CS331891A3 - Film-forming or foil-shaped material comprising crystalline polypropylene polymeric mass - Google Patents

Film-forming or foil-shaped material comprising crystalline polypropylene polymeric mass Download PDF

Info

Publication number
CS331891A3
CS331891A3 CS913318A CS331891A CS331891A3 CS 331891 A3 CS331891 A3 CS 331891A3 CS 913318 A CS913318 A CS 913318A CS 331891 A CS331891 A CS 331891A CS 331891 A3 CS331891 A3 CS 331891A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copolymer
propylene
ethylene
alpha
olefin
Prior art date
Application number
CS913318A
Other languages
English (en)
Inventor
Ogale Ing Kumar
Original Assignee
Himont Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Himont Inc filed Critical Himont Inc
Publication of CS331891A3 publication Critical patent/CS331891A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/24—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

, C --- í-C 1-1 j ; N ·
i I
Filmový nebo listový materiál obsahující krystalickou pro—pylenovou polymerní hmotu
Oblast techniky
Vynález se týká svařovatelné hmoty na bázi propylenovéhopolymeru ve formě filmů nebo listů, z ní vytvořených laminá-tů a současně vytlačovaných materiálů a dále se týká filmů alistů, vytvořených ze směsí propylenových polymerních materiá-lů s termoplastickými polymerními materiály.
Dosavadní stav techniky Při mnohých použitích filmů, například jakožto obalovéhomateriálu pro potraviny, chemikálie a nebezpečné materiály^) apro lékařské použití, vyžaduje průmysl filmy s určitými vlast-nostmi;. v případě obalů potravin musí mít filmy vysokou odol-nost proti propíchnutí, vysokou čirost a lesk, sníženou pro-pustnost pro plyny a/nebo páry a dobrou pevnost svaru; filmy,používané pro výrobu kontejnerů pro chemikálie a pro nebezpeč-né odpadní materiály, musí mít vysokou odolnost proti propích-nutí, vysokou tažnost, vysokou odolnost proti roztržení, vyso-kou chemickou odolnost a dobrou pevnost svaru; filmy pro lé-kařské použití, například pro sáčky na krev, musí mít vysokouodolnost proti propíchnutí, nízký modul, vysokou odolnost protiroztržení, autoklávovatelnost a dobrou pevnost svaru.
Filmy, vyrobené z ethylenových polymerů, například HDPEa LLDPE a z propylenových polymerů, jako jsou krystalické ho-mopolymery propylenu a statistické kopolymery propylenu. aethylenu, nevykazují takovou kombinaci žádoucích vlastností.
Krystalické statistické kopolymery propylenu a ethylenujsou často používány pro přípravu takových filmů, pro inherent-ní čirost takových kopolymerů. Avšak filmy, připravené z krys-talických kopolymerů propylenu a z méně než 3 % ethylenu neboz jejich směsí s jinými olefinovými polymery, nevykazují dobrésvary nebo pevnost svaru, jelikož teplota tání těchto kopoly— merů nebo jejich směsí je příliš blízká teplotě tání základnípolymerní vrstvy, která se na ně vrství nebo současně s nimivytlačuje, což je typické pro krystalický homopolymer propy-lenu. Vzniklý laminát nebo současně vytlačovaný materiál ne-má rozměrovou integritu nebo stabilitu.
Jestliže se připravují filmy z krystalického statistické-ho kopolymeru propylenu a ethylenu s obsahem přibližně 5 až 6% ethylenu, teplota tání takového kopolymeru se snižuje sezřetelem na teplotu tání krystalického homopolymeru propylenu,takže takový kopolymerní film nevykazuje určité charakteristi-ky svařovatelnosti. Avšak včlenění „ ^monomeru rozrušuje kras-talickou strukturu s doprovodným vytvářením zvýšeného množstvífrakce polymeru rozpustné v xylenu za teploty místnosti. Protojsou mechanické vlastnosti filmů, vytvořených z takových kopo-lymerů,nepřiznivě ovlivněny. Kromě toho obsah velkého množstvífrakce, rozpustné ve xylenu, propůjčuje filmu citlivost k napa-dání organickými látkami a takový film je pak nevhodný pro ba-lení potravin. Filmy, připravené ze směsí takových krystalic-kých. kopolymerů propylenu s jinými polymery nevylučují tyto ne-dostatky.
Je proto zapotřebí vyvinout materiál pro filmy nebo listymající nízkou iniciační teplotu svařování, jakož i jiné žádou-cí vlastnosti, obsahující propylenový polymerní materiál, ma-jící nízkou polymerní frakci rozpustnou v xylenu při teplotěmístnosti a svařovatelnost. V následujícím popisu jsou všechny díly a procenta míněnyhmotnostně, pokud není jinak uvedeno, a všechny teploty jsoumínSny jakožto °C, přičemž se teplotou místnosti míní 25 °C.
Podstata vynálezu
Podstatou hmoty na bázi krystalického propylenového poly-meru ve formě filmu nebo listu podle vynálezu je, že obsahujehmotnostně /A/ přibližně 30 až 65 % kopolymeru propylenu salfa-olefinem se 4 až 8 atomy uhlíku obsahujícího 80 až 98 % - 3 - propylenu a /B/ 35 až 70 % kopolymeru nebo terpolymeru propylenu a ethylenem a popřípadě alfa-olefinem se 4 až 8 atomy uhlí-ku a obsahem ethylenu 5 až 10%, jestliže je ethylen jedinýmkomonomerem a a obsahem ethylenu 0,5 až 5 % a alfa-olefinu se4 až 8 atomy uhlíku 1 až 9,5 %, pokud se jako komonomerů pou-žije jak ethylenu tak alfa-olefinu se 4 až 8 atomy uhlíku, přičemž celkový obsah komonomerů je 2 až 10 %. Celkový obsah složky /A/ a /B/ je 100
Vynálea. se také týká filmů nebo listů obsahujících vrst-vu propylenového polymeru, nanesenou na alespoň jeden povrchtermoplastického filmového materiálu nebo kovového substrátu.
Vynález se také týká filmů nebo listů ze směsí propyleno-vého polymeru a termoplastického polymerního materiálu.
Složka /A/ je s výhodou obsažena v množství 35 až 65 %,především v množství 45 až 65 %· Obsah propyLenu ve složce /A/je s výhodou 85 až 95 %· Složka /B/ je s výhodou obsažena vemnožství 35 až 65 % a především ve množství 35 až 55 %· Jestli-že je složkou /B/ terpolymer, je celkový obsah komonomerů, toje ethylenu a alfa-olefinu se 4 až 8 atomy uhlíku, 2 až 10a výhodou 3 až 6 % a obsah ethylenu je s výhodou 1 až 3Jestliže je složkou /B/ kopolymer, je ethylen s výhodou obsa-žen ve množství 7 až 9 %.
Jakožto alfa-olefin se 4 až 8 atomy uhlíku, vhodný propřípravu složek propylenové polymerní hmoty, se uvádějí bu_ten-1,, penten-1 , hexen-1, 4-methylpenten-1 a okten-1. Ob-zvláště výhodným- je buten-1 · Výhodnými jsou filmy nebcjp-isty, připravené z propylenovépolymerní hmoty, v jejíž složce ZB/ není obsažen žádný alfa—o-lefin se 4 až 8 atomy uhlíku.
Propylenová polymerní hmota, užitečná pro přípravu filmůa listů podle vynáezu, má teplotu tání přibližně 125 až 14Q°C, polymerní frakci, rozpustnou ve xylenu za teploty okolí,menší než hmotnostně 20 %, s výhodou menší než hmotnostně 15% a především menší než hmotnostně 10 % a v n—hexanu rozpust-nou polymerní frakci menší než hmotnostně 5,5 % při teplotě50 °C. .filmy nebo listy, vyrobené z takových hmot, mají počátečníteplotu svařování, /dále definovanou/ 100 až 110 °C. Počátečníteplota svaru čili svar iniciující teplota /S.I.T./ je 'minimál-ní teplota, při které dojde k vytvoření svaru v případě několi-kavrstvového filmu majícího polypropylenovou filmovou vrstvu afilmovou vrstvu z propylenové polymerní hmoty podle vynálezu,přičemž se svar nesmí rozrušit při zatížení několikavrstvovéhofilmu 300 g. Podrobně bude tento požadavek ještě vysvětlenv příkladech praktického provedení.
Propylenové polymerní hmoty, užitečné pro výrobu filmů alistů podle vynálezu, se připravují postupnou polymerací pří-slušných monomerů v přítomnosti stereospecifického Ziegler-Nattova katalytického systému, zahrnujícího pevnou složku kata-lyzátoru nesenou halogenidem hořečnatým v aktivní formě. Je dů-ležité, i.^aby taková pevná složka katalyzátoru obsahovala slou-čeninu titanu, mající alespoň jednu vazbu halogen - titan, a e-lektron donorovou sloučeninu nesenou na halogenidu hořečnatémv aktivní formě. Takový katalytický systém, užitečný při pří-pravě propylenové polymerní hmoty, je charakterizován skuteč-ností, že produkuje polypropylen s isotaktickým indexem vyš-ším než 90 %, s výhodou vyšším než 95 % za optimálních podmí-nek. Katalyzátorové systémy, mající takové charakteristiky,jsou dobře známy z patentové literatury. Obzvláště výhodnýmijsou katalyzátorové systémy popsané v amerických patentovýchspisech číslo 4 339054, 4 472524 a 4 473660 a v evropském pa-tentovém spise číslo 45977.
Pevné katalyzátorové složky, používané v těchto katalytic-kých systémech, zahrnují jakožto elektron donorové sloučeninyethery, ketony, laktonyj sloučeniny, obsahující atomy dusíku,fosforu a/nebo síry, a estery monokarboxylových a dikarboxylo-vých. kyselin. Obzvláště užitečnými jakožto elektron donorovésloučeniny jsou estery ftalové kyseliny, jako například diiso-butylftalát, dioktylftalát a difenylftalát a benzylbutylfta-lát; estery malonové kyseliny, jako například diisobutylmalo-nát a diethylmalonát; alkylmaleáty; alkylkarbonáty a arylkar-bonáty, jako například diisobutylkarbonát, ethylfenylkarbonát a diřenylkarbonát; a estery jantarové kyseliny, jako napřík-lad monoethyljantaran a diethyljantaran.
Jinými, obzvláštěčeninami jsou etherové výhodnými ' elektron donorovými slou-sloučeniny obecného vzorce
I TT kde R a R , které jsoualkylovou skupinu s 1 až
IX
X
GHgOR111 G^OR17 navzájem stejné nebo různé, znamenají18 atomy uhlíku s přímým nebo s roz- větveným řetězcem, cykloalkylovou skupinu a 5 až 18 atomy uhlí-kut nebo arylovou skupinu s 6 až 18 atomy uhlíku, R111 a R17,které jsou stejné nebo navzájem odlišné, alkylovou skupinu a laž 4 atomy uhlíku a přímým nebo s rozvětveným řetězcem. Typic-ké estery tohoto typu a způsoby jejich přípravy jsou popsányv americké přihlášce vynálezu číslo 411409, podané 27. 9, ÍT1989 /v americkém patentovém spise číslo Jakožto příklady takových sloučenin se uvádějí 2-methyl-2-isopropyl-1 ,3-dimethoxypropan, 2,2-diisobutyl-1,3-dimethoxypropan a 2-Ísopropyl-2-cyklopentyl-1,3-dime thoxypropan.
Katalyzátorová složka na nosiči se může připravovat mle-tím. běžného bezvodého halogenidu hořečnatého, to znamená ne-aktivovaného halogenidu hořečnatého, obsahujícího méně než 1% vody, sloučeniny titanu a elektron donorové sloučeniny zapodmínek, které vedou k aktivaci halogenidu hořečnatého. Mle-tý produkt se pak zpracovává jednou nebo několikrát nadbytkemchloridu titaničitého při teplotě 90 až 135 a opakovaně sepromývá uhlovodíkem /například hexanem/ do odstranění všechiontů chloru v promývací kapalině.
Nebo se bezvodý halogenid hořečnatý předem aktivuje o so-bě známými způsoby a pak se zpracovává nadbytkem chloridu ti-taničitého obsahujícího elektron donorovou sloučeninu v rozto-ku při teplotě 80 až 135 °C. Zpracování chloridem titaničitýmse pak . opakuje a pevná hmota se pak pronyje hexanem nebo ji-ným vhodným uzlovodíkem jakožto rozpouštědlem k odstranění všech stop nezreagováného chloridu titaničitého. Sloučenina ha-hogenidu horečnatého nebo její komplex se může vytvářet in ši-tu ze sloučeniny hořčíku, schopné vytvářet halogenid při zpra-cování halogenid obsahující sloučeninou titanu, kterou je s vý-hodou chlorid titáničitý»
Podle jiného způsobu se pevný katalyzátor na nosiči můžepřipravovat vytvářením aduktu, s výhodou ve formě kulovitýchčástic, chloridu hořečnatého a alkoholu, například ethanolu,propanolu, butanolu, isobutanolu a 2-ethylhexanolu, přičemž mo-lární poměr je 1 : 1 až 1 : 3, který se pak zpracovává nadbyt-kem chloridu titaničitého obsahujícího v roztoku elektron dono-rovou sloučeninu. Teplota při tomto způaobu je obecně 80 až 120°C, Pevná hmota se izoluje a opět se zpracovává chloridem ti-taničitým. Pevná hmota se oddělí a promývá se uhlovodíkovýmrozpouštědlem až do vymizení iontů chloru z promývacího roz-pouštědla.
Podle ještě dalšího způsobu se alkoxyhořečnatá sloučeninaa alkoxy- hořečnatá chloridová sloučenina /přičemž se alkoxy ho-hořečnatá chloridová sloučenina připravuje způsobem podle ame-rického patentového spisu číslo 4 220554/ zpracovává nadbytkemchloridu titaničitého, obsahujícím v roztoku elektron donoro-vou sloučeninu, za shora uvedených reakčních podmínek.
Pevná katalyzátorová složka, sloučenina titanu, vyjadřo-vaná jakožto titan, je obecně přítomna v množství hmotnostně0,5 až 10 a množství elektron donorové sloučeniny, fixovanéna pevné látce /vnitřní donor/ je obecně .molově 5až 20 %se zřetelem na halogenid hořečnatý. Jakožto užitečné sloučeni-ny titanu pro přípravu pevné katalyzátorové složky se uvádějíhalogenidy a aiřkoxyhalogenidy titanu. Výhodnou sloučeninou jechlorid titaničitý. Dostatečných výsledků se dosahuje takéa halogenidy titanitými a s alkoxyhalogenidy titanu, napříkladse sloučeninou obecného vzorce TiCl^OR, kde znamená R fenylo-vou skupinu.
Kromě shora uvedených reakcí, které vedou k vytvoření ha-logenidu hořečnatého v aktivní formě, jsou z literatury známyještě další reakce, které vedou k vytvoření halogenidu hořeč —natého v aktivní formě z hořečnatých sloučenin, jiných než ha- logenidy, jako jsou například, alkoxy horečnaté sloučeniny a uh-ličitan hořečnatý.
Aktivní forma halogenidu horečnatého v pevné katalyzátoro-vé složce je doložena rentgenovým spektrem pevné katalyzátoro-vé složky absencí difrakční čáry vysoké intenzity, která jev rentgenovém spektru neaktivovaného halogenidu hořečnatého/o ploše menší než 3 m /g/, přičemž místo toho je halogens maximální intenzitou posunut se zřetelem na polohu difrakčníčáry a vysokou intenzitou neaktivovaného halogenidu hořečnaté-ho, nebo je tato aktivní forma doložena skutečností, že difrak-ční čára o vysoké intenzitě vykazuje rozšíření mající polovinušířky píku alespoň o 30 % větší než šířku difrakční čáry neak-tivovaného halogenidu hořečnatého·. Nejaktivnějšími jsou formy,ve kterých se shora uvedený halogen jeví v rentgenovém spektrupevné katalyzátorové složky·
Chlorid hořečnatý je výhodnou sloučeninou. V případě nej-aktivnějších forem chloridu hořečnatého vykazuje rentgenovéspektrum pevné katalyzátorové složky halogen místo difrakčníčáry, která se jeví v rentgenovém spektru neaktivovaného chlo-ridu hořečnatého ve vzdálenosti 0,156 nm.
Jakožto aluminiumalkylové sloučeniny, použitelné jakožtokokatályzátory, se uvádějí aluminiumtrialkyly, jako je napřík-lad aluminiumtriethyl, aluminiumtriisopropyl a aluminiumtri-isobutylj aluminiumdialkylhydridy s 1 až 6 atomy uhlíku v al-kylovém podílu, jako je například aluminiumdiethylhydridř asloučeniny, obsahující dva nebo několik atomů hliníku navzá-jem vázaných prostřednictvím atomu kyslíku, dusíku a/nebo síry,jako jsou například sloučeniny vzoreex /CgHj/gAl-O-Al/CgH^ , /C^/gAl-N-Al/C^/g , /Al-0-/n ,
/CgHj/gAl-O-S-O^Al/C^/g , CH.0
kde znamená n 1 až 20. Výhodnou aluminiumalkylovou sloučeninouje aluminiumtriethyl /TEAL/· - 8 -
Kromě toho se může používat sloučeniny obecného vzorceair2or* kde znamená R* arylovou skupinu substituovanou v jedné nebove dvou polohách alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku a Rznamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Aluminiumalkylové sloučeniny se obecně používá v takovémmnožství, aby poměr hlinik/titan byl 1 až 1000·
Elektrondonorové sloučeniny, kterých se může používat ja-kožto donorů elektronů s aluminiumalkylovou kokatalyzátorovousloučeninou, zahrnují estery aromatických kyselin, jako jsounapříklad’ alkylbenzoáty a organosilanové sloučeniny. «Jakožtotypické organosilanové sloučeniny se uvádějí sloučeniny majícíSi-OR, Si-OCOR nebo Si-NRg vazby, kde R znamená alkylovou sku-pinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 2 až 20 a-tomy uhlíku, arylovou skupinu s 6 až 20 atomy uhlíku, arylal-kylovou skupinu se 7 sží 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovouskupinu s 5 až 20 atomy uhlíku přičemž je křemík /IV/ centrál-ním atomem· Takové sloučeniny jsou popsány například v americ-kých patentových spisech číslo 4 472524, 4 522930, 4 560671, 4 581342, 4 657882 a v evropské zveřejněné přihlášce vynálezučíslo 45976 a 45977. Jakožto vhodné organosilanové sloučeninyse uvádějí sloučeniny vzorce /t-butyl/^i/OCH^^ , /cyklohexyl/gSi/OCH^/g , ' ' /fenyl/2Si/OCH3/2 * S výhodou se také může používat 1,3-dietherů shora-uvede-ných vzorců. Pokud je vnitřním donorem jeden z těchto dietherů,může být vnější donor nepřítomen.
V
Polymerace příslušných monomerů se provádí alespoň ve dvoustupních, takže se složky /A/ a /B/ připravují v oddělenýchstupních, přičemž se v každém následném stupni pracuje v pří-tomnosti polymeru a katalyzátoru, použitého v předchozím stup-ni, to znamená, že se nepřidává žádný další katalyzátor vedruhém stupni.
Například se složka /B/ může připravovat v jednom stupni a složka /A/ v následujícím stupni. Sled, podle kterého se při-pravují složky /A/ a /B/ není rozhodující.
Polymerační reakce se může provádět přetržitě nebo konti-nuálně o sobě známými způsoby a provádí se v inertní atmosféřev přítomnosti kapalného nebo plynného monomeru nebo jejich smě-si. a popřípadě v přítomnosti inertního uhlovodíkového rozpouš-tědla, při teplotě obecně přibližně 20 °C až přibližně 100 °C,s výhodou 50 až 80 °C a za tlaku obecně od tlaku okolí po 7,0MPa, s výhodou za tlaJku 1,4 až 3,5 MPa při polymeraci v kapalnéfázi a zpravidla za tlaku okolí až 4,20 MPa při polymeraciv plynné fázi. Výhodná je polymerace v plynné fázi. ZDravidlaja doba prodlevy přibližně 15 minut až 6 hodin. Vodík se můžepřidávat, podle potřeby jakožto činidlo k přenášení řetězce prosnížení molekulové hmotnosti polymeru.
Katalyzátory se mohou uvádět do předběžného styku s malý-mi množstvími odpovídajícího olefinového monomeru /předpolyme-race/, za udržování katalyzátoru v suspenzi v uhlovodíkovémrozpouštědle, přičemž se polymerace provádí při teplotě 60 Cnebo při nižší teplotě po dobu dostatečnou k produkci polyme-ru; v množství 0,5 až 3 násobném se zřetelem na hmotnost kata-lyzárotu. Předpolymerace se také může provádět v kapalném ne-bo plynném monomeru za produkce v tomto případě polymeru v množ-ství až 1000 násobném se zřetelem na hmotnost katalyzátoru.
Jelikož se složky /A/ a /B/ připravují přímo při polymera-c.i, je vzniklý propylenový polymer ve formě polymerovaných čás-tic j v takových částicích jsou složky /A/ a /B/ optimálně pro-míšeny, takže získaná propylenová polymerní' hmota je přímo po-užitelná pro výrobu filmů bez provádění popolymeračního zpraco-vání, jako je například granulace. Výhodné propylenové polymerní hmoty jsou ve formě kulovýchnebo kulovitých částic o průměru 0,5 až 4,5 mm a především s ú-zkým granulometrickým rozdělením, přičemž alespoň hmotnostně90 % částic průměr 0,5 až 3,5 mm. lakové částice se získa-jí například za použití katalyzátorových systémů, popsanýchv americkém patentovém spise číslo 4 472524.
Pevná katalyzátorová složka se připravuje následujícím způsoben: A/ Příprava aduktu chloridu hořečnatého a alkoholu V inétní atmosféře se dávkuje 48 g bezvodého chloridu ho-řečnatého, 77 g bezvodého ethylalkoholu a 830 ml petroleje zateploty místnosti, do Vyhřívané nádoby o obsahu 2 litry, vyba-vené míchadlem, poháněným turbinou a odvodní trubkou. Složkyase pak zahřejí na teplotu 120 °C za míchání, přičemž se vy-tváří adukt chloridu hořečnatého a alkoholu, přičemž se adukttaví a zůstává smíšen s dispergantem. V nádobě se udržuje tlakdusíku 1,5 MPa. Výstupní trubka z nádoby se externě vyhřívá top-ným pouzdrem na teplotu 120 °C. Výstupní trubka má vnitřní prů-měr 1 mm a délku 3 a, vedenou topným pouzdrem. Směs se nechávátéci trubkou rychlostí přibližně 7 m/s. Na výstupu trubky sedisperze zavádí do nádoby o obsahu 5 litrů, vybavené míchadlema obsahující 2,5 litrů petroleje a nádoba se externě chladí v kcmoře, ve které se udržuje počáteční teplotě -40 Konečnáteplota emulze odváděné z nádoby je 0 °C. ^Kulovitý pevný pro-dukt vytváří disperzní fázi emulze a odděluje se dekantací a od-filtrováním, promytím heptanem a vysušením. Všechny shora uve-dené operace se provádějí v prostředí inertního plynu.
Tak se získá sloučenina vzorceHgCl2 . 3 CgH^OH /130 g/ ve formě pevných kulovitých částic o maximálním průmě-ru menším než 50 mikrometrů. Pevný produkt po sušení ve vakuupo> dobu dvou hodin má hmotnost 105 g- Pevný produkt se pak za-hřívá v prostředí dusíku a udržuje se na teplotě přibližně 60aC k parciální dealkoholizaci kulovitých částic aduktu po dobudostatečnou ke snížení obsahu alkoholu v aduktu o přibližnějednu třetinu. Získaný adukt má vzorec
MgCl2 . 2,1 C^OH B/ Příprava pevné katalyzátorové složky
Do skleněné baňky o obsahu 1 litr, vybavené chladičem, me-chanickým míchadlem a teploměrem, se zavede 625 ml chloridu ti- taničitého v prostředí bezvodého dusíku, La míchání při teplo-tě 0 °C se do baňky zavede 20 g aduktu vzorce
MgCl2 . 2,1 Cgí^OH
Složky se zahřejí na teplotu 100 °C v průběhu jedné hodiny.
Když se dosáhne teploty 40 °C, zavede se 9 mmol diisobutylfta-látu. Reakční směs se udržuje na -teplotě 100 °C po dobu dvou ho-din. a nechá se usadit· Supernatantová kapalina se odtáhne. K pevné hmotě se přidá 550 ml chloridu titaničitého a udržujese na teplotě 120 °C po dobu jedné hodiny. Reakční směs senechá usadit a supernatant se odtáhne. Pevný zbytek se promyješest krát vždy 200 ml množstvím bezvodého hexanu při teplotě6Ό Ca 3 krát při teplotě místnosti.
Způsob podle vynálezu a vynález blíže objasňují následu-jící příklady praktického provedeni, které však vynález nijakneomezují. Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 a 2
Tyto příklady objasňují propylenovou polymerní hmotu a způ-sob její přípravy. Přípravy pro polymeraci a polymerační procesy se provádě-jí v prostředí dusíku, v řadě reaktorů s prostředky pro převádě-ni vytvořeného produktu Ivr bezprostředně předcházejícím; reak-toru do následujícího reaktoru. Všechny teploty, tlaky a kon-centrace olefinuvých monomerů a případně vodíku, se udržujíkonstantní, pokud není jinak uvedeno. Koncentrace vodíku a pří-slušných monomerů se kontinuálně analyzuje v plynné fázi ply-novou <·». brnmat.ngrafií za účelem udržení konstantní koncentrace.
Podle příkladů se uvádí do styku směs TEAL aktivátoru adicyklohexyldimethoxysilanového donoru elektronů v takovémmnožství, že hmotnostní poměr TEAL :silan je přibližně 6,5,s takovým množstvím pevné složky katalyzátoru, aby molárnípoměr TEAL : Ti byl přibližně 65, v reaktoru při teplotě 5 °C - 12 - po dobu přibližně 15 minut, ^katalyzátor se pak převede do ji-ného reaktoru obsahujícího nadbytek kapalného propylenu apropylen se předpolymerovává po dobu tří minut při teplotě 20°C. V prvním stupni se předpolymer převede do jiného reakto-ru. pro polymeraci v plynné fázi příslušných monomerů za vzni-ku frakce /B/ podle příkladu 1 a frakce /A/ podle příkladu 2»
Ve druhém stupni se produkt z bezprostředně předcházejícíhoreaktoru vede po odplynění nezreagovaných monomerů do druhé-ho reaktoru s plynnou fází pro polymeraci příslušných mono-merů za vzniku jiných dvou složek /A/ nebo /B/. Na konci dru-hého stupně polymerace se produkt zavádí do pařiči jednotky anezreagované monomery a těkavé podíly se odstraní zpracovánímpárou o teplotě 105 °G za tlaku okolí v průběhu přibližně 10minut a pak se usuší·
Složky a příslušné pracovní podmínky jsou uvedeny v ta-bulce 1Δ a výsledky zkoušek příslušných složek /A/ a /B/ a ko-nečné propylenové polymerní hmoty jsou uvedeny v tabulce 1B.
Se zřetelem na tabulku 1B se používá těchto analytickýchzpůsobů:
Způsob I.Č, spektroskopieI.Č. spektroskopieDSd
ASTM DM:238, podmínka L stanovena v tetrahydronaf-
talenu při 135 °C stanoveno rozpuštěním vzor-ku ve xylenu při teplotě125 °C a ochlazením roztokuna teplotu místnosti; rozpustná a nerozpustná frakce seoddělí filtrací film hmoty o tlouátce IQQmikrometrů se extrahujev n-hexanu v : gj^toklávupo dobu dvou hodin při tep-lotě 50 °C, hexan se pakodpaří a suchý zbytek sezváží
Vlastnost ethylen, % hmotnostníbuten-1, % hmotnostníteplota táníindex taveninyvnitřní viskozita /I.V./ frakce· rozpustná v xylenu,% hmotnostní frakce rozpustná v hexanu,% hmotnostní 12a
Tabulka IA Příklady 1 2 První reaktor s plynnou fází teplota, °G 65 65 tlak, MPa 1,7 1,7 doba prodlevy, min 75 75 Hg/C^, mol % 0,003 0,035 mol % 0,151 - ^2^2 + C3’ 11101 0,023 - G-4/C4 + Οβ, mol % 0,044 0,178 Druhy reaktor s plynnou fází teplota, °C 70 70 tlak* MPa 1,7 2,0 doba prodlevy, min 45 45 Hg/Cp mol % 0,005 0,025 1^/¾ , mol % - 0,505 ^/C2 + C^, mol %' — 0,041 C^/C^ + C^, mol % 0,214 — 13
1abulka 1B Příklady 1 2 frakce /A/, % 52,0 45,1 /&amp;/, % 48,0 54,9 ethylen v /B/, % 2,5 3,8 buten-1 v /A/, % 14,2 15,3 buten-1 v /B/, % 3,6 — teplota tání+ - 132,8 MIL+, g/10 min 1,65 6,07 I.V.+, dl/g 2,31 1,69 podíl rozpustný v xylenu při 25 °C, % 15,72 11,72 I.V. podílu rozpustného v xylenu, dl/g 1,78 1,02 podíl rozpustný v hexanu při 50 °C, % 3,0 5,0 výtěžek g polymeru + ' 6500,0 20000,0 g katalyzátorové složky+ konečné propylenové polymerní hmotyprocenta v tabulce jsou míněna vždy hmotnostně
Iniciační teplota svaru /S.I.I./ propylenové polymerníhmoty podle příkladu 1 a 2 se stanovuje tak, že se hmoty vy-tlačují při teplotě přibližně 200 °CL na film o tlouátce 50mikrometrů· Všechny získané filmy o uvedené tloušžce 50 mikro-metrů se kladou na 560 mikrometrovou filmovou vrstvu polypro-pylenu o indexu isotakticity 97 a o indexu tavení 4,5 g/10 minNa nakladené filmové vrstvy se působí v deskovém lisu při tep-lotě 200 °C za tlaku 9000 kg po dobu 5 minut na vzniku lami-nátu. dvou filmových vrstev» Vzniklý laminát se dlouží na 6 ná-sobek své výšky ve stroji a příčným směrem za použití jednot-ky TM Long, čímž se získá laminovaný film o tlouštce přibliž-ně 29 mikrometrů. Z těchto biaxiálně orientovaných laminova-ných filmů se vyříznou zkušební kousky o rozměru 5x10 cm»
Dva shora uvedené zkušební kousky z každé hmoty se položí navrstvy vyrobené z propylenové polymerní hmoty podle příkladu1 a 2, navzájem k sobě přivrácené. Přiložené filmy se pak při-vaří po délce 5 cm za použití svářečky Sentinel CombinationLaboratory, Model 12-12AS» ^ěření se pak provádí za použití zatížení 300 g na za tepla svařené vzorky po dobu 5 sekund zati plni 0,5 Mra a při šířce svaru 2,5 cm. Teplota každého měře- 14 ného vzorku vzroste o 2 °C. Vzorky s nejlepšími spoji nebosvary se pak rozříznou k získání proužků 2,5 x 10 cm a nesva·rené konce vzorků se zavěsí do dynamometru. S.I.T. je takováteplota, při které spoj nebo svar se nepřetrhne při použitízatížení 300 g, jak bylo shora popsáno. S.I.T. propylenovépolymerní hmoty podle příkladu 1 a 2 je 100 a 105 °C. Příklad 3
Tento příklad objasňuje vzduchem ochlazovaný vyfukovanýmateriál filmový obsahující propylenovou polymerní hmotu azpůsob její přípravy.
Vzduchem ochlazovaný, vyfukovaný filme r z propylenové polymerní hmoty podle příkladu 2, stabilizované 0,025 díly na100 dílů propylenové polymerní hmoty /pph/ oktadecyl-3,5-bis-/1,1-dimethylethyl/-4-hydroxybenzenpropanoátu, 0,075 pphtet-rakia^me thylen/3,5-di-t e r e. -butyl-4-hydr oxyhy dr oc inamát/_7-methanu, 0,08 pph hmoty Sandostab P-EPQ, jejíž hlavní složkouie tetrakxs/2,4-di-terc,-butylfenyl/-4,4 *-bifenylendifosfo-nit a 0,05 pph. kalciumstearátu a do které se přidává 0,15 pphnukleátoru Millad 3905, se připraví dávkovaném hmoty do jed-noánekového extruderu a vytlačováním okrouhlou tryskou a vyfukováním za vzniku filmu za použití dostatečného množstvívzduchu k vytvoření filmu o tlouštce 0,025 mm za použití ná-sledujícího zařízení a pracovních podmínek: šnek. kompresní poměr 3 : 1 až 4 : 1; po- lyolefinový bariérový typ L/D poměr24 : 1 až 30 : 1; vyfukovací poměr2,5 až 4,1; mezera trysky 1,016 mmpro tlouátku 0,0127 mm až 0,127 mm profil extruderu 193 až 221 °C od zóny 1 po zónu 6
teplota adapteru a trysky 232 °G s výjimkou horní a spodnízóny trysky, která je 238 C rychlost šneku počet otáčk 20/min tlak 21,0 MPa
Vlastnosti získaného filmu jsou uvedeny v následujícítabulce II - 15 -
tabulka II
Pryskyři. c e
Vlastnost. Příklad 2 HDPE1 LLDPE2 Mez kluzu. /MD/CD3/, MPa 24,02/24,23 26,30/22,02 12,24/12,17 Pevnost v tahu /MD/CD/,MPa 24,02/24,23 27,72/22,51 14,64/13,29 Poměrné prodlou- žení /MD/CD/, % 11/12 30/7 80/17 při tečení
Poměrné prodlou- žení při přetržení /MD/CD/, % 112/172 120/350 317/425
Roztržení Elemen- dorf /MD/CD/ g/ply 8/10
Roztržení Irou-
seiř /MD/CD/ 206/32Q ZákaX 4,8
Lesk 72
Součinitel tření 10/282 350/790 147/1026 76,8 10 503/758 8,7 70 /static ký-/kine t ic «*·ký/ 1,08/0,70
Propustnost provodní péru při 38 °C a 100% re-lativní vlhkostig/645 crn^/24 h 0,987 0,241/0,192 0,688/0,650 1,300
Hárazová préceJ 0,12 0,55 0,79 2 množství LR 732 HDPE o hustotě 0,953 g/cnr
Dowlex 2045 LLDPE obsahující hexen-1 a mající hustotu0,920 g/cm·3 3 MD/CD = směr podélný/směr příčný Z tabulky II je zřejmé, že propylenová polymerní hmotapodle vynálezu vytváří vzduchem chlazený vyfukovaný film,který má menší zákal, lepší lesk, zlepšené bariérové charak 16 teristiky se zřetelem na vlhkost a lepší celkovou vyváženostvlastností. Kromě toho se připomíná, že propylenový polymer—ní materiál, jehož největší podíl tvoří propylenové jednotky,obecně působí menší potíže, pokud vůbec,působí potíže na za-řízeních pro vzduchem chlazený vyfukovaný film. Příklad 4
Tento příklad objasňuje litý filmový materiál, obsahujícípropylenovou polymerní hmotu a současně vytlačovaný filmz propylenové polymerní hmoty a homopolymeru propýlehu a způ-sob jejich přípravy.
Litý film propylenové polymerní hmoty podle příkladu 2,stabilizovaný, jak uvedeno v příkladu 3 avšak bez nukleátoruMillaď 3905» a litý film stejně stabilizovaného propylenové-ho polymeru s přísadou 0,15 pph nukleátoru Millaď 3905 /N/se připravuje dávkováním každé složky do extruderu a vytla-čováním plochou filmovou tryskou a ochlazením na chladicímválci za vzniku filmu o tlouštce 0,0254 mm. za použití následu-jícího zařízení a pracovních podmíneki konstrukce šneku: kompresní poměří 4 : 1 až 3 : 1 houbka plnicí zóny: 11,05 mm až í^45i®mm/88,9 mm extruder s kompresním poměrem3,5 : 1/ hloubka dávkovači zóny: 3,18 mm až 3,56 mmpro 88,9 mm extruder tryska: běžná, centrálně plněná pracovní podmínky extruderu: teplota taveniny 221 až 260 °C;
profil extruderu 177 až 216 °C od zóny 1 k zóně 6jtíeplota adapteru a trysky 216 °C
Současně vytlačovaný film o tlouštce 30,032 mm propylenovépolymerní hmoty podle příkladu 2, stabilizované, jak mredenov příkladu 3 a prosté nukleátoru Milad 3905 a homopolymerupropylenu Pro-íax PC 942 o rychlosti toku taveniny /MFR/ 6,0 dg/min se připraví technikou lití filmu. Vlastnosti získa-ného filmu jsou uvedeny v následující tabulce lilo 17
labulka III P Vlastnost Příklad 2 rysky Příklad 2+N řiče Coex^ P-E Co2 A 15,64/14,85 21,07/19,86 19,50/18,45 17,66/17,16 B 48,31/23,71 45,09/44^22 36,78/24,64 28,84/23,54 G 16/13 16/17 10/9 15/10 D 571/595 520/523' 522/590 522/584 E 44/1019 19/985 51/132 49/102 zákal 1,3 3,2 2,8 2,3 lesk 86,7 80,4 85,0 78,1 E bez skluzu 1,44/1,03 0,463/0,30 0,291/0,213 G 0,226 0,200 0,152 0,207 G při tep - lotě 37, 8 °C 0,923 0,887 0,682 0,923 1 propylenová polymerní hmota podle příkladu 2 /homopolymer propylenu/ propylenová polymerní hmota podle příkladu 2 2 propylenethylenový statistický kopolymer s obsahem ethylenu3,0 % 3 MD/GD = směr podélný/směr příčný
Ve sloupci "vlastnost·* mají jednotlivá písmena následující význam:A = mez kluzu /MD/CD/, MpaB = pevnost v tahu /MD/GD/, MPaC = poměrné prodloužení /MD/CD/, % při tečení. D = poměrné prodloužení při přetržení /MD/CD/, % E = roztržení, Elemendorf /MD/CD/ g/plyE - součinitel tření /statický/kinetický/ G = propustnost pro vodní páru při 23 °C a 90¾ relativní vlh-kosti g/645 cm.3/24 h Z tabulky III je zřejmé, že polymerní propylenová hmotapodle vynálezu poskytuje litý film s vyšší pevností, se zlepše-nou mezí kluzu, s menším zákalem v nepřítomnosti nukleátoru,se zlepšenými bariérovými vlastnostmi pro ^vlhkost a se zlep-šenými celkově vyváženými vlastnostmi» 16 Příklad. 5
Tento příklad objasňuje biaxiálně orientovaný filmový ma-teriál obsahující propylenovou polymerní hmotu a současně vy-tlačovaný film propylenové polymerní hmoty a homopolymerupropylenu a způsob jejich přípravy.
Biaxiálně orientovaný film propylenové polymerní hmotypodle příkladu 2, stabilizovaný, jak je uvedeno v příkladu 3avšak bez nukleátoru Millad 3905, se připravuje dávkovánímsložek do extruderu a jejich vytlačováním štěrbinovou trys-kou a chlazením vytvářeného listu. List se pak orientuje v po-délném směru mezi válci běžícími různou rychlostí a pak vj,.- su-šicím’' a napínacím rámu pro orientaci v příčném směru pro-střednictvím rozbíhajících se řetězů svorek, -když je biaxiál-ní orientace ukončena, utvrdí se ochlazením filmu. Získaný filmmá tloušlku 0,0254 mm. Používá se následujícího zařízení a pra-covních podmínek:
Profil vytlačování: zóna í zóna í 210 °C zóna 2 216 °C zóna 3 221 °C filtr 221 °σ adaptery 1 a 2 221 °c zóna trysky 1 227 °σ zóna 2 a 3 227 °c chladicí válec 30 °c MDO zóna 1 63 ec MDO zóna 8 88 °c zóna 1 a 2 143 °c zéna 3 130 °c zóna 4 110 °G- zóna 5 a 6 63 °c
TDO rychlost šneku, počet otáček 160/min. rychlost linky 40 m/min
Současně vytlačovaný film o tlouštce 0,032 mm propyleno-vé polymerní hmoty podle příkladu 2, stabilizované, jak uvedenov příkladu 3 avšak bez nukleátoru Millad 3905 a homopolymeru 19 propyienu Moplen S38F o hodnotě MFR 2,0 dg/min se připravujevytvlačováním třívrstvového laminátu s biaxiální orientací,jak je shora uvedeno. Vlastnosti takto získaného vilmu jsouuvedeny v násredující tabulce IV.
Tabulka IV P rysky řiče Vlaatnost Příklad 2 Coex^ pp2 Mez kluzu /MD/CD3/, MPa 69,02/41,40 140,76/48,20 154,0/70,0 Pevnost v tahu /MD/CD/, MPa 67,76/41,12 140,76/41,20 154,0/70,0 Poměrné prodlou-ženi při tečení/MD/CD/, % 6/25 11/16 7/30 Poměrné prodlou-ženi při. přetrženi/MD/CD/ % . 6/25 11/16 7/30 Roztržení Elemen-dorf /MD/CD/ g/ply 7/5 5/5 4/5 Zákal 0,1 1,0 Lesk 95 90 85 Souč. tření /static- ký/kinetický bez skluzu 1,4/0,88 - Propustnost, pro vodnípáru při 38 QC a 100%relativní vlhkostig/645 cm2/24 h 0,580 0,355 0,40 Nárazová práce, J 2,23 3,17 - Sráživost /MD/CD/ při. 100 °CL 20/30 3/3 — při. 120 °C 60/75 8/12 -
1 propylenová polymerní hmota podle příkladu 2/homopolymerpropylenu/propylenová. polymerní hmota podle příkladu 2,přičemž společně vytlačovaný film má S.I.T. 105 °C - 20 -
homopolymer propylenu Hoplen S38F o MFR 2,0 dg/min a s S.I.T.přibližně 163 °C Z tabulky IV je zřejmé, že propylenová polymerní hmota podí-le vynálezu poskytuje biaxiální orientovaný film se zlepšenouS.I.T., zlepšené charakteristiky roztržení Slemendorf, menšízákal a větší lesk a lepší celkově vyvážené vlastnosti. Různé typy filmových materiálů běžné tlouštky a tenkýchfilmů o tlouštce menší než 0,508 mm až 0,0127 mm se mohou při-pravovat za použití propylenové polymerní hmoty podle vynálezua rovněž těžších filmových materiálů, označovaných zpravidla ja-ko listy o tlouštce 0,508 až 2,540 mm. Například kromě pro fi3a>podle shora uvedených příkladů se může používat pro výrobu jednoosově orientovaných filmů a vytlačovaných nebo kalandrovaných v.listů. Kromě toho vrstva, obsahující propylenovou polymerníhmatu, se může nanášet, například, laminecí nebo současným vy-tlačováním. na alespoň jeden povrch termoplastického filmovéhomateriálu nebo na kovový list nebo foliový substrát. Jakožto ty-pické termoplastické materiály se uvádějí krystalické homopo-lymery alfa-olefinových monomerů a 2 až 10 atomy uhlíku, jakojsou propylen nebo ethylen nebo kopolymery propylenu s ethylenema/nebcc s alfa-olefinovým monomerem se 4 až 10 atomy uhlíku zapodmínky, že alfa-olefinovým monomerem je ethylen, maximálníobsah polymerovaného ethylenu je přibližně hmotnostně 10 %,s výhodou přibližně 4 % a jestliže je alfa-olefinem olefin se4 až 10 atomy uhlíku, maximální obsah jeho polymeru je přib-ližně 20 %, s výhodou přibližně 16 %, jakož také polyestery, pólyamidy, ethylenvinylalkoholové kopolymery a ethylenvinylacetá-tové kopolymery. Hliník je vhodným kovovým substrátem.
Kromě toho se filmy mohou připravovat ze směsí přibliž-ně hmotnostně 5 až 45 % propylenové polymerní hmoty podle vy-nálezu s přibližně 95 až 55 % krystalického homopolymeru alfa-olef inového monomeru ; s 2 až 10 atomy uhlíku nebo kopoly- meru propylenu s ethylenem a/nebo alfa—olefinového monomeruse 4 až 10 atomy uhlíku, jak shora uvedeno. S výhodou je množ-ství propylenové polymerní hmoty, obsgžené v takových směsích, 21 hmotnostně 10 až 30 %. řropyienová polymerní hmota podle vynálezu je hmotou s vy-váženými vlastnostmi hotového produktu, přičemž je její filmo-vá vrstva materiálem nanášeným na alespoň jeden povrch jinéhotermoplastického materiálu nebo na kovový substrát a pokudse mísí s jiným termoplastickým materiálem . takové směsi sepoužívá pro výrobu filmů.
Filmy propylenové polymerní hmoty a filmové lamináty majíalespoň jednu vrstvu filmů připravených z jejich směsí s jinýmitermoplastickými materiály a může se jich použít pro obalové ú-čely, při výrobě obalů pro chemikálie a nebezpečné odpady apro lékařské použití. Výraz "sestávající v podstatě” používaný v popise vylučujeneuvedené látky v koncentracíchjdostatečných k v podstatě nepří-znivému ovlivnění důležitých vlastností a charakteristik definovaných hmot podle vynálezu, přičemž umožňuje přítomnost jedné ne-bo několika neuvedených látek v koncentracích nedostatečnýchk podstatnějšímu nepříznivému ovlivněnJ^důležitých vlastnostía charakteristik.
Další charakteristiky, výhody a provedení vynálezu jsoupracovníkům v oboru zřejmá. Jakkoliv jsou tedy popsána pod-robně specifická provedení, jsou možné variace a modifikacevynálezu v rámci jeho chráněné šíře.
Průmyslová využitelnost
Hmota na bázi krystalického propylenového polymeru veformě filmů a listů vhodná pro účely balení potravin, che-mikálií, nebezpečných odpadů a pro lékařské účely, vykazují-cí dobrou pevnost svarů.

Claims (7)

  1. 22
    CJ« PATENTOVÍ
    1· Filmový nebo listový materiál obsahující krystalickou0*1* propylenový polymerní hmotu, vyznačující setím, že obsahuje hmotnostně /A/ 30 až 65 % kopolymeru propylenu s alfa-olefinem se 4 až 8atomy uhlíku, obsahující hmotnostně 80 až 98 % propylenu a /B/ 35 až 70 % kopolymeru, sestávajícího v podstatě z propyle-nu s ethylenem, majícího obsah ethylenu 5 až 10 %.
  2. 2. Filmový nebo listový materiál podle nároku 1, v y zná-čů j í c í se tím, že složkou /A/ je kopolymer propy-lenu a butenu-1.
  3. 3. Filmový nebo listový materiál podle nároku 1, v y z n a -čující se tím, že složka /A/ je obsažena ve hmot-nostním množství 35 až 65 % a složka /B/ je obsažena ve hmot-nostním množství 35 až 65 %>-
  4. 4. Filmový nebo listový materiál podle nároku 1, vy z n a-Čující se tím, že složka /A/ je obsažena ve hmot-nostním množství 45 až 65 % a složka /B/ je obsažena ve hmot-nostním množství 35 až 55 %· 5r Film nebo list, vyznačující se tím,že obsahuje základní film nebo list krystalického homopoly-meru alfa-olefinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo kopolymerupropylenu s ethylenem nebo kopolymeru propylenu s alfa-ole-finovým monomerem se 4 až 10 atomy uhlíku nebo kopolymeru pro-pylenu s ethyle^em^e alfa—olefinem se 4 až 10 atomy uhlíkuza podmínky, žeykopolymerem je kopolymer s ethylenem, maximál-ní obsah polymerovaného ethylenu je přibližně 10 % a pokudje kopolymerem kopolymer s alfa-olefinem se 4 až 10 atomy uh-rlíku. je maximální obsah jeho polymeru přibližně 20 % , při-čemž na alespoň jeden povrch základního filmu nebo listu jenanesena vrstva materiálu podle nároku 1 , 2 nebo 3·
  5. 6. Filmový nebo listový výrobek, vyznačujícíse t í m , že základní film nebo list kovového substrá- - 23 - tu má ηε alespoň jednom povrchu nanesený materiál podle náro-ku 1 , 2 nebo 3.
  6. 7. Filmový nebo listový materiál,v yznačujícíse t í m , že obsahuje hmotnostně /1/ 5 až 45 % krystalické propylenové polymerní hmoty, která obsahuje hmotnostně /A/ 30 až 65 % kopolymeru propylenu s alfa-olefinem e4 až 8 atomy uhlíku, obsahujícím hmotnostně 80 až98 % propylenu a /B/ 35 až 70 % kopolymeru, sestávajícího v podstatěz propylenu s ethylenem, s obsahem ethylenu hmot-nostně 5 až 10 % a /2/ přibližně 95 až 55 % krystalického homopolymeru alfa-olefi-nového monomeru s 2 až 10 atomy uhlíku nebo kopolymeru propylenu s ethylenem nebo kopolymeru propylenu s alfa-olefinovým monomerem se 4 až 10 atomy uhlíku, nebo kopoly-meru propylenu s ethylenem a s alfa-olefinem se 4 až 10 a-tomy uhlíku za podmínky, že kopolymer je kopolymerem s ethy-lenem, přičemž maximální obsah ethylenu polymerovaného je10 % a jestliže je kopolymer kopolymerem s alfa-olefinem,ae 4 až 10 atomy uhlíku, je maximální obsah polymeru 20 %, 8» Eilmový nebo listový maieřiál, vyznačujícíse t í m , že obsahuje krystalickou polymerní propylenovouhmotu, která obsahuje hmotnostně /A/ 45 až 65 % kopolymeru propylenu s alfa-olefinem se 4 až 8 atomy uhlíku, obsahujícího hmotnostně 80 až 98 % propy-lenu a /B/ 35 až 55 % terpolymeru propylenu s ethylenem a s alfa-ole- finem se 4 až 8 atomy uhlíku, majícím obsah ethylenu 0,5 až5 %, obsah alfa-olefinu se 4 až 8 atomy uhlíku 1 až 9,5%,přičemž celkový obsah ethylenu a alfa-olefinu se 4 až8 atomy uhlíku je 2 až 10 %·
  7. 9. Filmový nebo listový materiál, vyznačujícíse t í m , že obsahuje směs hmotnostně /1/ 5 až 45 % krystalické propylenové polymerní hmoty podle - 24 nároku 8 a /2/ 95 sž 55 % krystalického homopolymeru alfa-olefinového monomeru s 2 a-ž 10 atomy uhlíku nebo kopolymeru propylenus ethylenem nebo kopolymeru propylenu s alfa-olefinovýmmonomerem se 4 až 10 atomy uhlíku nebo kopolymeru ethylenua alfa-olefinu se 4 až 10 atomy uhlíku, za podmínky, žev případě, kdy je kopolymerem kopolymer s ethylenem,maximální obsah polymerovaného ethylenu je 10 % a v pří-padě, kdy je kopolymerem kopolymer s alfa-olefinem se 4až 10 atomy uhlíku, je obsah tohoto polymeru nejvýše 20 %, 10. ' Filmový nebo listový výrobek, vyznačující se tím, žeobsahuje základní film nebo list krystalického homopolyme-ru alfa-olefinového monomeru s 2 až 10 atomy uhlíku, nebo ko-polymeru propylenu s ethylenem nebo kopolymeru propylenu s ethy-lenem a s alfa-olefinem se 4 až 10 atomy uhlíku za podmínky,že v případě, kdy je kopolymerem kopolymer s ethylenem,je maximální obsah polymerovaného ethylenu 10 % a v případě,kdy je kopolymerem kopolymer s alfa-olefinem se 4 až 10 atomyuhlíku, je maximální obsah tohoto polymeru 20 %, přičemž ales-poň na jednem^povráhulzáklaáhího filmu nebo listu je nanesenmateriál podle nároku 8. 11· Filmový nebo listový výrobek, vyznačujícíse t í m , že základní film nebo list kovového substrátumá na alespoň jednom povrchu nanesenu vrstvu materiálu podlenároku 8.
CS913318A 1990-11-01 1991-11-01 Film-forming or foil-shaped material comprising crystalline polypropylene polymeric mass CS331891A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60930590A 1990-11-01 1990-11-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS331891A3 true CS331891A3 (en) 1992-06-17

Family

ID=24440219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913318A CS331891A3 (en) 1990-11-01 1991-11-01 Film-forming or foil-shaped material comprising crystalline polypropylene polymeric mass

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5538804A (cs)
EP (2) EP0483675B1 (cs)
JP (1) JPH04266954A (cs)
KR (1) KR100210322B1 (cs)
CN (3) CN1051099C (cs)
AT (2) ATE152156T1 (cs)
AU (1) AU645622B2 (cs)
BR (1) BR9104773A (cs)
CA (1) CA2053804A1 (cs)
CS (1) CS331891A3 (cs)
DE (2) DE69125857T2 (cs)
DK (2) DK0483675T3 (cs)
FI (1) FI107264B (cs)
HU (1) HUT59435A (cs)
IL (1) IL99741A0 (cs)
MX (1) MX9101708A (cs)
MY (1) MY110266A (cs)
NO (1) NO308747B1 (cs)
PT (1) PT99397A (cs)
TW (1) TW221700B (cs)
YU (1) YU174291A (cs)
ZA (1) ZA918223B (cs)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2657070A1 (fr) * 1990-01-15 1991-07-19 Atochem Film barriere constitue d'un alliage a base d'un copolymere ethylene-alcool vinylique, sa preparation, son utilisation notamment dans l'emballage.
IT1271418B (it) * 1993-08-11 1997-05-28 Himont Inc Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici
IT1269307B (it) * 1994-03-09 1997-03-26 Himont Inc Film o lastre di polimeri olefinici
IT1277095B1 (it) * 1995-12-18 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili multistrato
BE1009963A3 (fr) * 1995-12-22 1997-11-04 Solvay Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant.
CH692846A5 (it) 1997-02-24 2002-11-29 Baxter Biotech Tech Sarl Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili.
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
JP2002519497A (ja) 1998-07-01 2002-07-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド
US6361844B1 (en) 1999-01-27 2002-03-26 David T. Ou-Yang Release article and adhesive article comprising the release article
DE10060523A1 (de) * 1999-12-11 2001-06-13 Fresenius Kabi De Gmbh Autoklavierbare, PVC-freie Mehrschichtfolie, insbesondere für die Verpackung von flüssigen, medizinischen Produkten, Verfahren zur Herstellung sowie Verwendung
PL200518B1 (pl) * 1999-12-16 2009-01-30 Baselltech Usa Inc Kompozycja semikrystalicznej poliolefiny, sposób jej wytwarzania oraz zastosowanie
US6333096B1 (en) 1999-12-21 2001-12-25 Montell Technology Company Bv Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer material
US6296727B1 (en) * 2000-03-17 2001-10-02 Avery Dennison Corporation Method for ultrasonically sealing a plastic film composed of polypropylene
US6465091B1 (en) 2000-03-27 2002-10-15 3M Innovative Properties Company Release article and adhesive article containing a polymeric release material
WO2002053374A1 (en) 2001-01-02 2002-07-11 Dow Global Technologies Inc. Peelable seal and method of making and using same
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
JP3707610B2 (ja) * 2001-05-18 2005-10-19 三菱電機株式会社 流量検出装置
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
EP1444276A1 (en) 2001-11-06 2004-08-11 Dow Global Technologies, Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US7273907B2 (en) * 2002-03-29 2007-09-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition and film
US6818703B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based resin composition and film made of the same
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7579407B2 (en) 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
WO2005035598A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-21 Dow Global Technologies, Inc. Polypropylene composition for air quenched blown films
US20050197456A1 (en) * 2003-12-24 2005-09-08 Nicolini Jose L. Sealing layer resin compositions
US7517569B2 (en) 2005-06-06 2009-04-14 Cryovac, Inc. Shrink packaging barrier film
US7935301B2 (en) 2005-08-01 2011-05-03 Cryovac, Inc. Method of thermoforming
EP2411423B1 (en) 2009-03-27 2015-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Adhesives made from polymer systems
US9376597B2 (en) 2010-11-19 2016-06-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesive composition and use thereof
PL2640792T3 (pl) 2010-11-19 2019-07-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompozycje kleju i ich zastosowanie
EP2810884A1 (en) * 2013-06-06 2014-12-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer for containers
EP2813438A1 (en) * 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
KR101515972B1 (ko) * 2013-11-06 2015-04-29 대림산업 주식회사 우수한 생산성 및 내열성을 갖는 합성지
EP3080172B1 (en) * 2013-12-09 2017-10-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multilayer metallized films
EP2965908B1 (en) 2014-07-09 2018-03-21 Borealis AG Propylene random copolymer for film applications
KR101658558B1 (ko) * 2014-12-26 2016-09-22 대림산업 주식회사 폴리프로필렌 다층 필름을 이용한 데코시트
CN107428872B (zh) * 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
WO2017089124A1 (en) * 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Blown polyolefin films
BR112019020951B1 (pt) * 2017-05-04 2023-03-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L Composição de polímero à base de propileno
EP3742921A1 (en) 2018-01-24 2020-12-02 Nike Innovate C.V. Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom
EP3861068B1 (en) * 2018-10-03 2022-09-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
US11696620B2 (en) 2019-07-19 2023-07-11 Nike, Inc. Articles of footwear including sole structures and rand
EP4464506A3 (en) * 2019-07-19 2025-02-19 Nike Innovate C.V. An article of footwear comprising sole structures including polyolefin plates
BR112023021274A2 (pt) 2021-04-14 2023-12-12 Innovia Films Ltd Filme de agrupamento simples, embalagem de agrupamento simples e método para formar um pacote de agrupamento simples
EP4342323B1 (en) 2021-08-30 2025-09-10 Nike Innovate C.V. Sole structures including polyolefin-based resins, and articles of footwear incorporating said sole structures

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1495776A (en) * 1975-06-11 1977-12-21 Ici Ltd Film-forming olefin polymer compositions
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
JPS5514223A (en) * 1978-07-14 1980-01-31 Sumitomo Chemical Co Extended compound polypropylene film
US4395519A (en) * 1979-04-18 1983-07-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Physically blended propylene polymer composition
JPS5658861A (en) * 1979-10-22 1981-05-22 Mitsui Petrochemical Ind Polypropylene composite film
JPS56166218A (en) * 1980-05-26 1981-12-21 Sumitomo Chem Co Ltd Production of propylene block copolymer
GB2075993B (en) * 1980-04-21 1983-11-30 Sumitomo Chemical Co Catalytic process for producing propylene block copolymers
JPS59212263A (ja) * 1983-05-18 1984-12-01 チッソ株式会社 ポリプロピレン系複合延伸フイルム
GB8315001D0 (en) * 1983-06-01 1983-07-06 Ici Plc Multiple-layer polyolefin films
JPS60125622A (ja) * 1983-12-12 1985-07-04 Idemitsu Petrochem Co Ltd 共押出多層フイルム
US4725505A (en) * 1984-09-27 1988-02-16 Shell Oil Company Polybutylene blend for form and fill film packaging
JPS61169246A (ja) * 1985-01-22 1986-07-30 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン積層フイルム
JPS6169453A (ja) * 1985-05-25 1986-04-10 東洋紡績株式会社 金属蒸着した包装材料
US4643945A (en) * 1985-09-03 1987-02-17 Enron Chemical Company Heat sealable blend of polypropylene terpolymers and linear low density polyethylene
CA1304187C (en) * 1985-11-25 1992-06-23 Charles Chiu-Hsiung Hwo Butene-rich butene-1 propylene copolymer shrink film
CA1279422C (en) * 1985-11-25 1991-01-22 Shell Oil Company Butene-rich butene-1 propylene copolymer compostion
JPH07371B2 (ja) * 1986-07-11 1995-01-11 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン積層フイルム
DE3624543A1 (de) * 1986-07-19 1988-01-21 Wolff Walsrode Ag Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
KR920000173B1 (ko) * 1986-10-09 1992-01-09 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체
DE3701307A1 (de) * 1987-01-17 1988-07-28 Hoechst Ag Mehrschichtfolie mit einem biaxial gestreckten polypropylenfilm
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
EP0324250A2 (en) * 1988-01-04 1989-07-19 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
IT1243430B (it) * 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
DE4109368A1 (de) * 1991-03-22 1992-09-24 Hoechst Ag Biaxial gestreckte und gut bedruckbare polypropylenmehrschichtfolie mit niedrigsiegelnden deckschichten

Also Published As

Publication number Publication date
EP0483675A3 (en) 1992-07-15
DK0483675T3 (da) 1996-07-29
EP0663422A3 (en) 1995-10-18
DE69120497D1 (de) 1996-08-01
CN1061231A (zh) 1992-05-20
NO914259D0 (no) 1991-10-30
CN1055655C (zh) 2000-08-23
US5538804A (en) 1996-07-23
EP0483675A2 (en) 1992-05-06
EP0663422A2 (en) 1995-07-19
CN1260361A (zh) 2000-07-19
KR100210322B1 (ko) 1999-07-15
HUT59435A (en) 1992-05-28
ZA918223B (en) 1992-07-29
DE69125857D1 (de) 1997-05-28
AU8693691A (en) 1992-05-07
HU913389D0 (en) 1992-01-28
FI915159A0 (fi) 1991-11-01
EP0663422B1 (en) 1997-04-23
DK0663422T3 (da) 1997-06-02
KR920009908A (ko) 1992-06-25
ATE139794T1 (de) 1996-07-15
DE69125857T2 (de) 1997-09-11
TW221700B (cs) 1994-03-11
EP0483675B1 (en) 1996-06-26
IL99741A0 (en) 1992-08-18
CN1137446A (zh) 1996-12-11
BR9104773A (pt) 1992-06-23
NO914259L (no) 1992-05-04
FI915159L (fi) 1992-05-02
PT99397A (pt) 1992-09-30
FI107264B (fi) 2001-06-29
CA2053804A1 (en) 1992-05-02
YU174291A (sh) 1994-05-10
NO308747B1 (no) 2000-10-23
AU645622B2 (en) 1994-01-20
CN1051099C (zh) 2000-04-05
JPH04266954A (ja) 1992-09-22
DE69120497T2 (de) 1996-12-05
ATE152156T1 (de) 1997-05-15
MX9101708A (es) 1992-07-08
MY110266A (en) 1998-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS331891A3 (en) Film-forming or foil-shaped material comprising crystalline polypropylene polymeric mass
FI104830B (fi) Olefiinipolymeerikalvoja
EP0321220B1 (en) Easily openable heat seal material
JPS60166455A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
US7722961B2 (en) Resin composition and stretched film obtained by using the same
JP4844091B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
EP0719829B1 (en) Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
EP2504392B1 (en) Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
WO2011039314A1 (en) Heat-sealable polyolefin films
EP0321957A2 (en) Polyolefin type resin laminate
CA2361499C (en) Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer
US6737171B2 (en) Propylenic random copolymer and composition comprising it, and film comprising the copolymer or composition
JP5422000B2 (ja) 多層熱収縮性フィルム
JPS6319255A (ja) ポリプロピレン積層フイルム
US6106938A (en) Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
CN102666678B (zh) 可热收缩薄膜
JP2017105174A (ja) 多層フィルム
JPH0527546B2 (cs)
JPH10231369A (ja) ポリプロピレン延伸フィルム
JPS6184242A (ja) ポリプロピレン多層フイルム
JPS63276541A (ja) ポリプロピレン積層フィルム
EP2648910A1 (en) Permeable polymer film