka
8
RJ =
00 • 0 · 0 • 0 · · • 0 000 • · · ·· • ·0 • •0 0 ·0 • ··« • 00 000 0 0 0 000 0000 00
0000
6<^V-c(r13)=c(r14)-coR5 l
cŘ6
R7 i
CH
(R8 ) r R13 R14 R5 R6 P R7
H H H H· H 1 H
H H H H H 2 H
6-C1 H H H H ' 1 H
6-C1 . H H H H Z H
6-Br H H H H 1 H
6-Br H H H H 2 H
6-F H H H H 1 H
6-F H H H H 2 H
6-1 H H H H 1 H
6-1 H H H H 2 H
6-CH 3 H H H H 1 H
6-CH 3 ‘ H H H H 2 H
6-CF o H H H H 1 H
6-CF 3 H H H H 2 H
145
Tabulka
9 *· ·· · ·· ·· ···· • · · · ·· ♦ 9 · 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 • · ··· · · 9 9 999 9
9 9 9 9 9 9
99 999 9999 99 9
RJ= 4 3 0 t' * v 11 R5 I R7 I
5/ y-C(RJ3>C(R14)-CO- 1 -c- -CH
Ř6
(R® ) r R>3 R14 R5 R6 P R7
H . H H II H 1 H-
II H H H H 2 H
5-C1 H H H H 1 H
5-C1 , H H H H 2 H
5-Br H H H H 1 H
5-Br H H H H 2 H
5-F H H H H 1 H
5-F H II H H 2 H
5-1 H H H H 1 H
5-1 H H H H 2 H
5-CH 3 H II H H 1 H
5-CH 3 ' H H H H 2 H-
5-CF 3 H H H H 1 H
5-CF o II H H H 2 H
- 146 «« ·« • · · · • · · · • · · · · • · · ♦· «· • · · ··*··· · • · « · · • · · φφφ <
φ φ > φ φφφ φφφφ φφ <
·· φφφφ
(R8 ) r R“ R12 S Β R5 R6 Ρ R1
Η Η Η 1 C00 Η Η 1 . Η
Η Η Η 2 CDO Η Η 1 Η
Η Η Η 1 C00 Η Η 2 Η
Η Η Η 2 C00 Η Η - 2 Η
6-CH 3 Η H 1 C00 Η II 1 Η
6-CH 3 Η Η 2 C00 Η Η 1 Η
6-CH a Η Η 1 C00 Η Η 2 Η
6-CH a Η Η 2 C00 Η Η 2 Η
- 147 • 9 ·· « 99 99 ····
9 9 9 ·· · · 9 9 · • · · · · 9 9 9 9 • 9 9 99 9 · 9 9 999* • 9 9 9 9 9 9 • 9 99 999 9999 99 9
Tabulka 41
Vazebná poloha heterocyklickéhó kruhu B (Re ) r R5 R6 P R1
2 COO H H H 2 H
2 COO H H H ' 3 H
3 . COO H H H 2 H
3 COO H H H 3 H
2 0 H H H 1 H
2 0 H H H 2 H
2 0 H H H 3 H
2 S H H H 1 H
2 S H H H 2 H
2 S H H H 3 H
2 NH H H H 1 H
2 NH H H H 2 H
2 NH H H 11 3 H
2 NH H H H 1 H
2 NH H H H 2 H
2 NH H H H 3 H
• · • · * · · ·
- 148 ·· • · · · • · · * • · * ·· • ♦ · ·· · · ·· • · · · · • · · · • · · · · w • · · ····« ·* · r3=
R7 i
CH
(R8 ) r R5 R6 P R7
H . H H 0 B
H H H 1 H
H H H 2 H
H , H II 3 H
Tabulka 4 3
R1== 5 6 1 (R8)AM) 'r51 I -C- R5 R7 1 -CH P
(R8 ) r R5 R6 P R7
3-Br, 5-CFa H H 1 H
• · ····
- 149 ♦ · ·· · ·· • » · · ·· · ♦ · · · • · · · · ···· • · ··· · · · · ·»· · • · · · · · · ·· ·· ··> 9999 99 ·
3-Br, 5-CFo H H 2 H
3-Br, 5-CFo H H 3 H
3-Cl, 5-CFo H H 1 H
3-Cl, 5-CFo H H 2 H
3-Cl, 5-CFo H H 3 H
3-F, 5-CFo H H 1 H
3-F, 5-CFo H H 2 H
3-F. 5-CFo H H 3 H
3, 5-(CFo ) 2 H H 1 H
3,5-(CFo ) 2 H H 2 H
3, 5-(CFo ) 2' H H 3 H
5-CF 3 H H 1 H
5-CF o H H 2 H
5-CF 3 H H 3 H
150
99 • 9 9 · • 9 · · • · ··· 9
9 •
9999
9999
999
Tabulka 44 (R8)r
R7
I
CH
(R8 ) r R5 R6 P R7
C 6 H 5 H H 0 H-
C 6 H 5 H H 1 H
C 6 H 5 H H 2 ' H
C S H 5 II H 3 H
Ce H 4 (4-Cl) H H 0 h'
CE H 4 (4-Cl) H H 1 H
C6 H 4 (4-Cl) H H 2 H
C6 H 4 (4-Cl) H H 3 H
C5 H 4 (4-CF o ) H H 0 ’ H
C6 H 4 (4-CF 3 ) H H 1 H
Cs H 4 (4-CF □ ) H H 2 II
C6 H 4 (4-CF □ ) H H 3 H
C6 H 4 (4-OCF3 ) H H 0 H
Cb H 4 (4-OCFs ) H H 1 H
Cb H 4 (4-OCFo ) H H 2 H
Cb H 4 (4-OCF3 ) II II 3 H
Cb H 4 (4-Br) H II 0 H
• · · · · «
151
C5 Η 4 (4-Br) H H 1 H
C6 H 4 (4-Br) H H 2 H
CB H 4 (4-Br) H H 3 H
(R8 ) r R B R5 R6 P R7
H S S H H 1 H
H S S H ' H 2 H
H S 0 H H 1 H
H S 0 H H 2 H
II S NH H H 1 H
H S NH H H 2 H
II S S H H 2 H
H S 0 H H 2 H
2-CF 3 S NH II H 2 H
2-CF 3 S S II H 2 H
2-CF 3 S 0 H H 2 H
• · · · · ·
- 152
9 99 » · · 4 » · 9999 » 9 9
9 99
999 9
9
9
3-CF 3 S NH H H 2 H
3-CF 3 s s H H 2 H
3-CF 3 s 0 H H 2 H
2-OCFo s NH H H 2 H
2-OCFa s S H H 2 H
2-OCFo s 0 H H 2 H
3-OCFa s NH H H 2 H
3-OCFa s S H H 2 H
3-OCFa s 0 H H 2 h'
2-C1 s NH H H 2 H
2-CI s S H H 2 H
2-C1 s 0 H H 2 H
3-C1., s NH H H 2 II
3-CI s S H H 2 H
3-C1 s 0 H H 2 H
3-C1 s NH H H 2 H
2-Br s S H H 2 H
2-Br s 0 H H 2 H
2-Br s NH H H 2 H
3-Br s S H H 2 H
3-Br s 0 H H 2 H
3-Br s NH II H 2 H
3,4-(Cil 3)2 s S II H 2 H
3,4-(CH 3)2 s 0 H H 2 H
3,4-(CH 3)2 s NH H H 2 H
3-OCHa s S H H 2 H
• · · · · ·
- 153 ·· • · · · · • · · ·· ··
3-OCHa s 0 H H 2 H
3-OCHa S NH H H 2 H
3-OCH 2 CH3 S S H H 2 H
3-OCH 2 CH3 S 0 H H 2 H
3-OCH 2 CH3 S NH H II 2 H
4-0CH3 S S H H 2 H
4-OCHa S 0 H H 2 H
4-OCHa S NH H H 2 H
4-OCH 2 CH3 S S H H 2 H
4-OCH 2 CH3 S 0 H H 2 H.
4-OCH 2 CH3 S NH H H 2· H.
3-OCH (CHa ) 2 S S H H ' 2 H
3-OCH(CHa ) 2 S 0 H H 2- H
3-OCH(CH3 ) 2 S NH H H 2 H
4-OCH (CH3 ) 2 S S H II 2 H
4-OCH(CH3 ) 2 S 0 H H 2 H
4-OCH(CH3 ) 2 S NH H H 2 H
H NH S H H 1 H
H NH S H H 2 H
2-CHa NH S H H 1 H
2-CHa ' NH S H H 2 H
2-OCHa NH S H H 1 II
2-OCHa NH S H H 2 H
2-OCFa NH S H H 1 H
2-OCFa NH S H H .· 2 II
• · · · · ·
- 154 • · · · · • · · · • · 9·· 9
9 9 9 9
9 9 9 <S 9 999 9
9 9
9999 99 ·
2-ΝΟ 2 NH s H' H 1 H
2-ΝΟ 2 NH ’ s H H 2 H
2-C1 NH s H H 1 H
2-C1 NH s H H 2 H
' 2-Βγ NH s H H 1 H
2-Βγ NH s H H 2 H
2-CH 3 NH 0 H H I H
2-CH '□ NH NH H . H 2 H·
2-OCHa NH 0 H H 1 H
2-OCHo NH NH H H 2 H·
2-OCFo NH 0 H H 1 H
2-0CF3 NH NH ' H H 2 H
2-C1 , NH • 0 H H 1· H
2-C1 NH NH H H 2 H
2-Br NH 0 H H 1 H
2-Br NH NH H H 2 H
H 0 S H H 1 H
H 0 0 H H 1 II
H 0 NH H H 1 H
H 0 S H H 2 H
H 0 0 H H 2 H
H 0 NH fl H 2 H
2-C1 0 S H II 2 H
2-C1 0 0 H H 2 H
2-C1 0 NH H H 2 H
3-C1 0 S H H 2 H
• · • 9
9 · · · ·
- 155 • ·
9·· 99 99 99 9
999 9 9999
99999 · 99 ··· ·
9 9 9 9 9 • 9 99 9999999 99 9
3-C1 0 0 H H 2 H
3-C1 0 NH H H 2 H
2-CF 3 0 S H H 2 H
2-CF 3 0 0 H H 2 H
2-CF 3 0 NH H H 2 H
3-CF 3 0 S H H 2 H
3-CF 3 0 0 H H 2 H
3-CF 3 0 NH H H 2 H
2-OCFa 0 S H H 2 H
2-OCFa. 0 0 H H 2 H
2-OCFs 0 NH H H 2 H
3-OCFo 0 S H H 2 H
3-OCFa 0 0 H II 2- H
3-OCFo 0 NH H H 2 H
2-NO 2 NH 0 H H 1 H
2-NO 2 NH NH H H 2 H
(RB ) r R5 R6 P R7
H H H 1 H
H H H 2 H
157 • 0 00 0
'..I'. /t o-ci
Aldehydové sloučeniny obecného vzorce VI, což jsou meziprodukty užitečné při výrobě sloučenin podle vynálezu, je možno vyrábět například postupem znázorněným v následujícím schématu 1.
Schéma 1 [ml +L1- CH2CH(QC2H5)2
R2 ·2CH(OC2H5)2
H30® (např. konc. HCl/AcOH) [VI] kde obecné symboly mají výše uvedený význam.
Sloučeniny obecných vzorců II a III, které jsou meziprodukty při výrobě sloučenin podle vynálezu, je možno vyrábět například postupy znázorněnými v následujících schématech 2 až 6.
• 9 • 9
- 158 • * • · « · • · · « • · 9 99
9 9
99 • 9 99 9
9 9
9 9
9 9
9
9 ·
CN (Ο ε
φ β
υ ω
Ν'
Γ'
ΟΊ σ>
οο οο
.1
'>1 — β '>1 r-( β 1 β ί>1 Ή
OJ r-H β
ω <d β
β ω Φ
β β •Η
Xi β β Λ
Xi β
β 0 ·Η
cti χί β μ-ι
β ·Η β ω
•Η X •β 0
>υ ο
β β Ή ι—1 β
Η XI >υ >ixti
β >1 β β
β β 'β Φ >1
β β X Φ
• >υ -β ο Ο
>β cti β β β
a β β β Φ
cti 0 Φ β β
β β β · β Ο
-— φ xs >β ·β β
β ίβ ΟιΌ a
φ β Cti 0 φ
Ν Φ β Ν Χί
'β χί cti
β
»» β | OH
1
tó Ίχ;
u <*>
ο
Ό
Κ >β
Λ cti β
β β
α>
β β
ο
Η
X)
0) β
(0 β
β
0)
Εη >β
Cu cti β
Ν •Η >
kde R , R , R , R , t a L mají shora uvedený význam
- 159 99
9 9 9 9
9 9 9
9 9999
9 ·
9 99 9 ·
· •
• ♦· · ·· ···· • · 9
9 9
999 9
9
9 ro cti £
Φ
Λ υ
tn λ:
Ή γΗ ω
>Ί
Λί <ΰ
X)
Ο \γΗ •ΓΊ >
<ΰ +J ω
Ό φ
>Χι řL
Ν (0 ί» >Ν >1
Ό
L mají shora uvedený význam (0
4J »·» ο
Ίϋ η
<£ *»
C-Í ο£ *«
Ίτ ο
Ό λ:
4 4 44· • 4
- 160 č «3
-P •H >U •H i-l (ti g
<u •X
Q ω
Λί Ή r—I ω
>1 λ:
(d
X
Ο νΗ •ο >
<d
-μ ω
X ω
>μ
CU ω
ΰ
Ν (d ί* >Ν
X
X3 — 3 '>i
C • H >P Φ &. cn (ti (ti a μ —· X φ
N 'fd
Λ
ffi — /. <Ν *
X +>
ιΰ
4->
'(ΰ •ti >1
Ο •Η
-ρ *
Ο
W •
υ β
ο
Λ!
Cd
4 4 · · « · 4 · 4 4
4444 4 4444
4444« 4 44 444 4
4 4 4 4 4 4
44 4444444 44 4
o s~\ o
ctí w
o LO
ω LO Ο© Ο ο ω κ
Cd CO
LD
CO σ>
CO
Γ' o
r—t co r—(
I o
co
I
Pc o
N •μ >
CN *
g (ti β
N '>-( >
'>1 (ti
Φ
X
Φ >
μ (ti μ
o x
ω
Ή (—I (ti g
(ti
4->
*·
O pí n
Pí
ΓΜ
Pí pí
Φ
X
Λ!
ttí • 0 ·· 0000
- 161 00 ·· > »0 0 ► 0 0 0 » 0 0 0 0 «
LD (O e
0) x;
υ ω
β (ti
-P •3 >o •3 ι—I
4ti — '>1 c • r3 >3 φ (¾ ω (ti (ti (ti 3 — Tti φ
N '(d ►ti i
id
•3
Ό
3 .—.
0 -3 -P
r3 m '3
Ό cn r3
•3 0 >1
3 m X
3 H 0
>o >i43
3 3
'3 Φ 3
3 m Λ!
>U 3 •H
3 3 o
P -P 0
3 N
3 3
Ό >3 r3
>1 cr >i
4ti 3 4ti
Φ 3 P
Ό ·— Φ
Γ**
VO cn κ
o
I id
O
CS
-p •H >o •H rd
4ti — '>i 3 • r-1 >3 Φ O ftoi N (ti (ti '3 3 3 •43 —Ό cd
Φ o
I—{ >1 •p Φ O 3 Φ o Cd • N '>1 H O 3 Ό Í3 4ti i
PS
Φ $ cn o cn N o
O tj tú OR
CD •H >
Φ ω
r-H ω
p
Φ e
o,
CP
CM O cd
ři u •3 P
kA 3
g
o * 0 3
j 4
cd ''
e o
co re co
Φ
Ή
4ti
W
4*
N •rl >
kde R1 RZ, R3, R z t a L mají shora uvedený význam aa
- 162 CO cd
CU
Λ
O
CQ r-l ω
>1
CU •o >
(0 +J cn
Ό
CU >d a
>N >1
Ό aa · a a a a a aa a · · · · · 9 · · · · aa·· a aaaa «•aaaa a aa aaa a aaa a a a a aa aa aaa aaaa aa a
/ \ ΓΊ *
'd i—1 u
tn
υ g
•d Q
d CQ
'd d Eh
Λ υ K.
'd cu
d >1 0
<u d cd
Ό -d H
CU Ch >1
> d rd
d 44 •H
n cn W
\/
6^
Ph
t»o >-1
PQ
I c
ÍO co
O— oo— O
rm σ
o o σ r-1 m σι
- σ • tn ε <u 4d CN U r-| tn d · O d • ω
d) CQ
N N
-d -d > >
«a· tn * * kde R,R,R,L,R,ta Z mají shora uvedený význam
- 163
99
9 9 9
9 9 9
9 999 9
9 9
9·
9999
9 9
9 9
9 9 9
9
9
Sloučeniny obecného vzorce VII, které jsou meziprodukty pro výrobu sloučenin podle vynálezu, je možno vyrábět například postupem znázorněným v následujícím schématu 7.
- 164 £ £
Φ χ
υ ω
W o
o
I o
• 9 99
9 9 9
9 9 9
9 9 99
9 9
99
99
9 9
999
9999
9 9
9 9
999 9
9
9
X ο
II
W ο
ο κ
ο
I
I—} >ο
X — £ 'ί£ £
• r£ >£ ω Λ ω £ £ £ £ — no (D
Ν '£
X
w o
m
W
Φ U υ i (O w r£ O
O
N · £ >£
Φ O. X £
Φ £ Ό
X o
II ffi o
~ w Z-. o 7, I o
Φ υ
£
- H
Φ >1 O X £ -P £ CD O 6 £
Λ O Λ < ω
CD £ υ £ ω £ υ ο £ r£ Ο
X! ο ο -Γ-ι [VII] χ
ο
II ο
ο ο
I £
£
-Ρ •Η >υ •Η γ£
X — £ '>1 £
• Γ-1 >£ Φ Oj ω £ £ £ £ ο
Φ
Ν Ο '£ r£
XI ω
Ή >υ ;Ρ
>Ν >1
Ό
Λί φ φ ΦΦΦΦ • Φ · φ φ · • · φφ φ
165 ······ · • φ · · · * · φ φφφ φ • φ φ φ φ φ φ φφ φφ φφφ ΦΦΦΦ φφ φ
Sloučeniny obecného vzorce IV a alkoholické sloučeniny obecného vzorce V, které jsou meziproduktu pro výrobu sloučenin podle vynálezu, je možno vyrábět například postupem znázorněným v následujícím schématu 8.
Schéma 8
N-chlorsukcinimid, N-bromsukcinimid, chlor, nebo brom x2c=chch3 ->
radikálový iniciátor
1) octan sodný x2c=cch2l2 ->
2) K2CO3/MeOH methansulfonylchlorid nebo p-toluensulfonylchlorid x2c=cch2oh ->
báze x2c=cch2l3 kde L2 představuje chlor nebo brom, L3 přestavuje methansulfonyloxyskupinu nebo p-toluensulfonyloxyskupinu a X má výše uvedený význam.
Sloučeniny obecného vzorce VIII nebo IX, kde R1 představuje skupinu r\, kde R^-j představuje skupinu vzorce Q3 nebo Q2 uvedenou v definici R1, které jsou meziprodukty pro výrobu sloučenin podle vynálezu, je možno získat z různých zdrojů dostupných na trhu, nebo je možno je vyrobit například způsoby ilustrovanými ve schématech 9 a 10 uvedených dále.
- 166 ♦ · · · «·«· «· * • · · · · ···· « · ··· · · » · ·«· · • · · · · . · · ·· ·· ··· ···· ·· «
Aldehydové sloučeniny obecného vzorce A-CHO, kde A má výše uvedený význam, které jsou výchozími látkami pro výrobu sloučenin obecného vzorce VIII nebo IX, je možno získat například způsoby popsanými v dále uvedených publikacích:
Furankarbaldehydy:
Ž. Org. Chim., 11, 1955;
Tetrahědron., 39, 3881;
Chem. Pharm. Bull., 28, 2846
Thiofenkarbaldehydy:
Tetrahědron., 32, 1403;
J. Org. Chem., 41, 2835;
Ž. Obšč. Chim., 34, 4010;
Bull. Soc. Chim. France., 479 (1963)
Pyrrolkarbaldehydy:
Beilstein, 21, 1279
Isothiazolkarbaldehydy:
J. Medicín. Chem., 13, 1208;
J. Chem. Soc., 446 (1964)
Pyrazolkarbaldehydy:
Chem. Ber., 97, 3407;
J. Chem. Soc., 3314 (1957)
Imidazolkarbaldehydy:
J. Pharm. Soc. Japan., 60, 184;
J. Amer. Chem. Soc., 71, 2444
Thiazolkarbaldehydy:
JP-A 59-206370/1984
Chem. Ab. 62, 7764d;
Chem. Ber., 101, 3872;
JP-A 59-206370/1984
Thiadiazolkarbaldehydy:
US patent č. 1 113 705 • · ·
- 167 ·· ···· • · ··«
R7
R7 redukce
Schéma 9 >7
R‘
A^-OH
O (např. NaBH4, LiAlHJ Rj—QH,když p - 0)
Rj . halogenace, mesylace .
A-XOH -; :--* A—k nebo tosylace ( Rj—L, když p = 0) chlorace nebo . _ .
A-CH3 -— A- CH2Cl(Br) bromace Di τ , - n (např. Cl2, NCS, NBS) ( 7 J L' kdyz p , a R představuje vodík) redukce a-co2b -> a-ch2oh (např. BH3, LiAlHJ ( Ri_QH, když p = 0 a R7 představuje vodík) kde jednotlivé obecné symboly mají výše uvedený význam.
Schéma 10
R5 prodloužení uhlíkového řetězce^)
R5
A-C = C báze \(CzH5O)2P(O)-C ' * . Re redukce
1) např. H2/Pd-C
2) např. LiAlH4 nebo BH3
R5 i
-CR6.
R£
R‘ i
C
Ř6.
OCH2CH3 p-2
OCH2CH3;
p-J * A-C(R5)H-C(R6)HR5 i
CŘ6.
•CHoOH p i_qtt ( Jij un kdyg p nen£ číslo menší než 2 a R představuje vodík)
P“2 viz např. Chem.Ber., .95., 581 (1962).
• · • 9 • 9 ·«··
- 168
·· • 9 9 9 • 9 9 4 • · ··· · ·· ··
9· 9 9 9 9
9 9 9 • 99 999
9 9 •99 99·» ·« prodloužení uhlíkového řetězce_ (C6H5)3P-CHjOCHj)
Br® báze
A- C = CHOCH3 1.
R°
U Πθ U redukce fJ —-> A-C-CHO --> A- C- CH2OH
R5 . R5 ( Í^-OH, když p - 1 a R6 a R7 představují oba vodík)
Sloučeniny obecného vzorce A-L', kde L' představuje halogen (například chlor, brom nebo jod), které jsou zahrnuty ve sloučeninách obecného vzorce XI, což jsou meziprodukty pro výrobu sloučenin podle vynálezu, je možno získat z různých zdrojů dostupných na trhu, nebo je možno je vyrobit například způsobem ilustrovaným ve schématu 11.
Schéma 11
1) diazotace
A-NH2 -> A-L'
2) např. CuCl nebo CuBr kde A a L' mají výše uvedený význam.
Sloučeniny obecných vzorců X, XII a XIII, které jsou meziprodukty pro výrobu sloučenin podle vynálezu, je možno vyrobit například způsoby znázorněnými ve schématech 12 a 13.
·· ·· • · · « • · · · • · *·· · • · · ·· ·· ·· • · ·· ···· • · · • · · ··· * • · ·· ·
169
Schéma
R^B1RS1 R‘ λ
r6j
OH
Rz (R )t + Ho4T^OCH2CH = CX2 [VII] dehydratační činidlo (trifenylfosfindiethylazodikarboxylát)
9nlRB
' Ϊ i6' R' /
. I A
/R10)t
Ό kí>-OCH2CH=CX2 RJ
deprotekce
-> HBl např., když B je NH nebo 0, hyďrolýza působením alkálií; (r9 je chránicí skupinou CHgCO- nebo jiných skupin)
RE
RE
R7 R5
-L on R3
(R30)t
OCH2CH-CX2
HO
' I Γ' R A
. I P
f (R1U) t halogenace
O-0^-OCH2CH=CX2-”L'· R3 (např. SOC12, PBr3 [X] ([XII], když B je kyslík) 2 ζη10\
'Ϊ / R 1
)li A P
[XII] (B1 je kyslík v [X] υ η2νο-νη2*>
η
S (L je L' v [XIII])
2) H,0
kde jednotlivé obecné symboly mají význam uvedený výše *) J.Amer.Chem.Soc., 33, 440 (1905) • · • · ·
170
Schéma 13 [VII]
R5 i
n
T r16ch-c
R7
CH—1?
x 1) dehydrat. činidlo když ΐΛ je hydroxyl nebo báze (např. uhličitan draselný), když lT=l
R:
R5
I
CR6
R7
-CH—I?
p-i
R5 R1(O~C- R7 1 -CH- <M^och2ch=cx2 R17- R5 1 -c— l
R6 p R6 L J1
deprotekce ( např, KOH-MeOH 9 když R je QH^Č ) [XII] (B1 je kyslík v [X]) redukce (např. NaBH4) x 1) dehydratační činidlo když L.1 je hydroxyl nebo báze (např. uhličitan draselný), když ΐΠ-L
(RJ0)t _ OCH2CH=CX2 deprotekce
R
OHC-pCŘť
R7
-CH p-1 (např. pTsOH/aceton, když R17 je acetal)
z f Aoch2ch=cx2
CR10)t halogenace (např. SOC12) mesylace (např. MsCl/Et3N) tosylace (např. TsCl/ 3 ) [XIII] *1): např. trifenylfosfindiethylazodikarboxylát kde Mg představuje methansulfonylskupinu; Ts představuje p-toluensulfonylskupinu; R16 představuje chránící skupinu alkoholické skupiny (například benzoylskupinu); R17 představuje chráněnou formylskupinu (například acetalovou skupinu); L1 představuje hydroxyskupinu nebo L; a R2, R3, R7, R10, R11, R14, X, L, pat mají výše uvedený význam.
171
Schéma 14 [VII]
L-(CH2)p-CH2-L báze (např. uhličitan draselný)
och2ch=cx2 p2
L-(CH2)p-CH2(R5, R6 a R jsou atomy vodíku v í^v]) kde R5, R6 a R7 ve sloučenině obecného vzorce IV představují atomy vodíku a ostatní symboly mají výše uvedený význam.
Sloučeniny podle vynálezu jsou dostatečně účinné pro potlačování různých škodlivých druhů hmyzu, roztočů a klíšiat, jejichž příklady jsou uvedeny dále.
Hemiptera:
Delphacidae, jako Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens a Sogatella furcifera, Deltocephalidae, jako Nephotettix cincticeps a Nephotettix virescens, Aphididae, Pentatomidae, Aleyrodidae, Coccidae, Tingidae, Psyllidae atd.
Lepidoptera;
Pyralidae, jako Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis, Parapediasia teterrella, • · • ·
- 172
Σ
Notarcha derogata a Plodia interpunctella, Noctuidae, jako Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Spodoptera littoralis, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Trichoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. a Earias sp., Pieridae, jako Pieris rapae crucivora, Tortricidae, jako Adoxophyes spp., Grapholita molesta a Cydia pomonella, Carposinidae, jako Carposina niponensis, Lyonetiidae, jako Lyonitia spp., Lymantriidae, jako Lymantria spp. a Euproctis spp., Yponomeutidae, jako Plutella xylostella, Gelechiidae, jako Pectinophora gossypiella, Arctiidae, jako Hyphantria cunea, Tineidae, jako Tinea translucens a Tineola bisselliella atd.
Diptera:
Culex, jako Culex pipiens pallens a Cules tritaeniorhynchus, Aedes, jako Aedes albopictus a Aedes aegypti, Anopheles, jako Anophelinae sinensis, Chironomidae, Muscidae, jako Musea doméstica a Muscina stabulans, Calliphoridae, Sarcophadidae, Fannia canicularis, Anthomyiidae, jako Delia Platura a Delia antigua,
Trypetidae, Drosophilidae, Psychodidae, Tabanidae, Simuliidae, Stomoxyinae atd.
Coleoptera:
Diabrotica, jako Diabrotica virgifera a Diabrotica undecimpunctata, Scarabaeidae, jako Anomala cuprea a Anomala rufocuprea, Curculionidae, jako Lissorphoptrus oryzophilus, Hypera pastica a Calosobruchys chinensis, Tenebrionidae, jako Tenebrio molitor a Tribolium casteaneum, Chrysomelldae, jako Phyllotreta striolata a Aulocophora femoralis, Anobiidae, Epilachna spp., jako Henosepilachna viginthioctopuncata, Lyctidae, Bostrychidae, Cerambycidae, Paederus fuscipes atd.
· • · · ·· ·
- 173 • ····»· · • · · · · · •·· · · · · ···· • · · · · ·· ······· · · ·
Dictyoptera:
Blatella germanica, Periplaneta fuliginosa, Peroplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis atd.
Thysanoptera:
Thrips palmi, Thrips hawaiiensis atd.
Hymenoptera:
Formicidae, Vespidae, Bethylidae, Tenthredinidae, jako Athalia rosae japonensis atd.
Orthoptera;
Gryllotalpidae, Acrididae atd.
Siphonaptera:
Purex irritans, atd.
Anoplura;
Pediculus humanus capitis, Phthirus pubis atd.
Isoptera (termite)
Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus atd.
Acarina:
• · • · · · ·· · · · · 9 ···· · ···· • 9 9 9 9 9 9 · 9 99 9 9 — Ί ΊΑ — 99999 ··
Δ. / *i ·· · · ······· · · * parazité na rostlinnách Tetranychidae, jako Tetranychus uriticae, Panonychus citri, Tetranychus cinnaabarinus a Panonychus ulmi, ixodidae parazitující na živočišných hostitelích, jako Boophilus microphus, roztoči domácího prachu apod.
Sloučeniny podle vynálezu vykazují rovněž účinek na různé škodlivé druhy hmyzu, roztočů a klíšťat, které jsou resistentní vůči obvyklým insekticidům a akaricidům.
Když se sloučeniny podle vynálezu používá jako účinné přísady v insekticidních/akaricidních prostředcích, může se jí používat jako takové bez přídavku jiných přísad. Obvykle se však sloučeniny podle vynálezu zpracovávají na dávkovači formy, jako jsou olejové postřiky, emulgovatelné koncentráty, smáčitelné prášky, husté tekuté suspenzní prostředky (flowables), granuláty, popraše, aerosoly, vykuřovadla (zamlžovadla) a otrávené návnady. Tyto prostředky se obvykle připravují tak, že se sloučenina podle vynálezu smíchá s pevným, kapalným nebo plynným nosičem nebo návnadou a popřípadě se ke vzniklé směsi přidá povrchově účinná látka a jiné pomocné přísady.
Každý z takových prostředků obvykle obsahuje sloučeninu podle vynálezu, jako účinnou přísadu v množství od 0,01 do S5 % hmotnostních.
Jako příklady vhodných nosičů pro výše uvedené prostředky podle vynálezu je možno uvést jemné prášky nebo granule jílovitých materiálů, jako je kaolinová hlinka, infusoriová hlinka, syntetický hydratovaný oxid křemičitý, bentonit, Fubasamiho hlinka a kyselá hlinka; různé druhy mastku, keramických materiálů a jiných anorganických minerálů, jako je sericit, křemen, síra, aktivní uhlí, uhličitan vápenatý a hydratovaný oxid křemičitý; chemická • · ··· ·
- 175 -
hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a chlorid amonný.
Jako příklad kapalných nosičů je možno uvést vodu; alkoholy, jako methanol a ethanol; ketony, jako aceton a methylethylketon; aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, ethylbenzen a methylnaftalen; alifatické uhlovodíky, jako hexan, cyklohexan, petrolej a plynový olej; estery, jako je ethylacetát a butylacetát; nitrily, jako je acetonitril a isobutyronitril; ethery, jako diisopropylether a dioxan; amidy kyselin, jako Ν,Ν-dimethylformamid a N,Ndimethylacetamid; halogenované uhlovodíky, jak dichlormethan, trichlorethan a tetrachlormethan; dimethylsulfoxid; a rostlinné oleje, jako sojový olej a olej ze semen bavlníku.
Jako příklady plynných nosičů nebo propelentů je možno uvést plynný flon, plynný butan, LPG (kapalný topný plyn), dimethylether a oxid uhličitý.
Jako příklady povrchově aktivních látek je možno uvést alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylarylethery a jejich polyoxyethylenové deriváty, polyethylenglykolethery, estery vícemocných alkoholů a deriváty cukralkoholů.
Jako příklady pomocných činidel, kterých se používá v prostředcích podle vynálezu jako fixačních nebo disperzních činidel, je možno uvést kasein, želatinu, polysacharidy, jako škrob, arabskou gumu, deriváty celulosy a kyselinu alginovou, deriváty ligninu, bentonit, cukry a syntetické vodorozpustné polymery, jako polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon a polyakrylovou kyselinu.
• 0
- 176 00
Jako příklady stabilizátorů je možno uvést PAP (kyselý isopropylfosfát), BHT (2,6-diterc.butyl-4-methylfenol), BHA (směs 2-terc.butyl-4-methoxyfenolu a 3-terc.butyl-4-methoxyfenolu), rostlinné oleje, minerální oleje, povrchově aktivní látky, mastné kyseliny a jejich estery.
Jako příklady látek používaných v základech pro otrávěné návnady je možno uvést obilný prášek, rostlinné oleje, cukry a krystalickou celulosu; antioxidanty, jako dibutylhydroxytoluen a nordihydroguaiaretovou kyselinu; konzervační činidla, jako dehydrooctovou kyselinu; látky proti pozření následkem omylu, jako prášek z pálivé papriky; a atraktanty, jako sýrové nebo cibulové aroma.
Prostředků, které se takto získají, se může používat samotných nebo po zředění vodou. Tyto prostředky je rovněž možno použít v kombinaci s jinými insekticidními, nematocidními, akaricidními, baktericidními, fungicidními a herbicidními činidly, regulátory růstu rostlin, synergisty, hnojivý, látkami pro úpravu půdy a/nebo krmivý pro zvířata, a to bud odděleně nebo jako premixu.
Jako příklady insekticidů, akaricidů a/nebo nematocidů, kterých je možno použít, lze uvést organické sloučeniny fosforu, jako Fenitrothion [(0,0-dimethyl-0-(3methyl-4-nitrofenyl)fosforothioát], Fenthion [0,0-dimethyl-O-(3-methyl-4-methylthio)fenyl)fosforothioát], Diazinon [0,0-diethyl-0-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4ylfosforothioát], Chlorpyrifos [O,O-diethyl-O-3,5,6-trichlor-2-pyridylfosforothioát], Acephate [O,S-dimethylacetylfosforamidothiát], Methidachion [S-2,3-dihydro-5methoxy-2-oxo-l,3,4-thiaziazol-3-ylmethyl-0,O-dimethylfosforotdithioát], Disulfoton [O,O-diethyl-S-2-ethylthioethylfosforothiát], DDVP [2,2-dichlorvinyldimethy1fosfát], Sulprofos [0-ethyl-0-4-(methylthio)fenyl-S-pro- 177
pylfosforodithioát], Kyanofos [0-4-kyanofenyl-0,0-dimethylfosforothioát], Dioxabenzofos [2-methoxy-4H-l,3,2benzodioxafosfinin-2-sulfid], Dimethoate [0,0-dimethylS-(N-methylkarbamoylmethyl)dithiofosfát], Phenthoate [ethyl-2-dimethoxyfosfinothioylthio(fenylJacetát], Malathion [diethyl(dimethoxyfosfinothioylthio)sukcinát], Trichlorfon [dimethyl-2,2,2-trichlor-l-hydroxyethylfosfonát], Azinphosmethyl [S-3,4-dihydro-4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl0,0-dimethylfosforodithioát], Monocrotophos [dimethyl-(E)1- methyl-2-(methylkarbamoyl)vinylfosfát], Ethion [Ο,Ο,Ο',Ο'tetraethyl-S,S'-methylenbis(fosforodithioát)] a Profenfos [0-4-brom-2-chlorfenyl-0-ethyl-S-propylfosforothioát]; karbamátové sloučeniny, jako BPMC [2-sek.butylfenylmethylkarbamát], Benfuracarb [ethyl-N-[2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxykarbonyl(methyl)aminothio]-N-isopropylβ-alaninát], Propoxur [2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát], Carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo[b]furyl-Ndibutylaminothio-N-methylkarbamát], Carbaril [1-naftyl-Nmethylkarbamát], Methomyl [S-methyl-N-[(methylkarbamoyl)oxy]thioacetoimidát], Ethiofencarb [2-(ethylthiomethyl)~ fenylmethylkarbamát], Aldicarb [2-methy1-2-(methylthio)propanaldehyd-O-methylkarbamoyloxim], Oxamyl [Ν,Ν-dimethyl2- methylkarbamoyloxyimino-2-(methylthio)acetamid], Alanylcarb [ethyl-(Z)-N-benzyl-N-{[methyl(1-methylthioethylidenaminooxykarbonyl)amino]thio}-p-alanylát], Fenothiocarb [S-(4-fenoxybutyl)-N,N-dimethylthiokarbamát] a Thiodicarb [3,7,9,13-tetramethyl-5,ll-dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,12tetraazapentadeka-3,12-dien-6,10-dion]; pyrethroidové sloučeniny, jako Etofehprox [2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropyl-3-fenoxybenzylether], Fenvalerate [(RS)-a-kyano-3fenoxybenzyl-(RS)-2-(4-chlorfenyl)-3-methylbutyrát],
Esfenvalerate [(S)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorfenyl)-3-methylbutyrát], Fenpropathrin [(RS)-a-kyano-3fenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyklopropankarboxylát], Cypermethrin [(RS)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(lRS,3RS)-3- 178 ·· ·· • · · · * » · · · * · · · 9 · * · · • · · φ · ··· • · ·· · (2,2-dichlorvinyl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát], Permethrin [3-fenoxybenzyl-(1RS,3RS)-3-(2,2-dichlorvinyl)2,2-dimethylcyklopropankarboxylát], Cyhalothrin [(RS)-akyano-3-fenoxybenzyl- (Z)-(1RS, 3RS )-3-( 2-chlor-3,3,3-trif luorpropenyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát] , Deltamethrin [ (S)-α-kyano-m-fenoxybenzyl-(IR,3R)-3-(2,2-dibromvinyl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát], Cycloprothrin [ (RS)-a-kyano-3-fenoxybenzyl-(RS)-2,2-dichlor-l-(4ethoxyfenylJcyklopropankarboxylát) Fluvalinate [a-kyano3-f enoxybenzyl-N- (2-chlor-a, a, a-trif luor-p-tolyl) -D-valinát], Bifenthrin [2-methylbifenyl-3-ylmethyl)-(Z)-(lRS)cis-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorpropen-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát], Acrinathrin [kyano-(3-fenoxyfenyl)methyl-[IR-{la(S*) ,3a(Z)} ]-2,2-dimethyl-3-[3-oxo-3(2,2,2-trifluor-1-(trif luormethyl )ethoxy-l-propenyl Jcyklopropankarboxylát], 2-methyl-2-(4-bromdifluormethoxyfenyl)propyl-(3-fenoxybenzyl)ether, Traromethrin [(S)-a-kyano3-fenoxylbenzyl-(lR,3R)-3-[(l’RS)(1',1' ,2' , 2'-tetrabromethyl) ]-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát ] a Silafluofen [ 4-ethoxylf enyl-[ 3-(4-f luor-3-f enoxyf enyl) propyl ]dimethylsilan]; thiadiazinové deriváty, jako Buprofezin [2-terc.butylimino-3-isopropyl-5-fenyl-l,3,5-thiadiazin-4-on] ; nitroimidazolidinové deriváty, jako Imidacloprid [l-(6chlor-3-pyridylmethyl )-N-nitroimidazolidin-2-ylidenamin] ; deriváty Nereistoxinu, jako Cartap [S,S'-(2-dimethylaminotrimethylen)bisthiokarbamát], Thiocyclam [N,N-dimethyl1,2,3-trithian-5-ylamin] a Bensultap [S,S'-2-dimethylaminotrimethylendi(benzenthiosulfonát) ]; N-kyanoamidinové deriváty, jako acetamiprid [N-kyano-N'-methyl-N'-(6-chlor3-pyridylmethylJacetamidin]; chlorované uhlovodíky, jako Endosulfan [6,7,8,9,10,10-hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepinoxid], gamma-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorcyklohexan] a Kelthane [l,l-bis(chlorfenyl)-2,2,2-trichlorethanol]; benzoylfenylmočovinové sloučeniny, jako Chlorfluazuron [l-(3,5-dichlor-4-(3-chlor- 179 φφ
φφφ
5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)fenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl ) močovina] , Teflubenzuron [l-(3,5-dichlor-2,4-difluorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina] a Fulfenoxron [1-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-fluorfenyl)-3(2,6-difluorbenzoyl)močovina]; formamidinové deriváty, jako Amitraz [N,N'[(methylimino)dimethylidin]di-2,4-xylidin] a Chlordimeform [N'- (4-chlor-2-methylfenyl)-N,N-dimethylmethanimidamid]; thiomočovinové deriváty, jako Diafenthiuron [N-(2,6-diisopropyl-4-fenoxyfenyl)-N'-terč.butylkarbodiimid]; Fipronyl [5-amino-l-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-ptolyl)-4-trifluormethylsulfinylpyrazol-3-karbonitrit ] ,
Tebfenozide [ N-terc.butyl-N' -4- (ethylbenzoyl)-3,5-dimethylbenzohydrazid], 4-brom-2-(4-chlorfenyl)-1-ethoxymethyl5-trifluormethylpyrrol-3-karbonitril, Chlorfenapyl [4-brom2-(4-chlorfenyl)-1-ethoxymethyl-S-trifluormethylpyrrol-3karbonitril], Brompropylate [isopropyl-4,4’-dibrombenzylát], Tetradifon [4-chlorfenyl-2,4,5-trifluorfenylsulfon], Quinomethionate [S,S,6-methylchinoxalin-2,3-diylthiokarbonát], Propargite [2-(4-terc.butylfenoxy)cyklohexylprop-2ylsulfit], Fenbutatin oxide [bis[tris(2-methyl-2-fenylpropyl)cín)oxid], Hexythiazox [(4RS,5RS)-5-(4-chlorfenyl)N-chlorhexyl-4-methyl-2-oxo-l,3-thiazolidin-3-karboxamid], Chlofentezine [3,6-bis(2-chlorfenyl-l,2,4,5-tetrazin], Pyridaben [2-terc.butyl-5-(4-terc.butylbenzylthio)-4-chlorpyridazin-3-(2H)-on], Fenpyroximate [terc.butyl-(E)-4[(1,3) -dimethyl-5-f enoxypyrazol-4-yl )methylenaminooxymethyl ] benzoát], Tebfenpyrad [N-4-terc.butylbenzyl)-4-chor-3ethyl-l-methyl-5-pyrazolkarboxamid], polynaktinové komplexy zahrnující tetranaktin, dinaktin a trinaktin; Milbemectin, Avermectin, Ivermectin, Azadilactin [AZAD], Pyrimidifen [5chlor-N-[2-(4-(2-ethoxyethyl-2,3-dimethylfenoxy}ethyl ] -6ethylpyrimidin-4-amin] a Pimetrozin [ 2,3,4,5-tetrahydro-3oxo-4-[ (pyridin-3-yl)methylenamino]-6-methyl-l,2,4-triazin].
• ·
99 9 999 9 • · · · · 9999
99999 9 9 9 9999
9 9 9 9 9 9
- 180 - ........... ·* *
Pokud se sloučenin podle vynálezu používá jako účinné složky insekticidních/akaricidních prostředků v zemědělství, aplikují se obvykle v množství 1 až 1000 g/ha.
U emulgovatelných koncentrátů, smáčitelných prášků a hustých kapalných suspenzních koncentrátů, kterých používá po zředění vodou, je obvyklá aplikační koncentrace v rozmezí 0,1 až 500 ppm. Granule a popraše se aplikují bez ředění. Pokud se sloučeniny podle vynálezu použije jako účinné složky insekticidního/akaricidního prostředku při prevenci epidemie, zpracovávají se na dávkovači formy, jako jsou emulgovatelné koncentráty, smáčitelné prášky a hustne kapalné suspenzní koncentráty, které se aplikují po zředění vodou obvykle na koncentrací 0,1 až 500 ppm; nebo se zpracovávají na dávkovači formu, jako jsou olejové spreje, aerosoly, fumiganty a otrávené návnady, které se aplikují bez zředění.
Aplikační množství a aplikační koncentrace prostředku se mohou měnit v závislosti na různých podmínkách, jako je typ prostředku, doba aplikace, místo a způsob aplikace, druh škodlivého hmyzu, roztočů a klíšťat, a stupeň poškození. Výše uvedené hodnoty slouží pouze jako vodítko a je možno používat i množství a koncentrací ležících vně uvedených rozmezí, a to jak směrem nahoru, tak směrem dolů.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení, které jsou zaměřeny na způsoby výroby účinných sloučenin, aplikační prostředky a jejich zkoušení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
181 ·· 9 99 • 999 9« 9 9 • 9 9 9 9 ·
99999 9 ·
9 9 9 9
99 9999999
9999 • 9
999 9
9
Příklady provedení vynálezu
Následují příklady ilustrující různé způsoby výroby sloučenin podle vynálezu.
Příklad 1
Výroba sloučeniny (10) způsobem E
K roztoku 0,44 g 4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-2,6dichlorfenolu, 0,20 g 2-(2-hydroxyethyl)thiofenu a 0,40 g trifenylf osf inu v 10 ml tetrahydrofuranu se za míchání při teplotě místnosti přikape 0,31 g diisopropylazodikarboxylátu rozpuštěného v 5 ml tetrahydrofuranu. Vzniklá směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a poté zkoncentruje. Ke zbytku se přidá 20 ml diethyletheru a vyloučená sraženina se odfiltruje. Filtrát se zkoncentruje a zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,38 g 3,5-dichlor4-(2-( 2-thienyl Jethoxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 62 %). nD 25'6 = 1,5919
Příklad 2
Výroba sloučeniny 1 způsobem D
Ke směsi 0,40 g 2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenolu, 0,21 g uhličitanu draselného a 20 ml N,Ndimethylformamidu se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,25 g 6-chlor-3-(chlormethyl)pyridinu v 5 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se 7 hodin míchá při teplotě místnosti a nalije do směsi ledu a vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 50 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruji, čímž se získá surový produkt. Tento surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se • ·♦ • · ·· · • ·
182
0,44 g 3,5-dichlor-4-(6-chlor-3-pyridylmethyloxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 77 %) o teplotě tání 93,3 °C.
Příklad 3
Výroba sloučeniny 9 způsobem E
K roztoku 0,43 g 4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-2,6dichlorfenolu, 0,16 g (4-hydroxymethyl)pyridinu a 0,39 g trifenylfósf inu v 10 ml tetrahydrof uranu se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,30 g diisopropylazodikarboxylátu v 5 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a poté zkoncentruje. Ke zbytku se přidá 20 ml diethyletheru a vyloučená sraženina se odfiltruje. Filtrát se zkoncentruje a zbytek se podrobí chromatografii na siíikagelu. Získá se 0,29 g 3,5-dichlor4- (4-pyridylmethyloxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 51 %) o teplotě tání 74,0°C.
Příklad 4
Výroba sloučeniny 25 způsobem H
Reakční nádoba se naplní 0,20 g 3,5-dichlor-4-(3brompropyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu, 0,08 g thiofen-2-karboxylové kyseliny, 0,08 g uhličitanu draselného a 10 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 30 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruji. Surový produkt se podrobí chromatografii na siíikagelu. Získá se 0,18 g 3,5-dichlor-4-(3-(thiofen-2karboxylát) propyloxy )-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzenu (výtěžek 81 %), ηθ24'0 = 1,5814.
- 183 ·· ·· • ♦ · a a · · · a a ··· · a a a • a a· ·· ···· aa aaaa a aaaa • a aaa a a a · a aaa· ·· a
Příklad 5
Výroba sloučeniny 29 způsobem E
Ke směsi 0,4 g 2-[2-(4-chlorfenyl)-l,3-dioxan-4-yl]ethanolu, 0,46 g trifenylfosfinu a 6 ml tetrahydrofuranu se za míchání při teplotě místnosti přikape 0,35 ml diisopropylazodikarboxylátu. Vzniklá směs se 15 minut míchá a přidá se k ní roztok 0,5 g 4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-2,6-dichlorfenolu ve 2 ml tetrahydrofuranu. V míchání při teplotě místnosti se pokračuje další 3 hodiny, načež se reakční směs zkoncentruje. Zbytek se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 0,3 g 3,5-dichlor-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[2-[2-(4-chlorfenyl)-1,3-dioxolan-4-yl]ethoxy]benzenu (výtěžek 35 %) o teplotě tání 84,l°C.
Příklad 6
Výroba sloučeniny 45 způsobem E
K roztoku 0,33 g 2-(3-hydroxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridinu, 0,40 g 2-chlor-6-methyl-4-(3,3-dichlor-2propenyloxy)fenolu a 0,41 g trifenylfosfinu v 30 ml dichlormethanu se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,32 g diisopropylazodikarboxylátu ve 3 ml díchlormethanu. Reakční směs se 24 hodin míchá při teplotě místnosti a zkoncentruje. Zbytek se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 0,56 g 3-chlor-5-methyl-4-[3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy]-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 92 %), nD 23'6 = 1,5294.
Příklad 7
Výroba sloučeniny 46 způsobem E • · · « · ·
- 184 • · • · · · · • · · · • · · · · · • · · ···· ·· ·
K roztoku 0,26 g 2-(4-hydroxybutyloxy)-5-trifluormethylpyridinu, 0,3 g 2-chlor-6-methyl-4-(3,3-dichlor-2propenyloxy)fenolu a 0,31 g trifenylfosfinu ve 30 ml dichlormethanu se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,24 g diisopropylazodikarboxylátu v 5 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti a zkoncentruje. Zbytek se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 0,50 g 3-chlor-5-methyl-4-[4-(5trif luormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy]-l-( 3,3-dichlor-2propenyloxy)benzenu (výtěžek 89 %), nD 23'0 = 1,5275.
Příklad 8
Výroba sloučeniny 47 způsobem A
V 10 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se rozpustí 0,7 g 3-ethyl-5-methyl-4- [ 3- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy]fenolu a 0,27 g uhličitanu draselného. K výslednému roztoku se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,34 g 1,1,3-trichlorpropenu v 5 ml dimethylformamidu. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a poté nalije do směsi ledu a vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 100 ml diethyletheru. Spojené diethyletherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Získaný surový produkt se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 0,6 g 3-ethyl-5-methyl-4-[3-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) propyloxy ]-l-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 65 %), nd 23'° = 1,5188.
Příklad 9
Výroba sloučeniny 48 způsobem A
V 10 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se rozpustí 0,6 g 3-ethyl-5-methyl-4- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) 9
- 185 • 9 99
9 9 9
9 9 9
9 9 99 9 • 9 9
9 9
9 9
999 9
9
9 butyloxy]fenolu a 0,23 g uhličitanu draselného. K výslednému roztoku se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,28 g 1,1,3-trichlorpropenu v 5 ml dimethylformamidu. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a poté nalije do směsi ledu a vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 100 ml diethyletheru. Spojené diethyletherové vrstvy se promyji vodou, vysuší bezvodým síranem horečnatým a zkoncentrují. Získaný surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,50 g 3-ethyl-5-methyl-4-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy]-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 64 %), n^23'0 = 1,5170.
Příklad 10
Výroba sloučeniny 50 způsobem A
V 10 ml N,N-dimethylformamidu se rozpustí 0,45 g 3,5-diethyl-4-[3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy]fenolu a 0,17 g uhličitanu draselného. K výslednému roztoku se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 0,18 g 1,1,3-trichlorpropenu v 5 ml dimethylformamidu. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a poté nalije do směsi ledu a vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 100 ml diethyletheru. Spojené diethyletherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Získaný surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,35 g 3,5-diethyl-4-[3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy]-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 60 %), nd 20'° = 1,5192.
Příklad 11
Výroba sloučeniny 49 způsobem H
Směs 1,0 g l-(3-brompropyloxy)-2,6-dichlor-4-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzenu a 4,0 g 2-amino-5-(trifluor• · · · « · • · · · ···· · · · • · · · · · · · · • · ··· · · ·····« , Λ · · * ·· · φ
- 186 - ·· ·· ··· ··♦· ·· · methyl)pyridinu se 3 hodiny míchá při 90°C. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,14 g 3,5-dichlor-l-(3,3-dichlor-2propenyloxy)-4-(3-(5-( trif luormethyl) -2-pyridylamino) propyloxy)benzenu (výtěžek 12 %), nD 25'0 = 1,5525.
Příklad 12
Výroba sloučenina 36 způsobem A
Směs 0,5 g 3,5-dichlor-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)propyloxy]fenolu, 0,25 g 1,1,3-trichlorpropenu, 0,2 g uhličitanu draselného a 3 ml N,N-dimethylformamidu se přes noc míchá při teplotě místnosti a poté podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,3 g 3,5dichlor-1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy) -4- [ 3- (5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)propyloxy]benzenu (výtěžek 47 %), nD 20'5 = 1,5377.
Příklad 13
Výroba sloučeniny 36 způsobem F
Nejprve se připraví 2-(3-methansulfonyloxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridin za použití následujícího postupu:
Směs 12,6 g 1,3-propandiolu a 100 ml N,N-dimethylformamidu se míchá pod proudem dusíku a po malých dávkách během 30 minut při teplotě místnosti se k ní přidá 3,30 g olejové směsi obsahující 60 % natriumhydridu. Vzniklá směs se míchá další hodinu při teplotě místnosti, načež se k ní během 40 minut přikape 20 ml N,N-dimethylformamidového roztoku 10,0 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu. V míchání pod proudem dusíku při teplotě místnosti se pokračuje přes
- 187
44 • 4 4 4 • · · · • 4 ··· 4
4 4 »4 ··
4 4 · · ·
4 4 4 • 4 4 ·44
4 4 «44 4444 44 ·· «444 noc. Κ reakční směsi se během 15 minut přidá 100 ml přibližně 2N zředěné kyseliny chlorovodíkové, aby se zastavila reakce. Reakční směs se extrahuje dvakrát toluenem (celkem 500 ml toluenu). Spojené toluenové vrstvy se promyjí postupně zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentrují. Olejovitý zbytek se za zahřívání rozpustí ve 300 ml hexanu. Po překrystalování se získá 5,3 g 2-(3-hydroxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridinu ve formě téměř čistých krystalů (výtěžek 44 %) o teplotě tání 46,6°C.
Směs 4,0 g 2-(3-hydroxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridinu, 3,4 ml triethylaminu a 25 ml toluenu se za chlazení v ledové lázni na 5°C intenzivně míchá pod proudem dusíku, načež se k ní postupně přikape 1,63 g methansulfonylchloridu takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi nepřekročila 10°C. Ledová lázeň se odstaví a v míchání se pokračuje 1,5 hodiny při teplotě místnosti. K výsledné směsi se přidá 250 ml vody a vodná směs se intenzivně míchá dalších 30 minut, načež se oddělí fáze. Toluenová vrstva se promyje jednou vodou, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentruje. Získá se 5 g 2-(3-methansulfonyloxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridinu ve formě olejovitého produktu (výtěžek 92 %).
1H NMR (CDC13, TMS): δ 8,39 (1H, brs) , 7,75 (1H, dd) , 6,80 (1H, d), 4,0 - 5,0 (4H), 3,00 (3H, s), 2,30 (2H, kvintet) ppm.
Směs 5 g 2-(3-methansulfonyloxypropyloxy)-5-trifluormethylpyridinu, 5 g 4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-2,6-dichlorfenolu, 2,64 g uhličitanu draselného a 300 ml N,N-dimethylformamidu se 4 dny intenzivně míchá při teplotě místnosti. K reakční směsi se přidá 300 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a okyselená směs se extrahuje dvakrát
188
0 0 0 · ·· 000000 • ••0 00 00 0 0 » • 000 0 0 · « 0 0 0 000 0 0 0 0 000 0 • · 0 0 O · ·
00 000 0000 00 0 toluenem (celkem 300 ml toluenu). Spojené toluenové vrstvy se promyjí postupně 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší síranem horečnatým a zkoncentrují. Získá se 8 g olejovitého produktu. Tento produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 6,0 g 3,5-dichlor-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3( 5-trif luormethylpyridin-2-yloxy )propyloxy]benzenu (výtěžek 70 %).
Dále jsou pod odpovídajícími čísly uvedeny příklady konkrétních sloučenin podle vynálezu, včetně jejich fyzikálních vlastností, pokud byly stanovovány.
(1) 3,5-Dichlor-4-(6-chlor-3-pyridylmethyloxy)-l( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 93,3°C;
(2) 3,5-dichlor-4-(2,6-dichlor-3-pyridylmethyloxy )-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 73,3’C;
(3) 3,5-dichlor-4-(2-(l-pyrazolinyl)ethoxy)-l(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 59,8°C;
(4) 3,5-dichlor-4-(2-(1-pyrazolinyl)ethoxy) -1(3,3-dibrom-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 55,3°C;
(5) 3,5-dichlor-4-(2-pyridylmethyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 48,2°C;
(6) 3,5-dichlor-4-(2-thienylmethyloxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 44,6°C;
(7) 3,5-dichlor-4-(2-furylmethyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 46,0°C;
- 189
99 « ··
9999 99 99 99 • 9 · 9 9 9999
9 999 99 99 999 9 • · · 9 9 9 ·
99 999 ···» o· i •9 9999 (8) 3 ,5-dichlor-4-(3-pyridylmethyloxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 105,9°C;
(9) 3,5-dichlor-4-(4-pyridylmethyloxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 74,0°C;
(10) 3,5-dichlor-4-(2-(2-thienyl)ethoxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzen, ηθ25'6 = 1,5919;
(11) 3,5-dichlor-4-(2-(3-methylthiazol-2-yl)ethoxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 30,4°C;
(12) 3,5-dichlor-4-(2,4,5-trichlorimidazolinylmethyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 67,5°C;
(13) 3,5-dichlor-4-(3,5-dimethyl-4-isoxazolinylmethyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 127,4°C;
(14) 3,5-dichlor-4-(2-(3-thienyl)ethoxy)-1-(3,3dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 24'0 = 1,5916;
(15) 3,5-dichlor-4-(3-(4-pyridyl)propyloxy)-1(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, ηθ24'1 = 1,5566;
(16) 3,5-dichlor-4- ((2-(1,4-benzodioxanylJmethoxy) l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 24'6 = 1,5799;
(17) 3,5-dichlor-4-((2-(5-formyl)furyl)methoxy)l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 91,5°C;
(18) 3,5-dichlor-4-( (3-(6-methylpyridyl)methoxy)1—(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 86,7°C;
- 190
9 ·· · · ♦ • 9 · · • · 9 99
9999 ·· 99 (19) 3 ,5-dichlor-4-(2-(4-pyridylthio)ethoxy)-1( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 74,7°C;
(20) 3,5-dichlor-4-(3-(3-pyridyl)propyloxy)-l(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 48,3°C;
( 21) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propylnikotinát, nD 22'5 = 1,5674;
( 22) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propylisonikotinát, nD 22'5 = 1,5667;
( 23) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxyJpropylchinolinát, nD 25'5 = 1,6002;
(24) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propyl-2-furanát, ηθ24'° = 1,5589;
(25) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propyl-2-thiofenát, nD 24'0 = 1,5814;
( 26) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propyl-3-thiofenát, ηθ24'0 = 1,5788;
( 27) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propylpikolinát, ηθ24,θ = 1,5737;
(28) 3-(2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenoxy)propyl-3-chinolinát, teplota tání 92,3°C;
(29) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-chlorfenyl)-l,3dioxanyl)))ethoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 84,1°C;
- 191 ·« ♦ · · · * · 9 · : i ··:
• · · · ·♦ · ··»· (30) 3,5-dichlor—4-(3-(2-pyridylthio)propyloxy)1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, ηθ22'5 = 1,5982;
(31) 3,5-dichlor-4-(2-(6-ethoxy-2-benzothiszolyl)ethoxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 80,6’C;
(32) 3,5-dichlor-4-(2-(2-benzoxazolyl)ethoxy)-l(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 61,2°C;
(33 ) 3,5-dichlor-4-(2-methyl-2-(2-(6-chlor)pyridyloxyJpropyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 22'5 = 1,5742;
(34) 3,5-dichlor-4-(2-(N-ftalimido)ethoxy)-l(3,3-dichlor-2-propenyloxyJbenzen, teplota tání 115,2°C;
(35) 3,5-dichlor-4-(3-(N-ftalimido)propyloxy)l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 78,4°C;
(36) 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 20,5 1,5377;
(37) 3,5-dichlor-4-(3-(3-chlor-5-trifluormethyl)2-pyridyloxyJpropyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen, nD 22'5 = 1,5429;
(38) 3,5-dichlor-4-(3-(N-(1,2-dihydroxy-3-brom-5trifluormethyl-2-oxo)pyridyl)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2propenyloxy)benzen, teplota tání 119,5“C?
(39) 3,5-dichlor-4-(3-(2-benzimidazolylthio)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 120,7°C;
• 0 ··· ·
- 192 • · « « v · ··· · ► 00 ·»»»
0·· 0 .♦* 3 (40) 3,5-dichlor-4-(3-(2-benzothiazolylthio)propyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, ηθ22'5 = 1,6322;
(41) 3,5-dichlor-4- (3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)ethoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, teplota tání 67,0°C;
(42) 3,5-dichlor-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 21'3 = 1,5359;
(43) 3,5-dichlor-4-(5-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)pentyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, ηθ21'3 = 1,5307;
(44) 3,5-dichlor-4-(6-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)hexyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxyJbenzen, nD 21'3 = 1,5302;
(45) 3-chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyr idy loxy) propy loxy )-1-(3,3-dichlor- 2-propeny loxy) benzen, ηθ23'6 = 1,5294;
(46) 3-chlor-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy) butyloxy) -1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen, nD 23'0 = 1,5275;
(47) 3-ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen, nD 23'0 = 1,5188;
(48) 3-ethyl-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl2-pyridyloxy) butyloxy )-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen, nD 23'0 = 1,5170;
- 193 >· · • · ·· * · » 99 · • * * · 99 9 9 9 9 *·«· · ·<· k 99999 9 9 9 99 9 <
C 9 9 9 9 9
99 999 9999 99 · (49) 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen; nD 25'0 = 1,5525;
(50) 3,5-diethyl-4- (3- (5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen, nD 20 · = 1,5192;
(51) 3,5-diethyl-4-(4-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(52) 3,5-dichlor-4-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl2-pyridyloxy)butyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(53) 3,5-dichlor-4-(3-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy) propyloxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(54) 3,5-dichlor-4-(4-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(55) 3,5-dichlor-4-(3-(3-fluor-5-trifluormethyl2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(56) 3,5-dichlor-4- (4- (3-fluor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(57) 3,5-dichlor-4-(3-(3,5-bistrifluormethyl-2pyr idyloxy) propyloxy) -1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen;
(58) 3,5-dichlor-4-(4-(3,5-bistrifluormethyl-2pyridyloxy)butyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(59) 3,5-dibrom-4-(3-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
- 194 « * *> φ φ φ * · « · » · φφ φ • i 0 • 9 Φ Φ «· ·
ΦΦ Φ •
Φ Φ (60) 3 ,5-dibrom-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy)-1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen;
(61) 3,5-dichlor-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)butyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(62) 3,5-diethyl-4-(3-((5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(63) 3-ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridylamino)propyloxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(64) 3-chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridylamino) propyloxy )-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen;
(65) 3,5-diethyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)butyloxy )-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(66 ) 3-ethyl-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridylamino) butyloxy )-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy) benzen;
(67) 3-chlor-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridylamino)butyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
( 68) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-chlorfenyl)-1,3dioxanyl)))ethoxy-1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen ;
(69) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-trifluormethylf enyl) -1,3-dioxanyl))) -ethóxy) -1- (3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen;
(70) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-trifluormethoxyfenyl)-l, 3-dioxanyl)))ethóxy)-1-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen; a
- 195
99
9 9 9 : ϊ ··
999 9 « · • * 9 9 9 • 999 » 99 9 9' • 9 9
999· 99 9· (71) 3,5-dichlor-4-(3-(2-pyridyloxy)propylamino)1-(3,3-dichlor-2-propenyloxyJbenzen, teplota tání 76,2°C.
Dále jsou uvedeny příklady ilustrující výrobu meziproduktů obecného vzorce II a III.
Příklad I
Reakční nádoba se naplní 5,0 g 4-(benzyloxy)fenolu a 100 ml tetrachlormethanu. Do této nádoby se dále za míchání a chlazení ledem pomalu přikape 5,43 g chlornanu terc.butylnatého rozpuštěného v 5 ml tetrachlormethanu. Po 24 hodinách se reakční směs nalije do vody a oddělí se fáze. Organická vrstva (tj. tetrachlormethanová vrstva) se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Surový produkt se podrobí chromatografií na silikagelu.
Získá se 4,24 g 2,4-dichlor-4-(benzyloxy)fenolu (výtěžek 63 %).
Reakční nádoba se naplní 5,10 g 1,3-dibrompropanu, 2,40 g uhličitanu draselného a 50 ml N,N-dimethy1formamidu. K výsledné směsi se pomalu přikape roztok 4,24 g 2,6-dichlor-4-(benzyloxy)fenolu v 10 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Po 24hodinovém míchání při teplotě místnosti se reakční směs nalije do vody a vodná směs extrahuje dvakrát 150 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 4,24 g 3,5-dichlor-4-(3-brompropyloxy)-1-(benzyloxy)benzenu (výtěžek 68 %).
Reakční nádoba se naplní 4,24 g 3,5-dichlor-4-(3brompropyloxy)-1-(benzyloxy)benzenu, 1,33 g benzoové kyseliny, 1,65 g uhličitanu draselného a 20 ml N,N-dimethylformamidu. Po 24hodinovém míchání při teplotě místnosti se
- 196 •9 9999
9 9 « · 9 9’ 99 9 • 99 9 999«
999 99 99 999 9 > 9 9 9 9 9
999 999* «9 9 reakční směs nalije do vody a vodná směs extrahuje dvakrát 150 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu.
Získá se 3,75 g 3,5-dichlor-4-(3-benzyloxypropyloxy)-1(benzyloxy)benzenu (výtěžek 80 %).
Reakční nádoba se naplní 3,75 g 3,5-dichlor-4(3-benzyloxypropyloxy)-l-(benzyloxy)benzenu, 5,0 g 10% vodného hydroxidu draselného a 50 ml methanolu. Po 24hodinovém míchání při teplotě místnosti se reakční směs zkoncentruje. Zbytek se nalije do vody a vodná směs se extrahuje dvakrát 150 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 2,56 g 3—(2, 6-dichlor-4-(benzyloxy)fenoxy)-l-propylalkoholu (výtěžek 90 %).
Směs 0,5 g 3-(2,6-dichlor-4-(benzyloxy)fenoxy)-1propylalkoholu získaného podle výše uvedeného odstavce, 0,1 g olejové směsi obsahující 60 % natriumhydridu a 3 ml N,N-dimethylformamidu se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti a poté se k ní přidá 0,3 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu. Reakční směs se zahřeje na 100°C a v míchání se pokračuje 1 hodinu. Poté se reakční směs nalije do 50 ml směsi ledu a vody a vodná směs se postupně extrahuje toluenem (celkem 50 ml). Spojené toluenové vrstvy se promyjí postupně zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentrují.
Zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 0,5 g l-benzyloxy-3,5-dichlor-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2yloxy)propyloxy]benzenu (výtěžek 67 %).
1H NMR (CDC13, TMS): δ 8,44 (1H, brs), 7,76 (1H, dd), 7,2 7,5 (5H), 6,90 (2H, s), 6,81 (1H, d), 5,00 (2H, s), 4,62 (2H, t), 4,11 (2H, t), 2,31 (2H, kvintet) ppm.
- 197
0 0 · • 0 00 0
0 0
0 0 0 *0 0000
Reakční nádoba se naplní 0,5 g l-benzyloxy-3,5dichlor-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)propyloxy]benzenu a 50 ml ethylacetátu a vzduch v reakční nádobě se nahradí dusíkem. Poté se ke směsi přidá 0,3 g 10% palladia na uhlíku a dusík v reakční nádobě se vytěsní vodíkem.
Reakční směs se 24 hodin míchá při teplotě místnosti. Vodík v reakční nádobě se vytěsní dusíkem a reakční směs se přefiltruje přes celit. Filtrát se zkoncentruje a získá se 0,36 g 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)propyloxy)fenolu (výtěžek 92 %).
1H NMR (CDC13, TMS): δ 8,45 (1H, brs), 7,75 (1H, dd), 6,77 (2H, s), 6,75 (1H, d), 4,60 (2H, t), 4,15 (2H, t), 2,25 (2H, kvintet)
Dále jsou pod příslušnými čísly uvedeny meziprodukty obecného vzorce II a III.
(1) 3,5-Dichlor-4-(6-chlor-3-pyridylmethyloxy)fenol (2) 3,5-dichlor-4-(2,6-dichlor-3-pyridylmethyloxy)fenol (3) 3,5-dichlor-4-(2-(1-pyrazolinyl)ethoxy)fenol (4) 3,5-diehlor-4-(2-pyridylmethyloxy)fenol (5) 3,5-dichlor-4-(2-thienylmethyloxy)fenol (6) 3,5-dichlor-4-(2-furylmethyloxy)fenol (7) 3,5-dichlor-4-(3-pyridylmethyloxy)fenol (8) 3,5-dichlor-4-(4-pyridylmethyloxy)fenol
(9) 3,5-dichlor-4-(2-(2-thienyl)ethoxy)fenol (10) 3,5-dichlor-4-(2-(3-methylthiazol-2-yl)ethoxyfenol (11) 3,5-dichlor-4-(2,4,5-trichlorimidazolinylmethyloxy)fenol (12) 3,5-dichlor-4-(3,5-dimethyl-4-yloxazolinylmethyloxy)fenol (13) 3,5-dichlor-4-(2-(3-thienyl)ethoxy)fenol (14) 3,5-dichlor-4-(3-(4-pyridyl)propyloxy)fenol (15) 3,5-dichlor-4-((2-(1,4-benzodioxanyl))methoxyfenol (16) 3,5-dichlor-4-((2-(5-formyl)furyl)methoxy)fenol (17) 3,5-dichlor-4-((3-(6-methylpyridyl))methoxyfenol (18) 3,5-dichlor-4-(2-(4-pyridylthio)ethoxy)fenol (19) 3,5-dichlor-4-(3-(3-pyridyl)propyloxy)fenol (20) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propylnikotinát (21) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propylisonikotinát (22) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propylchinolinát
- 199 «9 9999
99 9 ·· • 9 9 9 99 »9 9 φ •999 9 * · 9 • » ·99 ♦ 9 9 « 999 ♦ • 9 9 9 9 9 9
9 99 «······ «9 9 (23) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propyl-2-furanát (24) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propyl-2-thiofenát (25) 3—(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propyl-3-thiofenát (26) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propylpikolinát (27) 3-(2,6-dichlor-4-hydroxyfenoxy)propylchinolinát (28) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-chlorfenyl)-1,3dioxanyl)))ethoxy)fenol (29) 3,5-dichlor-4-(3-(2-pyridylthio)propyloxy)fenol (30) 3,5-dichlor-4-(2-(6-ethoxy-2-benzothiazolyl)ethoxy)fenol (31) 3,5-dichlor-4-(2-(2-benzoxazolyl)ethoxy)fenol (32) 3,5-dichlor-4-(2-methyl-2-(2-(6-chlor)pyridyloxy)propyloxy)fenol (33) 3,5-dichlor-4-(2-(N-ftalimido)ethoxy)fenol (34) 3,5-dichlor-4-(3-(N-ftalimido)propyloxy)fenol (35) 3,5-dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)fenol
- 200 ·· Μ • 0 > 0 0 • 0 0 0 • 0 000 0
0 0
0*00 0
0 < ♦ 0 0' 0 » · 0 0 0 · 000 0
0 0 0000 «0 0 ···· (36) 3,5-dichlor-4-(3-(3-chlor-5-trifluormethyl2-pyridyloxy)propyloxy)fenol (37) 3,5-dichlor-4-(3-(N-(1,2-dihydroxy-3-brom-5trifluormethy1-2-oxo)pyridy1)propyloxy))fenol (38) 3,5-dichlor-4-(3-(2-benzimidazolylthio)propyloxy)fenol (39) 3,5-dichlor-4-(3-(2-benzothiazolylthio)propyloxy)fenol (40) 3,5-dichlor-4-(2-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)ethoxy)fenol (41) 3,5-dichlor-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy)fenol (42) 3,5-dichlor-4-(5-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)pentyloxy)fenol (43) 3,5-dichlor-4-(6-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)hexyloxy)fenol (44) 3-chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol (45) 3-chlor-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butyloxy)fenol (46) 3-ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol (47) 3-ethyl-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butyloxy)fenol
- ·· ·♦ * 99 99 9999 9 9 9 9 9 9 « 9 9 9 9 • · · · 9 9««· 999999 9 9*9999 · · · 9 9 9 9 201 - ·· ·· *.....* ·♦ ·
(48) 3,5-dichlor-4amino)propyloxy)fenol -(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyl-
(49) 3,5-diethyl-4oxy)propyloxy)fenol -(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyl-
(50) 3,5-diethyl-4oxy)butyloxy)fenol -(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyl~
(51) 3,5-dichlor-42-pyridyloxy)butyloxy)fenol -(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-
(52) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)propyloxy)fenol -(3-(3-brom-5-trifluormethyl-2-
(53) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)butyloxy)fenol -(4-(3-brom-5-trifluormethyl-2-
(54) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)propyloxy)fenol -(3-(3-fluor-5-trifluormethyl-2-
(55) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)butyloxy)fenol -(4-(4-fluor-5-trifluormethyl-2
(56) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)propyloxy)fenol -(3-(3,5-bistrifluormethyl-2-
(57) 3,5-dichlor-4pyridyloxy)butyloxy)fenol -(4-(3,5-bistrifluormethyl-2-
(58) 3,5-dibrom-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)fenol (59) 3,5-dibrom-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butyloxy)fenol
·· 9999
- 202 (60) 3,5-dichlor-4-(4-(5-třifluormethyl-2-pyridylamino)butyloxy)fenol (61) 3,5-diethyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)fenol (62) 3-ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridylamino)propyloxy)fenol (63) 3-chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridylamino)propyloxy)fenol (64) 3,5-diethyl-4-( 4-(5-trif luormethyl-2-pyridylamino)butyloxy)fenol (65) 3-ethyl-5-methyl-4-(4-( 5-trifluormethyl-2pyridylamino)butyloxy)fenol (66) 3-chlor-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethy1-2pyridylamino)butyloxy)fenol (67) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-chlorfenyl)-1,3dioxanyl)))ethoxy)fenol (68) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-trifluormethylfenyl)-l,3-dioxanyl)))ethoxy)fenol a (69) 3,5-dichlor-4-(2-(2-((2-(4-trifluormethoxyfenyl)-l,3-dioxanyl)))ethoxy)fenol.
V následujících příkladech je ilustrována výroba meziproduktů obecného vzorce VII • •0 ···· 0 0000 • · ♦·· 00 00 000 0 0 0 0 0 0 0 0
- 203 - ·· ·· ··· ···· ·· ·
Referenční příklad 1
Reakční nádoba se naplní 30,5 g 4-hydroxyfenylbenzoátu, 21,6 g uhličitanu draselného, 20,8 g 1,1,3-trichlorpropenu a 100 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se 15 hodin míchá při teplotě místnosti a poté nalije do vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 50 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 44,1 g 4-(3,3-dichlor2-propenyloxy)fenylbenzoátu (výtěžek 96 %).
Reakční nádoba se naplní 44,1 g 4-(3,3-dichlor-2propenyloxy)fenylbenzoátu a 400 ml methanolu. Ke vzniklé směsi se za chlazení v ledové lázni pomalu přikape 33 g 30% hydroxidu draselného. Reakční směs se míchá 1 hodinu a poté okyselí do slabě kyselé reakce přídavkem 10% kyseliny chlorovodíkové. Okyselená směs se extrahuje dvakrát 150 ml diethyletheru za vysolování. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu.
Získá se 26,0 g 4-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenolu (výtěžek 87 %).
Reakční nádoba se naplní 26,0 g 4-(3,3-dichlor-2propenyloxy)fenolu a 500 ml tetrachlormethanu. Ke vzniklé směsi se za míchání a chlazení v ledové lázni pomalu přikape roztok 27,1 g terč.butylhypochloritu ve 20 ml tetrachlormethanu. Po 24 hodinách se reakční směs nalije do vody a nechají se oddělit fáze. Organická vrstva (tj. tetrachlormethanová vrstva) se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 11,0 g 2,6-dichlor-4-(3,3-dichlor-2propenyloxy)fenolu (výtěžek 32 %), ηθ22'5 = 1,5895.
·· 9999
- 204 w V V » 9 9 9 • 9 9 9 » 9 999 » 9 9 • 9999 <9 9
9 9
999 9
9 ·
Referenční příklad 2
Roztok 50 g 4-brom-6-chlor-2-methylfenolu a 42,5 g benzylbromidu v 200 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se míchá při teplotě místnosti a přidá se k němu 37,4 g uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá dalších 12 hodin a po dokončení reakce se ze směsi destilací za sníženého tlaku odstraní rozpouštědlo. Zbytek se přidá ke 400 ml diethyletheru, promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Surový produkt se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 63 g 4-brom-6-chlor-2-methyl-l-benzyloxybenzenu (výtěžek 90 %).
Poté se 40 g 4-brom-6-chlor-2-methyl-l-benzyloxybenzenu rozpustí ve 400 ml tetrahydrofuranu. Vzniklý roztok se míchá při -70°C a přikape se k němu 76 ml roztoku n-butyllithia v hexanu o koncentraci 1,69 mol/1. V míchání při -70°C se pokračuje další 2 hodiny, načež se k reakční směsi přikape roztok 13,3 g trimethoxyboranu v 50 ml tetrahydrofuranu. V míchání se poté pokračuje další 1 hodinu, během níž se reakční směs zahřeje na teplotu místnosti a po malých dávkách se k ní přidá 100 ml 10% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. V míchání se pokračuje dalších 20 minut. Tetrahydrofuranová vrstva se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Zbytek se smísí se 200 ml toluenu a vzniklá směs se za míchání zahřeje na 70°C, načež se k ní přikape 36 ml 30% vodného roztoku peroxidu vodíku. Výsledná směs se l hodinu zahřívá ke zpětnému toku, promyje jednou vodou a dvakrát 10% síranem železnatým a poté vodným roztokem amoniaku a jednou vodou, načež se oddělí fáze. Toluenová vrstva se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Surový produkt se podrobí chromatografií na silikagelu. Získá se 29 g 4-benzyloxy-3-chlor-5-methylfenolu (výtěžek 91 %).
- 205 ·· φφ
ΦΦΦΦ · • · · φ • φ φφφ φ φ φ φ φφ φφ φ φφ φφ φ
ΦΦΦΦ · • ΦΦΦ φ · φφφ φ « φ φ φ ΦΦΦΦ φφ * φφφ
Κ roztoku 27,3 g 4-benzyloxy-3-chlor-5-methylfenolu v 250 ml chloroformu se za míchání při 0‘C přidá 15,4 g benzoylchloridu a poté 13,3 g triethylaminu. Reakční směs se míchá 2 hodiny při teplotě místnosti. Chloroformová vrstva se promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje. Zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 35 g 4-benzyloxy-3-chlor-5-methyl-l-benzoyloxybenzenu (výtěžek 90 %).
Reakční nádoba se naplní 35 g 4-benzyloxy-3-chlor5-methyl-l-benzoyloxybenzenu a 200 ml ethylacetátu. Vzduch v reakční nádobě se vytěsní dusíkem a ke směsi se poté přidají 2 g 10% palladia na uhlíku. Dusík se vytěsní vodíkem a reakční směs se 10 hodin intenzivně míchá při teplotě místnosti. Vodík se z reakční nádoby vytěsmé dusíkem a reakční směs se přefiltruje. Filtrát se zkoncentruje a zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 25 g 4-benzoyloxy-2-chlor-6-methylfenolu (výtěžek 96 %).
Poté se 25 g 4-benzoyloxy-2-chlor-6-methylfenolu rozpustí ve 250 ml chloroformu, ke vzniklému roztoku se za míchání při 0°C přikape 12 g chlormethylmethyletheru a 21 g N-ethyldiisopropylaminu. Reakční směs se 1 hodinu zahřívá ke zpětnému toku. Chloroformová vrstva se promyje vodou a zkoncentruje. Zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 27,4 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5methyl-l-benzoyloxybenzenu (výtěžek 96 %).
Poté se 26 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5-methyl1-benzoyloxybenzenu rozpustí ve 200 ml methanolu, vzniklý roztok se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti za současného přikapávání 60 ml 10% vodného roztoku hydroxidu draselného. Po dokončení reakce se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Zbytek se přidá do 150 ml vody, vodná směs se neutralizuje 10% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové ·· 99··
- 206 • 9 9
9
999 * 9
999
9 a extrahuje 200 ml diethyletheru. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se chromátografuje na silikagelu. Získá se 17,4 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5methylfenolu (výtěžek 96 %).
Ke směsi 10 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5-methylfenolu, 7 g uhličitanu draselného a 100 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se za míchání při teplotě místnosti přikape roztok 8 g 1,1,3-trichlor-l-propenu ve 30 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se 12 hodin míchá při teplotě místnosti a nalije do směsi ledu a vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 200 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruji. Zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 14,1 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5-methyl-l-(3,3-dichlor-2propenyloxy)benzenu (výtěžek 91 %).
Poté se 14,1 g 3-chlor-4-methoxymethoxy-5-methyl1—(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu rozpustí ve 100 ml 80% vodné kyseliny octové. Vzniklý roztok se za míchání 1 hodinu zahřívá ke zpětnému toku. Po dokončení reakce se reakční směs smísí se 200 ml vody a vodná směs se extrahuje dvakrát 200 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruji. Zbytek se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 11,3 g 2- chlor-6-methyl-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenolu (výtěžek 93 %) o teplotě tání 70,0°C.
Následující příklad ilustruje způsob výroby meziproduktů obecného vzorce XIII.
Referenční příklad 3
Způsob výroby 3,5-dichlor-4-(3-brompropyloxy)-1-(3,3-dichlor- 2-propenyloxy)benzenu • ·· ·
- 207 ··· ♦ • · ·· · · • · • · • · ··· ···· » · · • · · ··· · • · ·· ·
Reakční nádoba se naplní 10,6 g 1,3-dibrompropanu, 5,53 g uhličitanu draselného a 100 ml N,N-dimethylformamidu. Ke vzniklé směsi se pomalu přikape roztok 30,5 g 2,6-dichlor-4-( 3,3-dichlor-2-propenyloxy)fenolu ve 40 ml N,Ndimethylformamidu. Reakční směs se 24 hodin míchá při teplotě místnosti a nalije do vody. Vodná směs se extrahuje dvakrát 150 ml diethyletheru. Spojené etherové vrstvy se promyjí vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují. Surový produkt se podrobí chromatografii na silikagelu. Získá se 11,1 g 3,5-dichlor-4-(3-brompropyloxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzenu (výtěžek 77 %), nD 24'0 = 1,5693.
V následujících příkladech prostředků se pod pojmem díly rozumí díly hmotnostní a použité sloučeniny jsou označeny odpovídajícím číslem, které jim bylo přiděleno ve shora uvedeném seznamu.
Příklad prostředku l
Emulgovatělně koncentráty dílů kterékoliv ze sloučenin 1 až 70 se rozpustí ve 3 5 dílech xylenu a 35 dílech Ν,Ν-dimethylformamidu. Ke vzniklému roztoku se přidá 14 dílů polyoxyethylenstyrylfenyletheru a 6 dílů dodecylbenzensulfonanu vápenatého. Vzniklá směs se důkladně promísí, čímž se získá emulgovatelný koncentrát, který obsahuje 10 % kterékoliv z výše uvedených sloučenin.
Příklad prostředku 2 Smáčitelné prášky dílů kterékoliv ze sloučenin 1 až 70 se přidá ke směsi 4 dílů natriumlaurylsulfátu, 2 dílů kalciumlignin• ·
- 208 sulfonátu, 20 dílů syntetického hydratovaného oxidu křemičitého ve formě jemného prášku a 54 dílů infusoriové hlinky. Vzniklá směs se promísí v mixeru. Získá se smáčitelný prášek, který obsahuje 20 % kterékoliv ze sloučenin uvedených výše.
Příklad prostředku 3
Granule
Smísí se 5 dílů kterékoliv ze sloučenin 1 až 70, dílů syntetického hydratovaného oxidu křemičitého ve formě jemného prášku, 5 dílů natriumdodecylbenzensulfonátu, 30 dílů bentonitu a 55 dílů jílu. Vzniklá směs se důkladně promíchá a poté se k ní přidá vhodné množství vody a v míchání se pokračuje. Vlhká směs se granuluje v granulátoru a poté vysuší na vzduchu. Získají se granule obsahující 5 % kterékoliv ze sloučenin uvedených výše.
Příklad prostředku 4
Popraše
Jeden díl kterékoliv ze sloučenin 1 až 70 se rozpustí ve vhodném množství acetonu. Ke vzniklému roztoku se přidá 5 dílů syntetického hydratovaného oxidu křemičitého ve formě jemného prášku, 0,3 dílu PAP a 93,7 dílu jílu.
Vzniklá směs se promíchá v mixeru, načež se z ní odpařením odstraní aceton. Získá se popraš, která obsahuje 1 % kterékoliv z výše uvedených sloučenin.
Příklad prostředku 5
Husté tekuté koncentrované suspenze (flowables) • · 0 • 0 ··
0 0 0 0 • · · 0 • 0 000 0 • 0 0
- 209 - ·0 00 0
dílů kterékoliv ze sloučenin 1 až 70 se smísí s 1,5 dílu sorbitantrioleátu a 28,5 dílu vodného roztoku, který obsahuje 2 díly polyvinylalkoholu. Vzniklá směs se pomocí pískového drtiče rozmělní na jemné částice o velikosti zrna méně než 3 μιη. K takto získaným částicím se přidá 40 dílů vodného roztoku, který obsahuje 0,05 dílu xanthanové pryskyřice a 0,1 dílu křemičitanů hlinito-hořečnatého a poté 10 dílů propylenglykolu. Vzniklá směs se promísí, čímž se získá vodná suspenze, která obsahuje 20 % kterékoliv ze sloučenin uvedených výše.
Příklad prostředku 6
Olejové roztoky
Nejprve se 0,1 dílu kterékoliv ze sloučenin 1 až 70 rozpustí v 5 dílech xylenu a 5 dílech trichlorethanu. Vzniklý roztok se smísí s 89,9 dílu deodorizovaného petroleje. Získá se olejový roztok, který obsahuje 0,1 % kterékoliv z výše uvedených sloučenin.
Příklad prostředku 7
Aerosoly na olejové bázi
Nejprve se 0,1 dílu kterékoliv ze sloučenin 1 až 70, 0,2 dílu tetramethrinu, 0,1 dílu d-fenothrinu a 10 dílů trichlorethanu rozpustí v 59,6 dílu deodorizovaného petroleje. Vzniklý roztok se naplní do aerosolové nádoby, která se vybaví ventilem. Ventilem se za zvýšeného tlaku doplní 30 dílů propelentu (kapalného topného plynu, LPG). Získá se aerosol kterékoliv z výše uvedených sloučenin na olejové bázi.
- 210 *· ·« · ·· • · · · »» · · • · · · 9 9
9 999 999 ••9 9 9 ·· 99 99+9999
9 9
9 9
9 9 9
9
9 9
Příklad prostředku 8
Aerosoly na vodné bázi
Aerosolová nádoba se naplní 50 díly čisté vody a směsí 0,2 dílu kterékoliv ze sloučenin 1 až 70, 0,2 dílu d-allethrinu, 0,2 dílu d-fenothrinu, 5 díly xylenu, 3,4 dílu deodorizovaného petroleje a 1 dílu emulgátoru [ATMOS 300 od firmy Atlas Chemical Co.]. Poté se nádoba vybaví ventilem, kterým se za zvýšeného tlaku doplní 40 dílů propelentu (kapalný topný plyn). Získá se aerosol kterékoliv z výše uvedených sloučenin na vodné bázi.
Příklad prostředku 9
Svitky proti moskytům
Nejprve se 0,3 g kterékoliv ze sloučenin podle vynálezu 1 až 70 smíchá s 0,3 g d-allethrinu a vzniklá směs se rozpustí ve 20 ml acetonu. Vzniklý roztok se mícháním rovnoměrně promísí s 99,4 g nosiče pro svitky proti moskytům (připraveného smísením prášku Tabu prášku pyrethrum marc a dřevné moučky v poměru 4:3:3). Vzniklá směs se dobře natěstí se 120 ml vody, tváří a vysuší na svitky proti moskytům obsahující příslušné účinné sloučeniny.
Příklad prostředku 10
Elektrické rohože proti moskytům
Nejprve se 0,4 g kterékoliv ze sloučenin podle vynálezu 1 až 70, 0,4 g D-allethrinu a 0,4 g pipenylbutoxidu rozpustí v acetonu na celkový objem roztoku 10 ml. Potom se 0,5 ml vzniklého roztoku rovnoměrně absorbuje v substrátu pro elektrické rohože proti moskytům o rozměrech
- 211 ·· *· • · · · • · · · • · ··· · • · · ·· ·-» ·· • · ·· ···· • · · • · · «·· · • · ·· ·
2,5 x 1,5 x 0,5 cm (vyrobené tvarováním rozvlákněné směsi bavlněných linters a buničiny do listové podoby) za vzniku elektrické rohože proti moskytům obsahující použitou účinnou sloučeninu.
Příklad prostředku 11
Vykuřovadla
Nejprve se 100 mg kterékoliv ze sloučenin podle vynálezu 1 až 70 rozpustí ve vhodném množství acetonu. Vzniklý roztok se absorbuje v porézní keramické misce o rozměrech 4,0 x 4,0 x 1,2 cm za vzniku vykuřovadla, které při zahřívání uvolňuje dým obsahující použitou účinnou sloučeninu.
Příklad prostředku 12
Otrávené návnady
Nejprve se 10 mg kterékoliv ze sloučenin podle vynálezu 1 až 70 rozpustí v 0,5 ml acetonu a vzniklý roztok se rovnoměrně promísí s 5 g prášku pro tuhé návnady pro zvířata (Breeding Solid Feed Powder ΰΕ-2^κ\ výrobek firmy Japan Clea Co., Ltd.). Po odstranění acetonu vysušením na vzduchu se získá 0,5% otrávená návnada obsahující příslušnou účinnou sloučeninu.
Následující zkušební příklady ukazují, že sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné jako účinné přísady insekticidních/akaricidních prostředků. V těchto příkladech jsou použité sloučeniny podle vynálezu označeny odpovídajícím číslem, které jim bylo přiděleno výše a srovnávací sloučeniny jsou označeny odpovídajícím symbolem uvedeným v následující tabulce 47.
- 212 • .♦ · · ♦ · · · ί ί*··: · • · » · * · · • · · · • · • · • · •·· 9 99 9 • · · · • ·
Tabulka 47
Sloučenina
Chemická struktura
Poznámka (A)
(B)
OCH2CH= CC12
Sloučenina byla zveřejněna v JP-A 48-86835/1993, str. 23
Sloučenina byla zveřejněna v JP-A 49-1526/1974, str. 22
Zkušební příklad 1
Insekticidní test proti Spodoptera litura
Emulgovatelný koncentrát obsahující zkoušenou slou čeninu vyrobený podle příkladu prostředku 1 se zředí vodou v poměru 1 ; 200 na obsah účinné přísady 500 ppm a vzniklý vodný prostředek se absorbuje v poměru 2 ml/13 g v umělém krmivu pro Spodoptera litura, které bylo připraveno v polyethylenovém pohárku o průměru 11 cm. Do tohoto pohárku víčkem se vypustí larvy Spodoptera litura ve 4. instaru. Po 6 dnech se zjišťuje přežití larev za účelem stanovení mortality. Zkouška se provádí dvakrát.
Zjistí se, že sloučeniny 1, 2, 5 až 7, 9 až 11, 14 16 až 18, 20 až 26, 28 až 37 a 39 až 50 vykazují mortalitu ·· 4
- 213 i i ··:
· · 4 1 * 44444· • · 4 4 »44 4444 44 4 srovnávací sloučeniny, A a % nebo vyšší. Naproti tomu obě B, vykazují 0% mortalitu.
Zkušební př
Test proti Tetranychus urticae Koch
Dospělé samice Tetranychus urticae Kich v počtu 10/list se nechá parazitovat na rostlině fazolu ve stádiu primárního listu 7 dnů po zasetí do kořenáče a kořenáče se umístí do termostatované místnosti, v níž se udržuje teplota 25°C. Po 6 dnech se na každý kořenáč umístěný na otočné stolici nastříká roztok chemikálie obsahující 500 ppm účinné přísady, který byl vyroben zředěním emulgovatelného koncentrátu zkoušené sloučeniny (vyrobeného podle příkladu prostředku 1) vodou. Objem postřiku vztažený na jeden kořenáč je 15 ml. Zároveň se 2 ml stejného roztoku nasáknou do půdy. Po 8 dnech se zjišťuje stupeň poškození ošetřených rostlin sviluškou Tetranychus urticae Koch. Účinky se hodnotí podle dnásledujících kritérií:
= poškození je stěží pozorovatelné, + = je pozorovatelné mírné poškození ++ = je pozorovatelné stejné poškození jaké je zjištěno u neošetřených rostlin
Zjistilo se, že sloučeniny podle vynálezu 1, 7, 10, 15, 30, 32 a 33 vykazují stupeň poškození nebo +. Naproti tomu obě srovnávací sloučeniny A a B vykazují stupeň poškození ++.
Zkušební příklad 3
Insekticidní test proti Heliothis virescens
214
I
····
Zředěný prostředek obsahující 100 ppm účinné přísady, který byl připraven zředěním emulgovatelného koncentrátu zkoušené sloučeniny (vyrobeného způsobem popsaným v příkladu prostředku 1) vodou, se zavede v objemu 0,2 ml do umělého krmivá. Toto krmivo se poskytne larvám H. virescens ve 2. instaru umístěným v nádobě z plastu. Pro každé ošetření se použije 10 larev. Mortalita se stanovuje po 6 dnech. Zjistilo se, že sloučeniny 36, 42 a 43 vykazují mortalitu 80 % nebo vyšší. Naproti tomu, obě srovnávací sloučeniny, A a B, vykazují za těchto podmínek mortalitu 0 %.
Zkušební příklad 4
Insekticidní test proti Plutella xylostella
Zředěný prostředek obsahující 50 ppm účinné přísady, který byl připraven zředěním emulgovatelného koncentrátu zkoušené sloučeniny (vyrobeného způsobem popsaným v příkladu prostředku 1) vodou, obsahující činidlo zlepšující rozprostření účinné přísady (ŘINOU, Nihon Nouyaku K.K.) v takovém množství, že toto pomocné činidlo je zředěno v poměru 1 : 1000, se nastříká v objemu 25 ml/kořenáč na rostliny brukve ve stádiu 5 listů. Nástřik na ošetřených rostlinách se nechá zaschnout na vzduchu a potom se na každou rostlinu vypustí 10 larev Plutella xylostella ve 3. instaru. Mortalita se stanovuje po 4 dnech. Zjistilo se, že sloučeniny podle vynálezu 36, 37, 42 a 45 až 48 vykazují mortalitu 80 % nebo vyšší. Naproti tomu, obě srovnávací sloučeniny A a B vykazují mortalitu 0 %.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny podle vynálezu vykazují výbornou insekticidní/akaricidní účinnost, a proto jich lze úspěšně použít pro potlačování škodlivého hmyzu roztočů a klíšťat.
000 kde
215 0 0 00 o · · 0 « • · « 0 ( 0 000 0

Claims (71)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Dihalogenpropenové sloučeniny obecného vzorce I (R10), Y-CH2CH = CX2 (i) představuje atom kyslíku, síry nebo skupinu NR4, kde R4 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    představuje atom kyslíku nebo síry nebo skupinu NH;
    představuje vždy nezávisle atom chloru nebo bromu;
    R2, R3 a R10 představuje vždy nezávisle atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    t představuje celé číslo 0 až 2; a
    RJ představuje skupinu obecného vzorce Q3, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6 nebo Q?
    R5 R7 ' R5 | 1 -c- Ř6 | -CH P A-B- -C- Ř6
    Q;
    R‘
    Qi
    A-
    ' Ru I -c- -B- ' R5 1 -c- R7 1 -CH A-C(R13)=C(R14)- ' R5 1 rC- 1 Ř12 s Ř6 P R6
    R7 ]
    CH
    - 216 • · ·· ·· ····
    ’ R1J R6 1 R7 A-B- 1 -c- -C(R,3)“C<R14) - I -c- I -CH r12 s R6 P
    q5
    R11 0 ' R5 R7 1 0 . II ’ R5 1 1 -c- 11 C-O- l -c- -CH A-C(R13)=C(R14) -c-o- I -c- I r!2 s Ř6 P • RD
    q6 Q7 kde
    A představuje popřípadě substituovanou heterocyklickou skupinu, přičemž když A představuje popřípadě substituovanou heterocyklickou skupinu, která obsahuje 2 atomy kyslíku a přikondenzovaný benzenový kruh, potom je touto skupinou A popřípadě substituovaná 1,3-benzodioxolan-2-ylskupina nebo popřípadě substituovaná 1,4-benzodioxan-2-ylskupina;
    B představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce S(O)g,
    NR9, C(=G1)G2 nebo G1C(=G2);
    q představuje celé číslo 0 až 2;
    R9 představuje atom vodíku, acetylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    G1 a G2 představuje každý nezávisle atom kyslíku nebo síry;
    i
    - 217
    0 · · ·
    0 0 ·· ·♦
    R5, R6, R7, R11 a R12 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormethylskupinu;
    R13 a R14 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylskupinu nebo atom halogenu;
    p představuje celé číslo 0 až 6; a s představuje celé číslo 1 až 6.
  2. 2. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde A představuje pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu obsahující alespoň jeden atom kyslíku, síry nebo dusíku a popřípadě substituovanou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je
    218 popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
  3. 3. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde A představuje 2-pyridylskupinu, 3pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3thiazolyl )skupinu, N-(1,2-dihydro-2-oxo)pyridinoskupinu,
    1,3-dioxolanylskupinu, 1,4-benzodioxanylskupinu, 2-pyrazylskupinu, 2-benzothiazolylskupinu, 2-benzoxazolylskupinu,
    2-benzimidazolylskupinu, 2-chinoxalinylskupinu, N-benzimidazolylskupinu, 2-chinolylskupinu, 3-chinolylskupinu nebo N-ftalimidoskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxy- 219 «Φ φφ * Φ · 4
    Φ Φ I ** Φ·
    ΦΦΦ « skupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
  4. 4. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a t je číslo 0.
  5. 5. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom chloru nebo bromu, methyl- skupinu, ethylskupinu nebo isopropylskupinu a t je číslo 0.
  6. 6. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý atom chloru a t je číslo 0.
  7. 7. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 představuje atom chloru, R3 představuje methylskupinu a t je číslo 0.
  8. 8. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 představuje ethylskupinu, R3 představuje methylskupinu a t je číslo 0.
  9. 9. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý atom bromu a t je číslo 0.
  10. 10. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý ethylskupinu a t je číslo 0.
  11. 11. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, t je číslo 1 nebo 2 a R10 představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
  12. 12. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R2 a R3 představuje každý nezávisle atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, t je číslo 1 nebo 2 a R10 představuje atom halogenu.
  13. 13. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde Y a Z představují oba kyslík.
  14. 14. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde Y a Z představují oba kyslík.
  15. 15. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce ζ^.
  16. 16. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Qj; p představuje číslo 1 až 6 a A představuje 2-pyridylskupinu, 3-pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu,
    3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3thiazolyl) skupinu, N- (1,2-dihydro-2-oxo) pyridinoskupinu,
    1,3-dioxolanylskupinu nebo N-ftalimidoskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkóxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkyl- 221 ·· a·· v
    a · aaa « í
    sulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylaminoJkarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
  17. 17. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q^; p představuje číslo 1 až 6 a A představuje 2-pyridylskupinu, 3-pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-fůrylskupinu, 5-(1,3thiazolyl)skupinu, N-(l,2-dihydro-2-oxo)pyridinoskupinu,
    1,3-dioxolanylskupinu nebo N-ftalimidoskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulf inylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4
    222 • 4 · • · ♦ • 9 9
    9 9 9
    4 4 * 4» · 9 9 99 9 9 « · * 4 9 φ , ♦ 4 4 4 • * · 4444 • · 4 4 • •9 999 9 9 9 9 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
  18. 18. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Qj, p představuje číslo 1 až 6, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 1,3-dioxolanylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 ··· atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 5.
  19. 19. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce , p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 1,3-dioxolanylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy
    224 uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 5.
  20. 20. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Qlf p představuje číslo 0 a A představuje 2-pyridylskupinu,
    4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3-thiazolyl)skupinu,
    1,3-dioxolanylskupinu nebo 1,4-benzodioxolanylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z aikylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
    225 ·· ·* · ·« • · · ♦ ···« • ♦ · · ♦ · • · ··· ♦ « , » • * · ♦ · ·· ·· ·«· ···· ···
  21. 21. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2;
  22. 22. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku l obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2 a A představuje 2-pyridylskupinu, 3-pyridylskupinu, 4-pyridylskupinu, 2-thienylskupinu, 3-thienylskupinu, 2-furylskupinu, 3-furylskupinu, 5-(1,3-thiazolyl)skupinu, 2-pyridylskupinu, 2-benzothiazolylskupinu, 2-benzoxazolylskupinu, 2-benzimidazolylskupinu, 2-chinoxalinylskupinu, N-benzimidazolylskupinu, 2-chinolylskupinu nebo 3-chinolylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v álkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogen·· ·Φ • · · · alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 7.
  23. 23. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4 a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyškupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 4.
  24. 24. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy
    227 φφ ·· • · · · • φ φ φ • φ φφφ φ φ · φφ φφ • φφφ·
    ΦΦΦΦ vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenalkinylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, dimethylaminoskupinu, acetamidoskupinu, acetylskupinu, halogenacetylskupinu, formylskupinu, karboxyskupinu, methoxykarbonylskupinu, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylaminokarbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části a (dialkylamino)karbonylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v každé z alkylových částí nebo R8 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, fenoxyskupinu, benzyloxyskupinu nebo pyridyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; a r představuje celé číslo 0 až 4.
  25. 25. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R3· představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 1 až 4, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a r představuje celé číslo 0 až 4.
    - 228 • * ·
    0 0 0
    0 0 • 0
    000
    0 0 000 0000
    00 0000 • · 0 0 0 0 • 00 ·
    0 0 • · 0
  26. 26. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 až 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a r představuje celé číslo 0 až 4.
  27. 27. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 nebo 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a A představuje 2-pyridylskupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo trifluormethylskupinu a r představuje celé číslo 0 až 4.
  28. 28. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q2, p představuje číslo 2 nebo 3, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku, B představuje atom kyslíku, A představuje 2-pyridyl- skupinu, která je popřípadě substituována skupinou (R8)r, kde R8 představuje atom halogenu nebo trifluormethylskupinu a r představuje celé číslo 0 až 4.
  29. 29. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q3.
  30. 30. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q4.
  31. 31. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q5.
  32. 32. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Qg.
    - 229 • 0 • 0 · 0 • 0 · 0 < 0 000 • 0 0
    00 00
    0 0 0 «00 0
    0 0 000 0000
    0· 0000 • « 0 • 0 0 • 0 0 0 0 0 0
    00 0
  33. 33. Dihalogenpropenové sloučeniny podle nároku 14 obecného vzorce I, kde R1 představuje skupinu vzorce Q7.
  34. 34. 3,5-Dichlor-4-(2-(2-(4-chlorfenyl)-1,3-dioxolan-4-yl)ethoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  35. 35. 3,5-Dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor)-2-propenyloxy)benzen.
  36. 36. 3,5-Dichlor-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butoxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  37. 37. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-chlor-5-trifluormethyl2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  38. 38. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl2-pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  39. 39. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  40. 40. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  41. 41. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-fluor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  42. 42. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-fluor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  43. 43. 3,5-Dichlor-4-(3-(3,5-bistrifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
    ♦ 9
    - 230 • · 9 9
    9 · 9 · • 9 9·9 • 9 9
    99 99 • 9 9 9 • 9
    9 9
    9 9
    999 9999
    9« 9999 ♦ 9 9 • 99 • 9 9 9 • 9
    9 9 9
  44. 44. 3 ,5-Dichlor-4-(4-(3,5-bistrifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  45. 45. 3,5-Dibrom-4-(3,5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  46. 46. 3,5-Dibrom-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  47. 47. 3-Chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  48. 48. 3-Chlor-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  49. 49. 3,5-Diethyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  50. 50. 3,5-Diethyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  51. 51. 3-Ethyl-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  52. 52. 3-Ethyl-5-methyl-4-(4-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)benzen.
  53. 53. Insekticidní/akaricidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou přísadu obsahuje dihalogenpropenovou sloučeninu podle nároku 1.
  54. 54. Fenolová sloučenina, kterou je 3,5-dichlor-4(2-(2-(4-chlorfenyl)-l,3-dioxolan-4-yl)ethoxy)fenol;
    - 231
    9« 99
    9 9 9 9 • 9 9 9
    9 9 999
    9 9 9
    99 99
    9 9 9
    99 9 9
    9 9 • 9
    9 9
    999 9999
    99 9999 ♦ · 9 •99
    9 9 9 9
    9 9
    99 9
  55. 55. Sloučenina obecného vzorce II (II) kde
    R5, R6 a R7 představuje každý nezávisle atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo trifluormethylskupinu?
    R·*·® představuje atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    R2, R3 a R10 představuje každý nezávisle atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    t představuje celé číslo 0 až 2?
    u představuje celé číslo 1 až 4;
    BJ představuje celé číslo 1 až 4; a představuje atom kyslíku nebo skupinu S(O)g nebo NR9, kde R9 představuje atom vodíku, acetylskupinu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a q představuje celé číslo 0 až 2.
  56. 56.
    Sloučenina podle nároku
    55, kde t představuje číslo 0
  57. 57. Sloučenina podle nároku 55, kde B1 představuje atom kyslíku.
  58. 58. Sloučenina podle nároku 55, kde R2 a R3 nezávisle představuje vždy atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R5, R6 a R7 představují atomy vodíku a w představuje celé číslo 2 nebo 3.
  59. 59. 3,5-Dichlor-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)fenol.
  60. 60. 3,5-Dichlor-4-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)butoxy)fenol.
  61. 61. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-chlor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol.
  62. 62. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)fenol.
  63. 63. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol.
  64. 64. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-brom-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)fenol.
  65. 65. 3,5-Dichlor-4-(3-(3-fluor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol.
  66. 66. 3,5-Dichlor-4-(4-(3-fluor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy)fenol.
  67. 67. 3,5-Dichlor-4-(3-(3,5-bistrifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol.
    - 233 ·· ·· • · · · • · « · • · ·· · • · · ·· ** • · · • · · ··· · • ·
  68. 68. 3,5-Dichlor-4-(4-(3,5-bistrifluormethyl-2pyridyloxy)butoxy) fenol.
  69. 69. 3,5-Dibrom-4-(3-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)propyloxy)fenol.
  70. 70. 3,5-Dibrom-4-(4-(5-trifluormethyl)-2-pyridyloxy)butoxy)fenol.
  71. 71. 3-Chlor-5-methyl-4-(3-(5-trifluormethyl-2pyridyloxy)propyloxy)fenol.
CZ971060A 1994-10-14 1995-10-12 Dihalogenpropenové sloučeniny, meziprodukty pro jejich výrobu a insekticidní/akaricidní prostředky na jejich bázi CZ106097A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24929694 1994-10-14
JP9118795 1995-04-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ106097A3 true CZ106097A3 (cs) 1998-03-18

Family

ID=26432651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ971060A CZ106097A3 (cs) 1994-10-14 1995-10-12 Dihalogenpropenové sloučeniny, meziprodukty pro jejich výrobu a insekticidní/akaricidní prostředky na jejich bázi

Country Status (21)

Country Link
US (5) US5922880A (cs)
EP (1) EP0785923B1 (cs)
KR (1) KR100354359B1 (cs)
CN (3) CN1088061C (cs)
AT (1) ATE191477T1 (cs)
AU (1) AU692930B2 (cs)
CA (1) CA2202495C (cs)
CZ (1) CZ106097A3 (cs)
DE (1) DE69516160T2 (cs)
DK (1) DK0785923T3 (cs)
EG (1) EG21672A (cs)
ES (1) ES2145301T3 (cs)
GR (1) GR3033311T3 (cs)
HU (1) HU225938B1 (cs)
IL (1) IL115597A (cs)
MX (1) MX9702635A (cs)
OA (1) OA10412A (cs)
RU (1) RU2158260C2 (cs)
SK (1) SK45097A3 (cs)
TW (1) TW307746B (cs)
WO (1) WO1996011909A1 (cs)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW307746B (cs) * 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
WO1997027173A2 (en) * 1996-01-24 1997-07-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Dihalopropene compounds, their use as insecticides/acaricides and intermediates for their production
US6140274A (en) * 1996-01-30 2000-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Dihalopropene compounds, their use as insecticides/acaricides and intermediates for their production
CN1167104A (zh) * 1996-01-31 1997-12-10 住友化学工业株式会社 氟丙烯化合物，含有该化合物的杀虫剂以及制备过程中的中间体
WO1998045254A2 (en) * 1997-04-08 1998-10-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Oxime compounds, their use, and intermediates for their production
IL129757A (en) * 1998-06-02 2003-07-31 Sumitomo Chemical Co Arthropod-controlling agent comprising a substituted dichloropropenyloxybenzene and a pyrethroid
JPH11349413A (ja) 1998-06-08 1999-12-21 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫防除剤
TR199902003A3 (tr) * 1998-09-24 2000-04-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Hasarat ilaci terkipleri.
JP4200557B2 (ja) 1998-09-24 2008-12-24 住友化学株式会社 殺虫、殺ダニ剤組成物
US6455734B1 (en) * 2000-08-09 2002-09-24 Magnesium Diagnostics, Inc. Antagonists of the magnesium binding defect as therapeutic agents and methods for treatment of abnormal physiological states
US6177412B1 (en) 1999-05-28 2001-01-23 Valent U.S.A. Corporation Insecticidal composition and method for the use thereof
ATE309700T1 (de) 1999-06-23 2005-12-15 Sumitomo Chemical Co Insektizidzusammensetzung und verfahren zur insektenvernichtung
JP4945854B2 (ja) * 2000-04-28 2012-06-06 住友化学株式会社 殺虫・殺ダニ組成物
TWI241889B (en) * 2000-04-28 2005-10-21 Sumitomo Chemical Co Insecticidal and acaricidal composition
DE10155385A1 (de) 2001-11-10 2003-05-28 Bayer Cropscience Gmbh Dihalogenpropen-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP4045795B2 (ja) 2001-12-20 2008-02-13 住友化学株式会社 ２，６−ジクロロフェノール化合物の製造法
JP3960048B2 (ja) 2002-01-10 2007-08-15 住友化学株式会社 置換ベンゼン類の製造法
JP4154896B2 (ja) 2002-01-25 2008-09-24 住友化学株式会社 エーテル化合物の製造法
TW200406370A (en) 2002-06-28 2004-05-01 Syngenta Participations Ag 4-(3,3-Dihalo-allyloxy)phenoxy alkyl derivatives
TW200406152A (en) * 2002-08-30 2004-05-01 Syngenta Participations Ag 4-(3,3-Dihalo-allyloxy) phenol derivatives having pesticidal properties
TW200410632A (en) * 2002-12-11 2004-07-01 Syngenta Participations Ag Dihalo-allyloxy-phenol derivatives having pesticidal activity
AU2003293973A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-14 Syngenta Participations Ag 2,6-dihalo-4-(3,3-dichloro-allyloxy)-benzylalcohole derivatives having insecticidal and acaricidal properties
WO2004099145A2 (en) * 2003-04-30 2004-11-18 Fmc Corporation Phenyl substituted cyclic derivatives
DE10320782A1 (de) * 2003-05-09 2004-11-25 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyarene
PL1691610T3 (pl) * 2003-11-13 2016-09-30 Sposób modyfikacji zachowania wciornastków za pomocą pochodnych pirydyny
AR049382A1 (es) * 2004-05-18 2006-07-26 Fmc Corp Derivados de la urea ciclica substituida
CN101094843A (zh) * 2004-10-22 2007-12-26 拜尔农作物科学股份公司 杀虫的3－(二卤代烯基)苯基衍生物
WO2006081165A1 (en) * 2005-01-27 2006-08-03 Bayer Cropscience Ag Improved process for preparing (dihalopropenyl)phenylakeyl substituted benzoxazoles
MX2007015002A (es) * 2005-06-02 2008-02-15 Bayer Cropscience Ag Derivados de heteroarilo sustituidos con fenilalquilo.
EP1898705B1 (de) * 2005-06-04 2009-10-14 Bayer CropScience AG Ölsuspensionskonzentrat
EP1902023A4 (en) * 2005-06-30 2009-08-12 Bayer Cropscience Ag IMPROVED PROCESS FOR PREPARING PHENYLALKYL SUBSTITUTED INSECTICIDE HETEROCYCLES (DISUBSTITUTED PROPENYL)
US20090209598A1 (en) * 2005-11-14 2009-08-20 Michael Puhl Resorcine Derivatives and Their Use as Pesticides
CN100435636C (zh) * 2006-05-16 2008-11-26 王正权 二氯丙烯类杀虫剂
JP4904948B2 (ja) * 2006-07-04 2012-03-28 住友化学株式会社 中間体アルコール化合物の製造方法
JP5315818B2 (ja) * 2007-07-12 2013-10-16 住友化学株式会社 有害生物防除組成物
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN102267950B (zh) * 2008-08-12 2013-03-13 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的肟醚二氯烯丙醚类化合物
CN101747276B (zh) 2008-11-28 2011-09-07 中国中化股份有限公司 具有含氮五元杂环的醚类化合物及其应用
CN101863851B (zh) * 2009-04-14 2011-12-21 中国中化股份有限公司 一种二氯丙烯类化合物及其应用
CN101863828B (zh) * 2009-04-14 2012-01-11 中国中化股份有限公司 一种3，5，6-三卤代吡啶基醚类化合物及其应用
DK2451796T3 (da) 2009-07-08 2013-07-29 Dermira Canada Inc Tofaanaloger til behandling af dermatologiske lidelser eller tilstande
CN101669473B (zh) * 2009-10-13 2013-02-13 深圳诺普信农化股份有限公司 一种增效杀虫组合物
CN101669472B (zh) * 2009-10-13 2013-01-02 深圳诺普信农化股份有限公司 一种增效农药组合物
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102442969B (zh) * 2010-10-11 2014-05-14 中国中化股份有限公司 一种丁炔醚类化合物及其应用
CN102442953A (zh) * 2010-10-11 2012-05-09 中国中化股份有限公司 苯哒嗪双醚类化合物及其应用
CN102442955A (zh) * 2010-10-11 2012-05-09 中国中化股份有限公司 一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及其应用
CN102442967B (zh) * 2010-10-11 2014-06-18 中国中化股份有限公司 一种二氯丙烯类化合物及其应用
CN102442968B (zh) * 2010-10-11 2014-07-02 中国中化股份有限公司 一种丁烯醚类化合物及其应用
CN102718701B (zh) 2011-03-30 2014-05-07 中国中化股份有限公司 芳氧基二卤丙烯醚类化合物与应用
CN102952090B (zh) * 2011-08-19 2015-07-22 中国中化股份有限公司 一种含有苯并[1,2,3]三嗪环的醚类化合物及其用途
CN102952070A (zh) * 2011-08-19 2013-03-06 中国中化股份有限公司 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途
CN103053523B (zh) * 2011-10-20 2014-07-23 南京华洲药业有限公司 一种含氟啶虫酰胺和啶虫丙醚的增效杀虫组合物及其应用
CN103109824A (zh) * 2013-03-05 2013-05-22 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶虫丙醚与螺虫乙酯的杀虫组合物
CN104738056A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和印楝素的复合杀虫组合物及其用途
CN104738048A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和氰虫酰胺的复合杀虫组合物及其用途
CN104738076A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和高效氯氰菊酯的复合杀虫组合物及其用途
CN104738052A (zh) * 2013-12-25 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和环氧虫啶的复合杀虫组合物及其用途
CN104738043A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和呋喃虫酰肼的复合杀虫组合物及其用途
CN104738041A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和氯虫酰肼的复合杀虫组合物及其用途
CN104738058A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和苦参碱的复合杀虫组合物及其用途
CN104738042A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 南京华洲药业有限公司 含三氟甲吡醚和杀虫环的复合杀虫组合物及其用途
CN104974083B (zh) * 2014-04-04 2017-12-15 华中师范大学 二氯烯丙基醚类化合物、杀虫剂及其应用
CN105254558A (zh) * 2014-07-14 2016-01-20 湖南化工研究院有限公司 二氯烯丙醚类化合物及其制备方法与应用
CN104430436B (zh) * 2014-11-25 2017-06-20 广东中迅农科股份有限公司 丁醚脲和啶虫丙醚杀虫组合物
CN106665625A (zh) * 2016-11-14 2017-05-17 湖南海利常德农药化工有限公司 杀虫组合物及其应用
CN109384713B (zh) * 2017-08-14 2021-01-01 华中师范大学 含叠氮基吡啶的二氯丙烯醚类化合物及其制备方法和应用以及一种杀虫剂
CN107494610A (zh) * 2017-09-10 2017-12-22 惠州市支持网知识产权运营有限公司 一种含黄花蒿提取物的植物源杀虫组合物
CN111937888A (zh) * 2020-08-21 2020-11-17 青岛瀚生生物科技股份有限公司 杀虫组合物及其应用
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN116178249B (zh) * 2023-02-22 2024-02-09 北京亦农生物科技有限公司 具有杀虫、杀螨活性的醚衍生物及其制备方法与应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794894A (fr) * 1972-02-04 1973-08-02 Ciba Geigy Ethers aryliques et produits pesticides
US4123556A (en) * 1972-02-04 1978-10-31 Ciba-Geigy Corporation Insecticidal composition
US4048235A (en) * 1972-03-16 1977-09-13 Ciba-Geigy Corporation Propenyloxy benzene compounds
IL41744A0 (en) * 1972-03-16 1973-05-31 Ciba Geigy Ag New aryl ether derivatives,their production and their use as pesticides
AU570439B2 (en) 1983-03-28 1988-03-17 Compression Labs, Inc. A combined intraframe and interframe transform coding system
JPS60237056A (ja) * 1984-05-08 1985-11-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPH0739394B2 (ja) * 1985-05-30 1995-05-01 住友化学工業株式会社 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤
DE3681109D1 (de) * 1985-07-18 1991-10-02 Sandoz Ag Stickstoffhaltige heterozyklische verbindungen.
GB2184439B (en) * 1985-12-23 1989-11-22 Ici Plc Insecticidal alkenyl ethers
JPH04342568A (ja) * 1991-05-20 1992-11-30 Sumitomo Chem Co Ltd ピリジン系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
RU2144526C1 (ru) * 1994-08-04 2000-01-20 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Дигалоидпропеновые соединения, инсектицидно-акарицидные средства, содержащие их, и промежуточные соединения для их получения
TW307746B (cs) * 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
EP0824514B1 (en) * 1995-04-18 2000-09-06 Sumitomo Chemical Company Limited Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients, and intermediates for their production
AU7537200A (en) * 1999-09-29 2001-04-30 Solexa Ltd. Polynucleotide sequencing

Also Published As

Publication number Publication date
KR970706256A (ko) 1997-11-03
DE69516160T2 (de) 2000-08-24
US20030073847A1 (en) 2003-04-17
SK45097A3 (en) 1998-05-06
IL115597A (en) 2000-07-26
CA2202495C (en) 2007-12-04
AU3672895A (en) 1996-05-06
CN1318535A (zh) 2001-10-24
RU2158260C2 (ru) 2000-10-27
HU225938B1 (en) 2008-01-28
AU692930B2 (en) 1998-06-18
IL115597A0 (en) 1996-01-19
EG21672A (en) 2002-02-27
HUT77014A (hu) 1998-03-02
MX9702635A (es) 1997-07-31
KR100354359B1 (ko) 2003-01-29
CN1169147A (zh) 1997-12-31
US5922880A (en) 1999-07-13
CN1654455A (zh) 2005-08-17
US6589914B2 (en) 2003-07-08
US6376428B1 (en) 2002-04-23
ES2145301T3 (es) 2000-07-01
US6268313B1 (en) 2001-07-31
CA2202495A1 (en) 1996-04-25
WO1996011909A1 (en) 1996-04-25
EP0785923B1 (en) 2000-04-05
CN1217933C (zh) 2005-09-07
CN1088061C (zh) 2002-07-24
DE69516160D1 (de) 2000-05-11
TW307746B (cs) 1997-06-11
GR3033311T3 (en) 2000-09-29
US6071861A (en) 2000-06-06
DK0785923T3 (da) 2000-07-31
OA10412A (en) 2001-12-04
ATE191477T1 (de) 2000-04-15
EP0785923A1 (en) 1997-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ106097A3 (cs) Dihalogenpropenové sloučeniny, meziprodukty pro jejich výrobu a insekticidní/akaricidní prostředky na jejich bázi
KR100343834B1 (ko) 디할로프로펜화합물,그를함유한살충제/살비제및그제조용중간산물
JPH04211067A (ja) ハロゲノアリル−アゾリル誘導体
JP3106928B2 (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
EP0824514B1 (en) Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients, and intermediates for their production
RU2139279C1 (ru) Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола
DE69712048T2 (de) Dihalopropenverbindungen, deren verwendung als insektizide/akarizide, und zwischenverbindungen zu deren herstellung
EP0787710B1 (en) Fluoropropene compound, an insecticide containing the same and an intermediate for production thereof
JPH09194418A (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
JP3835125B2 (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
KR20000075703A (ko) 옥심 에테르 화합물, 그것의 용도 및 그것의 제조 중간체
JP3814866B2 (ja) ジハロプロペン化合物、それを有効成分とする殺虫剤およびその製造中間体
US5243087A (en) Pyridine derivatives, their production processes and their compositions for the control of insect pests
WO2000018727A1 (fr) Intermediaires dans la production de composes d&#39;oxime-ether
JPH04290865A (ja) 殺虫性、殺ダニ性ジアリールピロールカーボニトリルとジアリールニトロピロール化合物
JPH09268151A (ja) フルオロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体
JPH09194417A (ja) ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic