JPS6184242A - ポリプロピレン多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、極めて低温ヒートシール性が優れ、しかも透
明性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性の良好なポリ
プロピレン多層フィルムに関する。

結晶性ポリプロピレンの２軸延伸フイルムはその優れた
透明性と剛性を生かして、広く包装用フィルムとして使
用されている。しかし元来、それ自身、ヒートシール出
来なくはないが、非常に高温にしなければならず、又収
縮やしわ発生等が生じるので、そのままでは使用されず
、より低い温度で、ヒートシール可能な樹脂を片面ない
しは両面にコーティングやラミネートあるいは共押出し
た積層フィルムが広く使用されている。このヒートシー
ル樹脂に要求される特性としては、どこまでヒートシー
ル温度を下ケることができるかが重要な特性である。こ
れはヒートシール温度が低下すれば、それだけ、積層フ
ィルムの製袋速度を上げることができるからである。も
ちろん、透明性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性、
滑り性などの特性も重要であることは言うまでもない。

従来より、種々のヒートシール樹脂が提案されているが
、上記緒特性を全て満足するヒートシール樹脂は未だな
いのが実状である。即ち、ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体は、比較的低温ヒートシール性は良好
であるが、未だ満足できるレベルでなく、シかも透明性
と耐スクラッチ性に劣るという問題が有る。

ポリプロピレン系樹脂として、種々の共重合体が有るが
、単独系では低温ヒートシール性がなかなか達成しがた
いことから、従来ポリプロピレン系樹脂とポリブテン−
１からなる樹脂組成物が知られている（特開昭５１−１
５０５６０、特開昭５４−２８３５１　）。

１７かしながら、これらの樹脂組成物において、本発明
の主旨に沿った低温ヒートシール性を達成しようとする
と、どうしても多層のポリブテン−１をブレンドせざる
を得す、透明性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、
滑り性などの物性を犠牲にしなければならないという問
題がある。

本発明者らは、以上のような状況に鑑み、極めて優れた
低温ヒートシール性を有し、しかも透明性、耐ブロッキ
ング性、耐スクラッチ性、滑り性などの物性の良好なポ
リプロピレン多層フィルムを開発しようとして鋭意検討
した結果、ヒートシール樹脂におけるポリブテン−１と
ブレンドする相手のポリプロピレン共重合体が、特定の
重合法で得られ、さらに共重合成分として特定のコモノ
マーを限定員含有し、しかも特定の冷キシレン可溶部（
ＣＸＳ）を有し、特定の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部（ＢＨ
ＩＰ）を有する共重合体であれば、上記問題点を解決で
きることを見出すに到り本発明を完成した。

即ち、本発明は、結晶性ポリプロピレン層の少なくとも
片面上に、下記樹脂組成物を積層しく４） てなるポリプロピレン多層フィルムに関するものである
。

（ａｌ　　プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィン
とのランダム共重合体で、実質的に液状媒体の非存在下
に気相重合して得られるものであり、しかも次の条件 ■　共重合体の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が
８〜２５モルチ ■　共重合体の冷キシレン可溶部が１５〜６゜ｗｔチ、
および ■　共重合体の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部が７ｗｔチ以上 を満足する共重合体９７．５〜７５　ｗｔ　％と、（ｂ
ｌ　　結晶性ポリブテン−１２，５〜２５ｗｔ％とから
なる樹脂組成物。

本発明で得られる多層フィルムの第１の特徴は、低温ヒ
ートシール性が極めて優れている点である。第２の特徴
は、低温ヒートシール性が極めて優れているにもかかわ
らず、透明性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性、滑
り性が良好であることである。第３の特徴は高価なポリ
ブテン−１樹脂の必要量が少量で済むことである。

本発明のヒートシール性樹脂組成物で使用するポリプロ
ピレン共重合体は、いわゆる気相重合法で製造するのが
好ましい。これは一般に広く用いられる不活性炭化水素
中で重合を行なうスラリー重合法では、多量のポリマー
が該不活性炭化水素溶媒に溶解する為重合が著しく困難
になり、本発明の目的にかなったポリマーが得られがた
いばかりでなく、ポリマー収率が著しく低下し、経済的
に不利になる。重合は、公知の流動床型反応器、撹拌機
付き流動床型反応器等により、実施することができる。

また重合は反応器中でガスが液化することがなく、かつ
重合体粒子が溶融塊化しない温度、圧力の条件下で実施
することが必須であり、特に好ましい重合条件としては
、４０〜１００℃の温度範囲及び、１〜５０即／１２（
ゲージ圧、以下Ｇと略す）の圧力範囲である。また得ら
れる重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素等の分
子量調節剤を添加するのが好ましい。重合は、回分式重
合あるいは連続重合あるいは両者の組み合わせの重合の
いずれの方法でも実施することが可能であり、また重合
で消費される単量体及び分子量調節剤は連続的あるいは
間けつ的に反応器へ供給することができる。

又、気相重合の後に触媒残渣の除去あるいは低分子量ポ
リマーの除去を目的に、アルコール類あるいは炭化水素
溶媒等で洗浄することも可能である。

本発明において、ヒートシール性樹脂組成物で使用する
ポリプロピレン共重合体の製造に使用される触媒系は、
公知のα−オレフィンの立体規則性重合用触媒であり、
例えばＴ　ｚ　Ｃ／　ｓ　　。

ＴｉＣ／　　−１／　Ｂ　ｋｅＣｌ　３を主要成分とす
る触媒、あるいは塩化マグネシウムにＴｉ化合物を担持
させた担体担持型触媒などの固体触媒成分と、有機アル
ミニウム触媒と、電子供与性化合物等の第３成分とから
なるもので有り、いわゆるチ−グラー・ナツタ触媒すな
わち周期律表第■〜■族遷移金属化合物と周期律表第■
〜■族典聖典型金属機化合物とからなる触媒であり、該
遷移金属化合物あるいはこれを含有する触媒成分が固体
であることが好ましい。遷移金属化合物としては好まし
くは、少なくともチタンおよびハロゲンを含有する化合
物であってそのうちでも一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｎＸｍ、　
　（Ｒは炭素数１ないし２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ンを表わし、ｍは２ないし４、ｎは０ないしｍ　−１の
数を表わす）で表わされるチタンのハロゲン化合物が好
ましい。かかる化合物を具体的に例示するならば　Ｔｉ
Ｃ１，、ＴｉＣＪ３．　Ｔｉｃ、／２．　Ｔｉ（ＱＣ２
Ｈ６）ＣＪ、ｓ。

Ｔｉ　（ＱＣ６Ｈ，）Ｃ／２ｉなどである。

遷移金属化合物はそれ自体が主成分であるかあるいは適
当な担体に担持された触媒成分として使用することがで
きる。

チタンのハロゲン化合物のうちＴｉｃｌ！Ｂは本願発明
において最も好ましい遷移金属化合物の１つであるがα
、β、ｒおよびδ型の結晶型をとることが知られており
、炭素数３以上のα−オレフィンを立体規則性重合する
ためには層状の結晶性を有するα、ｒおよびδ型のＴｉ
ｃ／２ｉが好ましい。Ｔｉ　Ｃ／３は一般にＴＩ　Ｃ１
！４を水素、金属アルミニウム、金属チタン、有機アル
ミニウム化合物、有機マグネシウム化合物などを還元す
ることによって一般にＴＩ　ＣＺａ組成物として得られ
る。

好ましいＴｉＣ／、組成物はＴｉ　Ｃ／４を金属アルミ
ニウムで還元し、さらに機械粉砕などによって活性化さ
れたいわゆるＴｉ　Ｃ／３　Ａ　ＡおよびＴｉＣ／４を
有機アルミニウム化合物で還元し、さらに錯化剤とハロ
ゲン化合物を用いて活性化したものである。本発明にお
いては特に後者が好ましい。

またＴｉ　（ＯＲ）４　（Ｒは炭素数１ないし２０の炭
化水素基を表わす）を有機アルミニウム化合物で還元し
た後にエーテル化合物とＴｉ　Ｃ／４で処理して得られ
るアルコキシ基含有の３価チ′タンハロゲン化物も好適
に使用することができる。

Ｔｔ　ＣＺ３組成物あるいはアルコキシ基含有の゛３価
チタンハロゲン化物は液化プロピレン中、水素の存在下
ジエチルアルミニウムクロリドと組合せて６５℃で４時
間重合した時１ｆあたり６．０００１１以上のポリプロ
ピレンを生成せしめることができるものが特に好ましい
。かかるＴｓ　ＣＺ３組成物は特開昭４７−３４４７８
号公報、特公昭５５−２７０８５号公報、特願昭５７−
２６５０８号公報、特願昭５８−１３８４７１号公報な
どに開示された方法で製造することができる。

またアルコキシ基含有の３価チタンハロゲン化物は特願
昭５７−２２１６５９　号公報などに開示された方法で
製造することができる。

遷移金属化合物を適当な担体に担持された触媒成分とし
て使用する場合、担体としては各種固体重合体、特にα
−オレフィンの重合体、各種固体有機化合物、特に固体
の炭化水素、各種固体無機化合物、特に酸化物、水酸化
物、炭酸塩、ハロゲン化物などを用いることができる。

好ましい担体はマグネシウム化合物、すなわちマグネシ
ウムのハロゲン化物、酸化物、水酸化物、ヒドロキシハ
ロゲン化物などである。マグネシウム化合物は他の上記
固体物質との複合体として用いることもできる。マグネ
シウム化合物は市販のものをそのまま用いることもでき
るが機械的に粉砕しであるいは溶媒に溶解した後析出さ
せて、あるいは電子供与性化合物や活性水素化合物で処
理して、あるいはグリニヤール試薬など有機マグネシウ
ム化合物を分解して得たマグネシウム化合物であること
が好ましい。

これら好ましいマグネシウム化合物を得るための操作は
併用することが多くの場合好ましく、またこれら操作を
あらかじめ担体を製造する際に行なってもよいし、触媒
成分を製造する際に行なってもよい。好に好ましいマグ
ネシウム化合物はマグネシウムのハロゲン化合物であり
、特に好ましい遷移金属化合物は前記のチタンのハロゲ
ン化合物である。かかるチタン、マグネシウム、ハロゲ
ンを主成分とする担体付触媒成分は本発明において最も
好ましい触媒成分の１つであるが特開昭５６−３０４０
７号公報、特開昭５７−５９９１５号公報などに開示さ
れた方法で製造することができる。

炭素数３以上のα−オレフィンを立体規則性重合するた
めにはこれらのうち電子供与性化合物を含有し、チタン
、マグネシウム、ノーロゲンを主成分とする担体付触媒
成分を使用することが好ましい。

周期律表第■〜■族典聖典型金属機化合物として好まし
いのはアルミニウムの有機化合物であって特に一般式Ｒ
ｅＡｌ！ＸＢ、　（Ｒは炭素数１ないし２０の炭化水素
基、Ｘは水素または）１０ゲンを表わし、ｅは１ないし
３の数である）で表わされる有機アルミニウム化合物が
好ましい。

かかる化合物を具体的に例示するならばトリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムプロミド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムジクロリドなどである
。

最も好ましい化合物はトリエチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムクロリドおよびこれらの混合物である。

本発明における電子供与性化合物としては、酢酸エチル
、Ｃ−カプロラクトン、メタクリル酸メチル、安息香酸
エチル、Ｐ−アニス酸エチル、Ｐ−トルイル酸メチル、
無水フタル酸などのエステルまたは酸無水物、ジーｎ−
ブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ダイグラムなど
のエーテル化合物、トリーローブチルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、ヘキサメチレンホスフォリッ
クトリアミドなどの有機リン化合物などをあげることが
できる。他にもケトン類、アミン類、アミド類、チオエ
ーテル類あるいは５ｉ−０−Ｃ結合を有するアルコキシ
シランあるいはアリーロキシシラン等の有機ケイ素化合
物なども使用することができる。

又、固体触媒成分は、気相重合を行なう前に、あらかじ
め有機アルミニウム化合物あるいは更に電子供与性化合
物の存在下に少量のオレフィンで処理し、予備重合を行
なったものであってもさしつかえない。

本発明において、ヒートシール性樹脂組成物で使用する
ポリプロピレン共重合体は、コモノマーとして炭素数４
以上のα−オレフィンを使用する。炭素数４以上のα−
オレフィンとしては、フテンー１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１等の単独あるいは併
用系があげられるが、なかでも液化しにくいことから分
圧を高くとれるブテン−１が最も好ましい。コモノマー
として、エチレンを少量含有する場合は多層フィルムの
透明性の不良現象やアタクチック成分のブリードによる
と思われる多層フィルムの透明性の経時的な悪化現象が
発生する′などの問題があり好ましくないが、極少量（
１ｗｔ％程度）ならば使用可能である。

本発明において、ヒートシール性樹脂組成物で使用する
ポリプロピレン共重合体の炭素数４以上のα−オレフィ
ンの含有量は８〜２５モルチであり、１０〜２４モルチ
がより好ましい。

炭素数４以上のα−オレフィン含有量が該下限を下廻る
と、多層フィルムの低温ヒートシール性が不充分で好ま
しくなく、該上限界を上廻ると多層フィルムの耐ブロッ
キング性が悪くなったり、該共重合体を気相重合する時
、パウダー性状が悪くなり安定な製造が困難となり好ま
しくない。

本発明において該ポリプロプレン共重合体の冷キシレン
可溶部（ｃｘｓ）は、１５〜６０ｗｔ％であり、１７〜
５０　ＷＥ　％がより好ましい。ＣＸＳが該下限界を下
廻ると、ポリブテン−１のブレンド量を多くしなければ
本発明の主旨に沿った低温ヒートシール性が達成しがた
かったり、該共重合体の製造時、ポリマー収率上不利益
になるなど好ましくない。　ＣＸＳが該上限界を上廻る
と、多層フィルムの耐ブロッキング性が悪くなったり、
該共重合体を気相重合する時、パウダー性状が悪化して
実質的に重合不可能となるなど好ましくない。

本発明において、該ポリプロピレン共重合体の沸騰ｎ−
ヘプタン不溶部（ＢＨＩＰ）は７ｗｔ％以上であり、ｌ
　Ｑ　ｗｔ　％以−りがより好ましい。

ＢＨＩＰが該下限界を下廻ると、多層フィルムの耐ブロ
ッキング性や耐スクラッチ性が悪くなり好ましくない。

本発明において、該ポリプロピレン共重合体は気相重合
で得られるが、洗浄工程等の後処理を行なわなくても、
あるいは適度の洗浄工程を行なってもよく、いずれにし
ても使用時の共重合体として上記規定範囲に入っておれ
ばよい。

本発明において、ヒートシール性樹脂組成物で使用する
ポリブテン−１とは、結晶性のブテン−１（＃）重合体
であり、ブテン−１ホモポリマーあるいは炭素数が２か
ら１０のブテン−１以外のα−オレフィンを少量含んだ
共重合体であり、通常工業的に広く一般に使用されてい
る方法で重合されるものである。

本発明のヒートシール樹脂組成物においてポリブテン−
１のブレンド比率は２．５〜２５ｗｔ％であり、３〜２
２ｗｔ％がより好ましい。ポリブテン−１のブレンド比
率が該下限界を下廻ると、低温ヒートシール性の改良効
果が不充分であり好ましくなく、該上限界を上廻ると低
温ヒートシール性の改良効果が鈍化するだけでなく、透
明性、耐スクラッチ性、滑り性が悪化し好ましくない。

本発明のヒートシール性樹脂組成物は上記ポリプロピレ
ン共重合体とポリブテン−１とを公知の任意の方法で均
一分散させて得ることができる。例えば、押出溶融ブレ
ンド法、バンバリーブレンド法などである。

本発明のヒートシール性樹脂組成物には、少量の他の高
分子物質をブレンドすることもできる。又帯電防止剤、
耐ブロッキング剤、滑り剤、安定剤などの添加剤を添加
することができる。

本発明のポリプロピレン多層フィルムは、基材となる結
晶性ポリプロピレンフィルムの片面、あるいは両面に、
上記ヒートシール性樹脂を公知の方法によって積層する
ことにより得ることができる。即ち、基体層およびヒー
トシール性樹脂層の予め形成したシートを接着剤を用い
て加圧ローラー間に一緒に通す方法、ヒートシール性樹
脂をトルエン等の溶媒の溶液または分散体として基体層
上に塗布して積層する方法、ヒートシール性樹脂を基体
層に溶融押出コーティングして積層する方法、又はヒー
トシール性樹脂および基体ポリマーを別々の押出機で押
出し共通のダイの中または出口で両者がまだ溶融状態の
うちに接合する方法等によって本発明の多層フィルムが
得られる。

本発明の多層フィルムは、好ましくは少くともポリプロ
ピレン基体層を延伸して１軸あるい′は２軸配向させる
。かかるポリプロピレン延伸多層フィルムは次のような
公知の方法で製造される。即ち、■シートを成形する押
出用ダイの中、又は出口付近で、まだ溶融状態のうちに
両者を複合する所謂共押しで原反積層シートを作製し、
その後で、２軸延伸する方法。■基材のポリプロピレン
シートに、ヒートシール性樹脂を押出ラミネート加工を
行ない、その後で２軸延伸する方法。■基材のポリプロ
ピレンシートをあらかじめ金属ロールを含むロール群で
加熱状態でＭＤ方向に１軸延伸し、このシート上に、ヒ
ートシール性樹脂を押出ラミネート加工を行ない、その
後でＴＤ方回へ延伸する方法等が有る。

以上のようにして製造されたポリプロピレン多層フィル
ムは、極めて優れた低温ヒートシール性を有するのにも
かかわらず、透明性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ
性、滑り性が良好であり、さらに安価に製造できるとい
う極めて大きな実用的価値を有するものである。

なお、実施例及び比較例におけるデータ及び評価は次の
方法に従って行なったものである。

（１）　　共重合体中のα−オレフィン含量共重合体を
製造する際の物質収支から求めた。またブテン−１の含
量については更に、赤外分光光度針を用いて７７００ｍ
”　　の特性吸収から常法により定員し、物質収支の結
果を確認した。なお赤外分光光度計による測定は、プロ
ピレン−ブテン−１コポリマーについで、１３Ｃ−ＮＭ
Ｒによる定量値により検量線を作成し定量した。

（２）　　共重合体中のエチレン含量 共重合体を製造する際の物質収支から求めた。更に赤外
分光光度計を用いて、７３２ＱＩ＋−１，７２０ｃ１１
１”の特性吸収から常法により定量し物質収支の結果を
確認した。なお、赤外分光光度計による測定は１４Ｃで
ラベルしたエチレンコポリマーの放射線測定による定量
値により検量線を作成し定量した。

（３）　　冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）ポリマー５ｆを
キシレン５００ｒｎｌに溶解し、ついで室温まで徐冷す
る。ついで、２０’Ｃのバス中に４時間放置した後にろ
過し、ろ液を濃縮、乾固、乾燥して秤量する。

（４）　沸騰ｎ−ヘプタン不溶部（ｎＨＩＰ）ソックス
レー抽出器により１４時間抽出を行なう。なお、リフラ
ックス頻度は５分に１回とする。ＢＨＩＰの求め方は、
抽出残品を乾燥、秤量して求める。

１５１　１ｉｉ限粘度（〔η〕） テトラリン１３５℃で常法により濃度を０．４．０゜２
．０．１３３および０゜１　ｆｌ／ｄｉと４点変えて測
定した。

（６）　　△）Ｉａｚｅ 共重合体の厚み１００μのプレスシートを作成し、６０
℃で９時間のアニール処理した後のヘイズと処理前のヘ
イズの差で表わした。

（７）　　ヘイズ値（Ｈａｚｅ） ＡＳＴＭ−Ｄ　１００３に準拠する。

（８）　　　ヒートシール温度（）ｉ、Ｓ、Ｔ）フィル
ムのラミネート面どうしをヒートシーラーを用いて所定
の温度で２Ｑ／ｃｉｔｔ２■の荷重をかけ２秒間圧着し
て得た中２５ｍの試料を剥離速度２００ｍ／分、剥離角
度１８０°　で剥離を行なって得た剥離抵抗力が３００
ｆ／２５■のときの温度をヒートシール温度とした。

（９）　　ブロッキング ５００１／　／　１２　Ｃ１１”の荷重下で６０℃、３
時間処理してブロッキングさせた試片をせん断剥離する
時の最大荷重（即）を求め、’ｆ／　１２　Ｃａ＋２単
位で表示する。

ａＯ滑り ＡＳＴＭ　　Ｄ　−１８９４に準拠 但しスタティックな摩擦係数を意味する。

ａｌｌ　　耐スクラッチ性 積層フィルムのヒートシール性樹脂層を内側にして、手
で５回激しくこする。内面の傷付き度合を三段階（○、
△、Ｘ）に評価する。

以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り実施例に限定されるも
のではない。

実施例１ （１）　　三塩化チタン含有固体触媒の調整撹拌機と滴
下ロートを備えた容量１１のフラスコをアルゴン置換し
たのち、四塩化チタン６０−とｎ−ヘプタン２２８−よ
りなる溶液にエチルアルミニウムセスキクロリド１３６
．６１ｎｌとれ−ヘプタン３００−よりなる溶液を、−
５〜−１０℃で２時間で滴下した。

滴下終了後、室温で３０分撹拌したのち、８０℃で１時
間熱処理した。ついで室温に静置し、固液分離したのち
、ｎ−ヘプタン４００−で４回洗浄を繰り返した。

次に、ｎ−ヘプタン５８０ｍ１．ジエチルアルミニウム
クロリド５１ｎｌをフラスコに投入し、温度を５０℃に
保った。撹拌しながら、プロピレン３２ｆを５０℃で２
時間徐々に懸濁液中に供給し予備重合処理を行なった。

処理後、固液分離し、ｎ−ヘプタン４００　ｍＺで２回
洗浄を繰り返した。

次に、トルエン３９２ｍ１をフラスコに投入し、温度を
８５℃に保った。撹拌しながら、ｎ−ブチルエーテル１
１７−およびトリーｎ−オクチルアミン３゜７−を加え
、８５℃で１５分反応した。反応後、ヨウ素１５．５９
をトルエン１９６−に溶解した溶液を添加し、さらに８
５℃で４５分反応した。

反応後、固液分離し、トルエン５００−で１回、ｎ−ヘ
プタン５００　ｍ７で３回洗浄を繰り返したのち、減圧
乾燥して三塩化チタン含有固体触媒９０ｆを得た。三塩
化チタン含有固体触媒中には三塩化チタンが６５゜２重
量％含有されていた。

（２）共重合 内容積１−　の撹拌機付き流動床型反応器を用いて、プ
ロピレンとブテン−１の共重合を行なった。まず反応器
に触媒分散用のプロピレン−ブテン−１共重合体粒子を
６０即供給し、ついで反応器を窒素で置換しついでプロ
ピレンで置換した。プロピレンで５４　／　Ｃ１１１”
　Ｇまで昇圧し８０　ｔａ”／ｈｒ　　（７）流量で循
環ガスを反応器下部より供給し、重合体粒子を流動状態
に保ち、ついで次に示す触媒を反応器に供給した。触媒
成分（ｂｌ、（Ｃ）はへブタンで希釈した溶液を用いた
。

＋ａｌ　　三塩化チタン含有固体触媒　　　　　　２１
９（ｂ）　　ジエチルアルミニウムクロリド　　　　１
１２ｆ（Ｃ）トリエチルアルミニウム　　　　　　　１
１ｇ（ｄｌ　　メチルメタアクリレートｓｙついで水素
濃度１，７　ｖｏｌ　％、ブテン−１ｌ　７　ｖｏｌ　
％　になるように水素、プロピレン、ブテン−１を供給
しｌ０ＫＩ／ａａ２Ｇまで昇圧し、流動床の温度を６５
℃に調節して重合を開始した。重合中は水素、ブテン−
１の濃度及び圧力を一定に保つように、水素、プロピレ
ン、ブテン−１を供給した。重合量が７５９壷ζ達した
ところで、反応器に重合体粒子を次の重合の触媒分散用
に６０時残留せしめ、残りの重合体粒子を撹拌混合槽に
移送しプロピレンオキシド２１０ｆとメタノール１００
ｇを添加して８０℃で３０分処理した。ついで乾燥して
白色粉末状重合体を得た。同じ重合を３回繰り返して行
ない最後に得た重合体について物性を測定した。その結
果を第１表に示す。

（３）組成物の作製 （２）で得られたポリプロピレン共重合体８Ｑｗｔ％と
シェル化学線　ジュラフレックス■８２４０　（ポリブ
テン−１共重合体、ＭＩ−２）２０ｗｔ％とを６５０押
出機で均一溶融ブレンドを行なった。

（４）　　ラミネート加工と延伸処理 （３）で得られた共重合体を、下記の条件で、あらかじ
めシート成形されたホモポリプロピレンの５００μ厚み
のシートにラミネート加工した。

ラミ加工装置　：　田辺４０ｗｒｉＤラミネータラミネ
ート加工　＝　２９０°Ｃ ダ　　　　イ　：　巾７００ｍ１　リップ間隔０．５ｍ
ｍ吐　出　量　：　　２００ｆ／分 ラミ速度＝　９゜Ｏｍ／分 ラミ厚み＝　５０μ 次に、ラミネート加工された多層シートから９０角の試
料を採取して、以下の条件で２軸延伸フイルムを得た。

延　伸　機　：　東洋精機製卓上２軸延伸機温　　　度
　：　　１５０℃ 予熱時間　：　３分 延伸倍率　：Ｍｎ２倍、ＴＤ５倍 延伸速度　：　５ｍ／分 上記で得た約２２μの多層延伸フィルムの物性を第１表
に示す。

この多層延伸フィルムは極めてヒートシール温度が低く
（８５℃以下）しかも透明性、耐ブロッキング性、滑り
性、耐スクラッチ性が良好に維持されているものであっ
た。

比較例１ 実施例１で得られたポリプロピレン共重合体そのものを
使用して、実施例１で示した条件と同一条件で多層延伸
フィルムを得た。

この多層延伸フィルムの物性を第１表に示す。

この多層延伸フィルムは透明性、耐ブロッキング性、滑
り性、耐スクラッチ性は大変良好なものであるが、低温
ヒートシール性が本発明の主旨を満足する程のものでは
なかった。

比較例２ 実施例１で得られたポリプロピレン共重合体７Ｑｗｔ％
と実施例１で使用したポリブテン−１，３Ｑ　ｗＬ％と
からなるヒートシール性樹脂組成物を使用して実施例１
で示した条件と同一条件で多層延伸フィルムを得た。こ
の多層延伸フィルムの物性を第１表に示す。この多層延
伸フィルムはポリブテン−１のブレンド量が３０チと多
く使用している点、高価になる上にヒートシール温度が
実施例１とそれ程変わらないレベルであり、しかも透明
性、滑り性が大巾に悪く、耐スクラッチ性も悪くなって
おり、本発明の主旨に沿わないものであった。

比較例３ 本比較例で使用するヒートシール性樹脂組成物は下記に
示すポリプロピレン共重合体そのものである。即ち、本
比較例のポリプロピレン共重合体はｎ−ヘプタンを溶媒
とするスラリー重合法で得られるもので、ｎ−ヘプタン
に溶解する多量のアタクチック成分が除去されているも
のであるが、これは特開昭５１−１５０５６０や特開昭
５４−２８３５１　　で使用されているポリプロピレン
共重合体を例示するものである。このポリプロピレン共
重合体の基本スペックを第１表に示す。このポリプロピ
レン共重合体そのものを使用して実施例１で示した条件
と同一条件で多層延伸フィルムを得た。この多層延伸フ
ィルムの物性を第１表に示す。この多層延伸フィルムは
透明性、耐ブロッキング性、滑り性、耐スクラッチ性は
大変良好なものであるが低温ヒートシール性は本発明の
主旨を全く満足しないものであった。

比較例４ 比較例３で使用したポリプロピレン共重合体８Ｑｗｔ％
と、実施例１で使用したポリブチ７−１．２０Ｗｔｌ：
からなるヒートシール性樹脂組成物を使用して、実施例
１で示した条件と同一条件で多層延伸フィルムを得た。

この多層延伸フィルムの物性を第１表に示す。

この多層延伸フィルムは透明性、耐ブロッキング性、滑
り性、耐スクラッチ性が良好に維持されてはいるものの
、低温ヒートシール性は、本発明の主旨を満足しないも
のであった。

比較例５ 比較例３で使用したポリプロピレン共重合゛体７０　Ｗ
ｔ　％と実施例１で使用したポリブテン−１，３Ｑ　ｗ
ｔ　％とからなるヒートシール性樹脂組成物を使用して
、実施例１で示した条件と同一条件で多層延伸フィルム
を得た。この多層延伸フィルムの物性を第１表に示す。

この多層延伸フィルムは、ポリブテン−１のブレンド量
が３０チと多く使用している点、高価ζこなる上に１．
低温ヒートシール性が依然本発明の主旨には沿わず、し
かも透明性、滑り性が大巾に悪く、耐スクラッチ性も悪
いものであった。

比較例６ 本比較例で使用するヒートシール性樹脂組成物は下記に
示すポリプロピレン共重合体そのものである。即ち、本
比較例のポリプロピレン共重合体は、実施例１で使用１
ノた触媒系と、ブテン−１の仕込量や新たξこエチレン
を仕込むなどを変えた他は実施例１と同一の重合条件で
得られたものである。このポリプロピレン共重合体の基
本スペックを第１表に示す。このポリプロピレン共重合
体そのものを使用して、実施例１で示した条件と同一条
件で多層延伸フィルムを得た。この多層延伸フィルムの
物性を第１表に示す。この多層延伸フィルムは低温ヒー
トシール性がよくないばかりか、透明性、耐ブロッキン
グ性、滑り性が悪く、しかも透明性について経時的に悪
化していくものであった。

比較例７．８ 比較例６で使用したポリプロピレン共重合体８０Ｗ【チ
（比較例７）、あるいは７Ｑｗｔチ（比較例８）と、実
施例１で使用したポリブテン−１，２０Ｗ１％（比較例
７）あるいは３０ｗｔ％（比較例８）とからなるヒート
シール性樹脂組成物を使用して、実施例１で示した条件
と同一条件で多層延伸フィルムを得た。

この多層延伸フィルムの物性を各々第１表に示す。ポリ
ブテン−１を２０．３０ｗｔ％とブレンドしていくこと
により、低温ヒートシール性の改良は認められるものの
、満足できるレベルではなく、透明性、耐ブロッキング
性、滑りが悪く、しかも透明性について経時的に悪化し
ていくものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリプロピレン層の少なくとも片面上に、
   下記樹脂組成物を積層してなるポリプロピレン多層フィ
   ルム。 （ａ）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの
   ランダム共重合体で実質的に液状 媒体の非存在下に気相重合して得られるも のであり、しかも次の条件 ［１］共重合体の炭素数４以上のα−オレフィン含有量
   が８〜２５モル％ ［２］共重合体の冷キシレン可溶部が１５〜６０ｗｔ％
   、および ［３］共重合体の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部が７ｗｔ％以
   上 を満足する共重合体９７．５〜７５ｗｔ％と、（ｂ）結
   晶性ポリブテン−１　２．５〜２５ｗｔ％とからなる樹
   脂組成物。
2. （２）炭素数４以上のα−オレフィンがブテン−１であ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレン多層フィ
   ルム。