NO180592B - Olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark samt anvendelse av blandingen - Google Patents
Olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark samt anvendelse av blandingen Download PDFInfo
- Publication number
- NO180592B NO180592B NO913746A NO913746A NO180592B NO 180592 B NO180592 B NO 180592B NO 913746 A NO913746 A NO 913746A NO 913746 A NO913746 A NO 913746A NO 180592 B NO180592 B NO 180592B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylene
- olefin
- propylene
- weight
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 62
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 69
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 51
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 42
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 20
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 7
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012852 risk material Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark og oppfinnelsen angår også anvendelse av blandingen for fremstilling av en flersjiktsfilm sammen med en basis-film av en krystallinsk kopolymer.
Ved mange filmanvendelser som for eksempel innpakking av næringsmidler, kjemiske eller risikomaterialer og ved medisinske anvendelser, krever industrien filmer med visse egenskaper. Ved innpakking av næringsmidler må filmen for eksempel ha høy punkteringsmotstandsevne, høy klarhet og glans samt redusert permeabilitet for gasser og/eller damper. Filmene som benyttes for å fremstille beholdere for kjemiske og risikoavfallsmaterialer må ha høy punkteringsmotstandsevne, høy forlengelsesstyrke, høy rivestyrke og kjemisk motstandsevne. Filmer som benyttes for medisinske formål og for eksempel blodposer må ha høy punkteringsmotstandsevne, lav modul, høy rivemotstandsevne og autoklaverbarhet.
Filmer fremstilt fra etylenpolymerer, for eksempel HDPE og LLDPE samt propylenpolymerer som krystallinske homopolymerer av propylen og tilfeldige kopolymerer av propylen og etylen, gir ikke en slik kombinasjon av ønskede egenskaper.
Det har vært gjort forsøk på å overvinne manglene ved disse polymerer ved å fremstille heterofase-blandinger av krystallinske propylenpolymerer og 8- 25% av en elastomer propylen-etylenkopolymer ved sekvensiell polymerisering i nærvær av en heterospesifikk katalysator av Ziegler-Natta-typen. Imidler-tid er filmer av slike heterofase-blandinger offer for dannelse av fiskeøyne, utilstrekkelig rivestyrke eller dannelse av grove overflater.
Således foreligger det et behov for et polymermateriale som har en lavere bøyemodul, høy klarhet, god rivestyrke så vel som alle de andre ønskelige egenskaper.
Alle deler og prosentandeler som benyttes i foreliggende beskrivelse er på vektbasis hvis ikke annet er sagt. Omgivelses- eller romtemperatur er ca. 25°C.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen en olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark, eventuelt inneholdende 55-95 vekt-#, på basis av summen av olefinpolymerblandingen og den eventuelle komponent, av en krystallinsk homopolymer av en C2_io-oi-olefinmononer eller av en kopolymer valgt blant kopolymerer av:
(i) propylen og etylen,
(ii) propylen og etylen og en C4_1Q-a-olefinmonomer og
(iii) propylen og en C4_1Q-a-olefinmonomer,
forutsatt at, når komonomeren er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnhold 10% ;
når komonomeren er et C4_1Q-olefin er det maksimale polymeriserte innhold derav 20% ; og
når både etylen og et C4_1Q-olefin benyttes, er det maksimale polymeriserte innhold 30%,
og denne blanding karakteriseres ved at den omfatter:
(a) fra 10 til 50 vekt-deler pr. 100 deler av en propylen-polymer med en isotaktisk indeks større enn 80, valgt fra en propylenhomopolymer eller en propylenko-polymer valgt blant gruppen bestående av kopolymerer av
(i) propylen og etylen,
(ii) propylen, etylen og et CH2=CHR-o<-olef in, der R er rett eller forgrenet Cg_g-alkyl, og (iii) propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, idet kopolymeren inneholder over 80 vekt-% propylen; (b) fra 5 til 20 vekt-deler pr. 100 deler av en semikrystallinsk, i det vesentlige lineær kopolymerfraksjon med en krystallinitet på 20 til 60%, der kopolymeren er valgt blant kopolymerer av (i) etylen og propylen inneholdende 'over 55 vekt-% etylen, (ii) etylen, propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyr, og hvor summen av etylen og a-olefin er over 55 vekt-%, og inneholdende 1-10 vekt-% av a-olefinet, og (iii) etylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet Cg_g-alkyl inneholdende over 55 vekt-% av a-olefinet, hvilken kopolymer er uoppløselig i xylen ved rom- eller omgivelsestemperatur ; og (c) fra 40 til 80 vekt-deler pr. 100 deler av en kopolymerfraksjon valgt blant en kopolymer av (i) etylen og propylen der kopolymeren inneholder fra 20 vekt-% til mindre enn 40 vekt-% etylen og (ii) etylen, propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet Cg_g-alkyl, der a-olefinet er til stede i en mengde fra 1 til 10 vekt-% og mengden av summen av etylen og a-olefin er fra 20 til mindre enn 40 vekt-%, og (iii) etylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, inneholdende fra 20 vekt-% til mindre enn 40 vekt-% av a—olefinet, og eventuelt med 0,5 til 10 vekt-% av et dien, idet kopolymerfraksjonen er oppløselig i xylen ved omgivelsestemperatur og har en grenseviskositet fra 1,5 til 4,0 dl/g;
der summen av (b)- og (c)-fraksjonene, basert på den totale olef inpolymerb land ing, er fra 50 til 90 vekt-%, og vektforholdet (b):(c) er mindre enn 0,4.
Oppfinnelsen angår som nevnt ovenfor også anvendelse av en blanding som beskrevet ovenfor for fremstilling av en flersjiktsfilm sammen med en basis-film av en krystallinsk homopolymer av en Cg^Q-a-olef inmonomer eller av en kopolymer valgt blant gruppen (i) propylen med etylen, ii) propylen med etylen og en C4_^Q-a-olefinmonomer og iii) propylen med en C4_1Q-a-olefinmonomer, forutsatt at, når komonomeren er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnhold 10%, når komonomeren er et C^^g-olefin, er det maksimale polymeriserte innhold derav 20% og når både etylen og et c4_10-olefin benyttes, er det maksimale polymeriserte innhold 30%.
Komponent (a) er fortrinnsvis til stede i en mengde fra 10 til 40 deler, aller helst fra 20 til 35 deler. Når (a) er en propylenhomopolymer, er den isotaktiske indeks fortrinnsvis fra ca. 85 til 98. Når (a) er en kopolymer, er mengden av propylen i kopolymeren fortrinnsvis fra ca. 90 til 99%.
Komponent (b) er fortrinnsvis til stede i en mengde fra 7 til 15 deler. Karakteristisk er krystalliniteten ca. 20 til 60% ved differensialskanderende kalorimetri, DSC. Generelt er innholdet av etylen eller a-olefinet, eller kombinasjonen av etylen og a-olefin når begge benyttes, over 55 og opptil 98%, fortrinnsvis fra 80 til 95%.
Komponent (c) er fortrinnsvis til stede i en mengde fra 50 til 70 deler. Etylen- eller a-olefininnholdet eller innholdet av etylen og a-olefin i komponent (c) er fortrinnsvis fra 20 til 38% og aller helst fra 25 til 38%. Når komponent (c) er en terpolymer, er a-olefinet karakteristisk til stede i en mengde fra 1 til 10% og fortrinnsvis 1 til 5%. Den foretrukne grenseviskositet er fra 1,7 til 3 dl/g.
Den totale mengde (b) og (c), beregnet på den totale olef inpolymerblanding, er fortrinnsvis fra 65 til 80% og vektforholdet (b):(c) er fortrinnsvis fra 0,1 til 0,3.
Den totale mengde etylenenheter eller a-olefinenheter, eller av etylen- og a-olefinenheter når begge er til stede, i olefinpolymerblandingen, er fra 15 til 35%.
Blandingene har minst en smeltetopp, bestemt ved DSC, til stede ved temperaturer over 120°C, og minst en topp, relativt glassdannelsen, til stede ved temperaturer fra —10 til —35"C.
I tillegg har disse blandinger en bøyemodul på mindre enn 150 MPa, generelt fra 20 til 100 MPa; en strekkstyrke til brudd fra 10 til 20 MPa, en forlengelse til brudd på over 400%; en spenningssetning ved 75% belastning fra 20 til 50%; en Shore-D-hårdhet fra 20 til 35; og brister ikke (ingen sprøhetsslag-feil) når en Izod-slagprøve gjennomføres ved —50^.
Fortrinnsvis er uklarhetsverdiene mindre enn 40% og aller helst mindre enn 35%.
Kopolymerer og terpolymerer av propylen og etylen eller et a—olefin eller av propylen, etylen og et a-olefin, er foretrukket som komponent (a), og kopolymerer av propylen med etylen eller et a-olefin er mest foretrukket som komponent (a) fordi de gir blandinger med høyere klarhet.
Egnede a-olefiner med formelen CE2=CHE er buten-1, penten—1, 4-metylpenten-l, heksen—1 og okten—1. Når de benyttes for å fremstille komponent (a), er de til stede i slike mengder at den isotaktiske indeks for den resulterende polymer ikke er mindre enn 80%.
Når et dien er til stede under fremstillingen av komponentene (b) og (c), er dette karakteristisk en butadien-, 1,4—heksa-dien-, 1,5—heksadien-, etylidennorbornendienmonomer og er karakteristisk til stede i en mengde fra 0,5 til 10%, fortrinnsvis 1 til 5%.
Blandingene kan fremstilles ved hjelp av en polymeriserings-prosess omfattende minst to trinn, der i det første trinn propylen eller propylen og etylen eller a-olefinet eller propylen, etylen eller a-olefinet, polymeriseres for å danne komponent (a), og i det følgende trinn blandinger av etylen og propylen eller a-olefinet eller etylen, propylen og a—olefinet, og eventuelt et dien, polymeriseres for å danne komponentene (b) og (c).
Polymeriseringen kan gjennomføres i væskefase, gassfase eller væske/gassfase ved bruk av separate reaktorer der alle kan gjennomføres enten satsvis eller kontinuerlig. For eksempel er det mulig å gjennomføre polymeriseringen av komponent (a) ved bruk av flytende propylen som fortynningsmiddel og polymeriseringen av komponentene (b) og (c) i gassfase, uten mellomliggende trinn bortsett fra den partielle avgassing av propylen. Dette er den foretrukne metode. Polymeriserings-reaksjonene gjennomføres i en inert atmosfære i nærvær av et inert hydrokarbonoppløsningsmiddel eller av en væske- eller gassformig monomer.
Egnede inerte hydrokarbonoppløsningsmidler er mettede hydrokarboner som propan, butan, heksan og heptan.
Hydrogen kan tilsettes efter behov som kjedeoverføringsmiddel for kontroll av molekylvekten.
Reaksjonstemperaturen ved polymerisering av komponent (a) og for polymerisering av komponentene (b) og (c) kan være like eller forskjellige og er generelt fra 40 til 90<*>C, fortrinnsvis 50 til 80°C for polymeriseringen av komponent (a), og 40 til 65"C for polymeriseringen av komponentene (b) og (c). Trykket ved polymeriseringen av komponent (a), hvis den skjer i flytende monomer, er det som konkurrerer med damptrykket for det flytende propylen ved den benyttede driftstemperatur, eventuelt modifisert med damptrykket for den mindre mengde inert fortynningsmiddel som benyttes for tilmatning av katalysatorblandingen, og overtrykket av eventuelle monomerer og hydrogen som benyttes som molekylvektsregulator.
Trykket ved polymeriseringen av komponentene (b) og (c), hvis polymeriseringen skjer i gassfase, kan være fra 5 til 30 atmosfærer. Oppholdstidene relativt de to trinn avhenger av det ønskede forhold mellom fraksjonene (a) og (b) + (c), og er vanligvis fra 15 minutter til 8 timer.
Katalysatoren som benyttes ved polymeriseringen omfatter reaksjonsproduktet av 1) en fast komponent inneholdende en halogenholdig titanforbindelse og en elektrondonorforbindelse (indre donor) båret på et aktivert magnesiumklorid, 2) en ikke-halogenholdig Al-trialkylforbindelse og 3) en elektron-donorf orbindelse (ekstern donor).
Egnede titanforbindelser er de med minst en Ti-halogenbinding som halogenider og alkoksyhalogenider av titan.
For å oppnå disse olefinpolymerblandinger i form av hellbare sfæriske partikler med høy massedensitet, må den faste katalysatorkomponent ha a) et overflateareal mindre enn 100 m<2>/g, fortrinnsvis mellom 50 og 80 m<2>/g, b) en porøsitet fra 0,25 til 0,4 cm<5>/g og c) et røntgenspektrum der magnesium-kloridrefleksjoner kommer til syne og som viser nærværet av en forbindelse mellom vinklene 2 8 på 33,5° og 35° og ved fraværet ved refleksjon ved 2 0 på 14,95°. Symbolet 0 = Bragg-vinkelen.
Den faste katalysatorkomponent fremstilles ved å danne et addukt av magnesiumdiklorid og en alkohol som etanol, propanol, butanol og 2-etylheksanol, inneholdende generelt 3 mol alkohol pr. mol MgCl2, emulgering av adduktet, hurtig avkjøling av emulsjonen for å bringe adduktet til størkning til sfæriske partikler og partiell dealkoholering av det partikkelformige addukt ved gradvis å øke temperaturen fra 50°C til 130°C i et tidsrom tilstrekkelig til å redusere alkoholinnholdet fra 3 mol til 1-1,5 mol pr. mol MgCl2« Det partielt dealkoholerte addukt suspenderes så i TiCl4 ved 0°C slik at konsentrasjonen av adduktet til TiCl4 er 40-50 g/l TiCl4. Blandingen oppvarmes så til en temperatur på 80-135°C i et tidsrom på ca. 1-2 timer. Når temperaturen når 40° C, blir tilstrekkelig elektrondonor tilsatt slik at det ønskede molforhold Mg:elektrondonor, oppnås.
En elektrondonorforbindelse velges fortrinnsvis blant alkyl-, cykloalkyl- og arylftalater, som for eksempel diisobutyl-, di—n—butyl- og di-n-oktylftalat, og tilsettes til TiCl4.
Når varmebehandlingsperioden er over, blir overskuddet av varm TiCl4 separert ved filtrering eller sedimentering og behandlingen med TiCl4 gjentas en eller flere ganger. Faststoffet vaskes så med en egnet inert hydrokarbonforbin-delse som heksan eller heptan, og tørkes.
Den faste katalysatorkomponent har karakteristisk følgende egenskaper: Overflateareal: mindre enn 100 m<2>/g, fortrinnsvis
mellom 50 og 80 m/g
Porøsitet: 0,25 - 0,4 cm<5>/g
Polevolumfordeling: 50% av porene med en radius større enn 100 Ångstrøm
Røntgenspektrum: der Mg-kloridrefleksjoner opptrer med en "glorie" med maksimal intensitet mellom vinklene 2 0 på 33,5° og 35°, og der refleksjonen ved 2 0 på 14,95° er fraværende.
Katalysatoren oppnås ved å blande den faste katalysatorkomponent med en trialkylaluminiumforbindelse, fortrinnsvis trietylaluminium og triisobutylaluminium, og en elektrondonorforbindelse.
Forskjellige elektrondonorforbindelser er kjente i teknikken. De foretrukne elektrondonorforbindelser er de silanforbindelser som har formelen R'R"Si(0R)2 der R' og R" kan være like eller forskjellige og er rett eller forgrenet C1_lg-alkyl-, <C>5_lg-cykloalkyl- eller C6_l<g-a>rylrester, og R er en C^_4~alkylrest.
Typiske .silanforbindelser som kan benyttes er difenyldimet-oksysilan, dicykloheksyldimetoksysilan, metyl-t-butyldimet-oksysilan, diisopropyldimetoksysilan, dicyklopentyldimetoksy-silan, cykloheksylmetyldimetoksysilan og fenyltrimetoksy-s i 1an.
Ål:Ti-forholdet ligger karakteristisk mellom 10 og 200 og Al:silan-molforholdet mellom 1:1 og 1:100.
Katalysatorene kan på forhånd bringes i kontakt med små mengder olefinmonomer (forpolymerisering), ved å holde katalysatoren i suspensjon i et hydrokarbonoppløsningsmiddel og polymerisering ved en temperatur fra romtemperatur til 60°C i et tidsrom tilstrekkelig til å gi en mengde polymer på 0,5 til 3 ganger vekten av katalysatoren.
Denne forpolymerisering kan også gjennomføres i væske- eller gassformig monomer for, i dette tilfellet, å gi en mengde polymer på opptil 1000 ganger katalysatorvekten.
Innholdet og mengden av katalysatorrest i de termoplastiske olefinpolymerer ifølge oppfinnelsen er tilstrekkelig lite til å gjøre fjerning av katalysatorrester, karakteristisk kalt askefjerning, unødvendig.
De termoplastiske olefinpolymerer som fremstilles ved den ovenfor angitte katalysator, er i sferoid partikkelform og partiklene har en diameter på 0,5 til 7 mm.
Hvis ikke annet er sagt, benyttes de følgende analytiske metoder for å karakterisere den bårede katalysatorkomponent, de heterofasiske olefinpolymerblandinger, filmer fremstilt derfra samt sammenlignende filmmaterialer.
Hvis ikke annet er sagt, blir prøvene av olefinpolymerblandingen som skal underkastes de forskjellige fysikalsk-mekaniske analyser støpt ved hjelp av Negri & Bossi 90-injeksjonspresse efter stabilisering av materialet med 0,1% "Irganox 1010" tetrakis[metylen-3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-hydrocinnamat)]metan og 0,1% BHT (2,6-di-tert-butyl-p-kresol), og pelletiseringen skjer ved hjelp av en enkelt skrue-Bandera-ekstruder med sylinderdiameter 30 mm ved 210°C. De analytiske betingelser er som følger:
smeltetemperatur 250°C
formtemperatur 60°C
injeksjontid 20 sekunder
avkjølingstid 25 sekunder
Prøvene som skal underkastes uklarhetsanalysen støpes til 75 mm x 75 mm x 1 mm plater ved bruk av GBF F 235/90-injeksjons-presse under de følgende betingelser:
smeltetemperatur 250°C
formtemperatur 40°C
injeksjontid 20 sekunder
avkjølingstid 10 sekunder
Prøvene av filmmaterlalet hadde en tykkelse på 0,0245 mm og ble skåret fra filmfolier i den størrelse som tilsies i den spesielle ASTM-prøvemetode som benyttes.
Vekt-$-andelen av summen av (b)- og (c )-andelene, antydet ved % (b) + (c), beregnes ved å bestemme vekten av blandingen som tilmåtes under det andre trinn og sammenligning av denne med vekten av sluttproduktet.
Vekt-%-andelen (%) av (a)-, (b)- og (c)-andelene som her beskrives bestemmes som følger: der Sf og Sa er vekt-$-andelene av andelen som er oppløselig i xylen i sluttproduktet og polypropylenandelen (a); Pa er vektforholdet mellom denne fraksjon og sluttproduktet.
Vekt-#-andelen etylen eller nevnte a-olefin eller etylen og nevnte a-olefin inneholdt i kopolymerandelen (c) som er oppløselig i xylen beregnes ved bruk av følgende formel:
der Cf = % etylen og/eller a-olefin i xylenoppløselige stoffer i sluttproduktet; Ca = % etylen og/eller a-olefin i xylenoppløselige andeler av fraksjon (a);
Grenseviskositeten for fraksjon (c), (I.V.^c^), beregnes ved bruk av følgende formel:
der I.V.gf er grenseviskositeten for den xylenoppløselige fraksjon av den ferdige blanding og I.V.^a^ er grenseviskositeten for den xylenoppløselige andel av fraksjon (a).
Vekt-%-andelen olefinpolymerblanding som er oppløselig i xylen ved romtemperatur bestemmes ved å oppløse 2,5 g av polymeren i 250 ml xylen i en beholder utstyrt med rører og som er oppvarmet til 135°C under omrøring i 20 minutter. Oppløsningen avkjøles til 25° C mens omrøringen fortsettes og settes deretter hen uten omrøring i 30 minutter slik at faststoffene kan avsettes. Faststoffene filtreres med filterpapir, den gjenværende oppløsning fordampes ved behandling med en nitrogenstrøm og den faste rest vakuum-tørkes ved 80°C inntil det er oppnådd konstant vekt. Vekt-%-andelen polymer som er uoppløselig i xylen ved romtemperatur er den isotaktiske indeks for polymeren. Verdien som oppnås på denne måte tilsvarer i det vesentlige den isotaktiske indeks som bestemmes via ekstrahering med kokende n-heptan som pr. definisjon utgjør den isotaktiske indeks for polymeren.
Eksempler som illustrerer den heterofasiske olefinpolymerblanding, dens fysikalske egenskaper, en fremgangsmåte for fremstilling derav, en film basert på olefinpolymerblandingen samt en fremgangsmåte for fremstilling av filmen, er angitt nedenfor.
Fast katalysatorkomponent
a) Fremstilling av MgCl2/ alkohol- addukt
Under en inert atmosfære blir 28,4 g vannfri MgCl2, 49,5 g
vannfri etanol, 100 ml ROL OB/30 vaselinolje og 100 ml silikonolje med en viskositet på 350 cs satt til en reaksjonsbeholder utstyrt med røreverk og oppvarmet til 120°C med et oljebad og omrørt inntil MgCl2 er oppløst. Den varme reaksjonsblanding overføres så under en inert atmosfære til en 1500 ml beholder utstyrt med en Ultra Turrax T-45 N-rører og med varmekappe og inneholdende 150 ml vaselinolje og 150 ml silikonolje. Temperaturen holdes ved 120°C under omrøring i 3 minutter ved 3000 omdr./min. Blandingen helles så i en 2 1 beholder utstyrt med røreverk inneholdende 100 ml vannfri n-heptan, avkjølt til 0°C med et tørris/isoparbad og omrørt ved en spisshastig-het på 6 m/sek. i ca. 20 minutter, mens man holder temperaturen ved 0°C. Adduktpartiklene som dannes på denne måte gjenvinnes ved filtrering, vaskes ved romtemperatur med 3 x 500 ml vannfri heksan og oppvarmes gradvis ved å øke temperaturen fra 50 til 100°C under nitrogen i et tidsrom tilstrekkelig til å redusere alkoholinnholdet fra 3 mol til 1,5 mol pr. mol MgCl2> Adduktet har et overflateareal på 9,1 m<2>/g og en massedensitet på 0,564 g/cm5 .
B) Fremstilling av fast katalysatorkomponent
25 g av adduktet overføres under nitrogen til en reaksjonsbeholder utstyrt med røreverk og inneholdende 625 ml TiCl4 ved 0°C under omrøring. Den oppvarmes derefter til 100°C i løpet av en time. Når temperaturen når 40°C, blir diisobutylftalat tilsatt i en mengde slik at molforholdet Mgrdiisobutylftalat er 8. Innholdet av beholderne oppvarmes til 100°C i 2 timer under omrøring, omrøringen stanses og faststoffene tillates avsetning. Den varme væske fjernes ved sifong. 550 ml TiCl4 settes til faststoffene i beholderen og blandingen oppvarmes til 120° C i en time under omrøring. Omrøringen stanses og faststoffene tillates avsetning. Den varme væske fjernes så ved sifong. Faststoffene vaskes ved 60°C med 6 x 200 ml vannfri heksan og så tre ganger ved romtemperatur. Faststoffene har efter vakuumtørking en porøsitet på 0,261 cm'/g, et overflateareal på 66,5 m<2>/g og en massedensitet på 0,44 g/cm5 .
Eksemplene 1- 3
Disse eksempler viser den heterofasiske olefinpolymerblanding samt en fremgangsmåte for fremstilling av polymerene.
Generelle driftsbetingelser
Polymeriseringsforsøkene gjennomføres under nitrogen i en 22 1 rustfri stålautoklav utstyrt med en skrueformet magnet-rører som arbeider ved ca. 90 omdr./min. Alle temperaturer, trykk og konsentrasjoner av olefinmonomerer og hydrogen, hvis til stede, er konstante hvis ikke annet er sagt. Konsentrasjonen av hydrogen og av de relative monomerer analyseres kontinuerlig i gassfase med en prosessgasskromatograf og mates for å holde det ønskede konsentrasjonsnivå konstant.
Polymeriseringen gjennomføres som satsprosess i to trinn. Det første trinn omfatter polymerisering av relevant monomer eller monomerer i flytende propylen og det andre trinn kopolymerisering av etylen og propylen i gassfase.
I det første trinn blir de følgende bestanddeler i den antydede rekkefølge matet til autoklaven ved 20° C i løpet av en periode på ca. 10 minutter: 16 1 flytende propylen, omtrentlige mengder etylen og hydrogen, katalysatorsystemet inneholdende 1) den faste katalysatorkomponent (ca. 0,15 g) fremstilt som beskrevet ovenfor, og 2) en blanding av 75 ml trietylaluminium, TEAL, ved 10%-ig konsentrasjon i heksan og en omtrentlig mengde av cykloheksylmetyldimetoksysilan, CMMS, som elektrondonor slik at Al:CMMS-molforholdet er 7,5. Katalysatorsystemet trykkmates til autoklaven med propylen. Temperaturen bringes til det ønskede nivå i løpet av ca. 10 minutter og holdes konstant i løpet av hele polymeriserings-reaksjonsperioden. Efter at den fastsatte reaksjonstid er forbi, blir i det vesentlige all ikke-omsatt monomer fjernet ved avgassing ved 60° C ved i det vesentlige atmosfærisk trykk.
I det andre trinn blir polymerproduktet (a) fra det første trinn, efter prøvetaking for de forskjellige analyser, bragt til fastlagt temperatur for det andre trinn. Propylen og etylen mates til autoklaven i det forhold og i de mengder som er fastlagt for å oppnå det ønskede trykk og den ønskede gassfasesammensetning. Under polymeriseringen opprettholdes trykk og gassfasesammensetningen ved tilmatning av blandingen av etylen og propylen som fastlagt ved hjelp av instrumenter som regulerer eller måler eller både regulerer og måler strømningshastigheten. Lengden av tilmatningen varieres i henhold til det benyttede katalysatorsystem og mengden av komponentene (b) og (c) som ønskes i det spesielle heterofasiske olefinpolymerprodukt.
Ved slutten av annet trinns polymeriseringsreaksjon blir pulveret helt ut, stabilisert og så ovnstørket under en nitrogenstrøm ved 60°C.
Bestanddelen og de relative driftsbetingelser er angitt i tabell IA og prøveresultatene er angitt i tabell IB.
Eksempel 4
Dette eksempel viser et filmmateriale av den heterofasiske olefinpolynrerblanding og en fremgangsmåte for fremstilling derav.
En luftkjølt blåst film av den heterofasiske olefinpolymerblanding fra eksempel 2, stabilisert med 0,25 deler pr. 100 deler av olefinpolymerblandingen (pph) oktadecyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroksybenzenpropanoat, 0,05 pph tetrakis-[metylen( 3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroksyhydrocinnamat )]metan, 0,06 pph Sandostab P-EPQ-blanding, hvis hovedkomponent er tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonitt og 0,05 kalsiumstearat fremstilles ved å chargere blandingen til en enkeltskrue-ekstruder, ekstrudering gjennom en sirkulær dyse og blåsing til film med en tilstrekkelig mengde luft for å gi en film med tykkelse 0,0245 mm ved bruk av det følgende utstyr og prosessbetingelser: Skrue: Kompresjonsforhold 3:1 til 4:1. Polyolefinbarriere type L:D-forhold = 24:1 til 30:1. Oppblåsningsforhold = 2,5 til 4,1. Dysegap: 0,98 mm for en tykkelse på 0,0127 til 0,127 mm.
Ekstruderbarriereprofil: 193 til 221°C fra sone 1 til 6.
Adapter- og dysetemperatur: 232°C bortsett fra øvre og nedre
dysesone som holder 238°C.
Skruehastighet: 20 omdr./min.
Trykk: 210 kg/cm<2>
Egenskapene for den resulterende film er angitt i tabell 2 nedenfor. Fra den ovenfor angitte tabell kan man se at olefinpolymerblandingen ifølge oppfinnelsen gir en luftavkjølt blåst film med forbedret forlengelse ved brudd og Elemendorf-rivestyrke-egenskaper samt en bedre egenskapsbalanse. Videre løper polymermaterialer hvis hovedandel omfatter propylenenheter, generelt ikke godt, hvis i det hele tatt, på luftavkjølt blåsef ilmutstyr.
Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer et støpt filmmateriale av den heterofasiske olefinpolymerblanding, av en koekstrudert film av den heterofasiske olefinpolymerblanding og en vilkårlig kopolymer av propylen og etylen og en fremgangsmåte for fremstilling derav.
En støpt film av den heterofasiske olefinpolymerblanding fra eksempel 2, stabilisert som angitt i eksempel 4, fremstilles ved å chargere blandingen til en ekstruder, ekstrudering av den gjennom en flat filmdyse og kjøling mot en avkjølings-valse for å gi en film med tykkelse med 0,025 mm ved bruk av det følgende utstyr og prosessbetingelser: Skruedesign: Kompresjonsforhold: 4:1 til 3:1 Matesonedybde: 1,105 til 1,245 cm (8,89 cm ekstruder med 3,5:1 kompresjonsforhold) Doseringssonedybde: 0,318 til 0,356 cm for 8,89 cm ekstruder.
Dyse: Konvensjonell senter-mate-beleggshenger-manifold.
Ekstruder driftsbetingelser:
Smeltetemperatur: 2210-260"C
Ekstruderløp: 177-216°C fra sone 1 til
sone 6.
Adapter- og dysetemperatur: 216°C
En koekstrudert film med tykkelse 0,032 mm omfattende et filmsjikt av den heterofasiske olefinpolymerblanding ifølge eksempel 2 stabiliseres som angitt i eksempel 4 som senter-sjikt og to filmsjikt av Pro-fax SA 861 propylen-etylen vilkårlig polymer med et etyleninnhold på 3,0%, et sjikt av kopolymeren på hver overflate av sentersjiktet, fremstilles ved støpefilmteknikken.
Egenskapene for den resulterende film er angitt i tabell 3.
Fra denne tabell kan man se at olefinpolymerblandingen ifølge oppfinnelsen gir en støpt film og en koekstrudert støpt film med forbedret grenseforlengelse og Elemendorf-riveegenskaper.
Forskjellige typer filmmaterialer med konvensjonell tykkelse og tynne filmer på under 0,508 mm tykkelse og helt ned til 0,0127 mm kan fremstilles ved å benytte den heterofasiske olefinpolymerblanding som her er beskrevet så vel som tyngre filmmaterialer, karakteristisk kalt ark, med tykkelse 0,508 mm til 2,54 mm. For eksempel kan den benyttes for å fremstille støpte filmer, uniaksialt og biaksialt orienterte filmer og ekstruderte eller kalandrerte ark. I tillegg kan et sjikt omfattende den heterofasiske olefinpolymerblanding påføres på, for eksempel ved laminering eller koekstrudering, minst en overflate av et termoplastisk filmmateriale eller et metallisk ark- eller foliesubstrat. Typiske termoplastiske materialer er krystallinske homopolymerer av en ^2—10~<a>~ olefinmonomer som propylen eller etylen, eller kopolymerer av propylen med etylen eller med C4_^<g->a<->olefinmonomerer eller av propylen med både etylen og en C4_^Q-a-olefinmonomer, forutsatt at, når komonomeren er etylen, det maksimale polymeriserte etyleninnhold er 10%, fortrinnsvis ca. 4%, og at når komonomeren er et C4_^Q<->olefin, det maksimale polymeriserte innhold derav er 20% og fortrinnsvis ca. 16%, og at når både etylen og et a-olefin benyttes, det maksimale polymeriserte innhold av begge er 30%, fortrinnsvis 20%, så vel som polyestere, polyamider, etylen-vinylalkohol-kopolymerer og etylen-vinylacetatkopolymerer. Aluminium er et egnet metallisk substrat.
I tillegg kan filmmaterialer fremstilles fra blandinger av fra 5 til 45% av den her beskrevne heterofasiske olefinpolymerblanding med fra 95 til 55% av en krystallinsk homopolymer av en C2_1Q<->a<->olefinmonomer eller kopolymer av propylen med etylen eller med en C4_1Q-a-olefinmonomer eller av propylen, etylen og en C4_1Q-a-olefinmonomer, idet kopolymeren har det maksimale polymeriserte innhold av etylen eller a-olefin eller begge deler som beskrevet i det foregående avsnitt. Fortrinnsvis er mengden av heterofasisk olefinpolymerblanding som er til stede i slike blandinger, fra 10 til 30%.
Olefinpolymerblandingen ifølge oppfinnelsen er slik at man kan oppnå en egnet balanse av egenskaper i det resulterende produkt når et filmsjikt av dette er det materialet som påføres på minst en overflate av et annet termoplastisk materiale eller på et metallisk substrat og når det blandes med et annet termoplastisk materiale og blandingen benyttes for å fremstille filmmaterialer.
Claims (7)
1.
Olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark eventuelt inneholdende 55-95 vekt-%, på basis av summen av olefinpolymerblandingen og den eventuelle komponent, av en krystallinsk homopolymer av en C2_io_a~0lefinmononer eller av en kopolymer valgt blant kopolymerer av: (i) propylen og etylen, (ii) propylen og etylen og en C4_1Q-a-olefinmonomer og (iii) propylen og en C4_1Q-a-olefinmonomer,
forutsatt at, når komonomeren er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnhold 10%;
når komonomeren er et C4_1Q<->olefin er det maksimale polymeriserte innhold derav 20%; og
når både etylen og et C4_1Q-olefin benyttes, er det maksimale polymeriserte innhold 30%, karakterisert ved at den omfatter: (a) fra 10 til 50 vekt-deler pr. 100 deler av en propylen-polymer med en isotaktisk indeks større enn 80, valgt fra en propylenhomopolymer eller en propylenko-polymer valgt blant gruppen bestående av kopolymerer av (i) propylen og etylen, (ii) propylen, etylen og et CH2=CHE-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, og (iii) propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, idet kopolymeren inneholder over 80 vekt-% propylen; (b) fra 5 til 20 vekt-deler pr. 100 deler av en semikrystallinsk, i det vesentlige lineær kopolymerfraksjon med en krystallinitet på 20 til 60%, der kopolymeren er valgt blant kopolymerer av (i) etylen og propylen inneholdende over 55 vekt-% etylen, (ii) etylen, propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, inneholdende 1-10
vekt-% av a-olefinet, og hvor summen av etylen og a-olefin er over 55 vekt-%, og (iii) etylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl inneholdende over 55 vekt-% av a-olefinet, hvilken kopolymer er uoppløselig i xylen ved rom- eller omgivelsestemperatur; og (c) fra 40 til 80 vekt-deler pr. 100 deler av en kopolymerfraksjon valgt blant en kopolymer av (i) etylen og propylen der kopolymeren inneholder fra 20 vekt-% til mindre enn 40 vekt-% etylen og (ii) etylen, propylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, der a-olefinet er til stede i en mengde fra 1 til 10 vekt-% og mengden av summen av etylen og a-olefin er fra 20 til mindre enn 40 vekt-%, og (iii) etylen og et CH2=CHR-a-olefin, der R er rett eller forgrenet C2_g-alkyl, inneholdende fra 20 vekt-% til mindre enn 40 vekt-% av a-olefinet, og eventuelt med 0,5 til 10 vekt-% av et dien, idet kopolymerfraksjonen er oppløselig i xylen ved omgivelsestemperatur og har en grenseviskositet fra 1,5 til 4,0 dl/g;
der summen av (b)- og (c)-fraksjonene, basert på den totale olef inpolymerblanding, er fra 50 til 90 vekt-%, og vektforholdet (b):(c) er mindre enn 0,4.
2.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at (a) er en kopolymer av propylen og etylen.
3.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at (c) er en kopolymer av propylen og etylen.
4 .
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at (c) er en terpolymer av propylen, etylen og buten—1.
5.
Blanding ifølge krav 3, karakterisert ved at (a) er en kopolymer av propylen og buten—1.
6.
Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at (a) er en kopolymer av propylen og buten—1.
7.
Anvendelse av en blanding ifølge krav 1, 5 eller 6 for fremstilling av en flersjiktsfilm sammen med en basis-film av en krystallinsk homopolymer av en Cg^Q-a-olefinmonomer eller av en kopolymer valgt blant gruppen (i) propylen med etylen, ii) propylen med etylen og en C4_^Q-a-olefinmonomer og iii) propylen med en C4_^Q-a-olefinmonomer, forutsatt at, når komonomeren er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnhold 10%, når komonomeren er et C4_1Q-olef in, er det maksimale polymeriserte innhold derav 20% og når både etylen og et C4_1Q-olefin benyttes, er det maksimale polymeriserte innhold 30%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58985790A | 1990-09-28 | 1990-09-28 | |
US07/749,055 US5212246A (en) | 1990-09-28 | 1991-08-27 | Olefin polymer films |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO913746D0 NO913746D0 (no) | 1991-09-24 |
NO913746L NO913746L (no) | 1992-03-30 |
NO180592B true NO180592B (no) | 1997-02-03 |
NO180592C NO180592C (no) | 1997-05-14 |
Family
ID=27080679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO913746A NO180592C (no) | 1990-09-28 | 1991-09-24 | Olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark samt anvendelse av blandingen |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5212246A (no) |
EP (1) | EP0477662B1 (no) |
JP (1) | JP3190380B2 (no) |
KR (2) | KR0157637B1 (no) |
CN (2) | CN1047391C (no) |
AT (1) | ATE118794T1 (no) |
AU (1) | AU653550B2 (no) |
BR (1) | BR9104180A (no) |
CA (1) | CA2052402C (no) |
CS (1) | CS296491A3 (no) |
DE (1) | DE69107558T2 (no) |
DK (1) | DK0477662T3 (no) |
FI (1) | FI104830B (no) |
HU (1) | HU214306B (no) |
IL (2) | IL99417A0 (no) |
MX (1) | MX9101244A (no) |
MY (1) | MY109775A (no) |
NO (1) | NO180592C (no) |
PT (1) | PT99093A (no) |
Families Citing this family (117)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1227893B (it) * | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
US5346756A (en) * | 1992-10-30 | 1994-09-13 | Himont Incorporated | Nonwoven textile material from blends of propylene polymer material and olefin polymer compositions |
US5318842A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
US5670580A (en) * | 1993-02-24 | 1997-09-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene block copolymer, process for preparing same, and modified copolymer using propylene block copolymer |
EP0629492B1 (en) * | 1993-06-17 | 1998-11-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
IT1271418B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici |
US5360868A (en) * | 1993-08-30 | 1994-11-01 | Himont Incorporated | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength |
IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
US5338801A (en) * | 1993-10-20 | 1994-08-16 | Himont Incorporated | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss |
US5547746A (en) * | 1993-11-22 | 1996-08-20 | Kimberly-Clark Corporation | High strength fine spunbound fiber and fabric |
IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
IT1275404B1 (it) * | 1994-02-07 | 1997-08-05 | Spherilene Srl | Composizioni poliolefiniche utilizzabili per la preparazione di articoli per uso biomedicale |
US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
GB9406106D0 (en) * | 1994-03-28 | 1994-05-18 | Bxl Plastics Ltd | Multi-layered composite |
IT1270256B (it) | 1994-06-20 | 1997-04-29 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze |
US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
DK0700777T3 (da) * | 1994-09-07 | 2001-04-30 | Cryovac Inc | Chlorfrit flerlagsmateriale, fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse |
TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
US6309736B1 (en) | 1994-12-20 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
ZA9510604B (en) | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
US5500396A (en) * | 1995-02-09 | 1996-03-19 | Phillips Petroleum Company | Process to make small, discrete, spherical adducts |
US5641848A (en) * | 1995-07-24 | 1997-06-24 | Montell North America Inc. | Polypropylene blown film |
US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
CN1161391C (zh) * | 1996-06-24 | 2004-08-11 | 蒙特尔北美公司 | 高透明性及高柔软性的弹性塑料聚烯烃组合物 |
EP0844278B1 (en) * | 1996-11-26 | 2003-05-28 | Basell North America Inc. | Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention |
US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
US6218023B1 (en) | 1997-04-21 | 2001-04-17 | Montell North America, Inc. | Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer |
US6013734A (en) * | 1997-04-29 | 2000-01-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance |
US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
IT1292137B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Composizioni polipropileniche aggraffate con vinilpolibutadieni funzionalizzati |
DE69821358T2 (de) * | 1997-06-25 | 2004-07-22 | Eastman Chemical Co., Kingsport | Einzelschicht-folie |
US6070394A (en) * | 1997-09-12 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Lownoise stretch wrapping process |
US6153702A (en) | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
US6197887B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
US6204335B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
US5997981A (en) * | 1997-09-15 | 1999-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable barrier composite useful as an ideal loop fastener component |
US6238767B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate having improved barrier properties |
US6589638B1 (en) | 1997-09-15 | 2003-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretch-pillowed bulked laminate useful as an ideal loop fastener component |
US6045900A (en) * | 1997-09-15 | 2000-04-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable filled film laminate |
US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
US6046273A (en) * | 1998-02-27 | 2000-04-04 | Montell North America Inc. | Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers |
US6087015A (en) * | 1998-05-15 | 2000-07-11 | Mobil Oil Corporation | Matte surface film |
US6172153B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
US6268063B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-07-31 | Tokuyama Corporation | Propylene resin composition, process for the preparation thereof, and use thereof |
US6020046A (en) * | 1998-10-23 | 2000-02-01 | Montell North America Inc. | Embossed sheets of polyolefin compositions with improved grain retention |
US6489019B1 (en) | 1999-05-19 | 2002-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials |
US6306518B1 (en) | 1999-05-19 | 2001-10-23 | Montell Technology Company Bv | High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials |
US6391467B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-05-21 | Exxonmobil Oil Corporation | Cast film made from metallocene-catalyzed polypropylene |
US6682803B2 (en) | 1999-08-27 | 2004-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
US6777056B1 (en) | 1999-10-13 | 2004-08-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Regionally distinct nonwoven webs |
US6613704B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Continuous filament composite nonwoven webs |
US7270860B2 (en) * | 1999-11-22 | 2007-09-18 | Hollister Incorporated | Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom |
US6624099B1 (en) | 1999-12-17 | 2003-09-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials |
US6451897B1 (en) | 2000-06-16 | 2002-09-17 | Basell Technology Company Bv | Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers |
US6667367B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Directly paintable polypropylene graft copolymers |
US6982231B1 (en) | 2000-10-27 | 2006-01-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric, breathable laminate with enhanced breathability upon extension |
US6869666B2 (en) | 2001-05-02 | 2005-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Controlled-puncture films |
US6821592B2 (en) * | 2001-07-31 | 2004-11-23 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
US6506847B1 (en) | 2001-08-08 | 2003-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents |
US6777484B2 (en) | 2001-08-08 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends |
US6806319B2 (en) * | 2001-08-08 | 2004-10-19 | Basell Polioelfine Italia S.P.A. | Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds |
US6638636B2 (en) | 2001-08-28 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
US7078089B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-07-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-cost elastic laminate material |
EP1376516B1 (en) | 2002-06-26 | 2008-05-21 | Avery Dennison Corporation | Machine direction oriented polymeric films |
US20040005457A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of improving the softness of fibers and nonwoven webs and fibers and nonwoven webs having improved softness |
US7381666B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable film and fabric having liquid and viral barrier |
US7666410B2 (en) * | 2002-12-20 | 2010-02-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Delivery system for functional compounds |
US7582308B2 (en) * | 2002-12-23 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor control composition |
US20040122396A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-06-24 | Maldonado Jose E. | Apertured, film-coated nonwoven material |
US20050066463A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-03-31 | Brunner Michael S. | Substrates and devices for applying a lip care formulation |
US7754197B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds |
US7413550B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-08-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Visual indicating device for bad breath |
US7678367B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified particles |
US7794737B2 (en) | 2003-10-16 | 2010-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor absorbing extrudates |
US7879350B2 (en) | 2003-10-16 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using colloidal nanoparticles |
US7582485B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldride, Inc. | Method and device for detecting ammonia odors and helicobacter pylori urease infection |
US7141518B2 (en) | 2003-10-16 | 2006-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Durable charged particle coatings and materials |
US7438875B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified silica particles |
US7488520B2 (en) | 2003-10-16 | 2009-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same |
US7837663B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor controlling article including a visual indicating device for monitoring odor absorption |
US20050241089A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
US20050241088A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
US8722790B2 (en) | 2004-12-21 | 2014-05-13 | Basell Pololefine Italia, S.r.l. | Heat-sealable polyolefin films |
FR2887801B1 (fr) * | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
US20100160518A1 (en) * | 2006-03-21 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Controlled Nucleated Polymer Composition |
ES2398725T3 (es) | 2006-06-14 | 2013-03-21 | Avery Dennison Corporation | Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación |
US9636895B2 (en) | 2006-06-20 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
KR101400573B1 (ko) | 2006-07-17 | 2014-05-28 | 애브리 데니슨 코포레이션 | 비대칭 다층 중합체 필름 및 라벨원단 및 이로부터의 라벨 |
ES2543459T3 (es) | 2009-03-27 | 2015-08-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesivos fabricados a partir de sistemas de polímeros |
US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
CN102666680B (zh) | 2009-09-24 | 2015-06-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 热封聚烯烃膜 |
WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
US9071286B2 (en) | 2011-05-26 | 2015-06-30 | Cohere Technologies, Inc. | Modulation and equalization in an orthonormal time-frequency shifting communications system |
EP2580284A4 (en) | 2010-06-09 | 2015-04-22 | Mannington Mills | FLOORING COMPOSITION WITH A RENEWABLE POLYMER |
JP5842397B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
US9376597B2 (en) | 2010-11-19 | 2016-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive composition and use thereof |
EP3480273B1 (en) | 2010-11-19 | 2020-10-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Adhesive compositions and use thereof |
US8895126B2 (en) | 2010-12-31 | 2014-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Segmented films with high strength seams |
US8389632B2 (en) | 2011-02-09 | 2013-03-05 | Equistar Chemicals, Lp | Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
EP2829397A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat sealable polyolefin films and sheets |
EP3149097A1 (en) | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
CN112353045B (zh) | 2018-01-24 | 2022-12-09 | 耐克创新有限合伙公司 | 包括聚烯烃板的鞋底结构和由其形成的鞋类物品 |
CN114173600B (zh) | 2019-07-19 | 2024-05-14 | 耐克创新有限合伙公司 | 包括鞋底结构和延条的鞋类物品 |
EP3984399A1 (en) * | 2019-07-19 | 2022-04-20 | Nike Innovate C.V. | Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom |
CN116634902A (zh) | 2021-08-30 | 2023-08-22 | 耐克创新有限合伙公司 | 基于聚烯烃的树脂、鞋底结构以及由其形成的鞋类物品和运动装备物品 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5847402B2 (ja) * | 1976-02-13 | 1983-10-22 | 三井化学株式会社 | 成形用重合体組成物およびその製法 |
US3957919A (en) * | 1974-09-24 | 1976-05-18 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation |
US4113802A (en) * | 1974-11-14 | 1978-09-12 | Montedison S.P.A. | Process for preparing polypropylene compositions having high impact strength at low temperatures |
US4340640A (en) * | 1979-10-05 | 1982-07-20 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable packaging film comprising propylene polymer substrate and a surface layer blend of ethylene copolymer and propylene copolymer |
JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
OA06786A (fr) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
US4807745A (en) * | 1987-11-27 | 1989-02-28 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Barrier sealed packages for cigarettes and other smoking articles |
US4888237A (en) * | 1988-02-16 | 1989-12-19 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing a metallized polyolefin film and resulting film |
IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
IT1240417B (it) * | 1990-02-28 | 1993-12-15 | Himont Inc | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
-
1991
- 1991-08-27 US US07/749,055 patent/US5212246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-05 IL IL99417A patent/IL99417A0/xx unknown
- 1991-09-09 MY MYPI91001624A patent/MY109775A/en unknown
- 1991-09-11 DK DK91115353T patent/DK0477662T3/da active
- 1991-09-11 EP EP91115353A patent/EP0477662B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 DE DE69107558T patent/DE69107558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 AT AT91115353T patent/ATE118794T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-21 CN CN91109368A patent/CN1047391C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-24 MX MX9101244A patent/MX9101244A/es unknown
- 1991-09-24 NO NO913746A patent/NO180592C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 HU HU913059A patent/HU214306B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 IL IL99560A patent/IL99560A0/xx unknown
- 1991-09-26 PT PT99093A patent/PT99093A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-09-26 AU AU84793/91A patent/AU653550B2/en not_active Ceased
- 1991-09-27 CS CS912964A patent/CS296491A3/cs unknown
- 1991-09-27 KR KR1019910016854A patent/KR0157637B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 BR BR9104180A patent/BR9104180A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 FI FI914560A patent/FI104830B/fi active
- 1991-09-27 CA CA 2052402 patent/CA2052402C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-30 JP JP25209891A patent/JP3190380B2/ja not_active Ceased
-
1993
- 1993-02-16 US US08/017,896 patent/US5300365A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-26 KR KR1019980006046A patent/KR0157762B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CN CN98118521A patent/CN1066395C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO180592B (no) | Olefinpolymerblanding for fremstilling av film eller ark samt anvendelse av blandingen | |
CA2115534C (en) | Olefin polymer films | |
AU645622B2 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
CA2306034C (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
JPH0848837A (ja) | 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
NO177789B (no) | Termoplastisk olefinpolymersammensetning og fremgangsmåte for fremstilling derav | |
NO301023B1 (no) | Elastoplastisk polyolefinmateriale og fremgangsmåte for fremstilling av dette | |
AU2002362692A1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
WO2003031514A1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
EP2614115B1 (en) | Polyolefin compositions having improved sealability | |
CN116848156A (zh) | 丙烯基聚合物组合物 | |
RU2097391C1 (ru) | Пленочный или листовой материал и пленочное или листовое изделие | |
EP2648910B1 (en) | Permeable polymer film | |
IL99564A (en) | Preparations of crystalline propylene polymers with low sealing temperature |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |