JP4200557B2 - 殺虫、殺ダニ剤組成物 - Google Patents
殺虫、殺ダニ剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4200557B2 JP4200557B2 JP26979798A JP26979798A JP4200557B2 JP 4200557 B2 JP4200557 B2 JP 4200557B2 JP 26979798 A JP26979798 A JP 26979798A JP 26979798 A JP26979798 A JP 26979798A JP 4200557 B2 JP4200557 B2 JP 4200557B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- compound
- dichloro
- composition
- mesomil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- AEHJMNVBLRLZKK-UHFFFAOYSA-N FC(c(cn1)ccc1OCCCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl)(F)F Chemical compound FC(c(cn1)ccc1OCCCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl)(F)F AEHJMNVBLRLZKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺虫、殺ダニ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、種々のカーバメート系化合物が殺虫、殺ダニ剤として用いられてきているが、害虫種によっては、その殺虫、殺ダニ効果が十分に発揮されず、また、このようなカーバメート系化合物に対する抵抗性害虫も出現していることから、このようなカーバメート系化合物による防除効果が十分ではない害虫種やカーバメート系化合物に対して抵抗性を獲得した害虫種に対しても防除を達し得る殺虫、殺ダニ剤の開発が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる状況下に鋭意検討した結果、式 化２
【化２】
で示される３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼンと、カーバメート系化合物とを有効成分として含有する殺虫剤組成物が、優れた殺虫、殺ダニ活性を有し、カーバメート系化合物による防除効果が十分ではない害虫種やカーバメート系化合物に対して抵抗性を獲得した害虫種も効果的に防除でき、しかもその共力作用が相乗的であり、従って、カーバメート系化合物の処理薬量を低減でき、各種害虫のカーバメート系化合物に対する抵抗性発達も抑制できることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼン（以下、化合物（Ｉ）と記す）と、カーバメート系化合物とを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤組成物（以下、本発明組成物と記す。）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
化合物（Ｉ）は、特開平９−１５１１７２公報に記載された化合物であり、該公報に記載の方法等に準じて製造することができる。
本発明において用いられるカーバメート系系殺虫化合物としては、例えば、チオジカーブ〔ジメチル Ｎ，Ｎ’−［チオビス［（メチルイミノ）カルボニルオキシ］］ビス（エタンイミドチオエート）〕、メソミル〔Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセチミデート〕、アラニカルブ〔エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−［［メチル（１−メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ］−β−アラニナート〕等があげられる。
【０００５】
本発明組成物が防除効力を示す有害昆虫類や有害ダニ類としては、例えば下記のものがあげられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa spp.)、エアリアス属(Earias spp.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutella xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pectinophora gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等
双翅目害虫：イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ハナバエ類、タマバエ類、ハモグリバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等
鞘翅目害虫：ハムシ類、コガネムシ類、ゾウムシ類、オトシブミ類、テントウムシ類、カミキリムシ類、ゴミムシダマシ類等
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips dorsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等
膜翅目害虫：ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等
網翅目害虫：ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等
直翅目害虫：バッタ類、ケラ類等
隠翅目害虫：ヒトノミ等
シラミ目害虫：ヒトジラミ等
シロアリ目害虫：シロアリ類等
ダニ目害虫：テトラニカス属(Tetranychus spp.)、パノニカス属(Panonychus spp.)等のハダニ類、ホコリダニ類、フシダニ類、コナダニ類、マダニ類等
【０００６】
本発明組成物において、化合物（Ｉ）とカーバメート系化合物との混合割合は、重量比で通常0.5：99.5〜99.5：0.5の割合、好ましくは0.5：99.5〜80：20の割合、より好ましくは0.5：99.5〜50：50の割合である。
本発明組成物を用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま化合物（Ｉ）とカーバメート系化合物とを混合しただけで使用してもよいが、通常は、本発明組成物を固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。
これらの製剤には、有効成分として本発明組成物を、通常、重量比で0.01％〜95％含有する。
【０００７】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料(硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等)等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類(メタノール、エタノール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、芳香族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、エーテル類(ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等)、酸アミド類(Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等)、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ(液化石油ガス)、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。
【０００８】
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ(酸性リン酸イソプロピル)、ＢＨＴ(２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール)、ＢＨＡ(２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物)、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
【０００９】
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。
【００１０】
本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の製剤手法により製剤した後、これらを混合することにより調製することもできる
このようにして製剤化された本発明組成物は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、さらに他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用または併用することもできる。
【００１１】
本発明組成物を農業用殺虫、殺ダニ剤組成物として用いる場合、その施用量は、通常、10アールあたり、0.1ｇ〜100ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、１ppm〜10000ppmであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、本発明組成物を防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で0.1ppm〜500ppmに希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増減することができる。
【００１２】
【実施例】
以下に、本発明を製剤例及び試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、製剤例を示す。尚、部は重量部を表す。
製剤例1 乳剤
化合物（Ｉ）１部と、メソミルまたはアラニカルブ１０部とを、キシレン36.5部及びジメチルホルムアミド36.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル1０部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
製剤例2 水和剤
化合物（Ｉ）５部、メソミルまたはアラニカルブ４５部とを、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末22部及び珪素土22部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例3 粒剤
化合物（Ｉ）１部、メソミルまたはアラニカルブ５部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部及びクレー５４部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【００１３】
製剤例4 粉剤
化合物（Ｉ）0.5部、メソミルまたはアラニカルブ４部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)１部及びクレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
製剤例5 フロアブル剤
化合物（Ｉ）１部、メソミルまたはアラニカルブ１０部及びソルビタントリオレエート1.5部とを、ポリビニルアルコール2部を含む水溶液２６部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径3μm以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を含む水溶液４８部を加え、さらにプロピレングリコール15部を加えて攪拌混合しフロアブル剤を得る。
製剤例6 油剤
化合物（Ｉ）0.1部と、メソミルまたはアラニカルブ0.8部とを、キシレン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.1部に混合して油剤を得る。
【００１４】
製剤例7 油性エアゾール
化合物（Ｉ）0.5部、メソミルまたはアラニカルブ４部、トリクロロエタン10部及び脱臭灯油55.5部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤(液化石油ガス)30部を加圧充填して油性エアゾールを得る。
製剤例8 水性エアゾール
化合物（Ｉ）0.1部、メソミルまたはアラニカルブ0.8部、キシレン5部、脱臭灯油4.1部及び乳化剤｛アトモス300(アトラスケミカル社製)｝1部を混合溶解したものと、純水50部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤(液化石油ガス)40部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。
製剤例９
化合物（Ｉ）５部及びチオジカーブ５部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末42部及び珪素土42部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例10
化合物（Ｉ）５部、チオジカーブ５部及びソルビタントリオレエート1.5部を、ポリビニルアルコール2部を含む水溶液２６部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径3μm以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を含む水溶液４８部を加え、さらにプロピレングリコール14.5部を加えて攪拌混合しフロアブル剤を得る。
製剤例11
化合物（Ｉ）0.3部及びメソミル45部を、ラウリル硫酸ナトリウム4.7部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末24部及び珪素土24部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
【００１５】
次に本発明組成物が優れた殺虫、殺ダニ効果を示すことを試験例により示す。尚、一般に、与えられた2種類の有効成分を混合して処理した際に予想される殺虫率は下記数１のColbyの計算式により求められる。
【数１】
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ×Ｙ／１００）
Ｘ：有効成分化合物ＡをＭppmで処理したときの殺虫率（％）
Ｙ：有効成分化合物ＢをＮppmで処理したときの殺虫率（％）
Ｅ：有効成分化合物ＡをＭppm、有効成分化合物ＢをＮppmで処理したときに予想される殺虫率（％）(以下、理論値と記す。)
【００１６】
試験例１ 〔コナガ Plutella xylostella（有機リン剤、カーバメート系剤等に抵抗性の系統）に対する殺虫試験〕
製剤例１に準じて得られた供試化合物製剤の水による希釈液に、展着剤(新リノー：日本農薬株式会社製)を3000倍希釈で加用し、ポットに栽培したキャベツ(第4〜5葉期)に対し、1ポットあたり25mlを散布処理した。処理した植物を風乾した後、コナガの3齢幼虫を20頭放し、５日後に死虫率を求め、該死虫率を式 数２によって補正して、殺虫率を算出した。
【数２】
殺虫率（％）＝１００×（Ｍｔ−Ｍｃ）／（１００−Ｍｃ）
Ｍｔ：供試化合物処理区の死虫率（％）
Ｍｃ：供試化合物無処理区の死虫率（％）
結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
試験例２ 〔ハスモンヨトウSpodoptera litura に対する殺虫試験〕
製剤例１０に準じて得られた供試化合物製剤の水による希釈液に、展着剤(新リノー：日本農薬株式会社製)を3000倍希釈で加用し、ポットに栽培したキャベツ(第4〜5葉期)に対し、1ポットあたり25mlを散布処理した。処理した植物を風乾した後、供試虫の４齢幼虫を１０頭放し、４日後に死虫率を求め、該死虫率を上記、式 数２によって補正して、殺虫率を算出した。
結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】
次に、本発明において用いられる化合物（Ｉ）の製造例を示す。
参考製造例[化合物（Ｉ）の製造例]
１，３−プロパンジオール12.6g及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド100ｍｌの混合物を窒素気流下攪拌しつつ、室温下3.30gの水酸化ナトリウム60％含有油状物を30分間にわたり少しづつ加えた。更に室温下１時間攪拌を続けた後、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン10.0gのＤＭＦ20ml溶液を40分間にわたり滴下した。更に一晩室温、窒素気流下攪拌を続けた後、約２Ｎの希塩酸100mlを15分間かけて加えた。得られた反応混液を、合計500mlのトルエンで２度抽出し、トルエン層を合わせて、希塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥の後、濃縮し、9.7gの油状物を得た。この油状物を300mlのヘキサンに加熱溶解し、再結晶を行い、ほぼ純粋な結晶として２−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン5.3gを得た。
収率４４％ 融点46.6℃
２−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン4.0g、トリエチルアミン3.4ml及びトルエン25mlの混合液を窒素気流下激しく攪拌しつつ冷水浴下５℃に冷却した。この混合物にメタンスルホニルクロリド1.63gを、反応温度が10℃を越えない速度で滴下した後、冷水浴を外した。室温下で更に1.5時間攪拌を続けた後、水250mlを加え、更に30分間激しく攪拌した。分液し、トルエン層を水で１度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥の後、濃縮して、２−（３−メタンスルホニルオキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン５gを得た。収率92％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ppm）
8.39（１Ｈ，ｂｒ，ｓ），7.75（１Ｈ，ｄｄ），6.80（１Ｈ，ｄ），4.0〜5.0（４Ｈ），3.00（３Ｈ，ｓ），2.30（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ．）
２−（３−メタンスルホニルオキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン５g、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノール５g、炭酸カリウム2.64g及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド300mlの混合物を室温下４日間激しく攪拌した。次にこの混合物に２Ｎ塩酸300mlを加えて攪拌し、合計300mlのトルエンを用いて２度抽出した。トルエン層を合わせ、２Ｎ塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼン6.0gを得た。収率70％
【００２１】
【発明の効果】
本発明の殺虫、殺ダニ剤組成物は優れた殺虫、殺ダニ活性を有し、カーバメート系化合物による防除効果が十分ではない害虫種やカーバメート系化合物に対して抵抗性を獲得した害虫種も効果的に防除でき、しかもその共力作用が相乗的であり、従って、カーバメート系化合物の処理薬量を低減でき、各種害虫のカーバメート系化合物に対する抵抗性発達も抑制できる
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺虫、殺ダニ剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、種々のカーバメート系化合物が殺虫、殺ダニ剤として用いられてきているが、害虫種によっては、その殺虫、殺ダニ効果が十分に発揮されず、また、このようなカーバメート系化合物に対する抵抗性害虫も出現していることから、このようなカーバメート系化合物による防除効果が十分ではない害虫種やカーバメート系化合物に対して抵抗性を獲得した害虫種に対しても防除を達し得る殺虫、殺ダニ剤の開発が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる状況下に鋭意検討した結果、式 化２
【化２】
即ち、本発明は３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼン（以下、化合物（Ｉ）と記す）と、カーバメート系化合物とを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤組成物（以下、本発明組成物と記す。）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
化合物（Ｉ）は、特開平９−１５１１７２公報に記載された化合物であり、該公報に記載の方法等に準じて製造することができる。
本発明において用いられるカーバメート系系殺虫化合物としては、例えば、チオジカーブ〔ジメチル Ｎ，Ｎ’−［チオビス［（メチルイミノ）カルボニルオキシ］］ビス（エタンイミドチオエート）〕、メソミル〔Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセチミデート〕、アラニカルブ〔エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−［［メチル（１−メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ］−β−アラニナート〕等があげられる。
【０００５】
本発明組成物が防除効力を示す有害昆虫類や有害ダニ類としては、例えば下記のものがあげられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa spp.)、エアリアス属(Earias spp.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutella xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pectinophora gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等
双翅目害虫：イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ハナバエ類、タマバエ類、ハモグリバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等
鞘翅目害虫：ハムシ類、コガネムシ類、ゾウムシ類、オトシブミ類、テントウムシ類、カミキリムシ類、ゴミムシダマシ類等
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips dorsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等
膜翅目害虫：ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等
網翅目害虫：ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等
直翅目害虫：バッタ類、ケラ類等
隠翅目害虫：ヒトノミ等
シラミ目害虫：ヒトジラミ等
シロアリ目害虫：シロアリ類等
ダニ目害虫：テトラニカス属(Tetranychus spp.)、パノニカス属(Panonychus spp.)等のハダニ類、ホコリダニ類、フシダニ類、コナダニ類、マダニ類等
【０００６】
本発明組成物において、化合物（Ｉ）とカーバメート系化合物との混合割合は、重量比で通常0.5：99.5〜99.5：0.5の割合、好ましくは0.5：99.5〜80：20の割合、より好ましくは0.5：99.5〜50：50の割合である。
本発明組成物を用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま化合物（Ｉ）とカーバメート系化合物とを混合しただけで使用してもよいが、通常は、本発明組成物を固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。
これらの製剤には、有効成分として本発明組成物を、通常、重量比で0.01％〜95％含有する。
【０００７】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料(硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等)等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類(メタノール、エタノール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、芳香族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、エーテル類(ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等)、酸アミド類(Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類(ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等)、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ(液化石油ガス)、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。
【０００８】
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等)があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ(酸性リン酸イソプロピル)、ＢＨＴ(２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール)、ＢＨＡ(２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物)、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
【０００９】
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。
【００１０】
本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の製剤手法により製剤した後、これらを混合することにより調製することもできる
このようにして製剤化された本発明組成物は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、さらに他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用または併用することもできる。
【００１１】
本発明組成物を農業用殺虫、殺ダニ剤組成物として用いる場合、その施用量は、通常、10アールあたり、0.1ｇ〜100ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、１ppm〜10000ppmであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、本発明組成物を防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で0.1ppm〜500ppmに希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増減することができる。
【００１２】
【実施例】
以下に、本発明を製剤例及び試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、製剤例を示す。尚、部は重量部を表す。
製剤例1 乳剤
化合物（Ｉ）１部と、メソミルまたはアラニカルブ１０部とを、キシレン36.5部及びジメチルホルムアミド36.5部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル1０部及びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム6部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
製剤例2 水和剤
化合物（Ｉ）５部、メソミルまたはアラニカルブ４５部とを、ラウリル硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2部、合成含水酸化珪素微粉末22部及び珪素土22部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例3 粒剤
化合物（Ｉ）１部、メソミルまたはアラニカルブ５部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部及びクレー５４部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【００１３】
製剤例4 粉剤
化合物（Ｉ）0.5部、メソミルまたはアラニカルブ４部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)１部及びクレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー86.5部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
製剤例5 フロアブル剤
化合物（Ｉ）１部、メソミルまたはアラニカルブ１０部及びソルビタントリオレエート1.5部とを、ポリビニルアルコール2部を含む水溶液２６部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径3μm以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を含む水溶液４８部を加え、さらにプロピレングリコール15部を加えて攪拌混合しフロアブル剤を得る。
製剤例6 油剤
化合物（Ｉ）0.1部と、メソミルまたはアラニカルブ0.8部とを、キシレン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭灯油89.1部に混合して油剤を得る。
【００１４】
製剤例7 油性エアゾール
化合物（Ｉ）0.5部、メソミルまたはアラニカルブ４部、トリクロロエタン10部及び脱臭灯油55.5部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤(液化石油ガス)30部を加圧充填して油性エアゾールを得る。
製剤例8 水性エアゾール
化合物（Ｉ）0.1部、メソミルまたはアラニカルブ0.8部、キシレン5部、脱臭灯油4.1部及び乳化剤｛アトモス300(アトラスケミカル社製)｝1部を混合溶解したものと、純水50部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤(液化石油ガス)40部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。
製剤例９
化合物（Ｉ）５部及びチオジカーブ５部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末42部及び珪素土42部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
製剤例10
化合物（Ｉ）５部、チオジカーブ５部及びソルビタントリオレエート1.5部を、ポリビニルアルコール2部を含む水溶液２６部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径3μm以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を含む水溶液４８部を加え、さらにプロピレングリコール14.5部を加えて攪拌混合しフロアブル剤を得る。
製剤例11
化合物（Ｉ）0.3部及びメソミル45部を、ラウリル硫酸ナトリウム4.7部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末24部及び珪素土24部を混合した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。
【００１５】
次に本発明組成物が優れた殺虫、殺ダニ効果を示すことを試験例により示す。尚、一般に、与えられた2種類の有効成分を混合して処理した際に予想される殺虫率は下記数１のColbyの計算式により求められる。
【数１】
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ×Ｙ／１００）
Ｘ：有効成分化合物ＡをＭppmで処理したときの殺虫率（％）
Ｙ：有効成分化合物ＢをＮppmで処理したときの殺虫率（％）
Ｅ：有効成分化合物ＡをＭppm、有効成分化合物ＢをＮppmで処理したときに予想される殺虫率（％）(以下、理論値と記す。)
【００１６】
試験例１ 〔コナガ Plutella xylostella（有機リン剤、カーバメート系剤等に抵抗性の系統）に対する殺虫試験〕
製剤例１に準じて得られた供試化合物製剤の水による希釈液に、展着剤(新リノー：日本農薬株式会社製)を3000倍希釈で加用し、ポットに栽培したキャベツ(第4〜5葉期)に対し、1ポットあたり25mlを散布処理した。処理した植物を風乾した後、コナガの3齢幼虫を20頭放し、５日後に死虫率を求め、該死虫率を式 数２によって補正して、殺虫率を算出した。
【数２】
殺虫率（％）＝１００×（Ｍｔ−Ｍｃ）／（１００−Ｍｃ）
Ｍｔ：供試化合物処理区の死虫率（％）
Ｍｃ：供試化合物無処理区の死虫率（％）
結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
試験例２ 〔ハスモンヨトウSpodoptera litura に対する殺虫試験〕
製剤例１０に準じて得られた供試化合物製剤の水による希釈液に、展着剤(新リノー：日本農薬株式会社製)を3000倍希釈で加用し、ポットに栽培したキャベツ(第4〜5葉期)に対し、1ポットあたり25mlを散布処理した。処理した植物を風乾した後、供試虫の４齢幼虫を１０頭放し、４日後に死虫率を求め、該死虫率を上記、式 数２によって補正して、殺虫率を算出した。
結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】
次に、本発明において用いられる化合物（Ｉ）の製造例を示す。
参考製造例[化合物（Ｉ）の製造例]
１，３−プロパンジオール12.6g及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド100ｍｌの混合物を窒素気流下攪拌しつつ、室温下3.30gの水酸化ナトリウム60％含有油状物を30分間にわたり少しづつ加えた。更に室温下１時間攪拌を続けた後、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン10.0gのＤＭＦ20ml溶液を40分間にわたり滴下した。更に一晩室温、窒素気流下攪拌を続けた後、約２Ｎの希塩酸100mlを15分間かけて加えた。得られた反応混液を、合計500mlのトルエンで２度抽出し、トルエン層を合わせて、希塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥の後、濃縮し、9.7gの油状物を得た。この油状物を300mlのヘキサンに加熱溶解し、再結晶を行い、ほぼ純粋な結晶として２−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン5.3gを得た。
収率４４％ 融点46.6℃
２−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン4.0g、トリエチルアミン3.4ml及びトルエン25mlの混合液を窒素気流下激しく攪拌しつつ冷水浴下５℃に冷却した。この混合物にメタンスルホニルクロリド1.63gを、反応温度が10℃を越えない速度で滴下した後、冷水浴を外した。室温下で更に1.5時間攪拌を続けた後、水250mlを加え、更に30分間激しく攪拌した。分液し、トルエン層を水で１度洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥の後、濃縮して、２−（３−メタンスルホニルオキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン５gを得た。収率92％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ppm）
8.39（１Ｈ，ｂｒ，ｓ），7.75（１Ｈ，ｄｄ），6.80（１Ｈ，ｄ），4.0〜5.0（４Ｈ），3.00（３Ｈ，ｓ），2.30（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ．）
２−（３−メタンスルホニルオキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン５g、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノール５g、炭酸カリウム2.64g及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド300mlの混合物を室温下４日間激しく攪拌した。次にこの混合物に２Ｎ塩酸300mlを加えて攪拌し、合計300mlのトルエンを用いて２度抽出した。トルエン層を合わせ、２Ｎ塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼン6.0gを得た。収率70％
【００２１】
【発明の効果】
本発明の殺虫、殺ダニ剤組成物は優れた殺虫、殺ダニ活性を有し、カーバメート系化合物による防除効果が十分ではない害虫種やカーバメート系化合物に対して抵抗性を獲得した害虫種も効果的に防除でき、しかもその共力作用が相乗的であり、従って、カーバメート系化合物の処理薬量を低減でき、各種害虫のカーバメート系化合物に対する抵抗性発達も抑制できる
Claims (3)
- 式 化１
- ３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベンゼンとチオジカーブ、メソミルまたはアラニカルブとが重量比で0.5：99.5〜80：20の割合で含有されてなる請求項１に記載の殺虫剤組成物。
- 請求項１または２に記載の殺虫剤組成物を施用することを特徴とする殺虫方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26979798A JP4200557B2 (ja) | 1998-09-24 | 1998-09-24 | 殺虫、殺ダニ剤組成物 |
| IL13136499A IL131364A (en) | 1998-09-24 | 1999-08-11 | Pesticidal compositions |
| ZA9905239A ZA995239B (en) | 1998-09-24 | 1999-08-17 | Pesticidal compositions. |
| AU44570/99A AU753511B2 (en) | 1998-09-24 | 1999-08-19 | Pesticidal compositions |
| EG117899A EG22202A (en) | 1998-09-24 | 1999-08-21 | Pesticidal compositions |
| US09/378,691 US6221885B1 (en) | 1998-09-24 | 1999-08-23 | Pesticidal compositions |
| BRPI9904297-5A BR9904297B1 (pt) | 1998-09-24 | 1999-09-22 | composição pesticida e processo de controle de pestes. |
| CNB991202554A CN1213657C (zh) | 1998-09-24 | 1999-09-24 | 农药组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26979798A JP4200557B2 (ja) | 1998-09-24 | 1998-09-24 | 殺虫、殺ダニ剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095612A JP2000095612A (ja) | 2000-04-04 |
| JP4200557B2 true JP4200557B2 (ja) | 2008-12-24 |
Family
ID=17477308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26979798A Expired - Lifetime JP4200557B2 (ja) | 1998-09-24 | 1998-09-24 | 殺虫、殺ダニ剤組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6221885B1 (ja) |
| JP (1) | JP4200557B2 (ja) |
| CN (1) | CN1213657C (ja) |
| AU (1) | AU753511B2 (ja) |
| BR (1) | BR9904297B1 (ja) |
| EG (1) | EG22202A (ja) |
| IL (1) | IL131364A (ja) |
| ZA (1) | ZA995239B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE312511T1 (de) * | 1999-03-12 | 2005-12-15 | Synergistische insektizide zusammensetzungen | |
| AU761656B2 (en) * | 1999-06-23 | 2003-06-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Insecticide composition and method for destroying insects |
| JP4945854B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2012-06-06 | 住友化学株式会社 | 殺虫・殺ダニ組成物 |
| ES2307610T3 (es) * | 2000-04-28 | 2008-12-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composicion insecticida y acaricida. |
| AU2006277883A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Basf Se | Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone |
| JP2009504610A (ja) * | 2005-08-11 | 2009-02-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | フェニルセミカルバゾンを含む殺虫剤混合物 |
| JP2012102076A (ja) * | 2010-10-14 | 2012-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除用組成物及び有害生物防除方法 |
| CN104738077A (zh) * | 2013-12-26 | 2015-07-01 | 南京华洲药业有限公司 | 含三氟甲吡醚和顺式氯氰菊酯的复合杀虫组合物及其用途 |
| CN106665625A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-05-17 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 杀虫组合物及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW307746B (ja) * | 1994-10-14 | 1997-06-11 | Sumitomo Chemical Co |
-
1998
- 1998-09-24 JP JP26979798A patent/JP4200557B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-11 IL IL13136499A patent/IL131364A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-08-17 ZA ZA9905239A patent/ZA995239B/xx unknown
- 1999-08-19 AU AU44570/99A patent/AU753511B2/en not_active Ceased
- 1999-08-21 EG EG117899A patent/EG22202A/xx active
- 1999-08-23 US US09/378,691 patent/US6221885B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-22 BR BRPI9904297-5A patent/BR9904297B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-24 CN CNB991202554A patent/CN1213657C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA995239B (en) | 2000-02-21 |
| IL131364A (en) | 2004-09-27 |
| BR9904297A (pt) | 2000-09-26 |
| EG22202A (en) | 2002-10-31 |
| US6221885B1 (en) | 2001-04-24 |
| CN1248402A (zh) | 2000-03-29 |
| AU4457099A (en) | 2000-03-30 |
| CN1213657C (zh) | 2005-08-10 |
| AU753511B2 (en) | 2002-10-17 |
| JP2000095612A (ja) | 2000-04-04 |
| IL131364A0 (en) | 2001-01-28 |
| BR9904297B1 (pt) | 2009-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003026521A (ja) | 殺虫・殺線虫剤組成物 | |
| JP2003026520A (ja) | 殺虫・殺線虫剤組成物 | |
| JP4200557B2 (ja) | 殺虫、殺ダニ剤組成物 | |
| JP2007077106A (ja) | Ｎ−ピリジルアミド化合物とその用途 | |
| US6566378B1 (en) | Pesticidal compositions and pesticidal methods | |
| JP4182238B2 (ja) | 殺虫、殺ダニ剤組成物 | |
| US6159991A (en) | Pesticidal composition | |
| JP3495056B2 (ja) | 殺虫組成物 | |
| JP3279818B2 (ja) | 殺虫・殺ダニ剤 | |
| JP4250803B2 (ja) | 有害生物防除剤組成物 | |
| JP4360012B2 (ja) | 殺虫、殺ダニ剤組成物 | |
| JP4622078B2 (ja) | 殺虫剤組成物及び殺虫方法 | |
| KR100300524B1 (ko) | 바퀴를박멸하는방법및제제 | |
| KR100874562B1 (ko) | 1,2,4-티아디아졸 화합물 및 그의 용도 | |
| JP2006160728A (ja) | ４−フルオロ−６−アルキニルオキシピリミジン化合物とその製造方法 | |
| KR101032834B1 (ko) | 1,2,4-티아디아졸 화합물 및 그를 함유하는 유해 생물 방제조성물 | |
| WO1999059993A1 (fr) | Compose heterocyclique | |
| JP3821276B2 (ja) | Ｎ置換インドール誘導体及びその製造方法 | |
| JP2000355507A (ja) | アザミウマ防除剤及びそれを用いるアザミウマ防除方法 | |
| JPH0649699B2 (ja) | ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤 | |
| JP2004059534A (ja) | 有害節足動物防除剤組成物及び有害節足動物防除方法 | |
| JP2003026519A (ja) | 有害生物防除剤組成物 | |
| JP2007238475A (ja) | 有害生物防除組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050808 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080125 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080701 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080825 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080916 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080929 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131017 Year of fee payment: 5 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |