CN102442955A - 一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及其应用 - Google Patents

一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及其应用 Download PDF

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李斌
关爱莹
常秀辉
梁松军
宋玉泉
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Abstract

本发明公开了一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物，如通式I所示：
Figure DSA00000297410900011
式中：R1、R2、R3、R4可相同或不同，分别选自H、卤素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；n＝2、3、4、5或6。通式化合物I具有优异的杀虫活性，可用于防治虫害。

Description

一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及其应用
技术领域
本发明属于杀虫剂领域。涉及一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及其应用。
背景技术
由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具杀虫活性的化合物和组合物。
WO9611909A1公开了如下通式所示的二氯丙烯类化合物，并从中发现了杀虫活性较高的化合物(代号KC)，其在50ppm的浓度下对小菜蛾致死率达80％以上。该化合物已被开发为商品化杀虫剂，通用名为Pyridalyl：
Figure BSA00000297411100011
现有技术中，本发明所示的含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物及杀虫活性未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物，它可应用于农业、林业或卫生上虫害的防治。
本发明的技术方案如下：
一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物，如通式I所示：
Figure BSA00000297411100012
式中：
R1、R2、R3、R4可相同或不同，分别选自H、卤素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
n＝2、3、4、5或6。
本发明中较优选的化合物为，通式I中：
R1、R2、R3、R4选自H、氟、氯、溴、碘、NO2、甲基或三氟甲基；
n＝2、3或4。
本发明中进一步优选的化合物为，通式I中：
R1、R2、R3、R4分别选自H、氟、氯、NO2或三氟甲基；且R1、R2中至少有一个为H，R3、R4中至少有一个为H；
n＝2、3或4。
本发明中更进一步优选的化合物为，通式I中：
R1选自H；
R2、R3选自H、氟、氯、NO2或三氟甲基；
R4选自H或氯，但R3、R4中至少有一个为H；
n＝2、3或4。
本发明中再进一步优选的化合物为，通式I中：
R1、R4选自H；
R2选自H或三氟甲基；
R3选自H、NO2或三氟甲基；
n＝3或4。
本发明更为优选的通式I化合物为：
Figure BSA00000297411100021
上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团，例如三氟甲基。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。卤代烷氧基是指烷基被一个或多个卤原子取代，末端连有氧原子的基团，例如三氟甲氧基。卤素是指氟、氯、溴、碘。
本发明的通式I化合物可由如下方法制备：
Figure BSA00000297411100022
式中：
R1、R2、R3、R4可相同或不同，分别选自H、卤素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
n＝2、3、4、5或6。
通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。
适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。
通式II化合物的制备参考下列文献的操作进行：Journal of Medicinal Chemistry，24(1)，93-101；1981；Journal of Medicinal Chemistry，44(11)，1785-1776；2001。
通式III化合物的制备参见CN1860874A(实施例1、2、3)中描述的方法。
表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。
Figure BSA00000297411100031
表1
  化合物   R1   R2   R3   R4   n   外观(熔点℃)
  1   H   H   H   H   2   白色固体(89-91)
  1a   H   H   H   H   3   白色固体(59-610)
  1b   H   H   H   H   4   白色固体(72-74)
  2   H   Cl   H   H   2   白色固体(104-106)
  2a   H   Cl   H   H   3   白色固体(62-64)
  2b   H   Cl   H   H   4   白色固体(92-94)
  3   H   H   CF3   H   2   黄色固体(86-88)
  3a   H   H   CF3   H   3   黄色固体(61-63)
  3b   H   H   CF3   H   4   黄色固体(83-85)
  4   H   H   Cl   H   2   白色固体(139-141)
  4a   H   H   Cl   H   3   白色固体(76-78)
  4b   H   H   Cl   H   4   白色固体(78-80)
  5   H   CF3   H   H   2   黄色固体(79-81)
  5a   H   CF3   H   H   3   黄色固体(64-66)
  5b   H   CF3   H   H   4   黄色固体(61-63)
  6   H   Cl   H   Cl   2   白色固体(107-109)
  6a   H   Cl   H   Cl   3   白色固体(97-99)
  6b   H   Cl   H   Cl   4   白色固体(95-97)
  7   H   F   H   H   3   黄色固体(46-48)
  8   H   H   F   H   3   黄色固体(42-44)
  9   H   H   NO2   H   3   白色固体(132-134)
  9b   H   H   NO2   H   4   黄色固体(101-103)
  10   H   NO2   H   H   3   黄色固体(85-87)
部分化合物的1H NMR(300MHz，CDCl3)数据如下：
化合物1：4.31(t，2H)，4.44(d，2H)，4.88(t，2H)，6.11(t，1H)，6.85(s，2H)，7.53-7.60(m，1H)，7.65-7.71(m，1H)，7.81(dd，1H)，8.03(dd，1H)，8.53(s，1H)。
化合物1a：2.34-2.42(m，2H)，4.19(t，2H)，4.57(d，2H)，4.78(t，2H)，6.10(t，1H)，6.81(s，2H)，7.53-7.59(m，1H)，7.64-7.70(m，1H)，7.84(dd，1H)，8.02(dd，1H)，8.48(s，1H)。
化合物1b：2.02-2.06(m，2H)，2.11-2.18(m，2H)，4.06(t，2H)，4.57-4.61(m，4H)，6.12(t，1H)，6.83(s，2H)，7.53-7.58(m，1H)，7.64-7.69(m，1H)，7.83(dd，1H)，8.01(dd，1H)，8.48(s，1H)。
化合物2：4.43(t，2H)，4.58(d，2H)，4.85(t，2H)，6.11(t，1H)，6.85(s，2H)，7.52(dd，1H)，7.82(d，1H)，7.95(d，1H)，8.50(s，1H)。
化合物2a：2.33-2.41(m，2H)，4.18(t，2H)，4.58(d，2H)，4.76(t，2H)，6.11(t，1H)，6.83(s，2H)，7.50(dd，1H)，7.84(d，1H)，7.93(d，1H)，8.45(s，1H)。
化合物2b：2.03-2.07(m，2H)，2.12-2.15(m，2H)，4.05(t，2H)，4.56-4.60(m，4H)，6.12(t，1H)，6.85(s，2H)，7.50(dd，1H)，7.83(d，1H)，7.93(d，1H)，8.45(s，1H)。
化合物3：4.44(t，2H)，4.58(d，2H)，4.90(t，2H)，6.10(t，1H)，6.85(s，2H)，7.87(d，1H)，7.91(d，1H)，8.33(s，1H)，8.60(s，1H)。
化合物3a：2.37-2.43(m，2H)，4.19(t，2H)，4.58(d，2H)，4.82(t，2H)，6.11(t，1H)，6.83(s，2H)，7.85(dd，1H)，7.94(d，1H)，8.32(s，1H)，8.56(s，1H)。
化合物3b：2.02-2.09(m，2H)，2.13-2.20(m，2H)，4.06(t，2H)，4.57-4.64(m，4H)，6.12(t，1H)，6.84(s，2H)，7.84(d，1H)，7.93(d，1H)，8.30(s，1H)，8.54(s，1H)。
化合物4：4.43(t，2H)，4.59(d，2H)，4.86(t，2H)，6.12(t，1H)，6.85(s，2H)，7.63(dd，1H)，7.77(d，1H)，8.03(d，1H)，8.53(s，1H)。
化合物4a：2.33-2.41(m，2H)，4.18(t，2H)，4.57(d，2H)，4.76(t，2H)，6.11(t，1H)，6.82(s，2H)，7.61(dd，1H)，7.78(d，1H)，8.00(d，1H)，8.47(s，1H)。
化合物4b：2.00-2.20(m，4H)，4.05(t，2H)，4.56-4.60(m，4H)，6.12(t，1H)，6.85(s，2H)，7.63(dd，1H)，7.76(d，1H)，8.00(d，1H)，8.47(s，1H)。
化合物5：4.44(t，2H)，4.59(d，2H)，4.89(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，7.76(dd，1H)，8.15(d，2H)，8.62(s，1H)。
化合物5a：2.37-2.41(m，2H)，4.19(t，2H)，4.58(d，2H)，4.81(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，7.75(dd，1H)，8.13-8.16(m，2H)，8.59(s，1H)。
化合物5b：2.02-2.08(m，2H)，2.13-2.20(m，2H)，4.06(t，2H)，4.57-4.63(m，4H)，6.12(t，1H)，6.84(s，2H)，7.74(dd，1H)，8.12(d，2H)，8.56(s，1H)。
化合物6：4.45(t，2H)，4.58(d，2H)，4.94(t，2H)，6.10(t，1H)，6.85(s，2H)，7.77(d，1H)，7.96(d，1H)，8.57(s，1H)。
化合物6a：2.39-2.43(m，2H)，4.19(t，2H)，4.58(d，2H)，4.85(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，7.76(d，1H)，7.94(d，1H)，8.51(s，1H)。
化合物6b：2.04-2.06(m，2H)，2.15-2.17(m，2H)，4.06(t，2H)，4.58(d，2H)，4.67(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，7.75(d，1H)，7.93(d，1H)，8.50(s，1H)。
化合物7：2.34-2.38(m，2H)，4.18(t，2H)，4.54(d，2H)，4.76(t，2H)，6.09(t，1H)，6.87(s，2H)，7.31(dd，1H)，7.45(dd，1H)，7.97(dd，1H)，8.41(s，1H)。
化合物8：2.35-2.39(m，2H)，4.18(t，2H)，4.58(d，2H)，4.76(t，2H)，6.11(t，1H)，6.83(s，2H)，7.44-7.45(m，1H)，7.66(dd，1H)，7.83(dd，1H)，8.48(s，1H)。
化合物9：2.38-2.42(m，2H)，4.19(t，2H)，4.58(d，2H)，4.85(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，7.95(d，1H)，8.47(dd，1H)，8.61(s，1H)，8.92(d，1H)。
化合物9b：2.02-2.07(m，2H)，2.16-2.21(m，2H)，4.06(t，2H)，4.59(d，2H)，4.67(t，2H)，6.12(t，1H)，6.85(s，2H)，7.93(d，1H)，8.47(dd，1H)，8.60(s，1H)，8.92(d，1H)。
化合物10：2.38-2.42(m，2H)，4.19(t，2H)，4.58(d，2H)，4.83(t，2H)，6.11(t，1H)，6.84(s，2H)，8.15(d，1H)，8.34(dd，1H)，8.61(s，1H)，8.74(d，1H)。
本发明的含喹喔啉基团的二氯丙烯类化合物具有高杀虫活性。因此，本发明还包括通式I化合物用于控制虫害的用途。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物中活性组分的重量百分含量在1-99％之间。该杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治虫害的方法：将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1化合物1的制备：
Figure BSA00000297411100061
反应瓶中加入3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)乙-1-醇(0.50克，1.51毫摩尔，合成方法参考专利CN1860874A中实施例1、2、3)、四氢呋喃(10毫升)，室温下搅拌至溶解，加入70％的氢化钠(0.10克，3.02毫摩尔)。搅拌2小时后，加入2-氯喹喔啉(0.25克，1.51毫摩尔，合成方法参考J.Med.Chem，1981，24(1)，93-101)，室温下继续反应6小时。之后，将反应液倾入水(50毫升)中，用乙酸乙酯(3×150毫升)萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液(3×50毫升)、饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.41克化合物1，白色固体。收率51％。
实例2化合物3a的制备：
(1)2-氯-6-三氟甲基喹喔啉的合成：
(a)4-三氟甲基邻苯二胺的合成
Figure BSA00000297411100062
反应瓶中加入2-硝基-4-三氟甲基苯胺(16.50克，80.1毫摩尔)、冰醋酸(300毫升)，将反应液缓慢升温至50℃，然后分批加入铁粉(17.94克，320.4毫摩尔)，加毕，继续反应2小时。之后，反应液倾入水(300毫升)中，用乙酸乙酯(3×500毫升)萃取，有机层用饱和食盐水(3×200毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，残余物柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2)，得到红褐色油13.40克，收率95％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：6.97(d，1H)，6.92(s，1H)，6.72(d，1H)。
(b)6-三氟甲基喹喔啉-2-酮的合成
Figure BSA00000297411100063
反应瓶中加入4-三氟甲基邻苯二胺(15.00克，85.2毫摩尔)、甲醇(200毫升)，乙醛酸(9.46克，127.8毫摩尔)。室温下搅拌反应过夜，反应完毕，减压蒸出约120毫升甲醇，残余液倾入水(200毫升)中，用乙酸乙酯(3×400毫升)萃取，有机层用饱和碳酸氢钠溶液(3×100毫升)、饱和食盐水(3×100毫升)依次洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)，分别得到6-三氟甲基喹喔啉-2-酮3.50克和7-三氟甲基喹喔啉-2-酮7.50克，外观均为黄色固体，收率分别为20％和42.9％。核磁数据如下：
6-三氟甲基喹喔啉-2-酮：1H NMR(300MHz，CDCl3)：8.41(s，1H)，8.19(s，1H)，7.80(d，1H)，7.40(d，1H)。
7-三氟甲基喹喔啉-2-酮：1H NMR(300MHz，CDCl3)：8.89(s，1H)，8.34(s，1H)，8.26(d，1H)，7.97(d，1H)。
(c)2-氯-6-三氟甲基喹喔啉的合成
反应瓶中加入6-三氟甲基喹喔啉-2-酮(2.50克，11.7毫摩尔)、三氯氧磷(30毫升)，加热回流。反应完毕，减压蒸出过量的三氯氧磷，残余液倾入冰水(20毫升)中，用碳酸氢钠调PH至中性，用乙酸乙酯(3×100毫升)萃取，有机层用用饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，残余物柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶80)，得到白色固体1.50克，收率56％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：8.88(s，1H)，8.44(s，1H)，8.16(d，1H)，7.99(d，1H)
(2)化合物3a的制备
反应瓶中加入3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)丙-1-醇(0.50克，1.44毫摩尔，合成方法参考专利CN1860874A中实施例1、2、3)、四氢呋喃(10毫升)，室温下搅拌至溶解，加入70％的氢化钠(0.10克，2.88毫摩尔)。搅拌2小时后，加入2-氯-6-三氟甲基喹喔啉(0.33克，1.44毫摩尔)，室温下继续反应6小时。之后，将反应液倾入水(50毫升)中，用乙酸乙酯(3×150毫升)萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液(3×50毫升)、饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.38克化合物3a，白色固体。收率50％。
实例3化合物5a的制备：
(1)2-氯-7-三氟甲基喹喔啉的合成
Figure BSA00000297411100081
反应瓶中加入7-三氟甲基喹喔啉-2-酮(4.00克，18.7毫摩尔)、三氯氧磷(50毫升)，加热回流。反应完毕，减压蒸出过量的三氯氧磷，残余液倾入冰水(50毫升)中，用碳酸氢钠调PH至中性，用乙酸乙酯(3×100毫升)萃取，有机层用用饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥后浓缩，残余物柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶80)，得到白色固体3.00克，收率70％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：8.89(s，1H)，8.34(s，1H)，8.26(d，1H)，7.97(d，1H)。
(2)化合物5a的制备
Figure BSA00000297411100082
反应瓶中加入3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)丙-1-醇(0.50克，1.44毫摩尔)、四氢呋喃(10毫升)，室温下搅拌至溶解，加入70％的氢化钠(0.10克，2.88毫摩尔)。搅拌2小时后，加入2-氯-7-三氟甲基喹喔啉(0.33克，1.44毫摩尔，合成方法参考J.Med.Chem，1981，24(1)，93-101)，室温下继续反应6小时。之后，将反应液倾入水(50毫升)中，用乙酸乙酯(3×150毫升)萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液(3×50毫升)、饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液∶乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.39克化合物5a，黄色固体。收率46％。
本发明的其他通式I化合物可参照上述方法合成。
生物活性测定实例
实例4杀虫活性的测定
根据待测化合物的溶解性，用丙酮或二甲亚砜溶解原药，然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液50毫升，丙酮或二甲亚砜在总溶液中的含量不超过10％。
(1)、杀小菜蛾活性的测定
将甘蓝叶片用打孔器打成直径3厘米的叶碟，用Airbrush喷雾处理，将一定浓度的供试化合物药液在每叶碟正反面喷雾，喷液量为0.5毫升，另设清水处理为空白对照，每处理3次重复。阴干后每处理接入8头试虫(3龄)。处理后放入24℃、相对湿度60％～70％、无光照的室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为600ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率为100％：1a、1b、3b、5、5b。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为100ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率为90％以上：3a、5a。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为50ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率在90％以上：3a。
(2)、杀甜菜夜蛾活性的测定
采用人工饲料药膜法。取24孔板，每孔加人配制好的人工饲料1毫升，待饲料冷却后，用连续加样器按照试验设计从低剂量到高剂量的顺序加入配制好的药液，轻轻摇动使其在饲料表面形成均匀的药膜，自然阴干后接入整齐健康的供试昆虫，每孔1头，每处理共48头。另设清水处理为空白对照。处理后放入24℃、相对湿度60％～70％、无光照的室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为50ppm时对甜菜夜蛾的防治效果较好，死亡率为100％：3a、4b、9b。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为25ppm时对甜菜夜蛾的防治效果较好，死亡率为90％以上：3a、4b。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为10ppm时对甜菜夜蛾的防治效果较好，死亡率为100％：4b。
(3)、杀粘虫活性的测定
将玉米叶片剪成4-5厘米长小段，用Airbrush喷雾处理，将一定浓度的供试化合物药液在每叶片正反面喷雾，喷液量为0.5毫升，另设清水处理为空白对照，每处理3次重复。阴干后每处理接入8头试虫(3龄)。处理后放入24℃、相对湿度60％～70％、无光照的室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为600ppm时对粘虫的防治效果较好，死亡率为100％：1、1a、1b、3、3b、5、5b。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为10ppm时对粘虫的防治效果较好，死亡率为100％：3a，5a。
(4)、防治甘蓝菜青虫田间药效试验
对化合物3a进行了防治甘蓝菜青虫田间药效试验，以pyridalyl为对照。甘蓝种植密度为2500株/亩，甘蓝处于莲座期，菜青虫始生盛期，采用背负式手动喷雾器均匀喷布于叶片正反两面，喷液量为2000升/公顷，施药前调查虫口基数，药后调查活虫数。防效见表2。
表2
虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数×100
防效(％)＝[处理虫口减退率(％)-空白对照虫口减退率(％)]/[100-空白对照虫口减退率(％)]×100。

Claims (9)

1.一种含有喹喔啉环的二氯丙烯类化合物，如通式I所示：
Figure FSA00000297411000011
式中：
R1、R2、R3、R4可相同或不同，分别选自H、卤素、CN、NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3卤代烷氧基；
n＝2、3、4、5或6。
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1、R2、R3、R4选自H、氟、氯、溴、碘、NO2、甲基或三氟甲基；
n＝2、3或4。
3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1、R2、R3、R4分别选自H、氟、氯、NO2或三氟甲基；且R1、R2中至少有一个为H，R3、R4中至少有一个为H；
n＝2、3或4。
4.按照权利要求3所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1选自H；
R2、R3选自H、氟、氯、NO2或三氟甲基；
R4选自H或氯，但R3、R4中至少有一个为H；
n＝2、3或4。
5.按照权利要求4所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1、R4选自H；
R2选自H或三氟甲基；
R3选自H、NO2或三氟甲基；
n＝3或4。
6.按照权利要求5所述的化合物，其特征在于如下化合物：
7.一种按照权利要求1所述的通式I化合物控制虫害的用途。
8.一种杀虫组合物，含有如权利要求1所述的通式I化合物作为活性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为1-99％。
9.一种控制虫害的方法，其特征在于：将权利要求8所述的组合物以每公顷10克到1000克的有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
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