FI104830B - Olefiinipolymeerikalvoja - Google Patents
Olefiinipolymeerikalvoja Download PDFInfo
- Publication number
- FI104830B FI104830B FI914560A FI914560A FI104830B FI 104830 B FI104830 B FI 104830B FI 914560 A FI914560 A FI 914560A FI 914560 A FI914560 A FI 914560A FI 104830 B FI104830 B FI 104830B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethylene
- propylene
- alpha olefin
- copolymer
- olefin
- Prior art date
Links
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 92
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 78
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZHIRDNVRWVXFHQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethoxymethylsilane Chemical compound [SiH3]COCC1CCCCC1 ZHIRDNVRWVXFHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
Description
1 104830
Olefiinipolymeerikalvoja
Keksintö koskee kestomuovikalvoja, -levyjä ja -la-minaatteja sekä niistä muodostettuja koekstrudoituja mate-5 riaaleja, sekä kalvoja ja levyjä, jotka on muodostettu olefiinipolymeerikoostumusten ja muiden olefiinipolymeeri-materiaalien seoksista.
Monissa kaivosoveilutuksissa, kuten esimerkiksi elintarvikkeiden, kemikaalien ja vaarallisten aineiden 10 pakkauksina sekä lääketieteen sovellutuksissa, käyttävä teollisuus vaatii kalvoilta tiettyjä ominaisuuksia. Esimerkiksi elintarvikepakkauksissa kalvoilla on oltava hyvä puhkaisukestävyys, hyvä kirkkaus ja kiilto sekä alentunut kaasujen ja/tai höyryjen läpäisevyys. Kalvoilla, joita 15 käytetään kemikaali- ja ongelmajätemateriaalisäiliöiden valmistukseen, on oltava hyvä puhkaisukestävyys, suuri venytyslujuus, hyvä repäisylujuus ja kemiallinen kestävyys. Lääketieteen sovellutuksissa, esimerkiksi veripus-seina käytetyillä kalvoilla on oltava hyvä puhkaisukestä-20 vyys, alhainen moduuli, suuri repäisylujuus ja steriloita-vuus.
Eteenipolymeereilla, esim. HDPE:llä ja LLDPErllä, ja propeenipolymeereillä, esimerkiksi kiteisillä propeeni-homopolymeereillä ja propeenin ja eteenin satunnaiskopoly- • 25 meereillä, ei saada tällaista kombinaatiota toivotuista ominaisuuksista.
On tehty yrityksiä näitten polymeerien vajavaisuuksien voittamiseksi valmistamalla heterofaasiseoksia kiteisistä propeenipolymeereista ja 8 - 25 %:sta elastomeerista 30 propeeni/eteeni-kopolyraeeriä peräkkäispolymeraatiolla ste- reospesifisen Ziegler-Natta-tyyppisen katalyytin läsnä ollessa. Heterofaasikoostumusta olevat kalvot ovat kuitenkin alttiita kalansilmien muodostukselle, riittämättömälle repäisylujuudelle tai karkeiden pintojen muodostukselle.
• · 2 104830 Näin ollen tarvitaan polymeerimateriaalia, jolla on alhaisempi taivutusmoduuli, hyvä kirkkaus, hyvä repäisylu-juus samoin kuin kaikki muut toivotut ominaisuudet.
Kaikki tässä hakemuksessa käytetyt osat ja prosen-5 tit ovat painon mukaisia ellei toisin mainita. Vallitseva tai huoneenlämpötila on noin 25 °C.
Keksinnöllä saadaan halutut ominaisuudet omaava kestomuovikalvo, joka käsittää heterofaasisen olefiinipo-lymeerikoostumuksen, joka käsittää 10 (a) noin 10 - 50 osaa propeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80, tai kopolymeeriä, joka on (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista, eteenistä ja CH2=CHR -alfa-olefiinista, jossa R on C2_8 suora tai haaroittunut alkyyli, tai (iii) propeenista ja koh-15 dassa (a) (ii) määritetystä alfa-olefiinista, ja joka ko-polymeeri sisältää yli 80 % propeenia ja jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80; (b) noin 5-20 osaa puolikiteistä, oleellisesti lineaarista kopolymeerifraktiota, jonka kiteisyys on noin 20 20 - 60 % ja joka on (i) eteeniä ja propeenia sisältäen yli 55 % eteeniä, (ii) eteeniä, propeenia ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen 1 - 10 % alfa-olefiinia ja yli 55 % sekä eteeniä että alfa-olefiinia, tai (iii) eteeniä ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-/· 25 olefiinia sisältäen yli 55 % kyseistä alfa-olefiinia, joka kopolymeeri on liukenematon ksyleeniin vallitsevassa tai huoneen lämpötilassa; ja (c) noin 40 - 80 osaa kopolymeerifraktiota, joka koostuu (i) eteenistä ja propeenista, jolloin kopolymeeri 30 sisältää 20:stä alle 40 %:in eteeniä, tai (ii) eteenistä, .. propeenista ja kohdassa (a) (ii) määritellystä alfa-ole fiinista, jolloin alfa-olefiinia on 1 - 10 % ja eteenin ja alfa-olefiinin määrä on 20 - alle 40 %, tai (iii) eteenistä ja kohdassa (a) (ii) määritellystä alfa-olefiinista 35 sisältäen 20 - alle 40 % alfa-olefiinia ja mahdollisesti • « 3 104830 0,5 - 10 % dieeniä, kyseisen kopolymeerifraktion ollessa liukoinen ksyleeniin vallitsevassa tai huoneen lämpötilassa ja sen rajaviskositeetti on 1,5 - 4,0 dl/g; ja (b)- ja (c)-fraktioita on yhteensä koko olefii-5 nipolymeerikoostumuksesta laskettuna noin 50 - 90 % ja painosuhde (b)/(c) on alle 0,4.
Eräänä toisena toteutuksena keksinnössä on kalvo, joka käsittää kerroksen heterofaasisesta homopolymeeri-koostumuksesta levitettynä kestomuovikalvonmateriaalin tai 10 metallialustan vähintään yhdelle pinnalle.
Vielä eräänä toteutuksena keksinnössä on seos ole-fiinipolymeerikoostumuksesta ja kestomuovimateriaalista.
Komponenttia (a) käytetään edullisesti 10 - 40 osaa, edullisimmin 20 - 35 osaa. Kun (a) on propeenihomo-15 polymeeri, on isotaktisuusindeksi edullisesti noin 85 -98. Kun (a) on kopolymeeri, on propeenin määrä kopolymee-rissä edullisesti noin 90 - 99 %.
Komponenttia (b) on edullisesti 7-15 osaa. Kiteisyys on tyypillisesti noin 20 - 60 % differentiaalipyyh-20 käisykalorimetrialla (DSC). Yleensä eteeni- tai mainittu alfa-olefiinipitoisuus tai eteenin ja alfa-olefiinin yhdistelmä molempia käytettäessä on yli 55 % ja korkeintaan 98 %, edullisesti 80 - 95 %.
Komponettia (c) on edullisesti 50 - 70 osaa. Kom-j.· 25 ponentin (c) eteeni- tai alfa-olefiinipitoisuus tai etee nin ja alfa-olefiinin pitoisuus on edullisesti 20 - 38 %, edullisimmin 25 - 38 %. Kun komponentti (c) on terpolymee-ri on alfa-olefiinia tyypillisesti 1 - 10 %, edullisesti 1 - 5 %. Edullinen rajaviskositeetti on 1,7 - 3 dl/g.
30 (b):n ja (c):n kokonaismäärä koko olefiinipolymee- rikoostumuksesta laskettuna noin 65 - 80 % ja painosuhde (b)/(c) on alle 0,3.
Eteeniyksiköiden tai alfa-olefiiniyksiköiden, tai eteeni- ja alfaolefiiniyksiköiden kun molempia on läsnä, 4 104830 kokonaismäärä olefiinipolymeerikoostumuksessa on noin 15 -35 %.
Koostumuksilla on vähintään yksi sulamispiikki, DSC:llä määritettynä, joka on 120 °C:tta korkeammassa läm-5 pötilassa, ja vähintään yksi piikki, joka on yhteydessä lasiutumiseen, -10 - -35 °C:en lämpötilassa.
Lisäksi koostumusten taivutusmoduuli on alle 150 MPa, yleensä 20 - 100 MPa; myötövetolujuus 10 - 20 MPa, murtovenymä yli 400 %; vetoasetus 75 %:n jännityk-10 sellä 20 - 50 %; Shore D-kovuus 20 - 35; ja ne eivät säry (ei haurautta iskussa) suoritettaessa IZOD-iskukoe -50 °C:ssa.
Sameusarvot ovat edullisesti alle 40 %, edullisimmin alle 35 %.
15 Komponenttina (a) ovat edullisia propeenin ja etee nin tai alfa-olefiinin kopolymeerit tai propeenin, eteenin ja alfa-olefiinin terpolymeerit, ja kaikkein edullisimpia (a)-komponentteina ovat propeenin ja eteenin tai alfa-ole-fiinin kopolymeerit, koska ne antavat koostumukselle hyvän 20 ki rkkauden.
Sopivia kaavan CH2=CHR mukaisia alf a-olef iine ja ovat buteeni-1, penteeni-1, 4-metyylipenteeni-l, hekseeni-1 ja okteeni-1. Komponentin (a) valmistuksessa käytettäessä niitä on sellainen määrä, ettei saadun polymeerin isotak-25 tisuusindeksi ole alle 80 %.
Kun dieeniä käytetään komponenttien (b) ja (c) valmistuksessa, se on tyypillisesti butadieeni, 1,4-heksa-dieeni, 1,5-heksadieeni, etylideeninorborneenidieenimono-meeri ja tyypillisesti sitä on 0,5 - 10 %, edullisesti 1 - 30 5 %.
.·: Koostumukset voidaan valmistaa vähintään kaksivai- heisella polymerointimenetelmällä, joista ensimmäisessä vaiheessa propeeni tai propeeni ja eteeni tai alfa-olefii-ni tai propeeni, eteeni ja alfa-olefiini polymeroidaan 35 komponentin (a) muodostamiseksi, ja seuraavissa vaiheissa 104830 5 seokset eteenistä ja propeenista tai alfa-olefiinista tai eteenistä, propeenista ja alfa-olefiinista ja mahdollisesti dieenistä polymeroidaan komponenttien (b) ja (c) muodostamiseksi.
5 Polymerointi voidaan suorittaa nestefaasissa, kaa- sufaasissa tai neste-kaasu-faasissa erillisissä reaktoreissa, mitkä kaikki voidaan suorittaa joko panoksittain tai jatkuvasti. Komponentin (a) polymerointi on esimerkiksi mahdollista suorittaa käyttäen laimentimena nestemäistä 10 propeenia ja komponenttien (b) ja (c) polymerointi kaasu-faasissa, ilman välivaiheita paitsi kaasumaisen propeenin osittaista poistoa. Tämä on edullinen menetelmä.
Polymerointireaktiot suoritetaan inertti-ilmakehäs-sä inertin hiilivetyliuottimen tai nestemäisen tai kaasu-15 maisen monomeerin läsnä ollessa.
Sopivia inerttejä hiilivetyliuottimia ovat tyydytetyt hiilivedyt kuten propaani, butaani, heksaani ja hep-taani.
Vetyä voidaan lisätä tarvittaessa ketjunsiirtäjä-20 aineeksi molekyylipainon säätelyä varten.
Reaktiolämpötila komponentin (a) polymeroinnissa ja komponenttien (b) ja (c) polymeroinnissa voi olla sama tai eri ja yleensä se on 40 - 90 °C, edullisesti 50 - 80 °C komponentin (a) polymeroitumiselle ja 40 - 65 °C kompo-. 25 nenttien (b) ja (c) polymeroitumiselle.
Paine komponentin (a) polymeroinnissa, mikäli se suoritetaan nestemäisessä monomeerissa, on sellainen, että se kilpailee nestemäisen propeenin höyrynpaineen kanssa käytetyssä toimintalämpötilassa, mahdollisesti modifioitu-30 na pienellä määrällä inertin laimentimen höyrynpainetta, '.· jota käytetään katalyyttiseoksen syötössä, ja mahdollisen monomeerin ja molekyylipainon säätelyyn käytetyn vedyn ylipaineen kanssa.
Paine komponenttien (b) ja (c) polymeroinnissa, jos 35 se tapahtuu kaasufaasissa, voi olla 505 - 3030 kPa. Viipy- 104830 6 mäaika näissä kahdessa vaiheessa riippuu halutusta suhteesta fraktioiden (a) ja (b) + (c) välillä, ja tavallisesti se on 15 minuutista 8 tuntiin.
Polymeroinnissa käytettävä katalyytti käsittää 5 reaktiotuotteen 1) kiinteästä komponentista, joka sisältää halogeenipitoisen titaaniyhdisteen ja elektronin luovuttavan yhdisteen (sisäinen luovuttaja) aktivoidulla magne-siumkloridikantajalla, 2) ei-halogeenin, joka sisältää Al-trialkyyliyhdisteen ja 3) elektronin luovuttavan yhdisteen 10 (ulkoinen luovuttaja).
Sopivia titaaniyhdisteitä ovat vähintään yhden Ti-halogeenisidoksen sisältävät yhdisteet, esimerkiksi titaa-nihalidit ja -alkoksihalidit.
Jotta nämä olefiinipolymeerikoostumukset saataisiin 15 virtaavina pallomaisina partikkeleina, joilla on hyvä kiintoainetiheys, kiinteällä katalyyttikomponentilla on oltava a) pienempi pinta-ala kuin 100 m2/g, edullisesti 50 - 80 m2/g, b) 0,25 - 0,4 cm3/g huokoisuus ja c) röntgen-sädespektri, jossa esiintyy magnesiumkloridiheijastuksia, 20 mikä osoittaa kehää kulmavälillä 2 ö 33,5 - 35° ja heijastus puuttuu kulmassa 2 ύ = 14,95°. Merkki ö = Braggin kulma .
Kiinteä katalyyttikomponentti valmistetaan muodostamalla addukti magnesiumdikloridista ja alkoholista, esi-25 merkiksi etanolista, propanolista, butanolista tai 2-etyy-liheksanolista, joka addukti sisältää yleensä 3 moolia alkoholia MgCl2-moolia kohti, emulgoimalla addukti, jäähdyttämällä emulsio nopeasti adduktin kiinteyttämiseksi pallomaisiksi partikkeleiksi, ja dealkoholoimalla osittain 30 partikkelimainen addukti nostamalla lämpötilaa vähitellen 50 °C:sta 130 °C.-seen aikana, joka riittää alentamaan alkoholipitoisuuden kolmesta moolista 1-1,5 mooliin MgCl2-moolia kohti. Osittain dealkoholoitu addukti suspendoidaan sitten TiCl4:in 0 °C:ssa siten, että adduktin konsentraatio 35 TiCl4:in nähden on 40 - 50 g/1 TiCl4. Seos kuumennetaan 104830 7 sitten 80 - 135 °C:en lämpötilaan noin 1-2 tunniksi. Kun lämpötila saavuttaa 40 °C, elektronidonoria lisätään riittävästi niin, että päästään haluttuun Mg:elektronidonori-moolisuhteeseen.
5 Elektroninluovuttajayhdiste, joka on edullisesti alkyyli-, sykloalkyyli- tai aryyliftalaatti, esimerkiksi di-isobutyyli-, di-n-butyyli- tai di-n-oktyyliftalaatti, lisätään TiCl4:in.
Kun lämpökäsittelyjakso on päättynyt, ylimääräinen 10 kuuma TiCl4 erotetaan suodattamalla tai sedimentoimalla, ja käsittely TiCl4:llä toistetaan yhden kerran tai useammasti. Kiintoaine pestään sitten sopivalla inertillä hiilivety-liuottimella, esimerkiksi heksaanilla tai heptaanilla, ja kuivataan.
15 Kiinteällä katalyyttikomponentilla on tyypillisesti seuraavat ominaisuudet:
Pinta-ala: alle 100 m2/g, edullisesti 50 - 80 m2/g Huokoisuus: 0,25 - 0,4 cm3/g
Huokostilavuusjakautuma: 50 %:lla huokosista 100 ängströ-20 miä suurempi säde.
Röntgensädespektri: jossa esiintyy Mg-kloridi-heijastus, jossa on kehä maksimi-intensiteetillä 2 ύ = 33,5 - 35° ja jossa ei ole heijastusta kulmassa 2 ύ = 14,95°.
Katalyytti saadaan sekoittamalla kiinteä katalyyt-... - 25 tikomponentti ja trialkyylialumiiniyhdiste, edullisesti 4 trietyylialumiini ja tri-isobutyylialumiini, ja elektronin luovuttava yhdiste.
Alalla tunnetaan monia elektronin luovuttajayhdis-teitä. Edullisia elektronin luovuttajayhdisteitä ovat si-30 laaniyhdisteet, joilla on kaava R'R"Si(OR)2, jossa R' ja R" ·: voivat olla samoja tai erilaisia ja niitä ovat C^g normaa li tai haaroittunut alkyyli ~» C5-18 -sykloalkyyli- tai C6_18-aryyliradikaalit ja R on C^-alkyyliradikaali.
Tyypillisiä silaaniyhdisteitä, joita voidaan käyt-35 tää, ovat difenyylidimetoksisilaani, disykloheksyylidime- 104830 8 toksisilaani, metyyli-t-butyylidimetoksisilaani, di-iso-propyylidimetoksisilaani,disyklopentyylidimetoksisilaani, sykloheksyylimetyylidimetoksisilaani ja fenyylitrimetok-sisilaani.
5 Al/Ti-suhde on tyypillisesti 10 - 200 ja Al/silaa- ni-moolisuhde 1/1 - 1/100.
Katalyytit voidaan saattaa esikosketuksiin pienen olefiinimonomeerimäärän kanssa (esipolymerointi), pitämällä katalyytti hiilivetyliuotinsuspensiossa ja polymeroi-10 maila lämpötilassa, joka on huoneenlämpötilan ja 60 °C:en välillä riittävän aikaa, jotta polymeerin määräksi saataisiin 0,5-3 kertaa katalyytin paino.
Esipolymerointi voidaan tehdä myös neste- tai kaa-sumonomeerissa, jolloin siinä tapauksessa saadaan polymee-15 rimääräksi jopa 100 kertaa katalyytin paino.
Katalyyttijäännöksen pitoisuus ja määrä keksinnön mukaisissa olefiinikestomuovipolymeereissa on riittävän pieni, jotta katalyyttijäännöksen poisto, jota tyypillisesti kutsutaan tuhkanpoistoksi, olisi tarpeeton.
20 Edellä mainitulla katalyytillä valmistetut olefii- nikestomuovipolymeerit ovat pallomaisia partikkeleita ja partikkelien halkaisija on 0,5 - 7 mm.
Ellei toisin ole mainittu, kantajalla olevan kata-lyyttikomponentin, heterofaasisten olefiinipolymeerikoos- *' 25 tumusten, niistä valmistettujen kalvojen ja vertailukal- • · .
vomateriaalien karakterisoinnissa käytettiin seuraavia analyysimenetelmiä.
• < 104830 9
Ominaisuudet Menetelmä
Sulavirtausnopeus, g/10 min ASTM-D 1238, olosuhteet L
Eteeni, p-% IR-spektroskopia
Rajaviskositeetti Määritetty tetrahydronafta- 5 leenissa 135 °C:ssa
Ksyleeniin liukenevat, p-% Katso selostusta jäljempänä Taivutusmoduuli 23 °C:ssa Käytettiin DMTA of Polymer ja lasiutumislämpötila Laboratories -laitetta dy- naamismekaanisia mittauksia 10 varten taajuudella 1 Hz ja pyyhkä i sy1ämpöt i1a11a 2 °C/min. Näytekpl (40xl0x2mm) analysoitavasta polymeeristä leikattiin 15 painemuovatusta levystä, joka oli valmistettu Carver- puristimella 200 °C:ssa 10 tonnin paineella 10 minuuttia ja levy oli jäähdytetty 20 sitten 15 °C/min.
IZOD-lovi-iskukoe ASTM-D 256
Sameus ASTM-D 1003 Jännitysasetus 75 %:ssa ASTM-D 412
Myötö- ja murtovetolujuus ASTM-D 638 - 25 Myötö- ja murtovenymä ASTM-D 638
Pinta-ala B.E.T
Huoko i suus B.E.T
Kiintoainetiheys DIN-53194
Elmendorf-repäisy ASTM-D 1922-78 30 Trouser-repäisy ASTM-D 1938-85 ·: Kiilto ASTM-D 523
Kitkakerroin ASTM-D 1894 Höyrykosteussiirtymä ASTM-E 96
Dart-iskulujuus ASTM D 4272-83 10 104830
Ellei toisin ole mainittu olefiinipolymeerikoostu-musta olevat näytteet, joille oli määrä suorittaa erilaisia fysikaalismekaanisia analyysejä, muovattiin käyttäen Negri & Bossi 90 -ruiskupuristinta sen jälkeen kun mate-5 riaali oli stabiloitu 0,1 % Irganox 1010 (tetrakis[mety-leeni-3,5-di-tert-butyyli-4-hydroksihydrosinnamaatti]metaanilla) ja 0,1 %:llaBHT:tä (2,6-tert-butyyli-p-kresoli) ja pelletoimalla se Bandera-yksiruuvipuristimella (sylin-terihalkaisija 30 mm) 210 °C:ssa. Analyyttiset olosuhteet 10 olivat seuraavat:
sulatteen lämpötila 250 °C muotin lämpötila 60 °C
ruiskutusaika 20 sekuntia jäähdytysaika 25 sekuntia.
15 Sameusanalyysiin pantavat näytteet muovattiin 75 x 75 x 1 mm laatoiksi käyttäen GBF 235/90 -ruiskupuristinta seuraavissa olosuhteissa:
sulatteen lämpötila 260 °C muotin lämpötila 40 °C
20 ruiskutusaika 20 sekuntia jäähdytysaika 10 sekuntia.
Kalvomateriaalinäytteiden paksuus oli 0,025 mm (1 mil) ja ne leikattiin kalvoarkista kokoon, joka oli annettu varsinaisesti käytettävässä ASTM-testimenetelmässä. 25 Painoprosentti (b) - ja (c)-fraktioiden summasta, merkitään % (b) + (c), lasketaan määrittämällä toisen vaiheen aikana syötetyn seoksen paino ja vertaamalla sitä lopputuotteen painoon.
Painoprosentti (%) tässä esitetyistä (a)-, (b)- ja 30 (c)-fraktioista määritetään seuraavasti: % (a) = 100 % - [(b) + (c)] % (c) = Sf - PaSa jossa Sf ja Sa ovat ksyleeniin liukoisen osan painoprosentit lopputuotteesta ja propeenifraktiosta (a) vastaavasti; 35 Pa on kyseisen fraktion ja lopputuoteen painosuhde.
104830 11 % (b) = 100 - % (a) - % (c)
Kopolymeerifraktion (c) sisältämän ksyleeniin liukoisen eteenin tai alfa-olefiinin tai eteenin ja alfa-ole-fiinin painoprosentti lasketaan seuraavaa kaavaa käyttäen: 5 Eteenin ja/tai alfa-olefiinin = (C« - CJ - X
p-% fraktiossa (c) 1 - X
jossa:
Cf = eteeni- ja/tai alfa-olefiini-% lopputuotteen ksyleeniin liukoisessa osassa; 10 Ca = eteeni- ja/tai alfa-olefiini-% fraktion (a) ksyleeniin liukoisessa osassa; X = Sz · Pa/Sf
Fraktion (c) rajaviskositeetti (I.V.{C)) lasketaan seuraavasta kaavasta: 15 (I . V. (c)) = (I · v. sf - I.V.(a) * X) / (1-X) jossa l.V.sf on lopputuotteen ksyleeniin liukoisen osuuden rajaviskositeetti ja I.V.U) on fraktion (a) ksyleeniin liu-20 koisen osuuden rajaviskositeetti.
Ksyleeniin huoneenlämpötilassa liukenevan olefii-nipolymeerikoostumuksen paino-% määritettiin liuottamalla 2,5 g polymeeriä 250 ml:an ksyleeniä astiassa, jossa oli sekoittaja ja jota kuumennettiin 135 °C:ssa sekoittaen 20 25 minuuttia. Liuos jäähdytettiin 25 °C:seen sekoitusta jatkaen ja annettiin sitten seisoa sekoittamatta 30 minuuttia niin, että kiintoaine saattoi laskeutua. Kiintoaineet suodatettiin suodatinpaperilla, jäljelle jäänyt liuos haihdutettiin käsittelemällä sitä typpivirralla ja kiinteä 30 jäännös kuivattiin vakuumissa 80 °C:ssa kunnes saavutettiin vakiopaino. Ksyleeniin huoneen lämpötilassa liukenemattoman polymeerin paino-% on polymeerin isotaktisuusin-deksi. Tällä tavoin saatu arvo vastaa oleellisesti isotak-tisuusindeksiä, joka on määritetty uutossa kiehuvalla 104830 12 n-heptaanilla, joka määritelmän mukaan on polymeerin iso-taktisuusindeksi.
Esimerkit, jotka havainnollistavat heterofaasista olefiinipolymeerikoostumusta, sen fysikaalisia ominaisuuk-5 siä, menetelmää sen valmistamiseksi, olefiinipolymeeri-koostumukseen perustuvaa kalvoa sekä menetelmää kalvon valmistamiseksi, on esitetty seuraavassa.
Kiinteä katalyyttikomponentti Ά) MgCl2/alkoholi-adduktin valmistus 10 Inerttiolosuhteissa pantiin 28,4 g vedetöntä
MgCl2:a, 49,5 g vedetöntä etanolia, 100 ml ROL OB/30 -va-seliiniöljyä ja 100 ml silikoniöljyä, jonka viskositeetti oli 350 es, reaktioastiaan, jossa oli sekoittaja, ja kuumennettiin 120 °C:ssa öljyhauteessa ja sekoitettuna kunnes 15 MgCl2 liukeni. Kuuma reaktioseos siirrettiin sitten inerttiolosuhteissa 1 500 ml astiaan, jossa oli Ultra Turrax T-45 N -sekoittaja ja kuumennusvaippa ja joka sisälsi 150 ml vaseliiniöljyä ja 150 ml silikoniöljyä. Lämpötila pidettiin 120 °C:ssa sekoittaen 3 minuuttia 3 000 rpm no-20 peudella. Seos pantiin sitten 2 litran astiaan, jossa oli sekoittaja ja joka sisälsi 1 000 ml vedetöntä n-heptaania jäähdytettynä 0 °C:seen hiilihappojää/isopar-hauteessa ja sekoitettiin kärkinopeudella 6 m/s noin 20 minuuttia samalla pitäen lämpötila 0 °C:ssa. Näin muodostuneet adduk-25 tipartikkelit otettiin talteen suodattamalla, pestiin kolmesti huoneenlämpötilassa 500 ml erillä vedetöntä heksaa-nia ja kuumennettiin vähitellen nostamalla lämpötila 50 °C:sta 100 °C:seen typessä riittävän aikaa alentamaan alkoholipitoisuus 3 moolista 1,5 mooliin MgCl2-moolia koh-30 ti. Adduktin pinta-ala oli 9,1 m2/g ja kiintoainetiheys 0,564 g/cm3.
B) Kiinteän katalyyttikomponentin valmistus
Addukti (25 g) siirrettiin typessä reaktioastiaan, jossa oli sekoittaja ja joka sisälsi 625 ml TiCl4:a 35 0 °C:ssa sekoittaen. Se kuumennettiin sitten 100 °C:seen 1 104830 13 tunnissa- Kun lämpötila saavutti 40 °C, lisättiin di-iso-butyyliftalaattia määrä jolla saatiin Mg:di-isobutyylifta-laatti-moolisuhteeksi 8. Astian sisältö kuumennettiin 100 °C:seen 2 tunniksi sekoittaen, sekoitus lopetettiin ja 5 kiintoaineiden annettiin laskeutua. Kuuma neste poistettiin sifonilla. 550 ml TiCl4:a lisättiin astiassa olevaan kiintoaineeseen ja seosta kuumennettin 120 °C:ssa tunnin ajan sekoittaen. Kiintoaineet pestiin 60 °C:ssa 200 ml:n erillä vedetöntä heksaania ja sitten kolmesti huoneenläm-10 pötilassa. Vakuumikuivauksen jälkeen kiintoaineiden huokoisuus oli 0,261 cm3/g, pinta-ala 66,5 m2/g ja kiintoaine-tiheys 0,44 g/cm3.
Esimerkit 1-3 Nämä esimerkit havainnollistavat heterofaasista 15 olefiinipolymeerikoostumusta sekä menetelmää polymeerien valmistamiseksi.
Yleiset toimintaolosuhteet
Polymerointikokeet suoritettiin typessä 22 litran ruostumattomassa teräsautoklaavissa, jossa oli kierukka-20 mallinen sekoittaja ja toimittiin nopeudella 90 rpm. Ole-fiinimonomeerien ja vedyn, kun sitä oli, kaikki lämpötilat, paineet ja konsentraatiot olivat vakioita ellei toisin ole mainittu. Vedyn ja keskinäisten monomeerien konsentraatiot analysoitiin jatkuvasti kaasufaasissa proses-25 sikaasukromatogafiällä ja syötettiin järjestyksessä niille halutun konsentraation pitämiseksi vakiona.
Polymerointi suoritettiin kaksivaiheisena panospro-sessina. Ensimmäinen vaihe käsitti asianmukaisen monomee-rin tai monomeerien polymeroinnin nestemäisessä propeenis-30 sa ja toisessa vaiheessa eteenin ja propeenin kopolyme-roinnin kaasufaasissa.
Ensimmäisessä vaiheessa autoklaaviin syötettiin 20 °C:ssa 10 minuutin aikana seuraavat aineet järjestyksessä, jossa ne on lueteltu: 16 1 nestemäistä propeenia, 35 sopivat määrät eteeniä ja vetyä ja katalyyttisysteemi, 104830 14 joka koostui 1) kiinteästä katalyyttikomponentista (noin 0,15 g), joka oli valmistettu aiemmin esitetyllä tavalla, ja 2) seoksesta, jossa oli 75 ml trietyylialumiinia (TEAL) 10 % pitoisuudella heksaanissa ja sopiva määrä syklohek-5 syylimetyylidimetoksisilaania (CMMS) -elektronin luovuttajaa niin, että Al/CMMS-moolisuhde oli 7,5. Katalyytti-systeemi syötettiin autoklaaviin paineessa propeenin kanssa.
Lämpötila tuotiin halutulle tasolle noin 10 minuu-10 tissa ja pidettiin vakiona koko polymerointireaktiojakson ajan. Kun säädetty reaktioaika oli kulunut, oleellisesti kaikki reagoimaton monomeeri (monomeerit) eliminoitiin kaasunpoistolla 60 °C:ssa oleellisesti ilmanpaineessa.
Toisessa vaiheessa ensimmäisen vaiheen polymeeri-15 tuote (a) tuotiin, sen jälkeen kun näytteet eri analyysejä varten oli otettu, toiselle vaiheelle säädettyyn lämpötilaan. Propeeni ja eteeni syötettiin sitten autoklaaviin säädetyssä suhteessa ja säädettyinä määrinä haluttuun paineeseen ja kaasufaasin koostumukseen pääsemiseksi. Polyme-20 roinnin aikana paine ja kaasufaasin koostumus pidettiin yllä syöttämällä säädettyä propeenin ja eteenin seosta laitteen avulla, joka sääteli tai mittasi tai joka sekä sääteli että mittasi virtausnopeutta. Syötön pituus vaih-teli käytetyn katalyyttisysteemin ja varsinaiseen hetero-25 faasiseen olefiinipolymeerituotteeseen haluttujen komponenttien b) ja c) määrän mukaan.
Toisen vaiheen polymerointireaktion lopussa jauhe poistettiin, stabiloitiin ja kuivattiin sitten uunissa typpivirrassa 60 °C:ssa.
30 Aineet ja keskinäiset toimintaolosuhteet on esitet ty taulukossa IA ja testitulokset on esitetty taulukossa IB.
15 104830
Taulukko IA
Esimerkit 123 1. vaihe Lämpötila, °C 70 70 70 5 Paine, MPa 3,14 3,14 3,14
Aika, min 30 20 30 H2 kaasufaasissa, mol-% 0,58 0,10 0,30
Eteeniä kaasufaasissa, mol-% 1,45 2,60 2,50 10 Eteeniä polymeerissä, p-% 3,0 4,3 4,1
Rajaviskositeetti, dl/g 2,18 3,09 2,31
Ksyl. liukoinen (Sa) , p-% 9,4 9,0 10,7
Eteeniä ksyl. liukenevassa (C«) , p-% 11 16 17 15 Ksyl. liukoisen rajavisk., (I.V.a), dl/g 1,15 1,39 1,19 2. vaihe Lämpötila, °C 50 50 50
Paine, MPa 11,45 11,65 11,45 20 Aika, min 335 500 250 H2 kaasufaasissa, mol-% 2,23 3,0 2,05
Eteeniä kaasufaasissa, mol-% 15,9 16,9 22,54 ie 104830
Taulukko IB
Esimerkit 123 lopputuote
Saanto, kg pol/g kat 11 16,3 9,9 5 Komonomeeri, p-% 24,6 22,7 29,0
Bipolymeeri (b) + (c), p-% 70 67 71,8
Rajaviskositeetti, dl/g 2,05 2,3 2,34
Ksyl. Huokoinen (Sf), p-% 63,4 60,5 63,5
Eteeniä ksyl-liukoisessa 10 (Cf), p-% 30,2 27,0 34,8
Ksyl. liukoisen rajaviskositeetti, I.V.sf, dl/g 1,83 2,02 2,12
Fraktio (b), p-% 9,45 9,37 11,34
Fraktio (c), p-% 60,55 57,63 60,46 15 Eteeniä fraktiossa (b), p-% 51,9 57,1 53,7
Eteeniä fraktiossa (c), p-% 31,1 27,6 35,7
Fraktion (c) rajaviskositeetti (I.V.C), dl/g 1,86 2,05 2,18
Sulaindeksi, °C 150 147 145 20 Taivutusmoduuli, MPa 30 77 82
R.c.I. Izod -50 °C:ssa, J/m NB1 NB NB
Shore D -kovuus 24 25 20 Jännitysasetus 75 %:ssa, % 41 28 36
Myötövetolujuus, MPa 5,0 5,8 4,6 25 Murtovenymä, % 517 925 940
Sameus, % 31 34 35
Lasiutumislämpötila2, °C -25(P) -23(P) -28(P) -75 -119 -81 -128 -121 -125 30 1 NB = ei murru 2 (P) = pääpiikki 17 104830
Esimerkki 4 Nämä esimerkit havainnollistavat kalvomateriaalia heterofaasisesta olefiinipolymeerikoostumuksesta sekä menetelmää sen valmistamiseksi.
5 Ilmassa jäähdytettyyn puhallettuun esimerkin 2 mu kaista heterof aasista olef iinipolymeerikoostumusta olevaan kalvoon, joka oli stabiloitu 0,25 osalla 100 olefiinipoly-meerikoostumuksen osaa kohti (pph) oktadekyyli-3,5-bis-(1,1-dimetyylietyyli)-4-hydroksibentseenipropanoaattia, 10 0,05 pph:11a tetrakis[metyleeni(3,5-di-tert-butyyli-4-hyd- roksihydrosinnamaatti]metaania, 0,06 pph:11a Sandostab P-EPQ -koostumusta, jonka pääkomponentti on tetrakis(2,4-di-tert-butyylifenyyli)-4-4'-bifenyleenidifosfoniitti ja 0,05 kalsiumstearaatti, valmistettiin panemalla koostumus 15 yksiruuviekstruuderiin, suulakepuristamalla se pyörösuut- timen läpi ja puhaltamalla se kalvoksi riittävällä määrällä ilmaa, jotta filmin paksuudeksi saatiin 0,025 mm (1 mil), käyttäen seuraavaa laitetta ja työstöolosuhteita:
Ruuvi: Puristussuhde 3:1 - 4:1. Polyolefiinisulku-20 tyyppi L/D-suhde = 24:1 - 30:1. Puhallussuhde = 2,5 - 4,1.
Suutinrako: 1,016 mm (40 mil) paksuudelle 0,0125 -0,125 mm (0,5 - 5 mil).
Ekstruuderisylinteriprofiili: 193 - 221 °C vyöhykkeestä 1 vyöhykkeeseen 6.
25 Sovitin ja suutinlämpötilat: 232 °C paitsi ylemmil lä ja alemmilla suutinvyöhykkeillä, jotka olivat 238 °C.
Ruuvin nopeus: 20 rpm.
Paine: 20,7 MPa (3 000 psi) .
Saadun kalvon ominaisuudet on esitetty seuraavassa 30 taulukossa 2.
1β 104830
Taulukko 2
Hartsit
Ominaisuudet Esimerkki 2 HDPE1 LLDPE2
Myötölujuus MPa 9,3/7,8 25,9/9,3 12,1/12,0 5 (MD/CD3) , (psi) (1347/1126) (3757/1345) (1749/1739)
Murtolujuus MPa 21,2/11,3 27,3/22,2 14,4/13,1 (MD/CD),(psi) (3096/1643) (3960/3216) (2092/1898)
Myötövenymä (MD/CD), % 65/40 30/7 80/17 10 Murtovenymä (MD/CD), % 361/417 120/350 317/425
Elemendorf-repäisy (MD/CD), g/kerros ei repeä 10/282 350/790
Trouser-repäisy 15 (MD/CD) 152/530 147/1026 503/758
Sameus 65,7 76,8 8,7
Kiilto 6 10 70
Kitkakerroin (staattinen/ kineettinen) 1,22/0,815 0,241/0,192 0,688/0,650 20 Höyrykosteuden siirt.
nopeus 38 °C:ssa 1,340 1,300 & 100 suht. kost., g/645 cm2/24 h Dart-iskulujuus, 25 g/mm 0,018 0,013 0,019 (ft-lb/mil) (0,980) (0,720) (1,020) 1 Quantum LR 732 HDPE, jonka tiheys 0,953 g/cm3 2 Dowlex 2045 LLDPE, joka sisältää 1-hekseeniä ja jonka 30 tiheys 0,920 g/cm3.
3 MD/CD = konesuunta/poikkisuunta
Edellisestä taulukosta voidaan nähdä, että keksinnön mukaisella olefiinipolymeerikoostumuksella saadaan 35 ilmajäähdytetty puhalluskalvo, jolla on parempi murtoveny- 104830 19 mä- ja Elemendorf-repäisyominaisuudet ja paremmat tasapaino-ominaisuudet. Lisäksi polymeeritmateriaaleja, joiden pääosa on propeeniyksiköitä, ei yleensä voida ajaa hyvin, jos ollenkaan, ilmajäähdytteisessä kalvonpuhalluslaittees-5 sa.
Esimerkki 5 Tämä esimerkki havainnollistaa heterofaasisesta olefiinipolymeerikoostumuksesta valettua kalvomateriaalia, heterofaasisesta olefiinipolymeerikoostumuksesta ja pro-10 peeni/eteeni-satunnaiskopolymeeristä koekstrudoitua kalvoa sekä menetelmää niiden valmistamiseksi.
Esimerkin 2 mukaisesta heterofaasisesta olefiini-polymeerikoostumuksesta valettu kalvo, joka oli stabiloitu kuten esitettiin esimerkissä 4, valmistettiin panemalla 15 koostumus suulakepuristimeen, suulakepuristamalla se taso- kalvosuuttimen läpi ja jäähdyttämällä jäähdytystelalla paksuudeltaan 0,025 mm kalvon valmistamiseksi käyttäen seuraavaa laitteistoa ja työstöolosuhteita:
Ruuvimalli: Puristussuhde: 4:1 - 3:1 20 Syöttövyöhykkeen syvyys: 11,05 - 12,45 mm (81,28 mm ekstruuderi, jonka puristussuhde 3,5:1)
Mittausvyöhykkeen syvyys: 3,175 - 3,556 mm 88,9 mm ekstruuderille
Suutin: Tavallinen keskeltä syötettävä vaateripus-25 tin-jakoputkisto
Suulakepuristimen toimintaolosuhteet:
Sulalämpötila: 221 - 260 °C
Suulakepuristinsylinteri: 177 - 216 °C vyöhykkeestä 1 vyöhykkeeseen 6.
30 Sovitin- ja suutinlämpötilat: 216 °C
0,03 mm (1,25 mil) paksu koekstrudoitu kalvo, joka käsitti keskimmäisenä kerroksenaan kalvokerroksen esimerkin 2 mukaisesta heterofaasisesta olefiinipolymeerikoostumuksesta, joka oli stabiloitu esimerkin 4 mukaisesti, ja 35 kaksi kalvokerrosta Pro-fax SA 861 propeeni/eteeni-satun- 104830 20 naiskopolymeeriä eteenipitoisuudella 3,0 %, yhden kerroksen kyseistä kopolymeeriä keskikerroksen kummallakin puolella, valmistettiin valukalvotekniikalla.
Saadun kalvon ominaisuudet on esitetty seuraavassa 5 taulukossa 3.
Taulukko 3
Hartsit
Ominaisuudet Esim. 2 Koekstr.1 P/E-ko2 10 Myötölujuus MPa 8,2/6,0 7,6/5,6 17,4/17,0 (MD/CD3) , (psi) (1185/865) (1095/817) (2523/2452)
Murtolujuus MPa 27,0/11,8 27,3/11,7 28,4/23,2 (MD/CD),(psi) (3899/1708) (3960/1693) (4120/3363)
Myö t öve nymä 15 (MD/CD), % 34/19 32/22 15/10
Murtovenymä (MD/CD), % >450/>550 >530/>550 522/584
Elemendorf-repäisy (MD/CD), g/kerros 92/ei repeä 657/544 49/102 20 Sameus 49,0 5,2 2,3
Kiilto 20,0 57,0 78,1 1 Propeeni/eteeni-satunnaiskopolymeeri/esimerkin 2 mukainen heterofaasinen olefiinipolymeerikoostumus/propeeni/eteeni- 25 satunnaiskopolymeeri.
2 Pro-fax 861 propeeni/eteeni-satunnaiskopolymeeri, jonka eteenipitoisuus 3,0 %.
3 MD/CD = konesuunta/poikkisuunta.
30 Edellä olevasta taulukosta voidaan nähdä, että kek sinnön mukaisella olefiinipolymeerikoostumuksella saaduilla valukalvolla ja koekstruusiovalukalvolla on parantunut myötövenymä ja Elemendorf-repäisyominaisuudet.
Monentyyppisiä, paksuudeltaan tavanomaisia kalvoma-35 teriaaleja sekä ohuita kalvoja, alle 0,508 (20 mil) pak- 21 104830 suisista niinkin ohuisiin kuin noin 0,013 mm (0,5 mil) paksuisiin, voidaan valmistaa käyttäen hakemuksessa esitettyä heterofaasista olefiinipolymeerikoostumusta samoin kuin raskaskalvomateriaaleja, joita tyypillisesti kutsu-5 taan levyiksi, paksuudeltaan 0,508 - 2,54 (20 - 100 mil). Sitä voidaan esimerkiksi käyttää valmistettaessa valukal-voja, yhteen suuntaan tai biaksiaalisesti orientoituja kalvoja sekä suulakepuristettuja tai kalanteroituja levyjä. Lisäksi heterofaasisen olefiinipolymeerikoostumuksen 10 käsittävä kerros voidaan levittää esim. laminointi- tai koekstruusiomenetelmällä, vähintään yhden kestomuovimate-riaali- tai metallilevy- tai -folioalustan pinnalle. Tyypillisiä kestomuovimateriaaleja ovat kiteiset homopolymee-rit C2_10-alfa-olefiinimonomeereista, kuten propeenista tai 15 eteenistä, tai kopolymeerit propeenista ja eteenistä tai C4.10-alf a-olef iinimonomeereista tai propeenista ja sekä eteenistä että C4_10-alfa-olef iinimonomeerista sillä edellytyksellä, että komonomeerin ollessa eteeni on polymeroitu-neen eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, edullisesti noin 20 4 % ja komonomeerin ollessa C4.10-olefiini sen maksimipitoi suus polymeroituneena on noin 20 %, edullisesti noin 16 %, ja käytettäessä sekä eteeniä että alfa-olefiinia on molempien niiden maksimipitoisuus polymeroituneena 30 %, edullisesti 20 %, samoin kuin polyesterit, polyamidit, etee-25 ni/vinyylialkoholi-kopolymeerit ja eteeni/vinyyliasetaat- ti-kopolymeerit. Alumiini on sopiva metallialusta.
Lisäksi kalvomateriaalit voidaan valmistaa seoksista, joissa on 5 - 45 % hakemuksessa esitettyä heterofaa-sista olef iinipolymeerikoostumusta ja noin 95 - 55 % ki-3 0 teistä homopolymeeriä C2.10-alf a-olef iinimonomeerista tai kopolymeeriä propeenista ja eteenistä tai C4_10-alfa-olefiinimonomeerista, tai propeenista, eteenistä ja C4_10-alfa-olefiinimonomeerista, polymeroituneen eteenin tai alfa-olefiinin tai kummankin maksimipitoisuuksien ollessa esi-35 tetyt edellisessä kappaleessa. Heterofaasisen olefiinipo 104830 22 lymeerikoostumuksen määrä on edullisesti näissä seoksissa 10 - 30 %.
Keksinnön mukainen olefiinipolymeerikoostumus on sellainen, että saadussa tuotteessa voidaan saavuttaa oi-5 kea ominaisuustasapaino kun koostumusta oleva kalvokerros on se materiaali, joka levitetään toisen kestomuovimate-riaalin tai metallialustan ainakin yhdelle puolelle ja kun koostumusta sekoitetaan toiseen kestomuovimateriaaliin ja seosta käytetään kalvomateriaalin valmistukseen.
10 Tässä esitetyn keksinnön muut piirteet, edut ja toteutukset ovat alan ammattilaiselle aivan ilmeisiä hänen luettuaan edellisen selostuksen. Tästä syystä, vaikka keksinnön erityisiä toteutuksia onkin esitetty huomattavan yksityiskohtaisesti, voidaan muutoksia ja muunnoksia näi-15 hin toteutuksiin tehdä poikkeamatta selityksessä ja vaatimuksissa esitetyn keksinnön hengestä ja piiristä.
Claims (20)
1. Kalvo- tai levymateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää heterofaasisen olefiinipolymeeri-5 koostumuksen, joka käsittää (a) noin 10 - 50 osaa propeenihomopolymeeriä, jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80, tai kopolymeeriä, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista, eteenistä ja CH2=CHR -alfa-olefiinista, 10 jossa R on C2_8 suora tai haaroittunut alkyyli, tai (iii) propeenista ja kohdassa (ii) määritetystä alfa-ole-fiinista, ja joka kopolymeeri sisältää yli 80 % propeenia ja jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80; (b) noin 5-20 osaa puolikiteistä, oleellisesti 15 lineaarista kopolymeerifraktiota, jonka kiteisyys on noin 20 - 60 % ja joka on (i) eteeniä ja propeenia sisältäen yli 55 % eteeniä, (ii) eteeniä, propeenia ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen 1 - 10 % alfa-olefiinia ja yli 55 % sekä eteeniä että alfa-olef iinia, 20 tai (iii) eteeniä ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen yli 55 % kyseistä alfa-olefiinia, joka kopolymeeri on liukenematon ksyleeniin vallitsevassa tai huoneenlämpötilassa; ja (c) noin 40 - 80 osaa kopolymeerifraktiota, joka 25 on (i) eteeniä ja propeenia, jolloin kopolymeeri sisältää 20 %:sta alle 40 %:in eteeniä, (ii) eteeniä, propeenia ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia, jolloin al-fa-olefiinia on 1 - 10 % ja eteenin ja alfa-olefiinin määrä on 20 - alle 40 %, tai (iii) eteeniä ja kohdassa (a) 30 (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen 20 - alle 40 % alfa-olefiinia ja mahdollisesti 0,5 - 10 % dieeniä, kyseisen kopolymeerifraktion ollessa liukoinen ksyleeniin vallitsevassa tai huoneen lämpötilassa ja sen rajavis-kositeetti on 1,5 - 4,0 dl/g; 104830 24 ja (b)- ja (c)-fraktioita on yhteensä koko olefii-nipolymeerikoostumuksesta laskettuna noin 50 - 90 % ja painosuhde (b)/(c) on alle 0,4.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, 5 tunnettu siitä, että (a) on propeeni/eteeni-kopo- lymeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (c) on propeeni/eteeni-kopo-lymeeri.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (c) on terpolymeeri propee-nista, eteenistä ja 1-buteenistä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (a) on propeeni/1-buteeniko- 15 polymeeri.
6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (a) on propeeni/l-buteeniko-polymeeri.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen materiaali, 20 tunnettu siitä, että (a) on propeeni/l-buteeniko- polymeeri.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että kopolymeroituneen eteenin kokonaispitoisuus on 15 - 35 paino-%.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että kopolymeroituneen eteenin kokonaispitoisuus on 15 - 35 paino-%.
10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että kopolymeroituneen eteenin pi- 30 toisuus on 15 - 35 paino-%.
11. Kalvo- tai levytuote, tunnettu siitä, että se käsittää pohjakalvona tai -levynä kiteisen homopo-lymeerin C2.10-alfa-olefiinimonomeerista tai kopolymeerin, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, 35 (ii) propeenista ja eteenistä ja C4.10-alfa-olefiinimonomee- 104830 25 rista, tai (iii) propeenista ja C4_10 alfa-olefiinimonomee-rista, edellyttäen, että komonomeerin ollessa eteeni on • polymeroituneen eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, ja komonomeerin ollessa C4.10-olef iini sen maksimipitoisuus 5 polymeroituneena on noin 20 %, ja käytettäessä sekä eteeniä että alfa-olefiinia on maksimipitoisuus polymeroituneena 30 %; ja pohjakalvon tai -levyn vähintään yhdelle pinnalle on levitetty kerros patenttivaatimuksen 1 mukaista materiaalia.
12. Kalvo- tai levytuote, tunnettu siitä, että se käsittää pohjakalvona tai -levynä kiteisen homopo-lymeerin C2_10-alf a-olef iinimonomeerista tai kopolymeerin, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista ja eteenistä ja C4.10-alfa-olefiinimonomee-15 rista, tai (iii) propeenista ja C4.10-alfa-olefiinimonomeerista, edellyttäen, että komonomeerin ollessa eteeni on polymeroituneen eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, ja komonomeerin ollessa C4.10-olef iini sen maksimipitoisuus polymeroituneena on noin 20 %, ja käytettäessä sekä etee-20 niä että alfa-olefiinia on maksimipitoisuus polymeroituneena 30 %; ja pohjakalvon tai -levyn vähintään yhdelle pinnalle on levitetty kerros patenttivaatimuksen 6 mukaista materiaalia.
13. Kalvo- tai levytuote, tunnettu siitä, 25 että se käsittää pohjakalvona tai -levynä kiteisen homopo-lymeerin C2_10-alf a-olef iinimonomeerista tai kopolymeerin, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista ja eteenistä ja C4.10-alfa-olefiinimonomeerista, tai (iii) propeenista ja C4.10-alfa-olefiinimonomee-30 rista, edellyttäen, että komonomeerin ollessa eteeni on polymeroituneen eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, ja komonomeerin ollessa C4.10-olef iini sen maksimipitoisuus polymeroituneena on noin 20 %, ja käytettäessä sekä eteeniä että alfa-olefiinia on maksimipitoisuus polymeroitu-35 neena 30 %; ja pohjakalvon tai -levyn vähintään yhdelle 104830 26 pinnalle on levitetty kerros patenttivaatimuksen 7 mukaista materiaalia.
14. Kalvo- tai levymateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää metallialustan pohjakalvona, jonka 5 vähintään yhdelle pinnalle on levitetty kerros patenttivaatimuksen 1 mukaista materiaalia.
15. Kalvo- tai levymateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää metallialustan pohjakalvona, jonka vähintään yhdelle pinnalle on levitetty kerros patentti- 10 vaatimuksen 6 mukaista materiaalia.
16. Kalvo- tai levymateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää metallialustan pohjakalvona, jonka vähintään yhdelle pinnalle on levitetty kerros patenttivaatimuksen 7 mukaista materiaalia.
17. Kalvo- tai levymateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää seoksen, joka käsittää (1) noin 5 - 45 % heterofaasisesta olefiinipolymee-rikoostumusta, joka käsittää (a) noin 10 - 50 osaa propeenihomopolymeeriä, jonka 20 isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80, tai kopolymeeriä, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista, eteenistä ja CH2=CHR -alfa-olefiinista, jossa R on C2_B suora tai haaroittunut alkyyli, tai (iii) propeenista ja kohdassa (ii) määritetystä alfa-ole- ' 25 fiinistä, ja joka kopolymeeri sisältää yli 80 % propeenia ja jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 80; (b) noin 5-20 osaa puolikiteistä, oleellisesti lineaarista kopolymeerifraktiota, jonka kiteisyys on noin 20 - 60 % ja joka on (i) eteeniä ja propeenia sisältäen 30 yli 55 % eteeniä, (ii) eteeniä, propeenia ja kohdassa (a) ·* (ii) määriteltyä alf a-olef iinia sisältäen 1 - 10 % alfa- olefiinia ja yli 55 % sekä eteeniä että alf a-olef iinia, tai (iii) eteeniä ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen yli 55 % kyseistä alfa-olefiinia, joka 35 kopolymeeri on liukenematon ksyleeniin vallitsevassa tai huoneenlämpötilassa; ja 104830 27 (c) noin 40 - 80 osaa kopolymeeri fraktiot a, joka on (i) eteeniä ja propeenia, jolloin kopolymeeri sisältää 20 %:sta alle 40 %:in eteeniä, (ii) eteeniä, propeenia ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia, jolloin al- 5 fa-olefiinia on 1 - 10 % ja eteenin ja alfa-olefiinin määrä on 20 - alle 40 %, tai (iii) eteeniä ja kohdassa (a) (ii) määriteltyä alfa-olefiinia sisältäen 20 - alle 40 % alfa-olefiinia ja mahdollisesti 0,5 - 10 % dieeniä, kyseisen kopolymeerifraktion ollessa liukoinen ksyleeniin valio litsevassa tai huoneenlämpötilassa ja sen rajavis- kositeetti on 1,5 - 4,0 dl/g; ja (b)- ja (c)-fraktioita on yhteensä koko olefii-nipolymeerikoostumuksesta laskettuna noin 50- 90% ja painosuhde (b)/(c) on alle 0,4; ja 15 (2) noin 95 - 55 % kiteistä homopolymeeriä, joka on valmistettu C2.10-alfa-olefiinimonomeerista, tai kopolymee-ristä, joka on valmistettu (i) propeenista ja eteenistä, (ii) propeenista ja eteenistä ja C4.10-alfa-olefiinimonomeerista, tai (iii) propeenista ja C4_10-alf a-olef iinimonomee-20 rista, edellyttäen, että komonomeerin ollessa eteeni on polymeroituneen eteenin maksimipitoisuus noin 10 %, ja komonomeerin ollessa C4.10-olef iini sen maksimipitoisuus polymeroituneena on noin 20 %, ja kun komonomeerit ovat eteeni ja alfa-olefiini on niiden maksimipitoisuus polyme-: : 25 roituneena 30 %. I «
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (1) (a) on propeeni/eteeni- kopolymeeri, (1) (c) on terpolymeeri propeenista, eteenistä ja 1-buteenistä.
19. Patenttivaatimuksen 17 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että (1) (a) on propeeni/l-butee- nikopolymeeri, (1) (c) on propeeni/eteeni-kopolymeeri.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että komponenttia (1) on 10 -35 30 %. 28 1 0 4 8 3 0
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58985790A | 1990-09-28 | 1990-09-28 | |
| US58985790 | 1990-09-28 | ||
| US74905591 | 1991-08-27 | ||
| US07/749,055 US5212246A (en) | 1990-09-28 | 1991-08-27 | Olefin polymer films |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI914560A0 FI914560A0 (fi) | 1991-09-27 |
| FI914560A FI914560A (fi) | 1992-03-29 |
| FI104830B true FI104830B (fi) | 2000-04-14 |
Family
ID=27080679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI914560A FI104830B (fi) | 1990-09-28 | 1991-09-27 | Olefiinipolymeerikalvoja |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5212246A (fi) |
| EP (1) | EP0477662B1 (fi) |
| JP (1) | JP3190380B2 (fi) |
| KR (2) | KR0157637B1 (fi) |
| CN (2) | CN1047391C (fi) |
| AT (1) | ATE118794T1 (fi) |
| AU (1) | AU653550B2 (fi) |
| BR (1) | BR9104180A (fi) |
| CA (1) | CA2052402C (fi) |
| CS (1) | CS296491A3 (fi) |
| DE (1) | DE69107558T2 (fi) |
| DK (1) | DK0477662T3 (fi) |
| FI (1) | FI104830B (fi) |
| HU (1) | HU214306B (fi) |
| IL (2) | IL99417A0 (fi) |
| MX (1) | MX9101244A (fi) |
| MY (1) | MY109775A (fi) |
| NO (1) | NO180592C (fi) |
| PT (1) | PT99093A (fi) |
Families Citing this family (116)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1227893B (it) * | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
| IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
| IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
| IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
| IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
| US5346756A (en) * | 1992-10-30 | 1994-09-13 | Himont Incorporated | Nonwoven textile material from blends of propylene polymer material and olefin polymer compositions |
| US5318842A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
| US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
| JP3253627B2 (ja) * | 1993-02-24 | 2002-02-04 | 出光興産株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体，その製造方法及び該共重合体を用いた変性共重合体 |
| EP0629492B1 (en) * | 1993-06-17 | 1998-11-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
| US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
| US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
| IT1271418B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici |
| US5360868A (en) * | 1993-08-30 | 1994-11-01 | Himont Incorporated | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength |
| IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
| US5338801A (en) * | 1993-10-20 | 1994-08-16 | Himont Incorporated | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss |
| US5547746A (en) * | 1993-11-22 | 1996-08-20 | Kimberly-Clark Corporation | High strength fine spunbound fiber and fabric |
| IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
| IT1275404B1 (it) * | 1994-02-07 | 1997-08-05 | Spherilene Srl | Composizioni poliolefiniche utilizzabili per la preparazione di articoli per uso biomedicale |
| US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
| IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
| GB9406106D0 (en) * | 1994-03-28 | 1994-05-18 | Bxl Plastics Ltd | Multi-layered composite |
| IT1270256B (it) | 1994-06-20 | 1997-04-29 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze |
| US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
| ATE198292T1 (de) * | 1994-09-07 | 2001-01-15 | Cryovac Inc | Chlorfreies verbundfilmmaterial, verfahren zu seiner herstellung und sein gebrauch |
| TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| ZA9510604B (en) | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| US6309736B1 (en) | 1994-12-20 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| US5500396A (en) * | 1995-02-09 | 1996-03-19 | Phillips Petroleum Company | Process to make small, discrete, spherical adducts |
| US5641848A (en) * | 1995-07-24 | 1997-06-24 | Montell North America Inc. | Polypropylene blown film |
| US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
| IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| WO1997049744A1 (en) * | 1996-06-24 | 1997-12-31 | Montell North America Inc. | High transparency and high flexibility elastoplastic polyolefin compositions |
| EP0844278B1 (en) * | 1996-11-26 | 2003-05-28 | Basell North America Inc. | Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention |
| US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
| US6218023B1 (en) | 1997-04-21 | 2001-04-17 | Montell North America, Inc. | Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer |
| US6013734A (en) * | 1997-04-29 | 2000-01-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance |
| US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
| IT1292137B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Composizioni polipropileniche aggraffate con vinilpolibutadieni funzionalizzati |
| US6147179A (en) * | 1997-06-25 | 2000-11-14 | Eastman Chemical Company | Monolayer film |
| US6204335B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
| US6153702A (en) | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
| US6070394A (en) * | 1997-09-12 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Lownoise stretch wrapping process |
| US6197887B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
| US6238767B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate having improved barrier properties |
| US5997981A (en) * | 1997-09-15 | 1999-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable barrier composite useful as an ideal loop fastener component |
| US6589638B1 (en) | 1997-09-15 | 2003-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretch-pillowed bulked laminate useful as an ideal loop fastener component |
| US6045900A (en) * | 1997-09-15 | 2000-04-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable filled film laminate |
| US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
| US6046273A (en) * | 1998-02-27 | 2000-04-04 | Montell North America Inc. | Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers |
| US6087015A (en) * | 1998-05-15 | 2000-07-11 | Mobil Oil Corporation | Matte surface film |
| US6172153B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
| US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
| DE69909689T2 (de) * | 1998-08-25 | 2004-04-15 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylenharzzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| US6020046A (en) * | 1998-10-23 | 2000-02-01 | Montell North America Inc. | Embossed sheets of polyolefin compositions with improved grain retention |
| US6489019B1 (en) | 1999-05-19 | 2002-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials |
| US6306518B1 (en) | 1999-05-19 | 2001-10-23 | Montell Technology Company Bv | High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials |
| US6391467B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-05-21 | Exxonmobil Oil Corporation | Cast film made from metallocene-catalyzed polypropylene |
| US6682803B2 (en) | 1999-08-27 | 2004-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
| US6613704B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Continuous filament composite nonwoven webs |
| US6777056B1 (en) | 1999-10-13 | 2004-08-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Regionally distinct nonwoven webs |
| US7270860B2 (en) * | 1999-11-22 | 2007-09-18 | Hollister Incorporated | Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom |
| US6624099B1 (en) | 1999-12-17 | 2003-09-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials |
| US6451897B1 (en) | 2000-06-16 | 2002-09-17 | Basell Technology Company Bv | Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers |
| US6667367B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Directly paintable polypropylene graft copolymers |
| US6982231B1 (en) | 2000-10-27 | 2006-01-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric, breathable laminate with enhanced breathability upon extension |
| US6869666B2 (en) | 2001-05-02 | 2005-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Controlled-puncture films |
| MXPA04000612A (es) * | 2001-07-31 | 2004-04-20 | Avery Dennison Corp | ETIQUETAS HOLOGRaFICAS CONFORMABLES. |
| US6806319B2 (en) * | 2001-08-08 | 2004-10-19 | Basell Polioelfine Italia S.P.A. | Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds |
| US6777484B2 (en) | 2001-08-08 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends |
| US6506847B1 (en) | 2001-08-08 | 2003-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents |
| US6638636B2 (en) | 2001-08-28 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
| US7078089B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-07-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-cost elastic laminate material |
| MXPA04012896A (es) * | 2002-06-26 | 2005-03-31 | Avery Dennison Corp | Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado y metodos de preparacion de las mismas. |
| US20040005457A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of improving the softness of fibers and nonwoven webs and fibers and nonwoven webs having improved softness |
| US7666410B2 (en) * | 2002-12-20 | 2010-02-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Delivery system for functional compounds |
| US7381666B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable film and fabric having liquid and viral barrier |
| US7582308B2 (en) * | 2002-12-23 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor control composition |
| US20040122396A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-06-24 | Maldonado Jose E. | Apertured, film-coated nonwoven material |
| US20050066463A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-03-31 | Brunner Michael S. | Substrates and devices for applying a lip care formulation |
| US7582485B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldride, Inc. | Method and device for detecting ammonia odors and helicobacter pylori urease infection |
| US7488520B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same |
| US7678367B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified particles |
| US7413550B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-08-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Visual indicating device for bad breath |
| US7837663B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor controlling article including a visual indicating device for monitoring odor absorption |
| US7879350B2 (en) | 2003-10-16 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using colloidal nanoparticles |
| US7438875B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified silica particles |
| US7141518B2 (en) | 2003-10-16 | 2006-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Durable charged particle coatings and materials |
| US7794737B2 (en) | 2003-10-16 | 2010-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor absorbing extrudates |
| US7754197B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds |
| US20050241089A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
| US20050241088A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
| EP1827825A1 (en) | 2004-12-21 | 2007-09-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat-sealable polyolefin films |
| FR2887801B1 (fr) * | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
| WO2007107579A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | A controlled nucleated polymer composition |
| BRPI0711963B1 (pt) | 2006-06-14 | 2019-09-17 | Avery Dennison Corporation | Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação |
| EP2035226A2 (en) | 2006-06-20 | 2009-03-18 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| CN101489787B (zh) | 2006-07-17 | 2012-12-12 | 艾利丹尼森公司 | 非对称多层聚合物膜和标签材料及其标签 |
| MX2011010100A (es) | 2009-03-27 | 2011-11-18 | Henkel Ag & Co Kgaa | Adhesivos elaborados a partir de sistemas polimericos. |
| US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
| WO2011036077A1 (en) | 2009-09-24 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Heat-sealable polyolefin films |
| WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
| US9071286B2 (en) | 2011-05-26 | 2015-06-30 | Cohere Technologies, Inc. | Modulation and equalization in an orthonormal time-frequency shifting communications system |
| US8592501B2 (en) | 2010-06-09 | 2013-11-26 | Mannington Mills, Inc. | Floor covering composition containing renewable polymer |
| JP5842397B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
| PL2640792T3 (pl) | 2010-11-19 | 2019-07-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kompozycje kleju i ich zastosowanie |
| US9376597B2 (en) | 2010-11-19 | 2016-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive composition and use thereof |
| US8895126B2 (en) | 2010-12-31 | 2014-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Segmented films with high strength seams |
| US8389632B2 (en) | 2011-02-09 | 2013-03-05 | Equistar Chemicals, Lp | Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| EP2829397A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat sealable polyolefin films and sheets |
| CN106794664B (zh) | 2014-06-02 | 2021-06-18 | 艾利丹尼森公司 | 耐磨强度、透明度和适形性增强的膜 |
| US20190225784A1 (en) | 2018-01-24 | 2019-07-25 | Nike, Inc. | Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom |
| US11696620B2 (en) | 2019-07-19 | 2023-07-11 | Nike, Inc. | Articles of footwear including sole structures and rand |
| WO2021016037A1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-28 | Nike Innovate C.V. | Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847402B2 (ja) * | 1976-02-13 | 1983-10-22 | 三井化学株式会社 | 成形用重合体組成物およびその製法 |
| US3957919A (en) * | 1974-09-24 | 1976-05-18 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation |
| US4113802A (en) * | 1974-11-14 | 1978-09-12 | Montedison S.P.A. | Process for preparing polypropylene compositions having high impact strength at low temperatures |
| US4340640A (en) * | 1979-10-05 | 1982-07-20 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable packaging film comprising propylene polymer substrate and a surface layer blend of ethylene copolymer and propylene copolymer |
| JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
| OA06786A (fr) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
| FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
| IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
| JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
| US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
| US4807745A (en) * | 1987-11-27 | 1989-02-28 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Barrier sealed packages for cigarettes and other smoking articles |
| US4888237A (en) * | 1988-02-16 | 1989-12-19 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing a metallized polyolefin film and resulting film |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
| IT1240417B (it) * | 1990-02-28 | 1993-12-15 | Himont Inc | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
-
1991
- 1991-08-27 US US07/749,055 patent/US5212246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-05 IL IL99417A patent/IL99417A0/xx unknown
- 1991-09-09 MY MYPI91001624A patent/MY109775A/en unknown
- 1991-09-11 DK DK91115353T patent/DK0477662T3/da active
- 1991-09-11 EP EP91115353A patent/EP0477662B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 DE DE1991607558 patent/DE69107558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 AT AT91115353T patent/ATE118794T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-21 CN CN91109368A patent/CN1047391C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-24 NO NO913746A patent/NO180592C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-24 MX MX9101244A patent/MX9101244A/es unknown
- 1991-09-25 IL IL99560A patent/IL99560A0/xx unknown
- 1991-09-25 HU HU913059A patent/HU214306B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 PT PT99093A patent/PT99093A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-09-26 AU AU84793/91A patent/AU653550B2/en not_active Ceased
- 1991-09-27 KR KR1019910016854A patent/KR0157637B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 FI FI914560A patent/FI104830B/fi active
- 1991-09-27 BR BR9104180A patent/BR9104180A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 CA CA 2052402 patent/CA2052402C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 CS CS912964A patent/CS296491A3/cs unknown
- 1991-09-30 JP JP25209891A patent/JP3190380B2/ja not_active Ceased
-
1993
- 1993-02-16 US US08/017,896 patent/US5300365A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-26 KR KR1019980006046A patent/KR0157762B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CN CN98118521A patent/CN1066395C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI104830B (fi) | Olefiinipolymeerikalvoja | |
| US5331047A (en) | Olefin polymer films | |
| EP0663422B1 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
| AU2002362692B2 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
| EP1025162B1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
| US5948547A (en) | Composition based on statistical propylene copolymers, process for their manufacture and multilayer heat-sealable sheets containing them | |
| EP2084223B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| AU2002362692A1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
| EP2614115B1 (en) | Polyolefin compositions having improved sealability | |
| CA2361499C (en) | Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer | |
| EP2358532B1 (en) | Multilayer thermoshrinkable films | |
| EP2445962B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| MXPA96006632A (es) | Composiciones a base de copolimeros estadisticosde propileno, procedimiento para su fabricacion, y laminas de capas multiples termosellables que las contienen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |